JPS60104943A - 写真用染料拡散転写方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は染料拡散転写プロセスによりカラー写真画像を
生成させる方法に関するものである。本発明けまた、こ
の方法に有利に使用できる新規な非拡散性の染料供与化
付物Ｃｄｙｓ−ｇｉｖｉｎｇｃｏｍｐｏ１ｔ、ｎｄｓ　
’）を含む写真材料にも関する。

染料拡散転写プロセスに従ってカラー写真画像を生成さ
ぜるための釉々の公知方法のうちで、現在重要な方法は
次の工程からなるものである。すなわち、現像時に拡散
性染料または染料前駆体生成物を画像の形の通りに放出
できる非拡散性の染料供与化合物を用い、そしてこの染
料または染料前駆体生成物を画像受入鳩に移すことから
なるものである。

この目的のために適した染料供与化合物の例には、独国
特許第１θり６７７５号明細書に記載の非拡散性カラー
カップラーがあげられる。この公知カップラーは、第１
芳香族アミン型発色現像薬化合物の酸化生成物の反応に
よシロ前もって形成きれた染料（ｐｒｅｆｏｒｍｅｄ　
ｄｙｅ　）”または１力ラーカツプリング反応中に生じ
た染料″全離脱し得るものである。必要な現像薬化合物
の選択範囲は勿論発色現像薬の範囲内のみに限定される
。

また、独国特許出願公開公報第１り３０．２７！号には
、前もって形成された潜在的拡散性を有する（　１ａｔ
ｅｎｔ　ｄｉｆｆｕｓｉｂｌｅ　）染料基が離脱可能ヒ
ドラゾン基を介して６分子に非拡散ｔｆｆｉ　ｋ付与す
る基“に結合している非拡散性の染料供与化合物が記載
されている。該化合物はカラーカップラーとはみなし得
ないものである。拡散性采料基を放出させるために使用
される現像薬化合物の選択範囲は決Ｌ７て普通の発色現
像薬の範囲内のみに限定されず、白黒現像薬（たとえば
ピロカテコール）もまた同様に有利に使用できる。

独国特許出願公開公報第１７７２２．２５；’号には、
現像時に環形成皺酸化反応に関与して、”前もって形成
された染料基′°會拡散性物質の形で離脱し得る特定の
基を有する非拡散性の有色化合物（ｃｏｌｏｕｒｅｄ　
ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　）　が記載されている。この独国
特許出願公開公報第７７７２タコタ号に記載の化合物は
２つのグループに分けることができる。第１のグループ
に属する化合物は、現像時に常用発色現像薬化合物を必
要とするものであって、該発色現像薬の酸化生成物とカ
ップリング反応を行い、そして其後の閉環反応のときに
前もって形成された染料基”を拡散可能物質の形で離脱
し得るものである。第２のグループに属する化合物はそ
れ自体が・・ロゲン化銀現像薬となシ得るものであシ、
したがってこれは別個の現像薬化合物の不存在下のとき
でさえ酸化生成物の形で前記の閉環反応に関与して、拡
散性染料を離脱し得るものである。

さらに、独国特許出願公開公報第２２≠２７６２号にも
非拡散性の染料供与化合物が記載されている。該化合物
はスルホンアミドフェノール化合物およびスルホンアミ
ドアニリン化合物であって、これは、現像操作実施中に
起る酸化反応の後に、現像薬中のアルカリの作用下に拡
散性染料を離脱し得るものである。

前記の公知の染料供与化合物はいずれもネガ画像形成用
化合物として使用されるものである。換言すれば、普通
の（ネガ画像形成用）ノ・ロゲン化欽乳剤と一緒に使用
した場合に、現像操作実施中に、生じたネガの銀画像の
形の通シに分布した状態で拡散性染料を離脱し得るもの
である。したがって、ポジの染料画像を作る場合には、
直接ポジ形成用ハロゲン化銀乳剤を使用するか、あるい
は適当な反転プロセス（リバーサルプロセス）全実施す
ることが必要である。

反応性および安定度等のすべての面からみて非常に適当
な染料供与化合物を公知化合物のうちから選び出すこと
は非常に困難である。染料供与化合物は笑除のアルカリ
性現像工程実施期間全体を通じて拡散性染料を離脱すべ
きではなく、画像の形の通シに現像ぜれたノ・ロゲン化
銀を介しての”画像の形の通シに起る酸化反応パの結果
としてのみ拡散性染料を離脱し得るものであるべきであ
る。一方、拡散性染料は、画像の形の通シに起る酸化反
応のときに、充分速やかに放出され、そして速やかに転
写されるものでなければならない。

スペクトル性質（５ｐｅｃｔｒａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｊ
ｅｓ　）　％耐光性および耐熱性を有するものでなけれ
ばならない。

本発明の目的は、適当な反応性と良好な安定度との両者
を有する新規な非拡散性の染料供与化合物を提供するこ
とである。したがって本発明に従えば、離脱可能基の種
類に応じて反応度が種々異なる一連の化合物のうちから
、所望用途に応じて適当な化合物を選び出すことができ
るのである。

本発明は、写真用染料拡散転写プロセスに従ってカラー
画像を生成させるために、少なくとも７つの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と、それに付随しで、゛′酸化されたと
きにアルカリ注現像薬含有媒質中で拡散性染料を離脱し
得る非拡散性の染料供与化合物′”とを有する写真材料
に画像形成露光を行い、次いでハロゲン化＠現像薬、（
５ｉｌｖｅｒｈａｌｉｄｅ　ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ　）　
’ｌ−用いて現像を行い、この・・ロゲン化鋼現像薬の
酸化生成物により前記染料供与化合物ｋＤＩｄ化させ、
この酸化反応の結果、該染料供与化合物が現像薬中のア
ルカ！Ｊ　（ｄｅｖｅｌｏｐｅｒａｌｋａｌｔ　）　に
より分解して拡散性染料を画像の形の通りに分イＤした
状態で生成させることからなるカラー画像生成方法にお
いて、次式の非拡散性の染料供与化合物を使用すること
を特徴とするものである。

上記の式（１）において、Ｘは染料基または染料前駆体
（ｄｙｅ　ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ　）の基を表わす。

Ｒ１は−ＯＲ４または一１’ＪＨＲ５を表わす（ここに
Ｒ４は水素を表わし、あるいは、写真現像条件下に加水
分解され得る基ヲ狭わし、たとえばアシル基を表わし；
Ｒ５ｕ水素、アルキル基、アリール基、アシル基または
複素環式基であシ、このＲ４およびＲ５の定義のところ
で述べた前記アルキル基、アリール基、アシル基、複素
環式基は、′°少なくとも７つの酸素原子または窒素原
子を含む３−１乙−または７員複累環全、置換基Ｒ２お
よびＲ３のうちの７つと一緒になって形成し得るアルキ
ル基、アリール基、アシル基、複素環式基′″であって
もよい。

Ｒ２は水素、アルチル基、アリール基または複素環式基
を表わし、このアルキル基、アリール基、複素環式基は
、置換基Ｒ１およびＲ３のうちの７つと一緒になって、
ｊ−または６員炭素ＪＪ　（ｃａｒｂｏｃｙＣｌｉｃｒ
ｉｎｇ　）　または複素環を形成し得るものであっても
より；メるいはｌｔ２は、２つの置換基を有する窒素原
子を表わし、第１の置換基は水素、アルキル基、アリー
ル基およびアシル基からなる群から選択された基１表わ
し、このアルキル基、アリール基、アシル基は、Ｒ７と
一緒になって、少なくとも７つの蟹素原子を含む！−１
乙−または７員複素猿″ヲ形成し得るものであってもよ
く；第一の置換基は水素と、”Ｒ３と一緒になって、ｊ
−１乙−または７員複紫環（好ましくはビロール環、ビ
ラゾール猿、ピリドン環）全形成し得る基″とからなる
群から選択された基を表わすが、前記窒素原子に結合し
た２つの前記置換基が同時に水素であることはない。

Ｒ３は水素、アルキル基、アリール基、複素環式基、ア
シル基、シアン基、または゛置換基Ｒ１およびＲ２のう
ちの７つと一緒になって、ｔ−１乙−または７員炭素環
または複素環を形成し得る基″全表わす。

置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のうちの／またはそれ以上の基
がアルキル基であるかまたはアルキル基金含む基である
場合には、このときのアルキル基の例には、炭素原子全
２２個以下含む直鎖状または分枝状の基があげられ、そ
の具体例にはメチル基、エチル基、イソプロピル基、第
３ブチル基、ｎ−ブチル基、オクタデシル基があげられ
る。このアルキル基は置換基をもっていてもよく、この
ようす置換基の例には・・ロゲン、ヒドロキシル基、ア
ルコキシ基、カルボキシル基、スルホ基、スルホニル基
（たとえばアルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基）があけられる。

置換基Ｒ１、Ｒ２および■範のうちの／またはそれ以上
がアリール基である場合には、このアリール基はフェニ
ル基またはナフチル基であってよく、そして置換基をも
つものであってもよく、このような置換基の例にはノー
ロケン、トリフルオロメチル基、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、アシル基、カ
ルボキシル基、スルホ基があげられる。

Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の定義のところで述べたアシル基
は、特に断わらない限シ、次の谷ア／ル基を包含するも
のである：脂肪族または芳香族のカルボン酸またはスル
ホン酸から碑かれたアシル基；炭酸または蓚酸のモノエ
ステルから導かれたアシル基；カルバミン酸またはスル
ファミノ酸（窒素原子のところに置換基としてアルキル リール基をもっていてもよい）から導かれたアシル基。

Ｒ４が写真現像条件下に加水分解され得る基である場合
には、この基は当業界において周知である任意の”アル
カリによυ変化し易い基″または刃口水分解可能基であ
ってよく、その例にはアセチル基、モノ−、ジーまたは
トリクロロエチル基、パーフルオロアシル基、ピルビル
基、アルコキシアシル基、ニトロベンゾイル基があげら
れる。この加水分解可能基Ｒ４は、基Ｒ２およびＲ３の
うちの１つのなかに置換基として存在し得る基であって
もよい。このよりなＲ２基の例には、オルトの位置にカ
ルボニル基を有するフェニル基があげられ、しかしてこ
の置換フェニル基は、形の上ではベンゾイル基（Ｒ４）
となっているものである。

置換基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの７つまたはそれ以
上が複素環式基であるかまたは複素環式基を有する基で
ある場合には、このような複素環式基の例にｔよ、芳香
族−複素環式基（　ａｒｏｍａｔｔｃｈｅｔｅｒｏｃｙ
ｃｌｉｃ　ｒａｄｉｃａｌｓ　）　（たとえはピリジル
基、フリル基、チェニル基）、飽和複素環式基（たとえ
ばピペリジル基、ピロリジル基、モルボリル基）があげ
られる。

本発明に係る染料供与化合物のなかの複素環でめって、
置換基Ｒ，、Ｒ２およびＲ３のうちの２つにより形成さ
れた複素環は、他の環と融合したものであってもよく、
たとえば融合ベンゾ環を含むものであってもよい。たと
えば、置換基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの７つがアリ
ール基またはアリール基（たとえばベンゾイル基）であ
るかまたは該基を肩するものである場合には、これは、
残りの２つの置換基を一緒になって複素環を形成し得る
のである。

