JPS61239A - 耐久性の優れた農業用軟質塩化ビニル系樹脂フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、耐久性の優れた農業用軟質塩化ビニル系樹脂
フィルムに関する。更に詳しくは、展張作業がやり易く
、展張後は防塵性、防曇性が優れ、これらの優れた性質
が長期間持続する耐久性の優れた農業用軟質塩化ビニル
系樹脂フィルムに関するものである。

「従来の技術」 近年、有用植物を栽培している農家は、収益性向上全目
的として、有用植物をノ・ウス（温室）又はトンネル内
で促進栽培又は抑制栽培する方法が、広く採用されるよ
うになった。

このハウス（温室）又はトンネルの被覆資材トＬ”ＣＩ
”ｉ、ホＩＪエチレンフィルム、エチレン−Ｉｆｆｉ［
ビニル共重合体フィルム、ポリエステルフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、塩化ビニル系ｗ脂フィルム、ガ
ラス等が使用されている。

中でも、軟質塩化ビニル系樹脂フィルムは、他の合成樹
脂フィルムに比較して、光線透過性、保温性、機械的強
度、耐久性、作業性、経済性等を総合して最も優れてい
るので、広く使用されている。

ハウス又はトンネルの被覆資材として使用されるものに
要求される性質は、 ■　長期間にわたって外側表面が汚れず防塵性Ａ　　　
　　　Ｋ優れ、良好な光線透過率を維持し、栽培作物の
生育を促進すること・ ■　被覆資材の内側表面に付着した凝縮水を、栽培作物
に落下させることなく、フィルム内面に沿って流下させ
るという「防曇性」に優れ、ハウス又はトンネル内を適
度な湿度に維持し、病気の発生を抑制すること。

等である。

一方、従来の経験からすれば、農業用に使用される軟質
塩化ビニル系樹脂フィルムは、展張使用される地域、場
所等圧よって影ｆ１１ｗうけるれなくなる。また、フィ
ルム展張開始から二夏（フタナラ、二回目の夏のこと）
が経過すると、内側表面の防錆性が低下し、その後の使
用は困難となる６ 上記欠点を排除する方法として、特公昭り７一コｇｔＱ
Ｏ号公報、特公昭！０−３１／９！ｒ号公報、特開昭！
ｒ４−タ９ユ３７号公報、特公昭ｇ＆　−９９４４！ｒ
号公報等に記載されているように、特定のアクリル系樹
脂の被膜を、基体の塩化ビニル系樹脂フィルムの片面又
は両面に形成する方法がある。

さらに、特開昭！；ｌ−７θユｇコ号公報には、紫外線
吸収剤？配合した特定組成のアクリル系樹脂流 の貴膜を、基体のフィルム表面に形成する手法が記載さ
れている。しかし、これら手法において基体フィルムに
形成される被膜は、いずれも熱可塑性樹脂全生体とした
ものであるため、特に夏季の外気温が商論時期に、基体
フィルムに配合されている添加剤が被ｆ［ｋ通して表面
に移行し、流し去られ消失してしまうのを、完全に抑制
することは困難であり、フィルムを長期問屋外で展張し
て使用するには、未だ問題があったＯ そこで、さらに上記欠点全改良するために、特開昭５６
−！；３０７０号公報、特開昭４”？　−７００３１号
公報、特開昭！；７−／１，３３６を号公報等に記載さ
れているように、塩化ビニル系１１脂フイルムの少なく
とも一方の表面を、カチオン重合系のエネルギー線硬化
性樹脂組成物で被覆する方法が提案されている。しかし
、この方法に従ってカチオン重合系のエネルギー線硬化
性樹脂組成うけやすく、充分に所期の目的を達し得ない
という欠点があった。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明者らは、かかる状況にあって、展張作業がやり易
く、屋外での展張によって引きおこされる変色、脆化、
防曇性の低下などの好ましくない劣化現象が大幅に改善
され、劇久性を向上させた農業用塩化ビニル系樹脂フィ
ルムを提供することを目的として、鋭意検討した結果、
本発明を完成するに至ったものである。

「問題点を解決するための手段」 しかして本発明の要旨とするところは、塩化ビニル系樹
脂１ｏｏｘ蓄部当り、界面活性剤をＯ−λ重量部配合し
てフィルム化し、このフィルムの片面に防謳用塗料にも
とづく被膜を形成し、フィルムの残りの面に防備用塗料
にもとづく被膜を形成したことを特徴とする、耐久性の
優れた農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルムに存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニル
のほか、塩化ビニルが主成分を占める共重合体を含む。

塩化ビニルと共重合しうる単量体化置物としては、塩化
ビニリデン、エチレン、プロピレン、アクリロニトリル
、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタアクリル
酸、酢酸ビニル等があげられる。これら塩化ビニル系樹
脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合
法等の従来公知の製造法のうち、いずれの方法によって
製造されたものであってもよい。

本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルムに、
柔軟性を付与するためには、基体樹脂１ｏｏｘ量部て対
して、２０〜６０重量部の可塑剤を配合する。可塑剤の
配合′ｉｋヲ上記範囲ｊ　　　　　　とすると、目的の
フィルムに優れた柔軟性と機械的性質を発揮させること
ができる。

本発明で使用しつる可塑剤としては、例えばジ−ｎ−オ
クチルフタレート、ジーコーエチルへキシルフタレート
、ジベンジルフタレート、ジインデシルフタレート、ジ
ドデシルフタレート、ジインデシルフタレート等の７タ
ル酸誘導体；ジイソオクチルフタレート等のインフター
ルｖ誘導体；ジーｎ−ブチルアジペート、ジオクチルア
ジペート等のアジピン酸誘導体ニジ−ｎ−ブチルマレー
ト等のマレイン酸誘導体；トリーｎ−ブチルシトレート
等のクエン［８導体；モノブチルイタコネート等のイタ
コン咳誘導体；ブチルオレート等のオレインｖ誘導体；
グリセリンモノリシルレート等のリシノール酸誘導体；
その他トリクレジルホスフェート、エポキシ化大豆油、
エポキシ樹脂系可塑剤等があげられる。

本発明に係る農業用軟質塩化ビニルフィルムには、界面
活性剤（防備剤とも呼称される）全少量配合することが
できる。この界面活性剤は、添加しない方が、フィルム
の表層に被膜を形成する際に、「はじく」という現象が
生じないので好ましく、添加する場合は、塩化ビニル系
樹脂７００重量部に対して、−重廠部までとする。

特に好ましいのは、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対
して、０−０１５重量部である。

基体の塩化ビニル系樹脂に配付しうる界面活性剤として
は、ソルビタンラウレート、フルビタンミリスリテート
、ンルビタンバルミテート、ンルビタンステアレート、
ンルビタンインステアレート、ンルビタンベヘネート、
ンルビタンオレート、ソルビタンヒドロキシステアレー
ト、ンルビタンパルミテートのエチレンオキサイド付加
物、ンルビタンステアレートのエチレンオキサイド付加
物などの脂肪酸のンルピタンエステルｉ、ボＩ７オキシ
エテレンノニルフエニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エス
テル類、シュガーエステル類、セルロースエーテル類す
どがあげられる。これら界面活性剤は、一種でも二種類
以上を混合して用いてもよい。

本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルムの基
体フィルム忙は、必要に応じ他の樹脂添加物、例えば紫
外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、
顔料、染料等を配合することができる。

使用しうる紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系紫外線吸
収剤及び／又はベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であ
り、具体的には次のようなものがあげられる。

