JPS60107388A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPS60107388A JPS60107388A JP58216962A JP21696283A JPS60107388A JP S60107388 A JPS60107388 A JP S60107388A JP 58216962 A JP58216962 A JP 58216962A JP 21696283 A JP21696283 A JP 21696283A JP S60107388 A JPS60107388 A JP S60107388A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording material
- heat
- methyl
- acid
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/46—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography characterised by the light-to-heat converting means; characterised by the heat or radiation filtering or absorbing means or layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/423—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by non-macromolecular compounds, e.g. waxes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は発色剤としてロイコ染料を含む感熱記録材料の
改良に関する。
改良に関する。
〔従来技術ゴ
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、
コストが安いことなどの利点により、図書、文書などの
複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。このような感熱記録材料に用い
られる熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発色剤を
熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤としては、
例えば、ラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有す
る無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各
種の酸性物質1例えば有機酸やフェノール性物質が用い
られる。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料は特
に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の白色度
が高く、しかも画像(染料画像)の耐候性が優れている
という利点を有し、広く利用されている。
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、
コストが安いことなどの利点により、図書、文書などの
複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。このような感熱記録材料に用い
られる熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発色剤を
熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤としては、
例えば、ラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有す
る無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各
種の酸性物質1例えば有機酸やフェノール性物質が用い
られる。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料は特
に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の白色度
が高く、しかも画像(染料画像)の耐候性が優れている
という利点を有し、広く利用されている。
しかしながら、従来の感熱記録材料においては、画像部
や地肌部(非画像部)の劣化、特に光による画像部の消
色、地肌部の着色が起りやすく、画像が不明瞭となるた
め、特に記録の信頼性が要求される分野での使用が困難
であった。従来、このような欠点を改良すべく1種々の
研究がされてきており、例えば、耐光性の優れたロイコ
染料を使用する方法がある。しかし、この方法だと感度
、色調等が不充分であり、実用的でなかった。また、紫
外線吸収剤を使用する方法も提案されているが。
や地肌部(非画像部)の劣化、特に光による画像部の消
色、地肌部の着色が起りやすく、画像が不明瞭となるた
め、特に記録の信頼性が要求される分野での使用が困難
であった。従来、このような欠点を改良すべく1種々の
研究がされてきており、例えば、耐光性の優れたロイコ
染料を使用する方法がある。しかし、この方法だと感度
、色調等が不充分であり、実用的でなかった。また、紫
外線吸収剤を使用する方法も提案されているが。
従来の方法では十分な効果を得ることができなかった。
例えば、紫外線吸収剤を、それを溶解しない溶媒中で微
細に粉砕し、分散液の形でロイコ染料と顕色剤と混合し
、この混合物を支持体上に塗布乾燥する方法が知られて
いる。しかしながら、この場合には、適用する紫外線吸
収剤の種類が著しく制限され、フェノール系の紫外線吸
収剤の使用は不適当であった。即ち、フェノール系の紫
外線吸収剤を使用すると、顕色剤と作用し、地肌汚れ(
地肌カブリ)を発生する。また、前記のように、紫外線
吸収剤を分散液の形で使用し、感熱発色層に非連続状態
で存在させる場合には、紫外線吸収剤による光安定化効
率が充分発揮されないため、その使用量を多くする必要
があり、コスト面で実用化困難であった。
細に粉砕し、分散液の形でロイコ染料と顕色剤と混合し
、この混合物を支持体上に塗布乾燥する方法が知られて
いる。しかしながら、この場合には、適用する紫外線吸
収剤の種類が著しく制限され、フェノール系の紫外線吸
収剤の使用は不適当であった。即ち、フェノール系の紫
外線吸収剤を使用すると、顕色剤と作用し、地肌汚れ(
地肌カブリ)を発生する。また、前記のように、紫外線
吸収剤を分散液の形で使用し、感熱発色層に非連続状態
で存在させる場合には、紫外線吸収剤による光安定化効