Ｒ１およびＲ２によ多形成される複素環の例には、フタ
リル環、イミダシリン環、ベンズづミダゾ１ノン環、ベ
ンズジアジノン環（キナゾリノン環）、ベンズオキサジ
ノン環、ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環が
あげられる。Ｒ２およびＲ３によ多形成される複素環の
例にはキノロン環、ピリドン環、インドール環、ピロー
ル環、ピラゾール環、クマリン環があげられる。Ｒ，お
よびＲ３により形成される複素環の例にはインドール環
、ピロール環、ピリドン環、チアゾール環があげられる
。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３によ多形成される複素環の例に
は、ピラゾロベンズイミダゾール環、ピラゾロキナゾロ
ン環の如き融合環があげられる。

あるいはＲ２およびＲ３は一緒になって、炭素環（たと
えば１−１乙−１７員炭素環）を完成するのに必要な原
子団を形成し得るものであってもよい。このような炭素
環の例には芳香族の環（たとえばベンゼン環）があげら
れる。この環は他の置換基および／または°゛該壌融合
した別種の環″゛をもつでいてもよい。しかしながら、
Ｒ２およびＲ３が芳香族の環全形成する場合には、Ｒ５
はアンル丞ではない。

本発明に係る染料供与化合物のうちで好ましいものの例
には、次式（ｎ）　ｋ有する化合物があけられる。

６ 式（Ｉｔ）において、Ｒ１は既述の意味を有する。

Ｒ６はアリール基（たとえばフェニル基）またはアンル
基を表わす。

Ｒ７は炭素原子ｂ―個以下言むアルコキシ基またはアル
キル基を表わし、あるいはアシルアミノ基またはアリー
ルアミノ基を表わす。これらの基は他の基と結合してい
てもよく、しかしてこの６他の基°゛はピラゾロンカラ
ーカップラー中の対応置換基中に存在していてもよく、
その例にはアルコキシ基、アルキルチオ基、アロキシ（
ａｒｏｘｙ　）　４、スルホ基、カルボキシル基、アシ
ルアミノ基、スルファミル基、ハロゲンがあけられる。

Ｒ１およびＲ６は一緒になって、ｔ−ｔたは６員複素環
（好ましくはベンズイミダシリン環、キナゾリノン環）
全形成することもできる。

本発明に係る染料供与化合物のうちで好ましいもののも
う７つの例には、次式（Ｉｌ［）　’に有する化合物が
あけられる。

式（Ｉｌｌ）において、Ｒ２は水素、アルキル基、アリ
ール基または複素環式基を表わす。

Ｒａ１１１．フルキル基（たとえばメチル基、インプロ
ピル基、第３ブチル基〕、アルコキシ基（たとえばメト
キシ基）、ハロゲン（たとえば塩素）、スルファミル基
（この基のなかの窒素原子上の水素のうちの７つまたは
２つは、アルキル基または了り−ル基によジ置換されて
いてもよい）、スルホ基からなる群から選択された／ま
たはそれ以上の置換基を表わす。

本発明に係る化合物ｃ以下「エノールアミンまたはエン
ジアミン誘導体」と称する）は、少なくともその一部が
その互変異性体の形で存在していてもよく、したがって
後者の異性体の構造式で表わすとともできる。しかしな
がらこのことは、Ｒ４が水素以外の基である化合物には
適用されない。

本発明に係る染料供与化合物は、そのままの形の分子と
しては、写真相料中の諸層の中へと拡散するものであっ
てはならないことに注目されたい。

この目的のために、該化合物はバラスト基を、たとえば
Ｒ１基、Ｒ２基およびＲ３基のうちの７つのなかに含Ｍ
し得る。

Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が比較的長いアルキル基を含まな
い場合でさえ、この染料供与化合物は良好な耐拡散性を
有することができる。なぜならば、このような場合にお
いても、この分子は染料基に応じて充分大きいものであ
シ得るからである。あるいは、適当な寸法の基（Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３）’ｔ−選択することにしムこの染料供与化
合物に充分な耐拡散性を付与することも可能である。

バラスト基とは、写真材料において常用される親水性コ
ロイド中に、本発明に係る化合物を非拡散性物質の形で
添加できるようにする基のことである。好ましいバラス
ト基は、一般に直鎖状または分枝状の脂肪族基を含む有
機基である。この有機基は炭素原子を一般にｇ−２θ個
有する芳香族の基、同素環式基、複素環式基をもつもの
であってもよい。これらの基は、分子中の残シの部分（
ｒｅｍａｉｎｉｎｇ　ｐａｒｔ　）　に直接にまたは間
接に結合でき、たとえば次の基を介して結合できる：−
ＮＨＣＯ−５−ＮＨ８Ｏ２−１−ＮＲ−に也にＲは水素
またはアルキル基である）、−〇〜、−８−０本発明の
化合物の場合には、置換基Ｒ４、Ｒ２およびＲ３のうち
の少なくとも７つ、または“９これらのＫｎ基のうちの
２つによ多形成された複紮環″がバラスト基金もってい
てもよい。このバラスト基は水溶性付与基（ｗａｔｅｒ
−ｓｏｌｕｂｉｌｉｓｉｎｇ　ｇｒｏｕｐｓ　）　（た
とえばスルホ基、カルボキシル基；該基はアニオンの形
で存在していてもよい）を含んでいてもよい。拡散性は
化合物全体の分子の寸法に左右されるものであるから、
成る場合には、たとえば分子全体が充分大きい寸法を有
するものである場合には、比較的短かい基をバラスト基
とし−て用いることも可能である。

一般に、適当な染料基として、任意の種類の染料基が利
用できる。ただしこの染料基は、感光材料層を経て画像
受入層の方に光分拡散し得る根囲の拡散性を有するもの
でなけれは゛ならない。この目的のために、この染料基
に／またはそれ以上の水溶性付与基を結合させることが
できる。適当な水溶性付与基の例にはカルボキシル基、
スルホ基、スルホンアミド基、脂肪族または芳香族ヒド
ロキシル基があげられる。たたし、分子が分解した後に
染料中に残るスルホンアミド基は、染料分子に′“アル
カリ性媒質中によく拡散する性質″ヲ与えるので、この
場合には、別個の水溶性付与基を存在させることは決し
て必須条件ではない。本発明の方法において特に有利に
使用できる染料の例には、アゾ染料、アゾメチン染料、
アントラキノン染料、フタロンアニン染料、１ンジゴイ
ド染料、Ｉ・リフェニルメタン染料、金属錯体染料、有
色金属錯体があけられる。

本明細書に記載された用語「染料前駆体の基」とは、”
写真処理操作実施中に常用工程または別個の工程におい
て、酸化反応、カップリング反応、または発色団系中に
助色団を放出する反応（たとえば加水分解反応）によっ
て染料に変換できる化合物″の残基のことである。この
定義に合う染料前駆体の例には、リュウコ染料、カンプ
ラー、および６処理時に別種の染料に変換される染料″
があげられる。染料基と染料前駆体の基との区別は本質
的なものではないから、以下では、染料前駆体の基も”
染料基”なる一般的用語の中に含めて記述することにす
る。

次に、本発明に係る染料供与化合物の好ましい具体例の
化学式を示す。

＝ ＼　） １　袷 い く　ζ〜 国 〜　臥 国 θ　＼ ＼　＼ １コ　１１ Ｔ−＋１”　１ 染料供与化合物ノの製造 後記の製法に従って製造された化合物（１）　４．Ｐｌ
をピリジン３；０ｒａｌｌ中に懸濁させ、次いで次式の
染料のスルホクロライドｆ’！、３ｆ／−添力ｎした。

０２Ｃ１ この溶液を≠ｔＣに刃口熱し、次いで放冷した。水を３
０ｍ１添加した後に、この溶液を／時間伍拌した。沈殿
を吸引濾過によシ分離し、水洗した。残留物をアセトン
中に懸濁させ、吸引濾過し、アセト／で洗浄し、乾燥し
た。化合物−の収量：Ｊ−，２０ 化合物（１）は次式を有するものであって、これは下記
の製法に従って製造しｆＣ。

Ｓｏ、Ｈ 次式 のピラゾロベンズイミダゾール２０．７　Ｐ　￥−氷酢
酸７３０ｍ１．中に懸濁させ、次いで、室温において、
ＮａＮＯ２３，３＆−の水溶液（水の量は／　、２　ｍ
ｌ；　）　−ｔ＜滴下した。この懸濁液を其後にコ時間
攪拌し、次いでこれをＮ’ａ−ジチオナイ）、２２．６
２の水溶液（水の量は／　Ｊ　Ｃ）ｍｌｌ　）に添加し
、其後に３０分間挑押した。吸引濾過によｐ分離された
生成物を水洗した。

残留物をメタノール、）　ｊ；　Ｑ　ｍｌ中に懸濁させ
、次いで水に、２ＪＯｍｌ添加し、た。この生成物を其
後にその沸点まで加熱し、冷却し、吸引濾過し、メタノ
ールで洗浄し、窒素中で乾燥した。収量：　／　ｇ、２
１゜ 化合物！の場合と同様な製法に従って、化合物／および
３會、化合物（１）と次式の染料のスルホクロライドと
を反応させることによ！ｌｌ製造した。

および 染料供与化合物≠の製造 後記の製法に従って製造した化合物（１）≠、≠２全ピ
リジンｊＯｍｌ中に懸濁させ、次いで化合物！の製造の
ときに使用された染料のスルホクロライドと同じものを
≠、３Ｌ！−添加した。この混合物を・浴液状態になる
まで１Ｉ−ＯＣに加熱し、１ｉｏＣにおいて７５分間攪
拌し、次いで冷却した０水３．　Ｑ　ｒｒ、１奮滴下し
、沈殿を吸引ｐ過により分離し、水で洗浄した。残留物
をアセトン中に懸濁させ、吸引濾過し、少量のアセトン
で洗浄し、乾燥した。化合物≠の収量：ｊｙ−０ 化合物（ｎ）は次式を有するものであって、これは次の
製法に従って製造した。

化合物（■）（製法は後で述べる）乙、ノ？を氷酢酸７
７０ｍ１！中に懸濁させ、亜鉛末（ｚｉｎｃ　ｄｕｓｔ
　）り１を少しづつ添加した。反応混合物全体を室蝉に
おいて７時間攪拌し、次いで４ｔＯＣにおいて３０分間
撹拌し、吸引洲過し、氷酢酸で洗浄した。

母液を真空下で濃縮し、グリース状の残留物をメタノー
ル３Ｑｍｌと一緒に攪拌し、紋引濾過し、メタノールで
洗浄し、窒素中で乾燥した。化合物（１１）の収量はｊ
ｙ・であった。

化合物（ＩＩＯは次式を有するものであって、これは下
記の製法に従って製造した。

次式 のピラゾロキナゾロン９ｙ−’ｒ：氷酢酸７　！；　ｔ
ａｌｌ中に懸濁させ、次いでＮ　ａＮＯ２を／、乙ｔ５
ｐ添加し、この混合物？！−弘時開時間攪拌ポジティブ
ナイトライト反応（ｐｏｓｉｔｉｖｅ　ｎｆｔｒｉｔｅ
　ｒｅａｃｔｉｏｎ　）　ｆ行った。／晩中放置した後
に、生成物を吸引濾過により分離し、Ｈ２Ｏで洗浄し、
乾燥した。化合物（ＩＩＩ）の収量は７．７ｇ−であっ
た。