ペンツフェノン系紫外線吸収剤−コーヒドロキシーダー
メトキシベンゾフエノン、コ、タージヒドロキシへ７ゾ
フエノン、２−ヒドロキシ−’Ｉ　−ｎ−オクトキシベ
ンゾフェノン、コーヒドロキシークーメトキシ−λ′−
カルボキシベンゾフェノン、λ、２′−ジヒドロキシー
ＩＩ、ＩＩ’　−ジメトキシベンゾフェノン、コーヒド
ロキシー弘−ペンソイルオキシベンゾフェノン、ａ、、
２’−ジヒドロキシ−弘−メトキシベンゾフェノン、コ
ーヒドロキシーターメトキシ−５−スルホンベンゾフェ
ノン、ユ、　ｕ’、　４（、！’−テトラヒドロキシベ
ンゾフェノン、コ、λ′−ジヒドロキジータ、弘′−ジ
メトキシベンゾフエノン、ニーヒドロキシ−Ｓ−クロル
ベンゾフェノン、ビス−（２−メトキシ−＋−ヒドロキ
シ−５−ベンゾイルフェニル）メタン。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤−２御（−′−ヒド
ロキシフェニル）ベンゾトリアソール、−一（コ′−ヒ
ドロキシー５′−メナルフェニル）ベンゾトリアゾール
、！−（コ′−ヒドロキシー５′−メチルフェニル）−
５−カルボン酸ブチルエステルベンゾトリアゾール、５
−（ｘ’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）　−ｓ
、Ａ−ジクロルベンゾトリアゾール、−一（−′−ヒド
ロキシーｓｒ　　、、！チルフェニル）−５−エテルス
ルホンベンツトリアソー シ−ｔ７　　ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、−一（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアソール、ｊ２−（コ′−ヒ
ドロキシー５′−アミノフェニル）ベンゾトリアゾール
、Ｊ−（２’−ヒドロキシ−ａｌ、　ｓ／−ジメチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、−一（λ′−ヒドロキシ
ー３／、　ｓ／−ジメチルフェニル）−５−メトキシベ
ンゾトリアゾール、−−Ｃ２’−メチルーダ′−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（Ｊ’−ステ
アリルオキシ１．３’、Ｓ’−ジメチルフェニル）　−
ｒ−メチルベンゾトリアゾール、ニー（２′−ヒドロキ
シ−５−カルボン酸フェニル）ベンゾトリアゾールエチ
ルエステル、５−（２’−ヒドロキシ−３′−メチル−
３’−ｔ−７”チルフェニル）ベンゾトリアソール、ニ
ー（−′−ヒドロキシー３’、Ａ−’−ジーｔ−ブチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアソール、−一（コ
′−ヒドロキシー３′〜ｔ−ブチル−、ｌｔ’−ブチル
フェニル）−５−クロロベンツトリアゾール、２−（２
’−ヒドロキシ−５′−メトキシフェニル）ベンゾトリ
ア７”　−／Ｉ／、　ｘ　−（，２’　−ヒドロキシ−
３′、ｓ’　−シー　ｔ−ブチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアノール、ニー（コ′−ヒドロキシーｊ′
−シクロヘキシルフェニル）ベンゾトリアゾール、λ−
（コ′−ヒドロキシ−ｔ′。

！ｒ’−Ｘ）メチルフェニル）−！＝カルボン酸ベンゾ
トリアゾールプテルエステル、ニー（ユ′−ヒドロキシ
−３／、　ｓ／−ジクロルフェニル）ベンツトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−ｑ′、Ｓ′−ジクロルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、ニー（ａ′−ヒドロキシ
−３’Ｊ’−ジメチルフェニル）−３−エテルスルホン
ベンツトリアソー／ｌｚ、！−（２′−ヒドロキシ−ｑ
′−オクトキシフェニルプペンゾトリアソール、５−（
２’−ヒドロキン−５′−メトキシフェニル）−５−メ
チルベンゾトリアゾール、−一（２′−ヒドロキシ−５
′−メチルフエニル）　−ｓ−、ＩＪルホン峻エステル
ベンゾトリアゾール、ニー（２′−アセトキシ−５′−
メ５−　ルフェニル）ベンゾトリアソール。

使用しつる光ｉ定則としては、次の一般式〔（Ｉ）式に
おいて、Ｒ，％　Ｒ４は炭素数／−４のアルキル基、ｎ
はｌ−ダの整数、Ｒはｌ−を価のカルボン酸から誘導さ
れるモノ〜テトラアシル基金示す。〕で表わされるヒン
ダードアミン系化合物をいう。

上記（１）式で表わされるヒンダードアミン系化合物と
しては、グーアセトキシーコ、２．Ａ、６−テトラメチ
ルピペリジン、弘−ステアロイルオキシ−２，２，５４
−テトラメチルピペリジン、亭−７クリロイルオキシ−
２，２，５６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニ
ルアセトキシ）−２１コ、６，６−テトラメチルピペリ
ジン、グー（フェノキシアセトキシ）　−ｘ、ｓ、ｂ、
ｂ−テトラメチルピペリジン、グーシクロヘキサノイル
オキシーコ、コ、６，６−チトラメテルピペリジン、グ
ーベンゾイルオキシ−２，２，ｔ、ｔ−テトラメチルピ
ペリジン、’Ｉ−（ｏ−クロロベンゾイルオキシ）−一
、２．ｉｓ、Ａ−テトラメチルピペリジン、クー（ｍ−
クロロベンゾイルオキシ）　　”＋コ、６，６−チトラ
メチルヒヘリジン、グー（ｐ−クロロベンゾイルオキシ
）−Ｊ、２ｊ、４−テトラメチルピペリジン、Ｕ−（Ｏ
−）ルオイルオキシ）−Ｊ、λ。

６．６−テトラメチルピペリジン、弘−インニコチノイ
ルオキシ−Ｊ、Ｊ、Ａ、６−テトラメチルピペリジン、
グー（ニーフロイルオキシ）−コ、、２．Ａ。

６−テトラメチルピペリジン、ｑ−（β−ナフトイルオ
キｙ　）　−ａ、ｚ、ｔ、、ｂ−テトラメチルピペリジ
ン、ビス（ユ、ユ、６．６−チトラメチ、ルーダ−ピペ
リジル）オキザレート、ビス（２，２，ｂ、Ａ　−テト
ラメチル−グーピペリジル）マロネート、ビス（２，２
，Ａ、ｌ、−テトラメテルーターヒヘリジル）アジペー
ト、ビス（２，コ、６．６−チトラメテルーダーピペリ
ジル）セパゲート、ビス（２，２゜６．４−テトラメチ
ル＝グービベリジル）フマレート、ビス（２，２，鶴６
−チトラメチルーｔ−ピヘリシル）へキサヒドロフタレ
ート、ビス（２゜！、＆、６−チトラメテルー弘−ピベ
リジル）テレフタレート、トリス（コ、コ、６，６−チ
トラメテルー＋−ピペＩＪ　シル）ベンゼン−／、、７
．５−　トリ力Ｊ　　　　　ルボキ７レート、トリス（
；１，２，６．ｉｓ−テトラメチル−ｌ−ピペリジル）
トリアジン−２，ｌｆｉ、Ａ　−トリカルボキシレート
、トリス（ｕ、Ｊ、Ａ、Ａ−テトラメチル−亭−ピペリ
ジル）ニトリロトリアセテート、トリス（コ、Ｊ、４．
６−チトラメテルーダーピベリジル）ブタン−／、２．
Ｊ　−）リカルボキシレート、テトラキス（２，２，Ａ
、ｂ−テトラメチルーダ−ピペリジル）ブロノくンー１
．１，２．３−テトラカルボキシレート、テトラキス（
−”１”＋’＋６−チトラメチルーｔ−ピペリジル）ブ
タン−／、２．Ｊ、’Ｉ−テトラカルボキシレート、テ
トラキス（コ、コ、６，６−チトラメチルー弘−ピペリ
ジル）プロパン−’ｌ’１３１３−テトラカルボキシレ
ート、テトラキス（コ、コ、６，６−チトラメテルーダ
ービペリジル）エテンーｉ、ｉ、：ｈ、２−テトラカル
ボキ７レート、トリス（，２，コ、６．６−チトラメテ
ルーｌ−ピペリジル）−ニーアセトキシブロノくンー／
コ３−トリカルボキシレート、トリス（コ、コ。

