JPS60101717A - 基体、磁気記録媒体および磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents
基体、磁気記録媒体および磁気記録媒体の製造方法Info
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- JPS60101717A JPS60101717A JP59206969A JP20696984A JPS60101717A JP S60101717 A JPS60101717 A JP S60101717A JP 59206969 A JP59206969 A JP 59206969A JP 20696984 A JP20696984 A JP 20696984A JP S60101717 A JPS60101717 A JP S60101717A
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- Y10T428/31544—Addition polymer is perhalogenated
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、磁化可能な被覆が、潤滑剤として動きしかも
該磁化性被覆が酸化を受けやすいならば空気に対するバ
リヤーとして働き得る密着性カバリングによって保護さ
れる、磁気記録媒体に関する。本発明は、特に金属薄膜
磁気記録媒体用保護カバリングに関する。
該磁化性被覆が酸化を受けやすいならば空気に対するバ
リヤーとして働き得る密着性カバリングによって保護さ
れる、磁気記録媒体に関する。本発明は、特に金属薄膜
磁気記録媒体用保護カバリングに関する。
従来の技術
現在使用されている事実上すべての磁気記録、媒体の磁
化性被覆は、有機結合剤に分散された磁化性粒子を含む
が、このような任意の媒体上に記録できる情報量は理論
的限界に達している。情報は、金属薄膜磁気記録媒体上
に一層密に記録できることが知られている。このような
媒体は、記録層の表面に垂直な磁化容易軸を有する場合
に垂直記録に使用できる（米国特許第４，２１０，９４
６号明細書を参照されたい）。
化性被覆は、有機結合剤に分散された磁化性粒子を含む
が、このような任意の媒体上に記録できる情報量は理論
的限界に達している。情報は、金属薄膜磁気記録媒体上
に一層密に記録できることが知られている。このような
媒体は、記録層の表面に垂直な磁化容易軸を有する場合
に垂直記録に使用できる（米国特許第４，２１０，９４
６号明細書を参照されたい）。
金属薄膜磁気媒体についての主な問題は、その摩耗感受
性である。金属薄膜に接触する記録／再生変換器ヘッド
はフィルムを浸食するかそうでなければ損傷する傾向が
ある。高ビツト密度記録を用いる場合には、わずかの浸
食によってさえもデータの著しい損失が生じる。浸食お
よび金属薄膜の苛酷な摩耗を含む用途が増加しつつあり
、ビデオテープおよび電子カメラが二つの例である。
性である。金属薄膜に接触する記録／再生変換器ヘッド
はフィルムを浸食するかそうでなければ損傷する傾向が
ある。高ビツト密度記録を用いる場合には、わずかの浸
食によってさえもデータの著しい損失が生じる。浸食お
よび金属薄膜の苛酷な摩耗を含む用途が増加しつつあり
、ビデオテープおよび電子カメラが二つの例である。
従って、このような媒体には、保護被覆の若干の種類が
必要である。潤滑剤または保護膜として知られるこの被
覆は、磁気媒体を潤滑し、防食を与え、しかも耐摩耗性
を与えるように働く。磁気媒体用に開発された種々の潤
滑剤の中には、フッ素化ポリエーテルがある。（例えば
米国特許第３．７７８，５０８号、第４，２６７，２３
８号および第４．２６８，５５６号明細書を参照された
い）。
必要である。潤滑剤または保護膜として知られるこの被
覆は、磁気媒体を潤滑し、防食を与え、しかも耐摩耗性
を与えるように働く。磁気媒体用に開発された種々の潤
滑剤の中には、フッ素化ポリエーテルがある。（例えば
米国特許第３．７７８，５０８号、第４，２６７，２３
８号および第４．２６８，５５６号明細書を参照された
い）。
潤滑または保護膜層は、この層が除去されず、あるいは
記録または再生ヘッドの詰まりを起こさないように磁気
記録層に強固に固定されなければならない。先行技術の
多くの場合には、物理的吸収または吸着以外に、潤滑剤
を磁気記録媒体に接着する手段なしにフッ素化潤滑剤は
ハロダン化溶液マたはエマルジョンからの被覆として適
用されると考えられる。
記録または再生ヘッドの詰まりを起こさないように磁気
記録層に強固に固定されなければならない。先行技術の
多くの場合には、物理的吸収または吸着以外に、潤滑剤
を磁気記録媒体に接着する手段なしにフッ素化潤滑剤は
ハロダン化溶液マたはエマルジョンからの被覆として適
用されると考えられる。
共同特許である米国特許第４，４０４，２４７号明細書