染料供与化合物りの製造 化合物２の製造のときに使用された染料のスルホクロラ
イドと同じもの≠、！；’５’に無水クロロホルム７０
ｔｄおよび無水ピリジン３Ｊｊｍｌと一緒に攪拌しなが
ら短時間煮沸し、次いで弘−ヘキサデシルオキシ−ω−
アミノアセトフエノンノ１イドロクロライドｊ、Ｏｆ’
ｚ添加した。さらに２時間煮沸した後に、生成物を冷却
した。非溶解成分を吸引濾過によシ分離した後に、この
溶液をキーゼルゲルＧ（ダルムスタットのメルク社のシ
リカゲル製品）１０ｚと一緒にしてλ回攪拌操作を行い
、次いで吸引濾過を行った。このシリカゲル残留物に、
少量のＣＣｌ４を用いて抽出操作を行った。ＣＨＣｌ３
およびＣＣｌ４を宮むこの溶液を全部−緒にして真空蒸
発操作によ＃）濃縮し、残留物を少量の石油エーテルと
一緒に攪拌し、吸引濾過し、乾燥した。化合物りの収量
は７．７１であった。前記の弘−ヘキサデシルオキシ−
ω−アミノアセトフェノンハイドロクロライドは次の製
法に従って製造されたものであった。

≠−ヘキサデシルオキシアセトフェノン７−２？−ｉ　
Ｊ−ＯＣにおいて氷酢酸３３；　Ｏｍｌに溶解した。加
熱しなくても内部温Ｗ　（１ｎｔｅｒｎａｌ　ｔｅｍｐ
ｅｒａｔｕｒｅ）がｊＯＣに保たれるような社酊下方法
に従って臭素３２ｆ”ｆ撹拌下に７−下した。加熱せず
に撹拌を続けていると沈殿が生じた。この沈Ｊｌｆｆｉ
’に室温において吸引濾過により分離し、水で洗浄し、
ＫＯＨの存在下に真空乾燥し、クロロホルム、２３Ｃ）
ｒｎｌに溶かした。この溶液にＮａ２Ｓ、０４　（無水
物）を添加して残存水分を除去し、洲過し、次いでヘキ
サノチレンテトラミン、２．！ｉ＞ｆ／−を添加した。

／晩中放置した後に、沈殿したヘキサメ、チレンテトラ
ミンノ・イドロブロマイドを吸引濾過によシ分離し、ｐ
液に、実質的に２倍の容量のエチルアセテ−）１添加し
た。

沈殿を吸引濾過によシ分離し、エチルアセテートで洗浄
し、乾燥した。カくシて得られた生成物の収量はｊ／？
であった。

このように（７て得られた生成物を加熱下にエチルグリ
コールｆ　１Ｉ−ＯＩｎｌに溶解し、次いで室温におい
て濃塩酸）≠、乙ｍｌを添加した。室温においで２〜３
時間攪拌した後に完全溶解状態になり、其後に固体生成
物からなる沈殿が徐々に生じた。／晩中放置した後に該
生成物を吸引渥過によシ分離し、乾燥した。このときの
生成物の収量は３　ｌＡ、、２　ｐであった。母液にア
セトニトリル全添加することによシ、沈殿生成物の収ｆ
ｔｆｆ１多少増加させることができる。

他の種々の製法に従って本発明の化合物を製造すること
も勿論可能である。たとえば、適当な出発化合物をジア
ゾニウム塩と一緒にしてカップリング反応を行わせ、公
知の還元方法に従って還元反応を行って、対応するエノ
ールアミンまたはエンジアミンまたはその互変異性体を
生成させ、次いで染料のスルホクロライドと反応させる
ことによって、本発明に係る化合物を製造することも可
能である。

本発明に係る染料供与化合物は、任意の公知方法に従っ
て写真材料層形成用キャスチング液（ｃａｓｔｉｎｇ　
５ｏｌｕｔｉｏｎｓ　）に添刀口できる。キヤステング
液／、、ｅ当シの該染料供与化合物の使用量は、比較的
広い範囲内で種々変えることができる。個個の場合にお
いて、最も適当な後塵は闇単な試験により知ることがで
きる。たとえば、この染料供与化合物はｊ〜ｇθｚ１好
ましくはノ０〜ｉｔｏｇ−（キヤステング液／−ｅ当シ
）使用できる。

所望効果を得るために、この非拡散性の染料供与化合物
をハロゲン化銀と組合わせて使用する必要があるが、こ
の目的のために、該非拡散性化合物を、その中に存在す
る水溶性付与基全利用してアルカリ性水浴液にし、この
水溶液をキャスチング液に添加することによシ該化合物
が該キャスチ／グ液に添加できる。また、この非拡散性
の染料供与化合物は任意の公知乳化方法に従って写真層
に添加することもできる。この種類の添加方法は、たと
えば英国特許第７り／２／り号、第１０９９≠／４Ｌ号
、第７０９り≠７７号明細書等に記載されている。また
、この染料供与化合物の水性分散液を作シ、これを所定
のキャスチング液に添加することも可能である。この目
的のために、染料供与化合物の水性分散液は、角のとが
った砂（ｓｈａｒｐ−ｅｄｇｅｓａｎｄ　）　の存在下
責烈しく（ｄ拝することによシ、あるいは超音波全利用
することによシ、一層微細に分散した分散液にすること
ができる。もう７つの好ましい具体例に従えば、仄の操
作が有利に実施できる。この染料供与化合物をハロゲン
化銀と一緒にして、かつ所望に応じて現像薬とも一緒に
して、いわゆるミクロカプセル（ｍ１ｃｒｏ　ｃａｐｓ
ｕｌｅｓ　）の形で写真層に添加することもできる。こ
の場合には、相異なる感度の２種またはそれ以上の感光
性ハロゲン化銀乳剤と、それに対応する非拡散性化合物
とを、米国特許第２乙りど７５；′グ号明細書等に記載
のいわゆる混粒乳剤（ｍｉｘｅｄ−ｇｒａｉｎｅｍｕｌ
ｓｉｏｎｓ　）調製法に従って単一層内で一稲に組合わ
せて使用することができる。たとえば、青緑色染料放出
化合物は赤感層と組合わせ、マゼンタ染料放出化合物は
緑感層と組合わせ、黄色染料放出化合物は肯感層と組合
わせることができる。

本明細書に用いられた用語「組合わせ」、［随イ宇Ｊ　
（ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ　）、および「組合わされた
」［付随したＪ　（ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ　）　は、形
成された銀′ｍＪ像と、画像の形の通シに分布した状態
で遊離した拡散性染料との間に、画像が形成できる程度
の緊密度（ｉｍａｇｅｗｉｓｅ　ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃ
ｙ　）　２保足せるために、ハロゲン化銀乳剤と染料供
与化合物とが相互に作用を及ばし合う（ｉ　ｎ　ｔ　ｅ
　ｒ　ａｏｊ、ｉ　ｏ　ｎ　）　ことができるようにこ
のハロゲン化銀乳剤と染料供与化合物とを相互に適当に
配置することを意味する。

“付随させるべき染料供与化合物″は、ノ・ロゲン化銀
乳剤層自体に添加するか、または該ハロゲン化銀乳剤層
の隣りの層に添加するのが最も好ましい。前記の“隣り
の層′°は前記・・ロゲンイヒ銀乳剤層の後方に配置す
るのが好ましい（Ｎ光時の入射光帷の方向から与て゛′
後方″に配置する）。

本発明に係る染料供与化合物は銀画像生成現像のときに
現像薬の酸化生成物により画像の形の通りに酸化され、
次いで現像薬または活性化剤（ａｃｔｉｖａｔｏｒ　）
中のアルカリの作用下に離脱反応（分解反応）が起って
染料基が染料のスルポンアミドの如き拡散性物質の形で
離脱する。この現像のために公知の写真現像薬化合物が
使用できる。

たたしこの現像薬化合物はその酸゛化生酸物の形になっ
たときに、本発明に係る染料供与化合物を酸化できるも
のでなければならない。適当な現像薬の例には次のもの
があげられる。

ハイドロキノン Ｎ−メチルアミノフェノール ／−フェニル−３−ピラゾリドン ／−フェニル−乞クージメチルー３−ビラソリトン アミノフェノール Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジ７ミン／、４１−
ビス−ピロリジノベンゼン レダクトン（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ　）本発明方法に使
用される現像薬の選択範囲は、決して発色現像薬の範囲
内のみに限定されるものではないことに注目されｆ：、
Ｉｔｓ　０普通の白黒写真用現像薬′％、また使用でき
る。白黒写真用現像薬は、変色傾向が低いという長所を
有する。笑際には、現像薬はカラー写真材料中の層の中
に存在させてもよく、この場合には該現像薬は該層の中
でアルカリ性の活性化剤の液により活性化され、あるい
はアルカリ性処理液またはペースト中で活性化される。

本発明に係る染料供与化合物がそれ自体現像薬としての
作用をも有するものであるときには、個々の場合におい
て補助現像薬化合物全使用することは不必要である。こ
のような場合には、この染料供与化合物は、現像可能（
ｄｅｖｅｌｏｐａｂｌｅ　）　ハロゲン化銀によシ直接
酸化される。

現像操作実施中に拡散性染料が画像の形の通９に分布し
た状態で放出されるが、この染料分布状態は、現像され
た銀画像（ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ　ｓｉｌｖｅｒｉｍａｇ
ｅ　）の形と一致しなければならないから、ポジのカラ
ー転写画像全生成さセ゛る場合には直接ポジ用ハロゲン
化銀乳剤を使用しなければならず、一方、普通のネガ用
乳剤を使用した場合には適当なりバーサルプロセスを行
う必要がある。

この型のりバーサルプロセスは銀塩拡散プロセスを利用
しで冥施できるものである。公知のカラーカップラーを
用いて銀塩拡散プロセスに従って写真学的リバーサル操
作ヲ行ってポジのカラー画像全生成させる方法は、たと
えば米国特許第！７６３８″００号りＪ細薔等に記載さ
れている。上記の公知カップラーの代シに本発明に係る
染料供与化合物を用いた場合に、本発明の染料拡鰺転写
法に使用するに適した感光性要素（感光材料）が得られ
る。この型の感光性要素は、たとえば、感光性ハロゲン
化銀乳剤層と、それに付随した゛物理的現像プロセスの
ための現像核（ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｎｕｃｌｅｉ　
）　と、染料供与化合物とを含有するバインダ一層″と
の組合わせを少なくとも７つ有するものであってよい。

現像操作実施中に、ハロケン化籟のうちの篇光部（ｅｘ
ｐｏｓｅｄ　ｐａｒｔ　）　が感光性ハロゲン化銀乳剤
層中で化学現琢される。非無光部（ｕｎｅ、ｘｐｏｓｅ
ｄｐａｒｔ　）　はハロゲン化銀溶媒により、現像核を
含む伺随バインダ一層にイ多され、ここで物理現ｆ奴さ
れる。層内に存在する染料供与化合物との反応により拡
散性染料全離脱できるような酸化生成物となり得る現像
薬を用いて物理現像を実施する場合には、拡散性染料が
画像の形の通りに分布した状態で生成でき、そしてこれ
ば画像受入層に転写でき、ことでポジのカラー画像が生
成する。