６．６−テトラメチルーダーピペリジル）−ニーヒドロ
キシープロパンー／、：ｌ、Ｊ　−）リカルポ牛シレー
ト等があげられる。

前記紫外線吸収剤体）と上記（Ｉ）式で表わされるヒン
ダードアミン系化合物（Ｂ）との、塩化ビニル系樹脂に
対する配合量は、基体樹脂１００重量部に対して、（Ａ
Ｊと（Ｂ）との合計量を０．０λ〜ｇ重量部とするのが
よ−。（５））と（Ｂｌとの会計量がこの範囲より少プ
よいときは、農業用軟質ポリ塩化ビニルフィルムの耐候
性が充分に優れたものとならないので、好ましくない・
（Ａ）と（Ｂ）との合計量が上の範囲より多いときは、
フィルム化したのちに添加されたものが噴き出したりす
るという問題がおこり、好ましくない。上記範囲の中で
は、θｌ〜３Ｎｆ部が、特に好ましい。

紫外線吸収剤（Ａ）とヒンダードアミン系化合物（Ｂ）
との配合量は、上記の範囲とするのがよいが、この配合
量のうち（Ａ）と（Ｂ）との配合割合は、（Ａ）対（Ｂ
）　’＆、重量比で、７５対ノないしｌ対１５の範囲内
とする。この範囲内であると、（Ａｌ成分と（Ｂ）成分
との相乗効果が発揮される。上ｄ己配会割合のうち（Ａ
）対（Ｂ）の割合が、重量比で、５対ｌないし／対ざの
範囲内であると、特に好ましい。

使用しうる滑剤ないし熱安定剤としては、例えばポリエ
チレンワックス、流動パラフィン、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシュウム、ステアリン酸バリウム、リ
シノール酸バリウム、脂ＩＬｌｊ　７　ルニール、ジブ
チルスズラウレート、ジブチルスズマレート等があげら
れる。

これら樹脂添加物は、通常の配合量、例えば塩化ビニル
系樹ＪＩ￥１７００重量部に対し、５重量部以下で使用
することができる。

基体となる塩化ビニル系樹脂に、可塑剤、界面活性剤、
紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系−、バンバリーミキ
サ−、スーパーミキ？　−４−の他の配合機、混合機を
使用する方法を採用することができる。

上記塩化ビニル系樹脂組成物から基体フィルムｔ＃！造
するには、通常のフィルム製造法、例えばカレンダー成
形法、押出成形法、インフレーション成形法などを適宜
採用することができる。

基体フィルムの厚さは、余り薄いと強度が不充分となる
ので好ましくな（、逆に朶り浮すざるとフィルム化作業
、その後の取り扱い等に不便をきたすので、θ、θ３〜
ｏ、３ｔｍｎの範囲、好ましくは０．０７　ｊ〜０．２
３１１１１１１の範囲とするのがよい。

本発明に係る耐久性の優れた旋業用軟質塩化ビニル系樹
脂フィルムは、その片面に防塵用塗料にもとづく被膜が
形成されている。この防塵用塗料にもとづく被膜は、フ
ィルムをハウス等に展張して使用する除に外側に位置さ
せて使用し、フィルムに配合された各種樹脂添加物が外
側表面に噴き出すの全抑制する機能を果すものである。

防塵用塗料としては、基体の塩化ビニルフィルムとの密
着性、これに由来する被膜が可読性及び耐候性に富んだ
ものがよい。このような性、　　　　　’Ｊｊｔ−＊“
６”ｍｍｍａｈｔ、−ｃ・（イ）　メチルメタクリレー
トを３ｏｘｉｔｓ以上含むアクリル系樹脂、 （ロ）　ウレタンアクリレートを含む紫外線硬化性組成
物、または （ハ）　上記（イ）と（ロ）との混合物、をそれぞれ主
成分として含むものが好適である。

上記（イ）メタルメタクリレートｆ３０重量−以上含む
アクリル系樹脂は、メチルメタクリレートを３０Ｍ量チ
以上、特に好ましくは５θ重量係以上と、これと共重合
可能なビニル化会物一種以上との共重合体をいう。共重
合可能なビニル化合物としては、メチルアルコ−ト、エ
チルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、１−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、１−ブ
ナルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、−〜
エチルへキシルアクリレート、デシルアクリレート、ド
デシルアクリレート、トリデシルアクリレート、ステア
リルアクリレート等のようなアクリル酸のｃ、　””’
　Ｃ１！２のアルキルエステル類；エチルメタクリレー
ト、カープロピルメタクリレート、ｌ−プロピルメタク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ニーエチ
ルへキシルメタクリレート、デシルメタクリレート、ド
デシルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ス
テアリルメタクリレート等のようなメタクリル酸のＣ。

〜ＣＷｔ　のアルキルエステル類；アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸、アコニット酸、クロ
トン酸等のα、β−不飽和不飽和カルボン酸化上物；ヒ
ドロキシアルキルアクリレート類ロキシアルキルメタク
リレート類、スチレン、アクリロニトリル、メタクリレ
ートリル、［１ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル
アミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブトキシアクリロアミ
ド、Ｎ−ブトキシメタクリロアミドなどをあげることが
できる。

上記アクリル系樹脂は、上記単量体全所定量組み合せて
、浴液重付して製造するのがよい。

この際使用される有機溶媒としては、アルコール類が好
適で、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール４　１−プロピルアルコール、ｎ
−７’チルアルコール、＠ｅｃ、　　７”ｆルアルコー
ル、　　ｔｅｒｔ　７　フチルアルニール、ｎ−７ミル
アルコール、１−アミルアルコ−ル、ｔａｒｔ−アミル
アルコール、■−ヘキシルアルコール、シクロヘキシル
アルコール等カあけられる。これらアルコール類のほか
、酢酸エチル、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラ
ン、ヘキサン、トルエン、キシノン、クロロホルム等も
使用することができる。

前記（Ｃ’）ウレタンアクリレートを含む紫外＃硬化性
組成物は、ポリエーテルポリオール及び／又はポリエス
テルポリオール、モジくはポリエーテルポリオールや、
ポリエステルポリオールなどとポリインシアネート類と
の反応によって得られるポリウレタンポリオールに、多
官能性インシアネート化合物、さらに活性水素を有する
エチレン性不飽オロ化合物を反応させて得られるものを
いう・ ポリエーテルポリオールは、アルキレンオキサイド（例
えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テ
トラヒドロフランなど）と、ポリオール（例えハ、エチ
レングリコール、ｌ。

ニープロピレングリコール、／４−ブタンジオール、／
、６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、　／、２．Ａ−ヘキ
サントリオール、ペンタエリスリトール、ンルビトール
、ジエチレングリコール、トリエチレンクリコール、テ
トラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ポリプロピレングリコールなど
）の反応によって得られる。

ポリエステルポリオールは、上ａ己ポリオールとエポキ
シ化合物（例えば、ｎ−ブチルグリシジルエーテルベ　
アリルグリシジルエーテルなど）とポリカルボン酸（例
えば、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ
フタル酸、イン７タル酸、テレフタル酸、無水フタルは
、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セパチン酸、
７　　　　マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、
ピロメリット酸、トリメリット酸など、及びこれらのエ
ステルを含む。）との反応によって得られ、又は上記ポ
リオールとポリカルボン酸、もしくは上記エポキシ化合
物とポリカルボン酸の反応によって得られる。