率が充分発揮されないため、その使用量を多くする必要
があり、コスト面で実用化困難であった。
本発明は、上記した従来技術の問題点の克服された、画
像部及び地肌部の光安定性の良い感熱記録材料を提供す
ることを目的とする。
像部及び地肌部の光安定性の良い感熱記録材料を提供す
ることを目的とする。
本発明によれば、支持体上にロイコ染料と顕色剤とから
なる感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該感熱
発色層上に、保護層を介して連続状態で存在する紫外線
吸収剤を設けたことを特徴とする感熱記録材料が提供さ
れる。
なる感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該感熱
発色層上に、保護層を介して連続状態で存在する紫外線
吸収剤を設けたことを特徴とする感熱記録材料が提供さ
れる。
本発明においては、感熱発色層に対し、連続状態で存在
する紫外線吸収剤層を保護層を介して積層したことを特
徴とする。この場合、連続状態で存在する紫外線吸収剤
層とは、紫外線吸収剤を分散液の形ではなく、水又は有
機溶剤に溶解させた溶液の形で塗布した状態をいう。こ
のような連続状態で、しかも保護層を介して紫外線吸収
剤を感熱発色層に対して適用する時には、紫外線吸収剤
の効果は十分発揮され、その使用量も少量でよく、また
保護層の介在により、紫外線吸収剤と、ロイコ染料及び
顕色剤との接触が完全に遮断されているため、紫外線吸
収剤の種類は何ら制限されず。
する紫外線吸収剤層を保護層を介して積層したことを特
徴とする。この場合、連続状態で存在する紫外線吸収剤
層とは、紫外線吸収剤を分散液の形ではなく、水又は有
機溶剤に溶解させた溶液の形で塗布した状態をいう。こ
のような連続状態で、しかも保護層を介して紫外線吸収
剤を感熱発色層に対して適用する時には、紫外線吸収剤
の効果は十分発揮され、その使用量も少量でよく、また
保護層の介在により、紫外線吸収剤と、ロイコ染料及び
顕色剤との接触が完全に遮断されているため、紫外線吸
収剤の種類は何ら制限されず。
フェノール系のものも有利に用いることができる。
保護層中に紫外線吸収剤を含有させても、前記のような
効果は得られず、本発明の目的を達成することはできな
い。
効果は得られず、本発明の目的を達成することはできな
い。
本発明で用いる紫外線吸収剤は、前記のように。
その種類が制限されないことから、従来公知の種々のも
のを用いることができ、その具体例としては。
のを用いることができ、その具体例としては。
例えば、フェニルサリチレート、p−第三ブチルフェノ
ール、p−オクチルフェニルサリチレート等のフェノー
ル系紫外線吸収剤の他、2,4−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン
−5−スルホニツクアシッド、2−ヒドロキシ−4−ベ
ンジルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外
線吸収剤、2−(2′ −ヒドロキシ−5′−メチルフ
ェニル)−ベンゾトリアゾール、2−(2’ −ヒドロ
キシ−3’ 、5’−ジーし一ブチルフェニル)−ベン
ゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が
挙げられ。
ール、p−オクチルフェニルサリチレート等のフェノー
ル系紫外線吸収剤の他、2,4−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン
−5−スルホニツクアシッド、2−ヒドロキシ−4−ベ
ンジルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外
線吸収剤、2−(2′ −ヒドロキシ−5′−メチルフ
ェニル)−ベンゾトリアゾール、2−(2’ −ヒドロ
キシ−3’ 、5’−ジーし一ブチルフェニル)−ベン
ゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が
挙げられ。
さらに、エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアク
リレート、2−エチルへキシル−1−フェニルベンジリ
デンシアノアセテート等を挙げることができる。本発明
においては、これらの紫外線吸収剤は、水や有機溶剤に
溶解させた溶液の形で適用され、また必要に応じ、後記
するような填料や高分子樹脂等を含有させることもでき
る。この場合の有機溶剤としては、紫外線吸収剤を溶解
し得るものであれば任意であるが、一般的には1例えば
、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン、メ
チルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
リレート、2−エチルへキシル−1−フェニルベンジリ
デンシアノアセテート等を挙げることができる。本発明
においては、これらの紫外線吸収剤は、水や有機溶剤に
溶解させた溶液の形で適用され、また必要に応じ、後記
するような填料や高分子樹脂等を含有させることもでき
る。この場合の有機溶剤としては、紫外線吸収剤を溶解
し得るものであれば任意であるが、一般的には1例えば
、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン、メ
チルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
本発明において、感熱発色層と紫外線吸収剤との間に介
在させる保護層は従来公知のものであり。
在させる保護層は従来公知のものであり。
水溶性高分子、高分子の水性エマルジョン等を用いて形
成することができる。この場合、水溶性高分子としては
、列えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアル
コール、デンプン及びその誘導体、セルローズ誘導体(
メトキシセルローズ。
成することができる。この場合、水溶性高分子としては
、列えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアル
コール、デンプン及びその誘導体、セルローズ誘導体(
メトキシセルローズ。
メチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ等)、
スチレンl無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリア
クリルアミド等があり、また、水性エマルジョンとして
は、ポリ酢酸ビニル、スチレン/ブタジェン/アクリル
系共重合体等を含むものがある。また、保護層中には、
従来公知の技術に従って塗工性向上のために填料及び塗
膜強度向上のために硬化剤等を含有させることができる