現像抑制剤を画像の形の通シに分布した状態で放出でき
る化合物を用いてリバーサル操作を行う場合には、この
とき使用される感光性要素は、感光性・・ロゲン化銀乳
剤層と゛無光しなくとも現像できそして前記采料供与化
合物葡宮む第２乳剤層″とからなる層の組合わせを、少
なくとも７つ有するものであってよい。たとえばこの感
光性ハロゲン化銀乳剤層は、゛発色現像薬の酸化生成物
との反応が行われているときに現像抑制物質を放出する
化合物′°の存在下に、発色現１象薬により現像される
。感光層の中に画像の形の通シに放出された現像抑制物
質は°゛露光なくても現像され得る隣接乳剤層′”の方
に拡散し、ここでこれは画像の形の通シに分布した状態
で現像を抑制する。露光しなくても現像できる乳剤層の
中の非抑制部（ポジの部分）は残存現像薬により現像さ
れ、この現麻薬の酸化生成物が其後に、本発明に係る非
拡散性の染料供与化合物と反応して拡散性染料を放出し
、しかしてこの染料は画像受入要素に画像の形の通シに
転写される。発色現像薬の酸化生成物との反応が行われ
ていると＠に現像抑制化合物全放出する化合物の好まし
い例には、公知の１）ＩＲカップラー（現像抑ａ」１］
剤を放出し得るカップラー）がめけられる。このＤＩＲ
カンブラーはそのカップリング位置に離脱可能抑制剤基
を含むカラーカップラーである。この型のＤ　１．Ｒカ
ップラーは米国特許第３２２７３３グ号明細書等に記載
されている。

発色現像薬の酸化生成物との反応により現像抑制剤を放
出し得る化合物のもう７つの例には、米自特許第３６３
、．２３≠ｊ号明細書等に記載の化合物があげられる。

該化合物はカラーカップラーではない。したがって現像
仰ｈＪす物質放出時に染料は生じない。独国特許第１．
２２７３ｇ′り号明細書には・この型のプロセスにおい
て有利に使用でさる非拡散性の置換ハイドロキノン化合
物が記載されでいる・この置換ハイドロキノン化合物は
、現像薬の酸化生成物との反応のときに、対応するキノ
ンに酸化され、このときにプルカプタン系現像抑制化合
物に放出する。

適当な直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤の例には、唯／回現
像するだけでポジの銀画像が生成でき、かつこのポジの
銀画像の形に対応する分に５状態で現像薬の酸化生成物
が生成できる種々の直接ポジ用・・ロゲン化銀乳剤があ
けられる。たとえば、露光または化学処理によって現像
可能なカブリが生じ、そし゛にのカプリは、或種の条件
下に画像形成露光を行っている間に画像の形の通りに消
失するようになっているハロゲン化銀乳剤を用いること
が可Ｎヒである。この方ブリは非露光区域においてはそ
のまま残り、したがって其後の現像操作実施中に直接ポ
ジ銀画像が生ずる。そして、本発明に係る染料供与化合
物を上記の＠接ポジ用・・ロゲン化銀乳剤と一緒に用い
た場合には、上記銀画像の形に一致した分布状態を有す
る拡散性染料が生ずるであろう。

本発明に従って使用できる直接ポジ用ノ・ロゲン化銀乳
剤のもう７つの例には、主として／・ロゲン化銀粒子の
内側において感″Ｉｔ注ヲ刹するいわゆる無カプリ型の
（ｕｎｆｏｇｇｅｄ　）直接ポジ用・・ロゲン化銀乳剤
があげられる。この型の乳剤に画像形成Ｈ光を行った鳩
舎には、潜像（１ａｔｅｎｔ　ｉｍａｇｅ　）　が主と
してハロゲン化銀粒子の内側に生ずる。しかしながら、
この種の無カブリ型直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤の現株
は、カブリ生成条件下に行われ、現塚芙施中にカブリが
王として非露光区域に生じ、ポジの銀画像が生ずる。こ
の無カブリ型直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤の特徴は、普
通の表面現像薬（５ｕｒｆａｃｅ　ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ
　）　ｓたとえば次の組成を有する現像類組成物： ｐ−ヒドロキシフェニルグリシン　１０１炭酸ナトリウ
ム（結晶）　１００ｙ− 総　量　／θ０θｍｌ で現像したときには、好ましくは結党試料には銀画像が
全く生ぜず、あるいは非常に低い纜朋の銀画像が生ずる
たけであシ、一方、次の組成の内部現像薬（１ｎｔｅｒ
ｈａｌ　ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ　）組成！ｉＩ／ｌ：ハイ
ドロキノン　／ｊグ・ モノメチル−ｐ−アミンフェノールサルフェート　／ｊ
ｆ亜硫酸す）　ＩＪウム（無水物）　’　５ｏｙ−臭化
カリウム　ｉｏｌ 水酸化ナトリウム　、２ｊｇ− チオ個ｔ９ナトリウム（結晶）　、２０ｙ−総　量　７
０００ｍ１ ？用いた場合には、適切な濃度の銀画像が生ずることで
ある。

画像形成露光を行った無カブリ型直接ポジ用乳剤に対す
る選択的カブリ生成操作（ｓｅｌｅｃｔｉｖｅｆｏｇｇ
ｉｎｇ　）は、現像操作実施前または実施中にカブリ生
成ｇ＋＋で処理することによシ実施できる。適当なカブ
リ生成剤はヒドラジン、置挨ヒドラジンの如き還元剤で
ある。この点については、米国特許第３２２７３；３２
号明細書等を参照されたい。

無カブリ型直接ポジ用乳剤の例には、ハロゲン化銀粒子
の内部にきず（ｆｔｘｕｌｔｓ　）があるハロゲン化銀
乳剤（米国特許第２．！；９２２３０号明細書参照）、
および層状粒子構造（１ａｙｅｒｅｄ　ｇｒａｆｎｓｔ
ｒｕｃｔｕｒｅ　）を有する・・ロゲイし銀乳剤があげ
られる（独国特許出願公開公報第、２３０１２３２号添
照）。

前記の種々の乳剤には化学増感全行′うことかできる。

この化学増感は、たとえば乳剤の熟成操作実施中に硫黄
含有化合物たとえばアリルイソチオシアネート、アリル
チオ尿素、チオ硫酸ナトリヮム等全添加することにより
実施できる。適当な化学増感剤のもう７つの例には還元
剤、たとえばベルギー特許第４’９３弘乙グ号、第夕乙
ど乙と７号明細書に記載の錫化合物；ポリアミン（たと
えはジエチレントリアミン、アミツノクンスルフィン酸
ルｊ導体；ベルギー特許第３４ｔ７３２３号明細書等を
参照のこと）があけられる。

もう７つの過尚な化学増感剤は貴金属および貴金属化合
物、たとえは金、白金、パラジウム・イリジウム、ルテ
ニウム、ロジウムおよびその化合物である。この型の化
学増感方法はＲ，コスロウスキイの論文Ｃｒ　Ｚ、　Ｗ
ｉｓｓ、Ｐｈｏｔ、　Ｊ　Ｋ４Ａｌ＞巻組乙ｊ頁〜第７
２頁（／り５７年）〕に記載されている。

また、この乳剤をポリアルキレンオキサイド誘導体で増
感することもでき、この型の増感剤のｌｉｌには次のも
のがあげられる：分子量１０００〜２０．００’０のポ
リエチレンオキサイド；アルキレンオキサイドと、脂肪
族アルコール、グリコール、ヘキシトールの脱水環化生
成物、アルキル置換フェノール、脂肪族カルボン酸、脂
肪族アミンまたは脂肪族ジアミンとの縮合生成物。この
縮合生成物の分子量は少なくとも７００、好ましくは７
０００以上である。特定の効果を得るために、これらの
増感剤？互いに組合わせて用いることも′／Ｊ−可能で
あり、このことは、たとえばベルギー特許第７２７９１
！ｉ″２号、第３；３７２７ｇ号明細曹、英国特許第７
２７７ｇ２号明細省に記載されている。

この乳剤にスペクトル増感（光学増感）を行うことも可
能である。この目的のために使用できる増感剤の例には
矢のものがあけられる：普通のモノメチンまたはポリメ
チン染料、たとえば酸性または塩基性シアニン、ヘミシ
アニン、ストレプトシアニン、メロシアニン、オキソノ
ール、ヘミ万キンノール、スチリル東料：他の三核型ま
たは多核型メチン染料、たとえばローダシアニン、ネオ
シアニン。この型の増感剤は、たとえばＦ、　Ｍ、パー
マ−著の書籍「ザ、シアニン、ダイズ、アンド、リレー
テッド、コンパウンダ」（／り乙ヶ年）（インターサイ
エンス、パブリシャーズ、ジョン、ウィリー、アンド、
サンズ発行）に記載されている。

この乳剤は普通の安定剤を含んでいてもよく、このよう
な安定剤の例には次のものがあげられる：水銀と芳香族
または複素環とを含む同極性（ｈｏｍｏｐｏｌａｒ　）
１．たは基型化合物、たとえばメルカプトトリアゾール
；単側水銀塩：スルホニウムー水銀被塩；他の水銀化合
物。もう７つの適当な安定剤はアザインデン、好ましく
はテトラ−またはペンターア、ザインデン、一層好まし
くはヒドロキシル基またはアミノ基により置換されてい
る該アザインテンである。この型の化合物はピアの論文
Ｃ，ｒｚ、　Ｗｉｓｓ、Ｐｈｏｔ、　Ｊ第１／Ｌ７巻第
２頁〜第、！７頁（／りＪ−，２年）〕に記載されてい
る。適当な安定剤のもう１つの例には仄のものがあげら
れる：複素環式メルカプト化合物、たとえばフェニルメ
ルカプトテトラゾール、第を級−；ンズチアゾール訪専
体、ベンズトリアゾール等。

この写真層のためのバインダーとしてゼラチンを用いる
のが好ましい。しかしながら、ゼラチン（またはその一
部）の代９に、池の天然または合成バインダーを用いて
もよい。このような天然ノｚインダーの例には次のもの
があげられるニアルギンばおよびその誘専体、たとえば
その塩、エステル、アミド；セルロース誘尋体、たとえ
ばカルボキシメチルセルロース、アルキルセルロ−スト
エハヒドロキシエチルセルロース）ｌ’！粉ｔたはその
ル５導体、たとえばエーテル、エステル；カラゲネー）
　（　ｃａｒａｇｅｎａｔｅｓ　）　ｏ合成′９インダ
ーの例ニハポリビニルアルコール、部分的に加水分解さ
れたポリビニルアセテート、ポリビニルピロリドン等が
あげられる。