なお、ポリエステルポリオールは、重合性二重結合を骨
格中に含んでいてもよく、カルボキシル基を含むポリエ
ステルポリオールと重合性不飽和エポキシ化合物（例え
ば、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テルなど）を反応させるか、ある−いはグリシジル基金
含むポリエステルポリオールと重合性不飽和カルボン酸
（例えば、（メタ）アクリル酸など）とを反応させるこ
とによって得られる。

本発明において使用される多官能性インシアネート化合
物としては、特にジイソシアネート、トリインシアネー
ト類が好ましく、例えばテトラメナレンジインシアネー
ト、ヘキサメチレンジインシアネート、コ、グートリレ
ンジインシアネート、２．Ａ−）リレンジインシアネー
ト、ジフェニルメタンーク、ｑ′−ジインシアネート、
インホロンジインシアネート、リジンジイソシアネート
、これらの変性ジイソシアネート、水添化ジインシアネ
ートなどがあげられ、これらは単独使用でも二種以上の
併用でありＣもよい。

活性水素？有するエチレン性不飽和化付物としては、ヒ
ドロキシ基金イイ化合物（例えば、アリルアルコール、
ニーヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコールモノ（メタ）アクリレートなど）、アミ
ノ基含有化合を吻（例えば、モノメチルアミノエチル（
メタ）アジリレート、モノエチルアミンエチル（メタ）
アクリレートなど）、アクリル酸又はメタクリル酸とモ
ノエポキシ化合物（例えば、グリシジル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシ
ジルエーテルなど）との反応生成物、グリシジルアクリ
レート又はグリシジルメタクリレートとモノカルボン酸
含Ｍ化合物（例えば、酢酸、１凱安息香酸なと）、又は
第二級モノアミン化合物（例えば、ジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ピペリジン、メチルアニリンなど）の反
応生成物なとがあけられる。

上記化合物を反応させて得られる重合性ウレタンアクリ
レート樹脂は、樹脂骨格中に二個以上のエチレン性不飽
和結仕の部分？有し、（重合体分子量）／（重合体中の
重合性二重結合数）で表わされる不飽和当量が３００−
ＪＯＯＯのものとする。不飽和当量が３００未満である
と、飽和当量がｇ、ｏ　ｏ　ｏ　１越えると、このよう
な樹脂を含む被覆組成物から形成される被膜は、充分硬
化せず、積増するなどして、使用上問題が残る。不飽和
当量は、上記範囲のうちＳＯＯ〜ｓ、ｏ　ｏ　ｏの範囲
が好適である。

本発明におｈて、重合性ウレタンアクリレート樹脂と重
合可能な単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、
ｔ−ブチルスチレン、モノクロロスチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼンナト
のステレン化合物：ビニルアセテート、ビニルプロピオ
ネート、ビニルブチレート、ビニルベンゾエートナトの
ビニルエステル類：フェノキシエテル（メタ）アクリレ
ート、インデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、エトキシ（メタ）
アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アク
リレート、ニーヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
、ニーヒドロキシブロビル（メタ）アクリレート、ニー
メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイル
フォスフェート、デトラヒドロフルフリル（メタノアク
リレ−）、／、Ｊ−フ゛タンｊ　　　　、オー、つ（□
、ア７１Ｊ　Ｌ／　−）、／、！−７’Ｊンジオールジ
（メタ）アクリレート、Ｉ、６−ヘキサンシオールジ（
メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメテロールプロパンジ（メタ）アクリレート、
３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロノ（ントリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの
（メタ）アクリレート系化合物：アクリロニトリルなど
の不飽和ニトリル化会物；アクリルアミド、Ｎ−ブトキ
シメチルアクリルアミドなとのα、β−不飽和不飽和ア
ミドラ；フマル酸ジエチルイン酸ジプチルなどの不飽和
ポリカルボン酸のジエステル化＠−物などが挙げられる
。これらは、単独使用でも二種以上の併用であってもよ
い。

重合性ウレタンアクリレート樹脂と、これと重合可能な
単量体との配合割合は、後者が少なすぎると紫外線を照
射しても充分硬化しないので好ましくなく、逆に多すぎ
ると紫外ａｋ熱照射た後に形成される被膜がもろくなり
すぎて、好ましくない。好ましい配合割合は、重合性ウ
レタンアクリレート樹脂と、これと重合可能な単量体と
の配合割合は、重量比で前者が３０〜２９対後者が７０
〜ｌ（両者の会計量を１００とする。）の割合がよく、
特に好゛ましいのは、ダＯ〜９０対６０〜ＩＱ（両者の
合計量をｉｏ。

とする）である。

本発明におけるウレタンアクリレートを含む紫外線硬化
性組成物は、上記型・合性ウレタンアクリレート樹脂に
、これらと重合可能な単量体を含む組成物よりなり、こ
の組成物に、紫外線を照射することによって好ましく硬
化反応するように、更に光増感剤を配合する。

光増感剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエー
テル、ベンツインプロピルエーテル、ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾインフェニルエーテル、アントラキノ
ン、ナフトキノン、ベンゾフェノン、ベンゾイルパーオ
キシド、ベンジルケタール、　　／、／−ジクロロアセ
トフェノン、パラーｔ−プチルジクロロアセトフエンン
、コークロロテオキサントン、２．ニージエトキシアセ
トフェノン、ミヒラーズケトン、ａ、Ｘ−シクロルーダ
−フェノキシアセトフェノン、フェニルグリオキシレー
ト、α−ヒドロキシインブチルフェノン、Ｎ−メチルジ
ェタノールアミン、トリエチルアミンなどがあけらｆＬ
６゜光増感剤の配合量は、少なすぎると室外１１１１を
照射しても硬化が不充分となるので好址しくなく、逆に
多すぎるとこれ金増賦しても硬化性には差はなく、好ま
しくなＡ。好ましい配合量は、重合性ウレタンアクリレ
−トイ旧線を含む紫外線硬化性組成物、これらと重合可
１〕ヒな単量体、及び光増感剤の三成分の合計量ｖコ対
して０．０１〜２ＯＮ量％、好１しくはθ、／−１０重
量係の範囲から選ばれる。

このウレタンアクリレートを含む紫外線硬化性組成物Ｃ
よ、上記の三成分のほか、更に要すれば溶剤、塗布性向
上剤が配合されていてもよい。

溶剤、塗布性向上剤等鉱、被榎組成物をフイ／ｌ／Ａ表
面に塗布しやすぐする目的で添加するものであり、具体
例としては、メチルエチルケトン、メチルインブチルケ
トン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、トルエン、キシレンなトカアケ
ラレる・塗布性向上剤としては、シリコーン系界面活性
剤、セルロース系界面活性剤、フッ素系界面活性剤がど
があげられる。これらは単独でも、併用であってもよｈ
ｏ 上記ウレタンアクリレートを含む紫外線硬化性組成物は
、上記の成分のほか忙、被１良の可撓性のような物理的
性質を改良する目的で、他の物質が添加されていてもよ
い。

これら物質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート
、ポリ塩化ビニル、ポリブタジェン、セルローズなどの
合成樹脂及び天然゛１　　　　　樹脂、ゴム類、ジアリ
ルフタレートプレポリマ′１ −、ブタジェンオリゴマーなどのプレポリマー、オリゴ
マー類などがあげられる。このほか、前記（イ）のアク
リル系樹脂であってもよい。