。
スチレンl無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリア
クリルアミド等があり、また、水性エマルジョンとして
は、ポリ酢酸ビニル、スチレン/ブタジェン/アクリル
系共重合体等を含むものがある。また、保護層中には、
従来公知の技術に従って塗工性向上のために填料及び塗
膜強度向上のために硬化剤等を含有させることができる
。
本発明において感熱発色層成分として用いるロイコ染料
は単独又は2種以上混合して適用されるが、このような
ロイコ染料としては、この種の感熱又は感圧記録材料に
適用されているものが任意に適用され、例えば、トリフ
ェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オ
ーラミン系。
は単独又は2種以上混合して適用されるが、このような
ロイコ染料としては、この種の感熱又は感圧記録材料に
適用されているものが任意に適用され、例えば、トリフ
ェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オ
ーラミン系。
スピロピラン系等の染料のロイコ化合物が好ましく用い
られる。このようなロイコ染料の具体例としては、例え
ば、以下に示すようなものが挙げられる。
られる。このようなロイコ染料の具体例としては、例え
ば、以下に示すようなものが挙げられる。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド。
ド。
3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6,−
ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレット
ラクトン)、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
エチルアミノフェニル、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド。
ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレット
ラクトン)、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
エチルアミノフェニル、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド。
3.3−ビス(P−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロへキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7,8−ベンズフルオラン。
、 3−シクロへキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7,8−ベンズフルオラン。
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラ
ン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2− (N−(3’ −トリプルオルメチルフェニル)
アミノ)−6−ジニチルアミノブルオラン。
ン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2− (N−(3’ −トリプルオルメチルフェニル)
アミノ)−6−ジニチルアミノブルオラン。
2− (3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−
クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメ
チルアニリノ)フルオラン。
クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメ
チルアニリノ)フルオラン。
3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
N−ジベンジルアミノ)フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
6′−クロロ−81−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスビラン。
リロスビラン。
6′−ブロモ−Δ′−メトキシーベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−二トロフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド。
リロスピラン、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−二トロフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド。
3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′
−メチルフェニル)フタリド。
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′
−メチルフェニル)フタリド。
3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリプルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−7−(ジーP−クロルフェニル)メチルアミノ
フルオラン。
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリプルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−7−(ジーP−クロルフェニル)メチルアミノ
フルオラン。
3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン。
エチルアミノ)フルオラン。
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロプロピル
アミノフルオラン 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−?−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−
クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n
−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5
,6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