この写真層の硬膜化は常法に従って実施でき、硬膜剤の
例には次のものがあげられる：ホルムアルデヒド；カル
ボキシル基を含むハロゲン直換アルデヒド、たとえはム
コブロム酸（　ｎｔｕｃｏｂｒｏｍｉｃａｃｉｄ）、ジ
ケトン；メタンスルホン酸エステル：ジアルデヒド。硬
膜剤のもう７つの例には速効性硬膜剤（　ｆａｃｔ　ａ
ｃｔｉｎｇ　ｈａｒｄｅｎｅｒｓ　）　、たとえばカル
ボジイミド系硬膜剤、カルバモイルピリジニウム塩、カ
ルバモイルオキシピリジニウム塩があげられる。このこ
とについては、独国特許出願公開公報第２２乙３乙０！
号、第２２２３２３０号、第１♂Ｏｇ乙ｇｓ号を参照さ
れたい。

本発明に係る染料拡散転写方法は、／またはそれ以上の
ハロゲン化録乳剤層と、それに付随した非拡散性の染料
供与化合物と？含む感光性要素と；面１稼の形の通９に
転写された拡散性架料によシ所定の采料画像が生成され
るようになっている画像受入要素とを用いて実施できる
。この目的のために、この感光性要素および画像受入要
素は、現像操作実施中の少なくとも或一定の時間互いに
密着させなけれはならない。この密着操作によシ、現像
時に感ｆｔ．注袈累内にｉｌ！ｉＩ保の形の通りの分布
状態で生じた拡散性染料が、−株受入層に転写できるの
である。この密着（接触）操作は現像操作開始後に実施
できる。あるいは、この密着操作は現像操作開始前に行
ってもよい。たとえば、感光性要素と画像受入層とが一
体化ユニットの形になっている写真材料〔以下［ワンシ
ート材料（　ｏｎｅ−ｓｈｅｅｔｍａｔｅｒｉａｌ　）
　Ｊという〕全周いて染料拡散転写プロセスを行うこと
も可能であり、この場合には現像完了後も前記両要素は
そのままの状態で保たれる。

換言すれば、染料転写後でさえ感光性要素は画像受入層
から分離されない。この型の写真材料の具体例は独し！
！Ｉｔ＃許出願公開公報第．２０／９≠３０号等に記載
されている。

本発明に係る染料拡散転写方法を実施するために有利に
使用できるワンシート相料の例には、次の層状要素を有
するものがあけられる。

（１）透明な基層（支持層〕 （２）画像受入層 （３）　光線不透過層 （４）少なくとも７つの感光性ハロゲン化銀乳剤層と、
それに付随した少なくとも／りの非拡散性の染料供与化
合物とを有する感光性要素（５）　レタード層（ｒｅｔ
ａｒｄｉｎｇ　１ａｙｅｒ　）（６）酸性重合体層 （７）透明な基層 このようなワンシート材料は、別々に作つ／ζλつの部
分を組合わせて作成してもよい。す左わち感光部（層状
要素（１）〜（４））とカバーシート部（層状要素（５
）〜（力）とからなるものであってよく、この２つの部
分を互いに層状に重ねて一緒にする。

もしＰ１丁重々らば、スペーサース鼾リップを用いても
よく、これによって、所定量の作動液（薬液、たとえば
現像液）全収容するための窒間を、この２つの部分の間
に設けることができる。層状要素（５）および（６）は
−緒になって中和系を形成するものであるが、この層の
配列順序を逆にして感光部の基層と画像受入層との間に
配置してもよい。

作動液を感光部とカバー　シート部との間に供給するた
めの供給手段を設けることができる。たとえば横方向配
置の開口可能容器（５ｐｌｉｔｔａｂｌｅｃｏｎｔａｉ
ｎｅｒ　）の形の供給手段を設けることができ、しかし
て該容器は、機械力を与えたときに容器内の液がワンシ
ート材料内の、隣り合った２つの層の間に供給できるよ
うになっているものであってよい。

本発明に係る写真桐料の重要な部分の７つは感光性要素
である。／段階染料転写プロセス（ｏｎｅ−ｄｙｅ　ｔ
ｒａｎｓｆｅｒ　ｐｒｏｃｅｓｓ　）　に使用される感
ｙＣ注賛累は、感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層と、それに
伺随した非拡散性の采料供与化合物とを含むものであっ
てよい。この非拡散性化合物はノ・ロゲン化銀乳剤）曽
の隣りの層の中に存在させてもよく、あるいはノ・ロゲ
ン化鋏乳剤層自体の中に入れてもよい。後者の場合には
、采料供与化合物の主吸収スペクトル範囲とノ・ロゲン
化欽の主感元スペクトル範囲とが一致しないように、画
像形成染料の色全適当に選ぶのが好ましい。しかしなが
ら、自然の色の多色性転写画像（ｍｕｌｔｉｃｏｌｏｕ
ｒｅｄ　ｔｒａｎｓｆｅｒｉｍａｇ’ｅｇ　）　を作る
ために、感光性要素には、上記の条件をみたす付随型染
料供与化合物と感光性ノ・ロゲン化釦乳剤との組合わせ
を３撞類存社ゼせるようにし、そしてこの場合には一般
に、着色用化合物の吸収スペクトル範囲が、それに対応
するハロゲン化銀乳剤層の感光スペクトル範囲に実質的
に一致していてもよい。ただしこのような場合には、最
高の感光度が確実に得られるように、ハロゲン化銀乳剤
層の後方の別個の層の中に着色剤組成物（ｃｏｌｏｕｒ
ｉｎｇ　ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ　）　ｆ配置しなけれ
はならない（上記の°゛後方″は、無光時の入射光の方
向を基準としで見た場合の°°後方″である）。

・・ロゲン化欽乳剤の現像時に生ずる“現像薬の酸化生
成物゛′は、所足の付随染料供与化合物のみに作用する
ようにしなければならない。したがって、感光性要素に
は一般に、現像薬のば化生成物が他の層（すなわち非付
随１ｍ　）に拡散するのを確実ｖこ防止するための隔離
層（５ｅｐａｒａｔｉｏｎ　１ａｙｅｒｓ）を設けるこ
とができる。この隔離層は、たとえば現像薬の酸化生成
物と反応し得る適当な物質を含んでいてもよく、たとえ
は非拡散性のハイドロキノン誘導体含金んでいてもよい
。前記現像薬が発色現像薬である場合には、該隔離層は
非拡散性のカラーカンプラー？含んでいてもよい。した
がって本発明の好ましい具体例に従えば、次の構造を有
する感光性要素か調製できる（各層の配列順序を示す）
。

宵感性ノ・ロゲン化銀乳剤層 拡散性黄色染料を放出し得る非拡散性化合物を含む層 隔離層 緑色増感された（緑感性）・・ロゲン化銀乳剤層拡敵性
パープル染料を放出し得る非拡散性化合物を含む層 隔離層 赤色増感されｆｃ（赤感性）・・ロゲン化銀乳剤層拡散
性首緑色染利を放出し得る非拡散性化合物會含む層 勿論これらのノ・ロゲン化銀乳剤層は別のｌ１ｌｉｔ序
で配列してもよいが、その場合には、Ｎ色剤組成物（ｃ
ｏｌｏｕｒｉｎｇ　ｓｙｓｔｅｍｓ　）　’に：含む付
随層の配列順序もダえて、Ｈ［定の層の組合わせがＮ実
に保たれるようにしなければならない。

感光性要素の下側に配列される光線不透過層は、アルカ
リ注水溶液である処理液を透過し得るものであり、した
がって拡散性染料全透過し得るものである。この光線不
透過層は主として次のノつの役割を果すものでめる。そ
の１つは、現像後に元の感光注安紫に残留した画像欽（
ｉｍａｇｅ　５ｉｌｖｅｒ）と、カラー坏ガとして残っ
た染料供与化合物をマスクすることであり、これによっ
て、感光部の透明な基層全通じて見えるものはポジの染
料転写画像ンεけになるのである。第２番目の役割は画
像受入層の片面の下側にある感ｙＣ性要素を辿光するこ
とである。この役割は次の場合には特に重要である。す
なわち、無光後にカメラ自体の中でワンシート側斜をア
ルカリ性の処理剤（ａｌｋａｌｉｎｅｐｒｏｃｅｓｓｉ
ｎｇ　ｍａｓｓ　）と接触させ、次いでカメラから取出
し、カメラの外側で現伝するような場合に、特に重要で
ある。

拡舷注染相を透過し得るが光線は充分に逅斂する層は、
たとえば次の物質呑・用いて製造できる：無機または有
機の暗色期科（好ましくは黒色顔料）の分散液、たとえ
ば、カーボンブラックを適当なバインダー（たとえばゼ
ラチン液）中に分散させて作った分散液。一般に、ゼラ
チン中にカーボンブランクｆ７０〜りＯ重量係（乾燥時
の全重量基準）含み、層厚が０．ｊ−ノμである層が、
光分な現像時遅光性を確実に有するであろう。ここで使
用される顔料の粒子径は臨界条件ではないが、０、ｊμ
を実質的に越える粒子径を有する顔料は好ましくない。

この光線不透過層は、黒色顔料層の他に、白色顔料層？
該黒色漁料層の下側に含むものであることが好ましい。

この白色顔料層の役割は、黒色層全カバー１７、かつ画
像のための白色のノくツクグラウンド全提供することで
ある。この目的のために稲々の白色顔料が使用できる。

たたしこの白色顔料は、過度に大きくないノー厚におい
て光分な隠蔽力（ｃｏｖｅｒｉｎｇ　ｐｏｗｅｒ　）　
Ｓｌ有するものでなければならない。適当な白色顔料の
例には次のものがあげら八る：硫酸バリウム；亜鉛、チ
タン、珪累、アルミニウムおよびジルコニウムの酸化物
；ステアリン６シバリウム二カオリン。この白色顔料と
して二酸化チタン全周いるのが好ましい。この白色顔料
は、バインダー、濃度および粒子径に関して前記黒色顔
料に課せられた条件と同じ条件を光分みたすものでなけ
ればならない。この白色顔料層の層厚は、バックグラウ
ンドの所望白色度に応じて種々変えることができる。好
ましくは、この白色顔料はｊ−２０μの層厚の層−とじ
て使用される。

本発明においては前記の光線不透過層自体を用いる代り
に、°゛この種の光線不透過層全生成させる手段″をワ
ンシート材料中の感光性＊素と画像受入層との間に配置
するととも可能である。この生成手段は、たとえば不透
明化剤（ｃｌｏｕｄｉｎｇａｇｅｎｔ　＋、たとえば顔
料）を含む作動液を有する楡方向目Ｃ置答器であってよ
い。そしてこの容器は、機械力適用時に宕−器（ハ）の
液をＭＪ記の２つの層の間に放出し、これらの油の間Ｖ
Ｃ９ｒ望の顔料急全形成し得るものであってよい。