基体の塩化ビニル系樹脂フィルムの片面に、上記防塵用
塗料を塗布し被膜を形成するには、まず、常法に従って
塗布し、ついで塗料が（イ）のアクリル系樹脂であると
きは、有機溶媒を揮散させ、塗料が（ロ）のウレタンア
クリレートｔｔｔｒ紫外線硬化性組成物であるへきは、
紫外線を照射して塗布ｊ摸を硬化させる。

上記塗料を塗布するには、ドクターブレードコート法、
グラビアロールコート法、エアーナイフコー）法、！Ｊ
バースロールコニー法、ティップコート法、カーテンロ
ールコート法、スプレィコート法、ロッドコート法等の
公知の塗布手段のいずれかによればよい。

なお、塗料を塗布する前に、基体塩化ビニル系樹脂フィ
ルムの表面をアルコール又は水で洗浄したり、この面に
プラズマ放電処理、コロ〉放電処理をほどこしたり、防
塵用塗料と基体フィルムとの親和性を向上させるための
他の塗料、プライマー全下塗りしたり等の両部ｓ　ｔ−
ｔ’ｔどこしておいてもよい＠ 燥は、自然乾燥法、熱風乾燥法、赤外線乾燥法、遠赤外
線乾燥法などで乾燥するのがよい。乾燥温度は、前記有
機溶料を飛散させる温度、すなわち、アクリル系樹脂ｔ
−ｇ解してｂる有機溶媒含む紫外線硬化性組成物である
ときには、塗布面に紫外線を照射する。この場合には、
波長が、２ｏｏ−ｓｏｏミリミクロン、特に好ましくは
３００−ダ００ミリミクロンの波長の紫外線を照射し、
硬化反応をおこさせればよい。このような波長の紫外線
の光源としては、高圧水銀灯、中圧水銀灯、低圧水銀灯
、メタルハライドランプ、キセノン灯、アーク灯などが
用いられる。

本発明におｈて、基体フィルムの片面に防塵性塗料にも
とづいて形成する被膜は、アンダーコートヲ施す場合は
そのコートの分も含めて、乾燥同化後の量として、０−
／ｆ／ｒｒ？〜５？／−／ぜより多いときは被膜を形成
したフィルムのま 機械的強度が低下し、いずれも好幸しくない・上の範囲
では’−：ｌｙ−／ｍ”〜３Ｐ／ｍの範囲が特に好まし
い。

本発明に係る耐久性の優れた農業用軟質塩化ビニル系樹
脂フイルームは、フィルムの残りの面に防曇用塗料にも
とづく被膜が形成されている。

この防曇用塗料にもとづく被膜は、フィルムをハウス等
に展張して使用する際に内側表面とし、この内側表面に
水滴が付着するのを抑制する機能を果すものである。

防曇用塗料としては、次のようなものがあげられ机 に）有効成分として、親水性アクリル系化合物’ｉ７３
重量−以上含むアクリル系重合体を含むもの。

（ホ）　有効成分として、コロイダルシリカ及び／又は
アルミナゾル全含むもの。

（へ）有効成分として、−分子内に疎水性分子鎖ブロッ
クと親水性分子鎖ブロックとを含むブロック共重合体を
含むもの＠ 上記に）のアクリル系重合体は、親水性アクリル系化合
物をｌＳ重量％以上、特に好ましくはＳＯ重量係以上含
むアクリル系重合体？いう。

親水性アクリル系化合物としては、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート類があげられる・このに）のアク
リル系重合体製造に使用されるヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート類としては、ヒドロキシメチル（メタ
）アクリレート、ニーヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、ニーヒドロキシプロビル（メタ）アクリレート
、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ユー
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グーヒドロキ
シプテル（メタ）アクリｉ　　　　′−１・Ｊ−？：　
）”０ｚ２−、ｚ＜７−ｙ＃（″月ア′リレート、６−
ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等があげられ
る。これらは単独重合体であってもよく、これらヒドロ
キシアルキルよい。

のアクリル系樹脂を調製する際にメチルメタクリレート
と共重合可能なビニル化合物としてあげたものと同種で
あってよい。

このアクリル系重合体は、有機溶媒に溶解して、防曇用
塗料とする。この際使用できる有機俗媒は、前記（イ）
のアクリル系樹脂を重合する際に使用することができる
ものとして例示したものの中から、選ぶことができる。

上ｌ′ｉ己（ホ）の有効成分全構成するコロイダルシリ
カ及び／又はアルミナゾルは、平均粒子径が２００ミリ
ミクロン以下のものをいう。これらは、それぞれ単独で
使用してもよいし、両者を組み仕せて使用してもよい１
両者を組み仕せるときは、コロイダルシリカとアルミナ
ゾルとを、重量比で５０−１０７２０−Ｋ　Ｏ（全体と
してｉｏｏとする。）の割合とするのがよい。

上記コロイダルシリカ及び／又はアルミナゾルは、水、
界面活性剤と組み会せて、固形分としてｏ、ｏｓ−ｉｏ
重量％（防曇性塗料全体として１０ＯＮ量％とする。）
として使用するのがよい。

アルミナゾルは、通常市販されている製品そのもの、ま
たは通常市販されているアルミナ粉末を水に分散させて
水性ゾルとしたもの、いずれであってもよい。アルミナ
ゾルは、烏′ｏ度で水に分散させようとすると、分散液
の粘度が急激に高まると込ういわゆるチキントロピー性
を示し、均質な分散液が得にくいが、コロイドミルの様
な媒質剪断内部攪拌機を用いると、均質な分散液を得る
ことができる。また、この分散液にコロイダルシリカを
混合すると、分散液の粘度を降下させることができる。

他方のコロイダルシリカは、多くの場合粒子表面は陰電
荷に帯電しているが、本発明においては、陰電荷に帯電
しているものを用いるのは好ましくない。これは、上述
のアルミナゾルは、粒子表面が陽電荷に帯電しているた
めに、陰電荷に帯電したコロイダルシリカと陽電荷に帯
電しているアルミナゾルとを混合すると、混合分散液は
急激に凝集し、ゲル化し、分散不良を生起する。従って
、コロイダルシリカは、′粒子表面に陽電荷に帯電した
ものとするのがよい。

上記（ホ）のコロイダルシリカ及び／又はアルミナゾル
を有効成分とする塗料と併用される界面活性剤は、非イ
オン系界面活性剤が好ましく、具体例としては、ポリオ
キシエチレンアルキルｘ−ｆｋ類、ボＩＪオキシエチレ
ンアルキルフェノールエーテル類、ポリオΦジエチレン
アルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、
ポリオキシエテレンソルピタンアルキルエステ＃ｍ、脂
肪酸アルキロールアマイド類、セルロースエーテル類な
どがあげられる。これら界面活性剤が防曇性塗料中に占
める割合は、Ｏ，ＯＳ〜／、１重量％（防曇性塗料全体
として１００重量矛とする）とするのがよい。

上記（へ）のブロック共重合体は、−分子内に疎水性分
子鎖ブロックと親水性分子鎖ブロックとを含んだ共重合
体をいう〇 この（へ）のブロック共重合体の疎水性分子鎖ブロック
としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エテル、アク
リル酸グロビル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリル舷ヘベテル、アクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル
、メタクリレートリル等の（メタ）アクリレート単量体
；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ク
ロルスチレン等のビニル芳香族単量体１ブタジエン、イ
」ンプレン、クロロブレン等のジエン糸牢量体：酢酸ビ
ニル、ステアリン酸ビニル等のビニル系単量体等の単量
体の一種の単独重合体（ホモポリマー）、捷たけ二種以
上の単量体の共重合体等があげられる。