’、5’−ベンゾフルオラン等。
アミノフルオラン 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−?−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、2−
クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n
−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5
,6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
’、5’−ベンゾフルオラン等。
本発明において、前記ロイコ染料に対して加熱時に反応
してこれを発色させる顕色剤としては、種々の電子受容
性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示すよ
うなフェノール性物質、有機又は無機酸性物質あるいは
それらの塩等が挙げられる。
してこれを発色させる顕色剤としては、種々の電子受容
性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示すよ
うなフェノール性物質、有機又は無機酸性物質あるいは
それらの塩等が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、
3−シクロへキシルサリチル酸、3.5−ジー ter
t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸、 4.4’ −イソプロピリデンジフェ
ノール、4,4′−イソプロピリデンビス(2−クロロ
フェノール)、4,4′ −イソプロピリデンビス(2
,6−ジブロモフェノール)、4,4′ −イソプロピ
リデンビス(2,6−ジクロロフェノール)、4゜4′
−イソプロピリデンビス(2−メチルフェノール)、4
,4′ −イソプロピリデンビス(2,6−シメチルフ
エノール)、4,4′ −イソプロピリデンビス(2−
tert、、−ブチルフェノール)、4.4’ −5e
e−ブチリデンジフェノール、4,4′ −シクロへキ
シリデンビスフェノール、4,4′ −シクロヘキシリ
デンビス(2−メチルフェノール)、4− tert−
ブチルフェノール、4−フェニルフェノール、4−ヒド
ロキシジフェノキシド、α−ナフ1−−ル、β−ナフト
ール、3,5−キシレノール、チモール、メチル−4−
ヒドロキシベンゾエート、4−ヒドロキシアセトフェノ
ン、シボラック型フェノール樹脂、2,2′−チオビス
(4,6−ジクロロフェノール)、カテコール、レゾル
シン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログリシン、
フロログリシンカルボン酸、4− tert;−オクチ
ルカテコール、2,2′ −メチレンビス(4−クロロ
フェノール)、2,2′ −メチレンビス(4−メチル
−6t;ert−ブチルフェノール)、2゜2′−ジヒ
ドロキシジフェニル、P−ヒドロキシ安息香酸エチル、
p−ヒドロキシ安息香酸プロピル、P−ヒドロキシ安息
香酸ブチル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、P−ヒ
ドロキシ安息香酸−p−クロルベンジル、P−ヒドロキ
シ安息香酸−〇−クロルベンジル、p−ヒドロキシ安息
香酸−p−メチルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−
〇−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、1−ヒドロ
キシ−2−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ
酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸亜鉛、4−ヒドロ
キシジフエ、ニルスルホン、4,4′ −ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−クロロジ
フェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ス
ルフィド、2−ヒドロキシ−p−トルイル酸、3.5−
ジーterシープチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジー
t、ert−ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、
マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、4−
ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、チオ尿素誘導体等。
3−シクロへキシルサリチル酸、3.5−ジー ter
t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸、 4.4’ −イソプロピリデンジフェ
ノール、4,4′−イソプロピリデンビス(2−クロロ
フェノール)、4,4′ −イソプロピリデンビス(2
,6−ジブロモフェノール)、4,4′ −イソプロピ
リデンビス(2,6−ジクロロフェノール)、4゜4′
−イソプロピリデンビス(2−メチルフェノール)、4
,4′ −イソプロピリデンビス(2,6−シメチルフ
エノール)、4,4′ −イソプロピリデンビス(2−
tert、、−ブチルフェノール)、4.4’ −5e
e−ブチリデンジフェノール、4,4′ −シクロへキ
シリデンビスフェノール、4,4′ −シクロヘキシリ
デンビス(2−メチルフェノール)、4− tert−
ブチルフェノール、4−フェニルフェノール、4−ヒド
ロキシジフェノキシド、α−ナフ1−−ル、β−ナフト
ール、3,5−キシレノール、チモール、メチル−4−
ヒドロキシベンゾエート、4−ヒドロキシアセトフェノ
ン、シボラック型フェノール樹脂、2,2′−チオビス
(4,6−ジクロロフェノール)、カテコール、レゾル
シン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログリシン、
フロログリシンカルボン酸、4− tert;−オクチ
ルカテコール、2,2′ −メチレンビス(4−クロロ
フェノール)、2,2′ −メチレンビス(4−メチル
−6t;ert−ブチルフェノール)、2゜2′−ジヒ
ドロキシジフェニル、P−ヒドロキシ安息香酸エチル、
p−ヒドロキシ安息香酸プロピル、P−ヒドロキシ安息
香酸ブチル、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、P−ヒ
ドロキシ安息香酸−p−クロルベンジル、P−ヒドロキ