前記の画像受入層は、拡散性染料を定着させるための染
料用謀染剤（ｄｙｅ　ｍｏｒｄａｎｔｓ　）　’に含む
バインダーを必須成分として有するものである。

好ましい敵性輌相用媒染剤は長鎖型の第≠アンモニウム
ーまたはホスホニウム化合物、第３スルホニウム化合物
であシ、これらの化合物の具体例には米国特許第３２７
／／４ｔ７号および第３２７／／４ｔざ号明ａ書に記載
のものがあけられる。また、酸性染料との反応によシ実
質的に不溶性の化合物を形成し得る金属塩およびその水
酸化物も使用できる。これらの染料用媒桑剤は画像受入
層の中の常用親水性バインダー（たとえばゼラチン、ポ
リビニルピロリドン、完全にまたは部分的に加水分解さ
れたセルロースエステル、またはその類似物）中に分散
させることができる。或程のバインダーはまた媒染剤と
しての役割をも果し　得るものであり、その例には次の
ものがあげられる：ビニルアルコールとＮ−ビニルピロ
リドンとからなる共重合体および重合体混合物（たとえ
ば独国特許出願公告公報第１／３０．２ｇ≠号を参照の
こと）；含蟹素第≠塩基の重合体、たとえばＮ−メチル
−！−ビニルピリジンの重合体（たとえば米国特許第２
１Ｉ−ｆｌｌ≠３０号明細書を参照のこと）。好ましい
媒染作用を有するバインダーのもう７つの例には、独１
同特許出願公開公報第２００９１１−９と号等に記載さ
れているようなアシルスチレン重合体のグアニルヒドラ
ゾン耐導体があげられる。しかしながら、最後に述べた
楠類のバインダーには一般に、他のバインダーたとえば
ゼラチンが添加されるであろう。

本発明に係るワンシート材料に用いるのに適した透明な
基層は、写真分野において常用されている任意の透明な
基層であってよく、その例にはセルロースエステル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、または
他のフィルム形成性重合体からなるフィルムがあげられ
る。

前記感光注景累においてはアルカリ性処理剤洗より比戦
的商込ｐＨ値（約／／〜／グ）に調り１１シ、これによ
って、現像、および画像の形の通シの染料拡散を開始さ
せるのである。采料、および生成されたｉ！！ｌｉ　１
１はこのようなｐＨ４頁において特に安定であるという
わけではない。したがって、現塚完了後はこの写真材料
を実質的に中ｔｇ：、または弱酸性にしなけれはならな
い。この目的は、この写真材料に公知の方法に従って別
個の酸性重合体層（ａｃｉｄｐｏｌｙｍｅｒ　１ａｙｅ
ｒ　）　％７設けることにより達成できる。

ただしこの酸性重合体層は、現稼芙施中には前記アルカ
リ性処理剤に徐々にしか作用しないものでなければなら
ない。本発明において使用できる酸性重合体層の例には
、酸性基（たとえばスルホ基、カルボキシル基）ヲ廟す
る重合体型化合物を含むバインタ゛一層がありられる。

この酸性基はアルカリ性処理剤のカチオンと反応して塩
業形成し、そしてこの反応機構により該処理剤のＰＨ値
全全低下せるのである。勿論この重合体型化合物は（す
なわち前記酸性基は）前記の層に非拡散性物質の形で研
加される。多くの場合にお贋て、この酸性重合体はセル
ロースの＠導体またはポリビニルアルコール化合物のし
５碑体であってよいけれども、他の１合体化合物奮用い
ることも可能である。適当な酸ｔ！＋重合体の例には次
のものがあげられる：遊離カルボキシル基を有するセル
ロースル、導体、たトエハセルロースアセテート水紫フ
タレート、セルロースアセテート水素グルタレート、エ
チルセルロースアセテート水素すクンネート、セルロー
スアセテート水素Ｎサクシネート水紫フタレート；ジカ
ルボン酸無水物またはスルホン酸無水物（たとえば０−
スルホ安息香酸無水物）で変性されたセルロースエーテ
ルオヨヒーエステル；カルボキシメチルセルロース：ホ
リスヂレンスルポン酸；ポリビニル水素フタレート；ポ
リビニルアセテート水漏フタレート；ポリアクリル酸；
カルボキシル基またはスルホ基により置換されたアルデ
ヒド（たとえば０−ｌｍ−’！Ｆたはｐ−へンズアルデ
ヒドスルホン取または−カルボン酸）とポリビニルアル
コールとの反応によシ得られたアセタール；部分的にエ
ステル化されたエチレン／′マレイン駿無水物共重合体
；部分的にエステル化され／こメチルビニルエーテル／
マレイン＆　無水物共重合体およびその類似物。

この酸性共重合体層は、アルカリ性処理剤の元のｐＨ値
／／〜／≠を最終的には実質的に中性まグζは弱酸性（
ｐ＋−１値よ一♂）に充分低下できる程度の量の酸性基
を有するものでなければならない。

−（値低下時期を遅延させるために、公知の方法に従っ
てこの酸性重合体層をいわゆるレタード層で被覆するこ
とができる。このレタード層はアルカリ透過層であり、
そしてこの層は、アルカリに対して不活性な重合体（た
とえばポリビニルアルコール、または部分的にアセター
ル化されたポリビニルアルコール）からなるものである
ことが好ましい。

一値低下時期の遅延の程度は、このレタード層の厚みお
よび組成を適当に辿択することにょシ、ｂ［望通シにｇ
ｌ、４１節できる。すぐれた透過度特性を有する重合体
含金むレタード層の例には、独国特許出顧第Ｐ　）ｌｌ
　、ｔ３　７ｇノ、に号明細書に記載されているレター
ド層があげられる。

酸性重合体層とレタード層との組合わせからなる中和部
材（中和系）は独国特許第７２ｇ！３７０号明細書等比
記載されている。この型の層の組合わせを本発明の写Ｘ
羽料中に存任さぜることができ、たとえば感光部におい
て透明な基層と画像受入層との間に配置できる。あるい
は、敵性重合体層とレタード層とからなる中和部材をカ
バーシート部上に配置ブーることも可能でるる。勿論ｈ
２注重合体層とレタード層とのλつの層は、前記アルカ
リ処理剤中のアルカリが蝦初にレタード層を通過しそし
て真後に敵性重合体層に到達できるような配列順序で配
列しなければならない。

本発明に係る染料拡散転写力法は、適当な自己現像型カ
メラ（５ｅｌｆ−ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ　ｃａｍｅｒａ　
）の中で）あるいは該カメラを用いることにより有利に
実施できる。このカメラには、たとえば次の部材が設置
できる。すなわち、感光性要素の露光後に作動液を感光
性要素とカバーシート部との間に供給する部材、および
該感光性拐料に遅光性を与えるためにマスキング作用を
行う部材が配置できる。この型のカメラには、互いに接
触した２本のスクイズロールを設けるのが好ましい。こ
の場合には次の操作が実施できる。すなわち、ワンシー
ト材料をこの２本のスクイズロールの間を通過させ、こ
れによって、横方同圧配置された容器を開口させ、容器
の内容物（薬液）全ワンシート材料中の所定の層の間に
供給することができるのである。

前記スクイズロールの通過後に、前記感光性要素の両面
が光線不透過層により保護され、不所望の光線洩れが防
止できるから、露光後の写真材料は現像開始直後にカメ
ラから引き出すことができる。

画像形成露光を行った後のワンシート材Ｆｌｆ処理する
ために、感光性要素をアルカリ性水溶液である作動液と
接触させる。画像形成露光が行われたハロゲン化銀乳剤
層は現像薬化合物の存在下に現像され、該現像薬の酸化
生成物が、生成されたポジ銀画像の形と一致した分布状
態で生成する。

この酸化生成物が前記の付随着色用化合物（ｃｏｌｏｕ
ｒｉｎｇ　ｃｏｒｎｐｏｕｎｄｓ　）　’＜酸化し１そ
して該化合物は活性化剤中のアルカリとの反応により拡
散性染料を放出する。このアルカリ注水溶液型作動液は
増粘用添加剤（たとえばヒドロキシエチルセルロース）
を含んでいてもよい。また、この作動液には公知の方法
に従って、現像促進剤、安定剤、銀塩溶媒、カブリ形成
剤（ｆｏｇｇｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ　）、畝化防止剤お
よび他の添加剤を添加しておいてもよい。

次に本発明の実施例全示す。

例／ ポリエステルフィルムからなる透明な基層の上に下記の
層？ｉ＝　ｌｌｌｌｌ次形成させることにょυ、本発明
に係る写真材料に使用される感光性要素を作製した。下
記の各物質の使用量は７ｍ２肖りの使用量でめる。

（１）　オクタデシルトリメチルアンモニウムメチルザ
ルフエー　ト３・乙　？およびゼラチン９．０９からな
る媒染剤層（２）　ＴｌＯ２’７ど１、ゼラチン≠、ど
２からなる反射ノＱ　（ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ　１ａｙ
ｅｒ　）（３）ゼラチン２．６２からなるゼラチン中間
層（４）化合物／（黄色）　／、２ｊ　９−とセラチン
３．３３ｒ　９−とを含む硫化銀粒子ｔ′有染料層ｔ５
）　白黒現像薬を含み、かっＡｇＢｒ　Ｏ−タｔｙ、オ
クタデシルハイドロキノンスルホン酸へ２ｆ、；ｔクタ
デシルハイドロキノン０．３乙１、ゼラチン中間層？を
営む臭化銀乳剤層 （６）　ゼラチン中間層２からなる保ｎ隻ｊ曽階段くさ
びを通じて露光した後に、この感光性要素の層面をポリ
エステルフィルムで被覆した。

下記の組成を有するアルカリ性作動液を含む゛′開口し
得る容器（５ｐｌｉｔｔａｂｌｅ　ｃｏｎｔａｉ＋＋ｅ
ｒ　）”　ｆ、画像形成露光実施後の前記感光性要素の
現像のために用いた。

水酸化ナトリウム　２よ１ フエニドン　／Ｐ チオ硫酸ナトリウム　２ｉ 亜硫酸ナトリウム　≠１ パラホルムアルデヒド　／Ｌ！− ベンジルアルコール　／　０．ｍｌ 全　量　７０００ｍ１； 前記の画像形成用複合部材（ｉｍａｇｅ　ｓｅｔ　）を
／対のスクイズローラーの間を通過させ、これによって
前記現像薬のペーストラ前記感光性要素とカバーシート
部との間に散布した。このペーストの厚みは／グθμで
あった。ペーストの厚みを調節するために、対応する厚
与奮廟するスペーサーストリップ（５ｐａｃｅｒ　５ｔ
ｒｉｐｓ　）を前記の感光性要素とカバーシート部との
間の画像のエツジに沿って横方向に配置した。、２０Ｃ
において７０分間ペースト中に暴鰺した後に、画像形成
用部拐を分離し、それに付着しているペース［・全除去
した。良好な色調のポジの黄色側１駅が、画像のハック
グラウンドとしてのＴ　１０２層を有する透明な基層（
基体）を通じて肉眼ではっきり認められた。

例！ 例／の場合と同様な操作を１１つたが、此度は例／記載
の層［４１および（５）の代シに下記の層を用いた。

（Ｊ　化合物２（マゼンタ）のと３Ｊおよびゼラチンノ
、ど夕Ｖ・ケ含む帆化銀粒子営有泉科層（５）　ＡｇＢ
ｒ　Ｏｌｙ　７　ｇ−、オクタテンルーハイドロキノン
スルホン酸０゜ｆ３’ｉ、オクタデシルハイドロキノン
０．．２５　ｙ−およびゼラチン／Ｊｆｆ”ｋ含む緑色
増感された臭化銀乳剤層 例／の場合と同様な処理方法に従って処理を行った後に
、ポジのマゼンタ染料画像が得られた。