上記（へ）のブロック共重合体の親水性分子鎖ブロック
としては、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ニ
ーヒドロキシエテル（メタ）アクリレート、λ−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、−一ヒドロキシブチル（
メタ）アクリレート、ｔ−ヒドロキシアル（メタ）アク
リレート、ニーヒドロキシベンテル（メタ）アクリレー
ト、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等の
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；メタアク
リル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、シ゛アセ
トンアクリルアミド、ジアセトンメタアクリルアミド、
メチロールアクリロアミド、メチロールメタクリルアミ
ド等のアクリル系単量体等の一種の単独重合体または二
種以上の単量体の共重合体、もしくは上記単量体の一種
以上とこれら単量体と共重合可能な他の単量体との共重
合体。

共重合可能な他の単量体としては、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、イタコン酸、イタコン酸エステル等があげ
られる。

−分子中に疎水性高分子υブロックと、親水性分子鎖ブ
ロックとを含むブロック共重合体を製造するには、それ
自体公知の付加重合法および／または縮合重合法等に準
拠すればよｈ０工業的には、特開昭５．７−／グ９９Ｉ
ｇ号公報、「強化プラスチックス」第３９％第３号第１
０７頁〜第１／コ頁等に記載されているように、ポリメ
リックパーオキサイドを用いる方法によるのが好ましい
。

ポリメリックパーオキサイド（ポリｐｏ）１用イてのブ
ロック共重合体は、次のフローシートに示すようにして
製造可能である。−→ブロック共重合体 単量体Ｉおよび単量体ａｔよ、一方を親水性分子鎖ブロ
ックを形成する化合物から選び、他方を疎水性分子鎖ブ
ロックを形成する化合物から選ぶ。

ブロック共重合体は、疎水性分子鎖ブロックと親、水性
分子鎖ブロックとが、重量比で１０対り０ないし９０対
１０の範囲とする。親水性分子鎖ブロックの割合が上の
範囲より多くなりすぎると、フィルムの表面とブロック
共重合体によって形成する被膜との密着性が低下し、フ
ィルム表面の親水性の持続性が劣り、好ましくない。他
方、親水性分子鎖ブロックの割合が上の範囲より少なり
と、フィルム表面との密着性は向上するが、被膜の親水
性が低下するので・、好ましくない。疎水性分子鎖ブロ
ックと親水性ブロックとの％に好ましい割−８−は、重
量比で一〇対ｐｒｏないし５０対ｊＯの範囲である。

ブロック共重合体は、塊状重合法、浴液重合法、懸濁重
合法、乳化重合法等、いずれの重合法によっても製造す
ることができる 本発明では、硬質塩化ビニル系樹脂フィルムの残りの面
に、前記ブロック共重合体の被膜を形成する・被膜を形
成するには、前記ブロック共重合体を溶媒に溶解または
分散させ、この溶液または分散液をフィルム表面に塗布
し、溶媒を揮散させる方法がよい。

本発明者らの実験によれは、前記ブロック共重合体を溶
解または分散するのに好ましい溶媒は、疎水性分子鎮ブ
ロックと観水性分子鯛ブロックとの両成分に対する良溶
媒と、疎水性分子鎖ブロックに対する貧溶繰とを混合し
た溶媒とするのがよりことが判った。

両成分に対する良溶媒としては、メチルセロンルブ、エ
チルセロンルブ、ジアセトンアルコール、酢酸エステル
類、ケトン知などがあげられる。

疎水性分子鎖ブロックぺ対する貧溶媒としてＡ　　　　
　は、メチルアルコール、エチルアルコール、フロビル
アルコールなどの低級アルコール随の単独または、二種
以上の混合物があげられる。

上記二種類の溶媒の混合割合は、ブロック共重合体の組
成、ブロック共重合体溶液の粘度に応じて、選ぶことが
できる。ブロック共重合体蓄液の粘度は、これをフィル
ム表面に容易に塗布できる粘稠さとするのがよい。

上記ブロック共重合体を溶解または分散した溶液には、
溶液の樹脂成形品表面への塗布性（粘稠さ）を改良する
目的で、または親水性を補足する目的で、適量の界面活
性剤を配分することができな。好ましい界面活性剤は、
非イオン界面活性剤である。

これら界面活性剤の前記溶媒への奈加量は、ブロック共
重合体ｉｏθ重量部に対して、２０重世部以下とするの
がよい。２０重量部を超えるときは、被膜の親水性の持
続性が低下することがあるからである。

上に説明した三種類の防曇用塗料を、基体の軟質塩化ビ
ニル系樹脂フィルムの残りの面に塗布するには、それ自
体公知の方法で、先きに防塵用塗料の塗布方法であけた
ような方法にょることができる。

塗布後に溶媒又は水性媒体を揮散させるには、塗布面を
乾燥すればよい。乾燥法としては、熱風乾燥法、赤外線
乾燥法、遠赤外乾燥法などの強制乾燥のほか、常温放置
による自然乾燥があげられる。強制乾燥する際の条件は
、ｇｏ〜／　！ＯＣの温度範囲で３０秒ないし５分間の
間で選ぶのがよい。乾燥温度が旨い程、乾燥時間は短く
することができる。

なお、防曇性染料を塗布する前に、前記防呈性塗料ｔＭ
布する場合と同様に、フィルムの表面に前処理をほどこ
しておいてもよい。

本発明において、基体フィルムの残りの面に防曇性塗料
にもとづいて形成する被膜は、アンダーコートヲ施す場
合はそのコートの分も含めて、乾燥固化後の量として、
０−１ｔ／ｌｒｌ〜Ｓ？／’ｍＦの範囲とするのが好ま
しい・０．／Ｐ／ｍ”より少ないときは、防曇性の持続
性が劣り、ｓｙ−／ｌｒｌより多いときは、フィルムの
機械的強度が低下し、好ましくない。上の範囲では、０
．コ？／　ｍ”〜３ｙ−／イの範囲が特に好ましい・「
発明の効果」 本発明は、次のように特別に顕著な効果を奏し、その産
業上の利用価値は、極めて大である。

ｆｌ）　　本発明て係る農業用軟質塩化ビニル系ｗ脂フ
ィルムは、フィルム表面に噴き出し易い界面活性剤（防
曇剤）の配分量が少なくされており、かつ、フィルム両
表面に被膜が形成されているので、フィルムに添加され
ている可塑剤、各種樹脂添加物のフィルム表面への移行
をおさえることができｌｏｏ 従って、フィルムの柔軟性全長期にわたって維持するこ
とができ、かつ、フィルム表面（特にハウス又はトンネ
ルとしたときの外側となる面）への塵の付着は少なく、
防塵効果は長期間にわたって持続する。

（２）本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系ｗ脂フィル
ムは、フィルムの残りの表面に防曇性塗料にもとづく被
膜が形成されており、この被膜は基体フィルムとの密着
性に優れ、かつ、防曇性にも優れているので、防曇効果
は長期間にわたって持続する・ （３）　　本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系樹脂フ
ィルムは、上のように長期間の使用に供しうるので、フ
ィルム張替え頻度が減少し、廃農ビフイルムの間趙が軽
減され、省資源となり、農園芸ハウスを設置する除のコ
ストは低減される。

「実施例」 以下、本発明を実施例にもとつめて詳細に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限定され
るものではない。

参考例 ／−１防塵用塗料Ｉの調製 メチルメタクリレート　　　　　　グ５　重量部ブチル
メタクリレート３０１ λ−ヒドロキシエチルメタクリレート ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０　　＃ブ
チルアクリレート５Ｎ ベンゾイルパーオキサイド　　　　ＯＪ　　＃イソプロ
ピルアルコール　　　　３００　重量部をプラス占に仕
込み、窒素雰囲気下、ｇ。