シ安息香酸−〇−クロルベンジル、p−ヒドロキシ安息
香酸−p−メチルベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−
〇−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、1−ヒドロ
キシ−2−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ
酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸亜鉛、4−ヒドロ
キシジフエ、ニルスルホン、4,4′ −ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−クロロジ
フェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ス
ルフィド、2−ヒドロキシ−p−トルイル酸、3.5−
ジーterシープチルサリチル酸亜鉛、3,5−ジー
t、ert−ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、
マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、4−
ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、チオ尿素誘導体等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共
重合体、スチレンl無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレンlブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸
ビニル共重合体、スチレン/ブタジェン/アクリル系′
共重合体等のラテックスを用いることができる。本発明
の場合、殊に水溶性高分子の使用が有利であり、なかで
も、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンの使
用が好ましい。ポリビニルアルコールの場合、ケン化度
75〜85%程度で、・重合度が300〜600程度の
ものが好ましい。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共
重合体、スチレンl無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレンlブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸
ビニル共重合体、スチレン/ブタジェン/アクリル系′
共重合体等のラテックスを用いることができる。本発明
の場合、殊に水溶性高分子の使用が有利であり、なかで
も、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンの使
用が好ましい。ポリビニルアルコールの場合、ケン化度
75〜85%程度で、・重合度が300〜600程度の
ものが好ましい。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分1例えば、@料、界面活性剤、熱可
融性物質(又は滑剤)等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉数の他、尿素−ホル
マリン樹脂、デンプン、スチレン/メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができ、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又
はそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワッ
クス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香
酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エ
ポキシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン
、その他の熱可融性有機化合物等の50〜200℃の程
度の融点を持つものが挙げられる。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分1例えば、@料、界面活性剤、熱可
融性物質(又は滑剤)等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉数の他、尿素−ホル
マリン樹脂、デンプン、スチレン/メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができ、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又
はそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワッ
クス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香
酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エ
ポキシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン
、その他の熱可融性有機化合物等の50〜200℃の程
度の融点を持つものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、光安定性の著しく向上された
もので、光安定性にすぐれ、長期保存可能な記録物を与
える。
もので、光安定性にすぐれ、長期保存可能な記録物を与
える。
次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。
なお、以下に示す部及び%はいずれも重量基準である。
実施例1
〔A液〕 :
3−(N−メチル−N−シクロへキシルアミノ)−6−
メチル−7−アニリツブルオラン 10部ヒドロキシエ
チルセルロース 10%水溶液 10部 水 10部 〔B液〕 : 尿素ホルマリン樹脂 20部 ステアリン酸亜鉛 5部 ポリビニルアルコールlO%水溶液 25部水 150
部 〔C液〕 : アリルチオ尿素 10部 ヒドロキシエチルセルロースlO%水溶液 10部水
30部 上記組成の混合物をそれぞれボールミルで分散しA液、
D液、C液を得た。なお、分散はA液については平均粒
径3μ以下、D液及びC液については平均粒径5μ以下
となるように行った。このようにして得た分散液をA液
:D液:C液=10部=20部:50部の割合で混合し
、さらにこれにポリビニルアルコール10%水溶液を1