Ｄｍｉｎ　＝　０−乙３　＋、Ｄｍａｘ　＝　／、乙！
。

例３ 例／の場合と同様な操作を行ったが、此度は例／記載の
層＋４Ｊおよび（５）の代シに下記の層を用いた。

（４）化合物３（シアン）／、乙Ｊおよびゼラチン２．
２９−を含む硫化銀粒子含有染料層ｔ５１　ＡｇＢｒ　
／、乙ｊｚ、オクタデシルハイドロキノンスルホン酸へ
、２１、オクタデシルハイドロキノン０．３３　’ｉ−
およびゼラチン２．０　％　（ｉ−含む赤色増感された
美化銀乳剤層 例／の場合と同様な処理方法に従って処理を行った後に
、良好な色調を有するポジのシアン染料画像が得られた
。

例≠ 例！の場合と同様な操作を行ったが、此度は層（４）中
の化合物！の代シに化合物グ、！および’ｌ；”ｅそれ
ぞれ用いた。

各々の場合において、例／記載の処理方法と同様な方法
に従って処理を行った後に、ポジのマゼンタ染料画像が
得られた。

例夕 例ノ記載の感光性材料を例／記載の現像方法と同様な方
法に従って処理したが、此髪は補助現像薬としてフェニ
ドンの代シに、下表に記載の化合物を用いた。これらの
薬剤はそれぞれベースト／石当りよ１０割合で用いた。

下表に記載の結果が得られた。

例２ 例／記載の基層部〔透明な基層、ならびに層（１ｊ。

（２）および（３）〕の上に下記の７ｍ　’に形成させ
た。

（４）　化合物ｇ（シアン）／、乙７およびゼラチンノ
０．．２Ｐ金含む硫化銀粒子含有染料層（５１１ｇＢｒ
　／、、ｆ　７　ｆ、オクタデシルハイドロキノンスル
ホン酸／、ｉ、ｘｙ−、オクタデシルハイドロキノン０
．３≠１およびゼラチンｉ、ｙ　ｓ￥−を含む赤色増感
された臭化鉄乳剤層 （６）オクタデシルハイドロキノンスルホン酸／、θ１
およびゼラチン佑ｏ１を含む懺化飯粒子含南バリヤ一層
（ｂａｒｒｉｅｒ　１ａｙｅｒ　）（７）　化合物７（
マゼンタ）ｏ、タグ１およびゼラチンノ、ど夕ｙ−を含
む仙詐化伝粒子宮有染料層（８１ＡｇＢｒ　／　、Ｊ−
７Ｆ、オクタデシルハイドロキノンスルホンＴ！ｄ／、
／２ｆ、オクタデシルハイドロキノン０．３１．ｔＬｉ
Ｉ−およびゼラチン／、９３；ｆ／−ｆ含む緑色増感さ
れた臭化銀乳剤層 （９）前記の層（６）と同様なバリヤ一層００）　化合
物乙（黄色）／、ｌｌ−、！ｉ’ｙおよびゼラチン！・
♂３９−全含む染料層 （ｆｉｌ　ＡｇＢｒ　／４夕１、オクタデシルハイドロ
キノンスルホンｙｉ、、：２ｙ、オクタデシルハイドロ
キノン０．３３　ｆｌ−およびゼラチン２．０’ｉ−ｆ
含む臭化銀乳剤層 ０２）　セラチン２．乙？からなる保論層この画像形成
用部材のストリップ（５ｔｒｉｐ　）　ｋ、色分解くさ
び（ｃｏｌｏｕｒ　５ｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｗｅｄｇｅ
　）　ｆ通じて露光し、次いで例／記載の処理方法と同
様な方法に従って処理した。ペーストの厚みが２乙Ｏμ
であったときには１．２０分間の現像時間の後に、オリ
ジナル（皺写体）の直接ポジ多色性複製物（すなわち直
接ポジ多色性写真）が得られた。

例７ 例／記載の基層部〔透明な基層、ならびに層（ＩＩ、＋
２１および（３）〕の上に、下記の各層を形成させた。

（４）　化合物／（黄色）　ｉ、ｓ　ｓ、１とゼラチン
／、３３；ｆｌ−と金含む染料層 （５）銀（ンルハーカバーリング；　ｓｉｌｖｅｒｃｏ
ｖｅｒｉｎｇ　）　２．Ｏｆ、ゼラチンｉ、ｇ’ｙ−ｆ
：含有する無カブリ型の直接ポジ用塩臭化銀（５ｉｌｖ
ｅｒ　ｃｈｌｏｒｉｄｅｂｒｏｍｉｄｅ　）乳剤を含む
音色増感された乳剤層（６）　ゼラチンコ、乙ｙ−７，
ｌ）らなる保護層この感）′Ｃ性安紫のストリップをＨ
元した。次いで、ペーストバッグ、カバー”　−ト部、
および横方向に配置されたλつのスペーサーストリップ
（５ｐａｃｅｒ　ａｔｒｉｐｓ　）の協動下Ｋ、例／記
載の処理方法と同様な方法に従って処理した。このスペ
ーサーの厚みは／ざＯμであった。現像薬として、次の
組成を有するペーストを使用した。

水酸化カリウム　、、２ｊｙ− アセチルフェニルヒドラジン　／Ｐ パシホルムアルデヒド　／１ ベンゾトリアゾール　ｏ、ｉ　ｙ− ベンジルアルコール　１０ｍ１ 全　量　７０００ｍ１ ７０分間の現像時間の後に、良好な色調ヲ有するポジの
黄色染料画像が得られた。

例と 例７記載の操作と同様な操作を行ったが、比変は例７記
載の層（４）および（５）の代りに下記の各層を用いた
。

（４）　化合物２（マゼンタ）ｏ、ど３１およびゼラチ
ン／・♂ｊｇ−を包む染料層 （５）銀（シルバーカバーリング）、、ｚ、０７、ゼラ
チンｉ、ｇｙ−ｅ含む無カブリ型の直接ポジ用塩臭化銀
乳剤を含有する緑色増感された乳剤層例７記載の処理方
法と同様な方法に従って処理した後に、ポジのマゼンタ
染料画像が得られた。

Ｄｍｉｎ　＝　０．３１　；　Ｄｍａｘ　＝　７−２　
≠。

例り 例７の場合と同様な操作全行ったが、比変は例７記載の
層（４１および（５Ｊの代ジに下記の層を用いた。

（４）　化合物３（シアン）／、乙１およびゼラチン／
、２Ｊを含む染料層 （５）銀（シルバーカバーリング−１０１、ゼラチン／
、どＰｋ含む無カブリ型の直接ポジ用塩臭化銀乳剤を含
有する赤色増感された乳剤層 例７記載の処理方法と同様な方法に従って処理した後に
、ポジのンアン梁料画像が得られた。

例１０ 例どの場合と同様な操作全行ったが、比変は層（４）中
の化合物３の代シに、化合物グ、ｊおよび２をそれぞれ
使用した。各々の場合において、例７記載の処理方法と
同様な方法に従って処理した後に１ポジのマゼンタ画像
が得られた。

例／／ 例／記載の基層部〔透明な基層、ならびに層（１）、（
２）および（３１〕の上に、下記の層を順次形成させた
。

（４）　化合物ｇ（シアン）／、乙？およびゼラチン！
・＝２Ｆ！−を含む染料層 （５）　銀（シルバーカバーリンｙ　）　ｘ、ｏ　１お
よびゼラチンｉ、ｇ？”＋含む無カブリ型の直接ポジ用
塩臭化銭乳剤を含有する赤色増感された乳剤層（６）　
オクタデシルハイドロキノンスルボン酸θ・！乙？およ
びゼラチン、２．、！　ｌ　１を有するバリヤーノー−
ｉ （力　化合物７（マゼンタ）　０．’？≠ｔおよびセラ
チンλ、どｊｙ−を含む染料層 （８）　錫（シルバーカバーリング）　ｘ、ｏ　ｙ、ゼ
ラチン／、どｙ−ヲ含む無カブリ型の直接ポジ用塩臭化
鋏を含有する緑色増感された乳剤層 （９）　前記の層（６）と同様なバリヤ一層０切　化合
−６（黄色）／、≠♂？およびゼラチンａ、ｇ　ｔ　ｙ
を含む染料層 （ｌυ　銀（シルバーカバーリング）　２．Ｏｆ−およ
びゼラチン／Ｊｆｆ含む無カブリ型の直接ポジ用塩臭化
像乳剤を含有する青色増感された乳剤層（１２）　ゼラ
チン２．１．ｆ−からなる保護層この画像形成用部材の
ストリップを、色分解くさびを通じて無光し、次いで例
７記載の処理方法と同様な方法に従って処理した。ぺ〜
ストの厚みが２乙θμである場合には、２０分間の現像
時間の後に、オリジナルの直接ポジ多色注複製物（すな
わち多色性写真）が得られた。

例／２ 例／記載の基層部〔透明な基層、ならびに／１ｉｉ（１
）、（２１および（３ｊ〕の上に、下記の各層を順次形
成させた。

（４）化合物、２（マゼンタ）のと３？およびゼラチン
ノ、どｙ−ｔ−含む染料層 （５）　ＡｇＢｒ　／、６９−およびゼラチン２．０７
　ｉ含む臭化銀礼剤層 （６）ゼラチン！、乙Ｖ・からなる保護層この写真材料
を、例／記載の方法と同様な方法に従って無光し、次い
で処理した。ただし現像薬としては、次の組成を有する
ペーストラ使用した。

水酸化ナトリウム　ＪｊＰ ベンジルアルコール　１０ｍ１ パラホルムアルデヒド　／ｌ ベンゾトリアゾール　ｏ、ｉ　ｙ− アスコルビン酸　０．．２３ｆ／− ［ナトロゾルＨＨＲ−汀ＯＪ　３３７ 水　残部 全　量　／２ ペーストの厚みが／とθμである場合には、１０分間の
現像時間の後に、オリジナルのマゼンタ色ネガ複製物（
すなわちネカ写真）が得られた。