℃の温度で、７時間反応させた。

得られた反応生成物にイソプロピルアルコールを添加し
て、固形分が７３重量係のアクリル系樹脂全主成分とす
る防塵用塗料（これを「防塵用謔塗料１」という。）を
得た・ ｌ−ユ　防塵用塗料Ｈの調製 （−１へキシリレンジインシアネート 重量部（以下、参考例、製造例において「部」とあるの
は、「重量部」を意味する。）と、モノメチルエーテル
ノ）イドロキノン０．λ部と全秤量し、フラスコに入れ
攪拌した。このフラスコ内温を７０±ＳＣの温度に保持
しながら、このフラスコニ、λ〜ヒドロキシエチルアｌ
＋ＪＶ−）／／６部、ジブチルチンジラウレート０．１
　！ｒ部及びモノメチルエーテルハイドロキノンＯ，コ
部を混合した混合液を滴下して反応させ、重会性二重結
会含有インシアネート訪導体Ａを得た・ （ｂ）３−メチルテトラヒドロ無水フタル酸６６弘部、
アジピン酸コタコ部、ｎ−ブテルグリシジルエーテルコ
ｂｏ部、エピ：７−）（油化シェルエポキシＧｆＪｌ　
社ｆｆ　、エポキシ樹脂）ｂｌＩｏ部、／、ｆ−ブタン
ジオール９０部のそれぞれを秤量し、フラスコに入れた
。フラスコ内容物’ｋ　ｆｔ拌しつつ、内温ｔｌ−７ｓ
ｏ±５℃に昇温し、この温度で、生成物の酸価が５ｇ以
下になるまで反応させて、ポリエステルポリオールを得
た。こうして得られた生成物に、更に１、グリシジルア
クリレ−トコ５６部とモノメチルエーテルハイドロキノ
ン ／、５部とを加え、攪拌しつつ、温度を／　Ｊ　、ｔ−
１部℃とし、この温度で、生成物の酸価が１０以下にな
るまで反応させて・不飽和ポリエステルプレポリマーＢ
を得たー （Ｃ）　　上記（＆）で得たインシアネート誘導体Ａ−
ｇ５．１部と、上記（ｂｌで得た不飽和ボリエステルプ
レボリマーＢｕコｏ３．！；ｍとを秤量し、フラスコに
入れて攪拌しつつ、応させて、不飽和当量がｇコブの紫
外線硬化性ウレタンアクリレート樹脂Ｃを得た口 （ｄｌ　　キシリレンジインシアネートｉｇｔｆａと、
モノメチルエーテルハイドロキノンＯ０一部とを秤量し
、フラスコに入れた。

このフラスコの内温をＳＯ±５℃に昇温、維持しつつ、
−一ヒドロキシエチルアクリレート／／Ａ部、ジブチル
テンジラウレー）　０．＆　、を部及びモノメチルエー
テルハイドｏキノ７０．３部の混合液？７両下し、反応
させて、重合性二重結合含有インシアネート訪導体りを
得た。

上記（ｄ）で得たインシアネート誘導体Ｄｌ５コ、ｌｔ
Ｊ部と、上記（ｂ）で得た不飽本ロポリエステルプレボ
リマ−２，２Ｄ　Ｊ、ｊ　１５（Ｓとを秤量し、フラス
コに入れて攪拌しつつ、温［／　０５±５℃に昇温し、
反応系内のＮＣＯ基濃度が７．θチ以下になるまで反応
させて、不飽和当量が３３２のウレタンアクリレート全
台む紫外線硬化性組成物（これを１防塵用値料■」とい
う。）？！：得た。

参考例コ コ−７防曇用塗料Ｉの調製 参考例１の防旙用塗料の場脅に同じ。

このものケ「防曇用塗料−■」という。

ニーユ　防曇用塗料］の調製 メチルメタクリレ−）　　　　’　　　　　１０　　重
賞部ニーヒト“ロキシエチルメタクリレート９９　　　
　　ｔ １　　　　　　　　　　　　　゛′ゾ４″″−４“９４
１“　　　　　　０”５　′１　　　　　　　　　　　
　　インプロピルアルコール　　　　　３ＱＯ＃をフラ
スコに仕込み、窒素雰囲気下、ｇ。

Ｃの温度で、７時間反応させた。

得られた反応生成物に、イソプロピルアルコールを添加
して、固形分が１３重量％のヒドロキシアルキル（メタ
）アクリレートを主成分とする塗料を得た。このものを
「防曇用塗料Ｉ」という、 −２−３防曇用塗料■の調製 メチルメタクリレート　　　　　　　６０　重量部ブチ
ルメタクリレート　　　　　　　　３ｏ　　＃トリメチ
ルアミノエチルメタクリレート塩酸塩１０　　　　　ｔ ベンゾイルパーオキサイド　　　　　０．５Ｎイソプロ
ピルアルコール　　　　　ＪＯＯＩをフラスコに仕込み
、窒素雰囲気下、ｐｒ。

Ｃの温度で、７時間反応させた。

得られた反応生成物に、インプロピルアルコール？添加
して、固形分が１３重量−のアクリル系樹脂塗料を得た
。このものを「防曇用塗料■」という。

コーク　防曇用塗料ＩＶの調製 粒子径がｉｏ〜１ｌｌｒｎμのコロイダルシリカ　　０
．Ａ；　’ＸＥ近部カ （触媒化成■製、１タロイド５Ｉ−３０）粒子径が７０
＝９０　ｍμのコロイダルシリカ　　θ、Ｓ　〃（触媒
化成（作製、カタロイドＳＩ−ｇＯＰ）水溶性セルロー
スエーテル　　　　　　　０．ｌ〃（信越化学工業（閑
製、メトローズ１ＪｓＨｒθ）水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１００　　ｌを均一に分散させて、
コロイダルシリカを有効成分として含む防曇用塗料を得
た。こ「 れを防曇用塗料的という。

ニー左　防曇用塗料Ｖの調製 〔第一段重合（親水性分子軸ブロックの調製）〕 温度計、攪拌器、還流冷却器および原材料添加用ノズル
′Ｊｋｆｉｒえた反応器に、（ａＪ　　　２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート　　　７０ＭｔＭＳ（ｂ）　　
　エステル納会を有するジアシル型　　　　７１ポリメ
リツクパーオキサイド ｎ　φ　１．７ （ｃ）　　エチルセロソルブ　　　　　９重量部をそれ
ぞれ仕込み、窒素雰囲気下７１７Ｃで３時間反応させた
。

反応生成物は、パーオキサイド結ｅｋ有するに８一体を
弘５重量係含む粘稠で透明な液体であった。

〔第二ＪＲ里仕分ブロック共重合体の調製）〕弔一段ｌ
会で使用したと同じ構造の反応器に、 （ｄｌ　　エチルセロソルブ　　　　ｌｌＯ重量部ｒ仕
込み、窒素４囲気下Ａ’１１７℃に加熱したのち、 ｔ、）　　前記第一段重合での反応生成物ｉｂｓ重童部 （ｆ）　　メタクリル酸メチル　　　３０＃からなる混
合物ｔ１反応器に２時間を要して連続的に添加し添加終
了後、ｇｏｃの温１更で更に３時間反応’（Ｉ−継続し
た。

この二段階の重合で得られた反応生成物に、エチルアル
コールを加えて、ｌｊ’！ｉｆ形分がｔＪｉｌ量％のブ
ロック共重付体に４４効成分とする防鍍用塗料全得た・
これを、「防曇用塗料■」という。