0部と水10部を混合し、感熱発色層塗液を形成し1坪
量52g#reの上質紙上に乾燥付着量が、4.0g/
r/どなるよう塗布乾燥して、感熱発色層を形成した。
メチル−7−アニリツブルオラン 10部ヒドロキシエ
チルセルロース 10%水溶液 10部 水 10部 〔B液〕 : 尿素ホルマリン樹脂 20部 ステアリン酸亜鉛 5部 ポリビニルアルコールlO%水溶液 25部水 150
部 〔C液〕 : アリルチオ尿素 10部 ヒドロキシエチルセルロースlO%水溶液 10部水
30部 上記組成の混合物をそれぞれボールミルで分散しA液、
D液、C液を得た。なお、分散はA液については平均粒
径3μ以下、D液及びC液については平均粒径5μ以下
となるように行った。このようにして得た分散液をA液
:D液:C液=10部=20部:50部の割合で混合し
、さらにこれにポリビニルアルコール10%水溶液を1
0部と水10部を混合し、感熱発色層塗液を形成し1坪
量52g#reの上質紙上に乾燥付着量が、4.0g/
r/どなるよう塗布乾燥して、感熱発色層を形成した。
次に、上記で得た感熱紙上に、下記のD液を乾燥後付着
量が2.5g/rJになるように塗布、乾燥して、保存
層を形成した。
量が2.5g/rJになるように塗布、乾燥して、保存
層を形成した。
カルボキシ基変性ポリビニルアルコールlO%水溶液
50部 エピクロルヒドリン/ポリアミド共重合体の10%水溶
液 20部 炭酸カルシウム 1部 水 29部 次に、前記保護層の上に、エチル−2−シアノ−3,3
−ジフェニルアクリレート10部をトルエン40部に溶
解して形成した紫外線吸収剤溶液(E液)を、乾燥後付
着量がIg/ nrになるように塗布乾燥し、本発明の
感熱紙を得た。
50部 エピクロルヒドリン/ポリアミド共重合体の10%水溶
液 20部 炭酸カルシウム 1部 水 29部 次に、前記保護層の上に、エチル−2−シアノ−3,3
−ジフェニルアクリレート10部をトルエン40部に溶
解して形成した紫外線吸収剤溶液(E液)を、乾燥後付
着量がIg/ nrになるように塗布乾燥し、本発明の
感熱紙を得た。
実施例2
実施例1において、E液の代りに、2−ヒドロキシ−4
−メ1〜キシベンゾフェノンー5−スルホニツクアシッ
ド2%水溶液50部、ポリビニルアルコール10%水溶
液10部及び尿素−ホルマリン樹脂微粒子2部からなる
F液を、乾燥熱付着量1 、3g/ r&になるよう塗
布乾燥した以外は同様にして、本発明の感熱紙を得た。
−メ1〜キシベンゾフェノンー5−スルホニツクアシッ
ド2%水溶液50部、ポリビニルアルコール10%水溶
液10部及び尿素−ホルマリン樹脂微粒子2部からなる
F液を、乾燥熱付着量1 、3g/ r&になるよう塗
布乾燥した以外は同様にして、本発明の感熱紙を得た。
比較例1
実施例1において、感熱発色層上に、保護層を介さない
で、下記G液を乾燥後付着量が1.1g/rrrになる
ように塗布乾燥して感熱紙を得た。
で、下記G液を乾燥後付着量が1.1g/rrrになる
ように塗布乾燥して感熱紙を得た。
エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート
10部 ポリビニルアルコール10%水溶液 10部水 3部部 以上の実施例及び比較例で得られた感熱記録材料をそれ
ぞれ150℃の熱板を1秒間接触させて発色させたもの
を、発色部(画像部)と未発色部(地肌部)を5000
ルツクスのけい光灯下に200時間放置した後、発色部
と未発色部の濃度を測定した。この場合の濃度測定にお
いて、発色部はマクベス濃度計(RD514、#106
フイルター使用)及び地肌部はフォトポル1−濃度言1
をそれぞれ使用した。その結果を表−1に示す。
10部 ポリビニルアルコール10%水溶液 10部水 3部部 以上の実施例及び比較例で得られた感熱記録材料をそれ
ぞれ150℃の熱板を1秒間接触させて発色させたもの
を、発色部(画像部)と未発色部(地肌部)を5000
ルツクスのけい光灯下に200時間放置した後、発色部
と未発色部の濃度を測定した。この場合の濃度測定にお
いて、発色部はマクベス濃度計(RD514、#106
フイルター使用)及び地肌部はフォトポル1−濃度言1
をそれぞれ使用した。その結果を表−1に示す。
表−1
紙を使用
以上の結果かられかるように、本発明の感熱記録材料は
光安定性に優れていることが明らかである。
光安定性に優れていることが明らかである。
特許出願人 株式会社 リ コ −
代理人弁理士池浦敏明
Claims (1)
- (1)支持体上にロイコ染料と顕色剤とからなる感熱発
色層を設けた感熱記録材料において、該感熱発色層上に
、保護層を介して連続状態で存在する紫外線吸収剤層を
設けたことを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58216962A JPS60107388A (ja) | 1983-11-17 | 1983-11-17 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58216962A JPS60107388A (ja) | 1983-11-17 | 1983-11-17 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60107388A true JPS60107388A (ja) | 1985-06-12 |
Family
ID=16696642
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58216962A Pending JPS60107388A (ja) | 1983-11-17 | 1983-11-17 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60107388A (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60112487A (ja) * | 1983-11-25 | 1985-06-18 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
JPS6233326A (ja) * | 1985-08-06 | 1987-02-13 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱磁気記録媒体 |
JPS63137887A (ja) * | 1986-11-29 | 1988-06-09 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
EP0477140A2 (de) * | 1990-09-17 | 1992-03-25 | Ciba-Geigy Ag | Druck- oder wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