第１頁の続き ０発　明　者　アルンフリート・メル　トイ゛ンエル ０発　明　者　マンフレット・ペーテ　ドイルス　ニト ソ連邦共和国ケルン８代ヴオルフスカウル１２ソ連邦共
和国レーヴアークゼン、アルテ・ラント　シラーセ６７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し
   、かつそれに付随して、次式 ％式％ 〔式中、 Ｘは染料基または染料前駆体の基を表わし；Ｒ１は−Ｏ
   Ｒ，または−ＮＨＲｓを表わし、ここにＲ４は水素筒た
   は写真現像条件下に加水分解され得る基を表わし、Ｒｓ
   は水素、アルキル基、アリール基、アシル基または複素
   環式基を表わし、さらにこれらのアルキル基、アリール
   基、アシル基および複素環式基は置換基Ｒ２およびＲ３
   のうちの１つと一緒になって少なくとも１個の酸素原子
   または窒素原子を含む５−１６−’ｔたＦｉ７員の複素
   環を完成するものであってもよ〈； Ｒ３は水素、アルキル基、アリール基または複素環式基
   を表わし、さらにこれらのアルキル基、アリール基およ
   び複素環式基は置換基Ｒ１およびＲ３のうちの１つと一
   緒になって５−１ｆｉ−４たＦｉ７員の複素環を完成す
   るものであってもよく；あるいはＲ７は２つの置換基を
   有する窒素原子を表わし、その第１の置換基は水素、ア
   ルキル基、アリール基およびアシル基からなる群より選
   択される基であり、さらにこれらのアルキル基、アリー
   ル基およびアシル基はＲ□と一緒になって少なくとも１
   つの窒素原子を含む５−１６−またば７員の複素環を完
   成するものであってもよく；その第２の置換基は水素お
   よびＲ８と一緒になって少なくとも１つの窒素原子を含
   む５−１６−または７員の複素環を完成する基からなる
   群より選択される基であり；ただし前記窒素原子に結合
   する前記２つの置換基は両方共同時に水素原子であるこ
   とはなく； Ｒ３は水素、アルキル基、アリール基、複索環式基、ア
   シル基、シアノ基、あるいは置換基ｌｔＩおよびＲ２の
   うちの１つと一緒になって５−１６−または７にの複素
   環を完成する基ｆ：表わし； １は換基Ｒ，，Ｒ，−４たはＲ８のうちの少なくとも１
   つ、あるいはこれらの置換基のうちの２つによって完成
   される複素環はバラスト基Ｃｂａｌｌａｓｔｉｎｇ　ｒ
   ａｄｉＣａｌ）　ｋ有するものである〕 を有する非拡散性の染料供与化合物を含んでおυ；該非
   拡散性の染料供与化合物はハロダン化銀現像剤の酸化生
   成物によりｉ！（ヒされ侍るものであり、そして酸化さ
   れたときに、現１象輝１のアルカ１）により分解して式 ％式％ し式中、Ｘは前記の意味を有する〕 を有する拡散性染料を放出し得るものであることを特徴
   とするカラー写真材料。 ２、　少なくとも１つの感光性ノ・ログンイヒ銀乳Ｎｊ
   Ｉｎを有し、かつそれに付随して、次式％式％ 〔式中、 Ｘは染料基または染料前駆体のＩ友を表わし；７＜ｉは
   −ｏＲ，ｔたは−ＮＨＩＩ、を表わし、ここにノビ４は
   水素咬たは写真現像条件下にカロ水分解され得る基であ
   シ、Ｒ５は水系、アルキル基、アリール基、ｉたはアシ
   ル基であυ、該アシル基は脂肪族または芳香族カルピン
   酸またはスルホン酸から誘導されたものであシ；Ｒ７は
   水素、炭素原子数２２個以下のアルキル基、アリール基
   または−ＮＨＩＩ、を表わし、ここにＲ６はアルキル基
   またはアシル基を表わし； Ｒ３は水素、炭素原子数２２個以下のアルキル基、アリ
   ール基、シアン基、−ＣＯ−ＮＩｉＲ。 寸たは−Ｃｏ−０Ｒ，を表わし、ここにＲ？はアルキル
   糸またはアリール基であシ；あるいは、上記Ｒ８とＲ８
   および／または１１′２とＲ３またばＲ８とＲ８はまた
   一緒になって複素環を完成するに必要な原子団を形成す
   ることができ、Ｒ１とＲ６またはＲ８によって完成され
   た該複素環は少なくとも１つの画素原子または窒素原子
   を含むものである〕 を有する非拡散性の染料供与化合物を含んでおり；該非
   拡散性の染料供与化合物はノ・ログン化銀現像剤の酸化
   生成物により酸化され得るものであり、ぞして酸化され
   たときに、現像剤のアルカＩノにより分解して式 ％式％ 〔式中、Ｘは前記の意味を有する〕 を有する拡散性染料を放出し得るものであることを特徴
   とする％Ｗ［請求の帥囲第１項記載のカラー写真材料。 ３、該非拡散性の染料供与化合物が次式Ｃ１１）６ 〔式中、 Ｘは染料基または柴料前駆体の基を表わし：Ｒ０は−Ｏ
   Ｒ４または−ＮＨＲ，を表わし、ここにＲ４は水素また
   は写真現像条件下に１１０水分鮮され得る基を表わし；
   Ｒ，け水素、アルキル基、アリール基、アシル基または
   複素環式基を表わし、さらにこれらのアルキル糸、アリ
   ール基、アシル基および複素環式基は置換基Ｒ６と一緒
   になって少寵くとも１つの酸素原子または窒素原子を含
   む５−捷たば６員の複素環を完成するものであってもよ
   ＜；Ｒ６はアリール基またはアシル基金表わし、さらに
   これらのアリール基およびアシル基はＩＩ！。 と−緒になって５−−！たは６負の複素環を完成するも
   のであってもよく； Ｒ７はアルキル基、アルコキシｌ＋’−、アシルアミノ
   基またはアリールアミノ基を表わし；置換基Ｒ６および
   Ｒ７のうちの少なくとも１つまたはｌシ、とＲ６とによ
   シ完１戎される複素環ハハラスト基を有するものである
   〕 を有するものである特許請求の範囲第１項または第２項
   記載のカラー写真材料。 ４、置換基Ｒ１とＲ６がベンズイミダシリン環寸たはキ
   ナゾリン環を完成するものである牛を許請求の祁囲第３
   項記載のカラー写真材料。 ５、該非拡散性の染料供与化合物が次式（！Ｉｆ）〔式
   中、 Ｘは染料基または染料前駆体の基を次ゎし；Ｒ２は水素
   、アルキル基、アリール基筒たは複素環式基を表わし； Ｒａ　ｕ、アルキル基、アルコキシ；ｌ載ハロｒン、ス
   ルホ基、スルファミル基〔この基の窒素原子上の水系ガ
   長子のうちの１つ−ｉたば２っはアルキル基筒たはアリ
   ール基にょシ１６−換されていてもよい）からなる群よ
   り選択される１つまたはそれ以上の置換基を表わし；Ｉ
   ｔｔ４ｖ＋基Ｒ２およびＲ６のうちの少なく七も１つは
   パラスト基を有するものである〕 を有するものである特許請求の範囲第１項記載のカラー
   写真材料。 ６、拡散性染料を画像的に転写させることによって染料
   画像を形成させるのに適した画像受入要素をさらに有し
   ているｌ給許請求の範囲第１〜５項のｂずれかに記載の
   カラー写真材料。 ７、明細書本文中の実施例のいずれかに実質的に開示さ
   れている慣許請求の則ｊ囲第１項または第２項記載のカ
   ラー写真材料。 ８、特１〜舵求のｉｉＢ囲第１項〜第７項のいずれかに
   記載のカラー写真材料を画像的に露光し、露光された該
   材料をへログン化銀現像剤で現像し、それによって該非
   拡散性の染料供与化合物を画像的に酸化し、現像剤のア
   ルカリにより分解して放出された拡散性染料を画像的に
   分布させることを特徴とするカラー画像の写真拡散転写
   方法。 ９、　明細書本文中の実施例のいずれかに実質的に開示
   されている特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０、％胎梢Ａ（の範囲第８項または第９項記載の方法
   により製造されたカラー画像。 １１、次式 ％式％ 〔式中、 ＸＦｉ染料基または染料前駆体の基であり；Ｒ１は一〇
   ）＋！４または−Ｎｌｉ７１．を表わし、ここにＲ４は
   水素または写真現像条件下に加水分解され得る基であり
   、Ｒ６は水素、アルキル基、アリール基、アシル基また
   は複素環式基であり、さらにこれらのアルキル基、アリ
   ール基、アシル基および複素環式基は置換基Ｒ１および
   Ｒ８のうちの１つと一緒になって少なくとも１つの酸系
   原子または窒素原子を含む５−１６−’ｊたは７員の複
   索環を完成するものであってもよく； Ｒ１′は水素、アルキル基、アリール基または複素環式
   基を表わし、さらにこれらのアルキル基、アリール基お
   よび複素環式基は置換基Ｒ１およびＲ８のうちの１つと
   一緒になって５−１６−または７員の複素環を完成する
   ものであってもよく；あるいはＲ２は２つの置換基を有
   する窒素原子を表わし、その第１の置換基は水素、アル
   キル基、アリール基およびアシル基からなる群より選択
   される基であシ、さらにこれらのアルキル基、アリール
   基あ・よびアシル基はＲ１と一緒になって少なくとも１
   つの窒素原子を含む５−１６−または７員の複索環を完
   成するものであってもよく；その第２の置換基は水素お
   よびＲ１と一緒になって少なくとも１つの窒素原子を含
   む５−１６・−またＦｉ？員の複素環を完成する基から
   なる群より選択される基であり；ただし前記窒素原子に
   結合する前記２つの置換基は両方共同時に水素であるこ
   とはなく； Ｒ３は水素、アルキル基、アリール基、複素環式基、ア
   シル基、シアノ基、または置換基Ｒ１および１６のうち
   の１つと一緒になって５−１６−１だＦｉＴ員の複素環
   を完成する基を表わし； ｉｌ　４’Ａ基Ｒ，、Ｒ，およびＲｓのうちの少なくと
   も１つ、あるいはこれらの置換基のうちの２つによって
   完成される複索環はパラスト基を有するものである〕 を有する化合物。 １２、次式 〔式中、 Ｘは染料基寸たは染料前駆体の基を辰わし；Ｒ１は一〇
   Ｒ４または−Ｎｌｉ鳥　を貴わし、ここにＩＩ、は水系
   または写真現像条件下に加水分解され得る基であ”　、
   Ｒ＠は水系、アルキル基、アリールｈ１、アシル基また
   は倹素環式基であシ、さらにこれらのアルキル基、アリ
   ール基、アシル基および複索環式基け、１に換基７＜、
   と−緒になって少なくとも１つの酸素原子またＩｒ１Ｓ
   紫原子を含む５−またＦｉｅ員の複ｇｆＢを完成するも
   のであつ七もよく；Ｒ６はアリール基またはアシル基を
   辰わし、さらにこれらのアリール基およびアシル基はＲ
   １と−緒になって５−またｒｔＧ員の複索環を完成する
   ものであってもよく； Ｒ，Ｆｉアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基ま
   たはアリールアミノ基を表わし；」、′イ換基Ｒ８およ
   びＲ７のうちの少なくとも１つ、またＦｉＲ，とＲ６に
   より形成される複索環はバラスト基ｒ有するものである
   ］ を有する／Ｆｂ許艙求の範囲給１１項記載の化合物。 １＆　次式 〔式中、 Ｒ１は水素、アルキル基、アリール基または複葉環式基
   を表わし； Ｒ８はアルキル基、アルコキシ基、ハロダン、スルホ基
   、スルファミル基（この基の窒素原子上の水素原子のう
   ちの１つ甘たけ２つはアルキル基またはアリール基で＋
   ｔ’を換されていてもよい）からなる群より選択される
   １つまたはそれ以上の置換基を表わし； １に換基Ｒ２およびＲ８のうちの少なくとも１つけバラ
   スト基を廟するものである〕 を有する喘′／＋ＭＹｊ末の範囲第１１項記載の化合物
   。