実施例／−／　２、比較例／〜ｌ０ （１）軟質ポリ塩化ビニルフィルムの調喪第７表に示し
た釦」合（単１Ｍ、二東祉部）で、ポリ塩化ビニル、可
塑剤および各種・ｉｍｌ脂添加ｉｉＮ’ｔ−秤！し、ス
ーパーミキサーでＩＯ分間攪拌混合した。得られた各組
成物２７ｇ　ＯＣＫ加温したミルロール上で混練し、厚
さ０．１５Ｉｊｖｎの軟質ポリ塩化ビニルフィルム３種
全調製した。各フィルムｔ１それぞれフィルム１１フイ
ルムコ、フィルム３という。

邊 第１表 （２）　　防塵用塗料にもとづく被膜の形成フィルム１
１フイルムコ、フィルム３のそれぞれに、前記「防塵用
塗料１１又は「防塵用塗料］」を、ロールコート法によ
って塗布し、熱ノ虱で乾燥し、乾燥後の固形分の縫全０
．２！ｉｙ−／ｙｌとした。

なお、「防塵用塗料］」を塗布したものはいずれの場曾
も、塗布面を尚圧水俵用（ダＫＷ、ｇ　ＯＷ　／　ｃｍ
　）の照射下に３秒曲おいて、硬化反応Ｃおこさせた。

フィルムの１１防塵用箆科の釉烟の組み仕せは、第２表
に示した。なか、比較しｏ７〜１０のフィルムには、防
腺用重不斗にもとづく被り音形成しなかった・ （，３１防襞用塗料にもとつぐ被膜の形成各フィルムの
残りの面に、第−表に示した組み什せで防塵用塗料をロ
ールコート法で塗布した。熱風で乾燥し、乾燥後の固形
分の量ｆ　Ｏ−２ｓ　ｙ、　、７−ｘとした。７よお、
比較例７〜ｌ。

のフィルム、には、防曇用塗料にもとづく被ｊ換全形成
しなかった０ ｆＩＪ　　フィルムの性能評価 （リ　防塵性・・・２コ種仙のフィルムを、三重県−志
都の試験１−場に設置したパイプハウス（間口３？？！
、奥行きＳｍ、棟高へｔｍ、屋根勾配３０度）に、防塵
用塗料にもとづく被膜を外側にして被覆した。展張中の
フィルム金、経時的に回収し、波長左ｓ　ｓ　ミ！Ｊミ
クロンでの光線透過率ケ、分光光度計（日立製作所製、
ＥＰＳ−コＵ型）によって測定した。測定結果の表示は
、次のとおりとした◎ ◎・・・光線透過率がざ０％以上のもの。

■・・・光線透過率が６５〜７？饅の範囲のもの。

△・・・光線透過率かり５〜６弘係の範囲のもの。

×・・・光線透過率がｌＩｓ％未満のもの。

■　防曇性・・・、２．ｘｍｍＯ展張中のフィルムの防
曇用墓科にもとづく被膜の形成された面に、水滴の付着
する状況？、経時的に肉眼で観察した。測定結果の表か
は、次のとおりとした。

◎、１．フィルム表１（ハウス内側に面した方）に伺漕
した承部同士が合体して 薄膜状に広かり、この薄膜状部分の 面積がフィルム表向（同上）の％以 上にわたるもの。

○・・・フィルム表面（同上）に付省した水滴同士が合
体して薄膜状に広がった 状態は認められるが、この薄膜状部 分の面積がフィルム表■（同上）の ３ｉ未滴のもの４゜ △・・・フィルム表１（同上）に付着した水滴同士の合
体は薩められるが、薄膜 状部分の形状が認められないもの・ ×・・・フィルム表向（同上）に何者した水１）　　　
　　　　　　　　滴同士の合体が認められないもの。

■　耐久性・・・展張中のフィルムを経時的に回収し、
伸度を測定し、次式により伸反保持率を算出した。

結果の表示は、次のとおりとした。

Ｑ・・・伸度保持率がｇｏ％以上のもの。

○・・伸度保持率が６０〜７９％の範囲のもの。

Δ・・・伸度保持率が１１０−．１−９％の範囲のもの
。

匡〕※１　溶液状態で湿分したもの ※２　フィルムを展張して２Ｊλらの経時年数を示す。

第−表より、次のことが明らかとなる。

（１）　　本発明に係る農業用軟質塩化ビニル系樹脂フ
ィルムは、長期間使用しても、優れた防塵性、優れた防
備性、耐久性含水す。

（２）　　基体フィルムに配合する防曇剤の獣が少ない
方が、優れた防塵性を示す（フィルムｌのグループと、
フイルム二のグループとの比り。

（３）　　これに対して、比較例のフィルムは、長期間
にわたって優れた防曇性を示すものがあるが、防曇性、
防塵性、耐久性ともに後れた性質は示さない。

’＃　　　　　　　　　　　出願人　　　　三菱モンサ
ント化成ビニル株式会社代理人　　弁理士　長谷用　　
　− （ほか１名） 手　　続　　補　　正　　書 ／事件の表示 昭和１９年特許願第１．２／、２４ｔ、２号λ発明の名
称 耐久性の優れた農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルム３
　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東東部港区芝二丁目／番３ｏ号氏　名　　三
菱モンサント化成ビニル株式会社ダ代理人〒１００ 住　所　　東京都千代田区丸の内二丁目！番ａ号２　補
正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ！　補正の内容 （１）明細書簡ｒ頁第１Ｆ行目〜第７９頁第１行目に、
「この界面活性剤は、流加しない方がフィルムの表裏に
被膜を形成゛する際に、「はじく」という現象が生じな
いので好ましく、」低下するので、配合しない方が好ま
しいが、基イ本フィルムの表裏に被膜を形成する際に被
膜形成用塗料の塗付性を改良する目的で、基体フィルム
に少量配合することができる。」（２）明細書第タλ頁
第デ行目Ｋｒトリメチルアミノエチルメタクリレート塩
酸塩」とあるのを、「トリメチルアミノエチルメタクリ
レート塩素塩」と補正する。

（３）明細書簡！３頁第７ｒ行目に「２＃」とあるのを
、ＩＩＰｊｇ占と補正する。

（４）　　明細書第６／（負部１行目に、」 とあるのを、 」 と補正する。

（５）　明細書簡タ６グ頁第３行目に「デ重量部」とあ
るのを、ｒり０重量部」と補正する。

（６）明細書簡！り頁第６行目および第１り行目にそれ
ぞれ「Ｏ０λｊ１１／ｄＪとあるのを、それぞれｒ／、
０１１／ｄＪと補正する。

（７）　　明細書第６／頁第−２表を、添付のものと差
しかえる。

以　　上

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化ビニル系樹脂１００重量部当り、界面活性剤
   を０〜２重量部配合してフィルム化し、このフィルムの
   片面に防塵用塗料にもとづく被膜を形成し、フィルムの
   残りの面に防曇用塗料にもとづく被膜を形成したことを
   特徴とする、耐久性の優れた農業用軟質塩化ビニル系樹
   脂フィルム。
2. （２）防塵用塗料が、（イ）メチルメタクリレートを３
   ０重量％以上含むアクリル系樹脂、（ロ）ウレタンアク
   リレートを含む紫外線硬化性組成物、または（イ）と（
   ロ）との混合物をそれぞれ生成分として含むものである
   ことを特徴とする、特許請求の範囲第（１）項記載の耐
   久性の優れた農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルム。
3. （３）防曇用塗料が有効成分としてコロイダルシリカ及
   び／又はアルミナゾルを含むものであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第（１）項ないし第（２）項記載の耐
   久性の優れた農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルム。
4. （４）防曇性塗料が、有効成分として一分子内に疎水性
   分子鎖ブロックと親水性分子鎖ブロックを含むブロック
   共重合体を含むものであることを特徴とする、特許請求
   の範囲第（１）項ないし第（２）項記載の耐久性の優れ
   た農業用軟質塩化ビニル系樹脂フィルム。