EP0593270A2 (en) * | 1992-10-15 | 1994-04-20 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Printing tape and printing-tape cartridge |
US5510228A (en) * | 1995-02-17 | 1996-04-23 | Eastman Kodak Company | 2-cyano-3,3-diarylacrylate UV dyes for laser recording process |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4851644A (ja) * | 1971-10-28 | 1973-07-20 |
-
1983
- 1983-11-17 JP JP58216962A patent/JPS60107388A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4851644A (ja) * | 1971-10-28 | 1973-07-20 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60112487A (ja) * | 1983-11-25 | 1985-06-18 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
JPS6233326A (ja) * | 1985-08-06 | 1987-02-13 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱磁気記録媒体 |
JPH0376837B2 (ja) * | 1985-08-06 | 1991-12-06 | Tomoegawa Paper Co Ltd | |
JPS63137887A (ja) * | 1986-11-29 | 1988-06-09 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
EP0477140A2 (de) * | 1990-09-17 | 1992-03-25 | Ciba-Geigy Ag | Druck- oder wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
EP0593270A2 (en) * | 1992-10-15 | 1994-04-20 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Printing tape and printing-tape cartridge |
EP0593270A3 (en) * | 1992-10-15 | 1995-05-24 | Brother Ind Ltd | Print tape and print tape cartridge. |
US5510228A (en) * | 1995-02-17 | 1996-04-23 | Eastman Kodak Company | 2-cyano-3,3-diarylacrylate UV dyes for laser recording process |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS61177282A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS61123586A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS60107388A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS602397A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS6195978A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS61164883A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS6198582A (ja) | 階調型感熱記録材料 | |
JPS62113590A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS61211087A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS6192889A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS6251479A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS62176878A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS62279982A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS62251188A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS6256188A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS59232893A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS62117789A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS61164882A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS62294589A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS63306085A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS60234884A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS62149478A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS59214689A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS62273883A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPS62117790A (ja) | 感熱記録材料 |