には、 ａ、皮膜形成性芳香族または複素環重合性単量体および
ビニル芳香族コモノマーの内層およびす、パーフルオロ
ポリエーテルセグメントを官有する化合物の外層を含む
、磁気記録媒体用保護被覆が開示されている。前記の材
料は、溶液で、二つの別個の被覆工程で磁気記録媒体に
適用され、次いでその場で重合される。二層の隣接する
単量体は、共重合して、パーフルオロポリエーテルセグ
メントを内層を介して磁化性被覆に接着すると言われる
。パーフルオロポリエーテル潤滑剤は、その内層材料の
故に、直接に適用される場合よりも金属薄膜磁化性記録
媒体に対して著しく大きい密着性を有するといわれる。
には、 ａ、皮膜形成性芳香族または複素環重合性単量体および
ビニル芳香族コモノマーの内層およびす、パーフルオロ
ポリエーテルセグメントを官有する化合物の外層を含む
、磁気記録媒体用保護被覆が開示されている。前記の材
料は、溶液で、二つの別個の被覆工程で磁気記録媒体に
適用され、次いでその場で重合される。二層の隣接する
単量体は、共重合して、パーフルオロポリエーテルセグ
メントを内層を介して磁化性被覆に接着すると言われる
。パーフルオロポリエーテル潤滑剤は、その内層材料の
故に、直接に適用される場合よりも金属薄膜磁化性記録
媒体に対して著しく大きい密着性を有するといわれる。
本発明の開示
金属薄膜磁気記録媒体のような基体を摩耗から保護する
改良された複合、低表面エネルギー密着性カバリングが
発明された。潔的に述べれば、本発明は、表面が ａ）少なくとも一つの通常の有機溶媒に可晦性であり、
しかも少なくとも一つの芳香族、脂環式あるいはへテロ
原子部分を含有するリン酸化単量体またはオリテマーか
ら製造された重合体を含むプライマ一層と、 １）） 複６のパーフルオロアルキレンオキサイＶ繰り
返し単位を含む少なくとも一つのパーフルオロポリエー
テルから製造された重合体を含む外層とを含む保護被覆
によっておおわれている基体を包含する。
改良された複合、低表面エネルギー密着性カバリングが
発明された。潔的に述べれば、本発明は、表面が ａ）少なくとも一つの通常の有機溶媒に可晦性であり、
しかも少なくとも一つの芳香族、脂環式あるいはへテロ
原子部分を含有するリン酸化単量体またはオリテマーか
ら製造された重合体を含むプライマ一層と、 １）） 複６のパーフルオロアルキレンオキサイＶ繰り
返し単位を含む少なくとも一つのパーフルオロポリエー
テルから製造された重合体を含む外層とを含む保護被覆
によっておおわれている基体を包含する。
本発明から利益を得る基体は、磁化性被覆を有する磁気
記録媒体である。
記録媒体である。
本明細書において用いられる用語「通常の有機溶媒」は
、下記のタイプ通常使用された非フツ素化有機溶媒＝（
キシレン、ベンゼンおよびトルエンのような）芳香族、
〔メチルエチルケトン（ＭＥＫ ） 、メチルイソジチ
ルケトンおよびシクロヘキサノンのような〕ケトン、（
テトラヒドロフランのような）エーテル、エステル、ア
ミド、（エタノールのような）アルコール〜、塩素化脂
肪族、脂環式および芳香族溶媒およびそれらの配合物を
意味する。
、下記のタイプ通常使用された非フツ素化有機溶媒＝（
キシレン、ベンゼンおよびトルエンのような）芳香族、
〔メチルエチルケトン（ＭＥＫ ） 、メチルイソジチ
ルケトンおよびシクロヘキサノンのような〕ケトン、（
テトラヒドロフランのような）エーテル、エステル、ア
ミド、（エタノールのような）アルコール〜、塩素化脂
肪族、脂環式および芳香族溶媒およびそれらの配合物を
意味する。
前記パー）ａ）のプライマ一層の製造に使用される単量
体およびオリゴマーの両者およびパートｂ）の外層の製
造に用いられるパーフルオロポリエーテル単量体は重合
性である。すなわち、これらは縮合重合可能の末端エチ
レン系二重結合、エポキシｙ ”Ｊ 、’エステル、カ
ル−げン酸、ヒＰ口キシまたはアミン基または反応して
ウレタン結合を形成できるインシアナート基のような重
合性官能基を有する。
体およびオリゴマーの両者およびパートｂ）の外層の製
造に用いられるパーフルオロポリエーテル単量体は重合
性である。すなわち、これらは縮合重合可能の末端エチ
レン系二重結合、エポキシｙ ”Ｊ 、’エステル、カ
ル−げン酸、ヒＰ口キシまたはアミン基または反応して
ウレタン結合を形成できるインシアナート基のような重
合性官能基を有する。
パーフルオロポリエーテル単量体は、多信能末端ポリ（
パーフルオロアルキレンオキサイド）重合体またはオリ
ゴマーとして分類できる。これらは、分子当たり、平均
少なくとも約１．５個の末端エチレン系不飽和重合性部
位を有するのが好ましくＡ。
パーフルオロアルキレンオキサイド）重合体またはオリ
ゴマーとして分類できる。これらは、分子当たり、平均
少なくとも約１．５個の末端エチレン系不飽和重合性部
位を有するのが好ましくＡ。
前記ｉ＜？ −） ａ）のリン酸化単量体およびオリゴ
マーは、分校構造および多数のエチレン系不飽和重合性
部分を有するのが好ましい。便宜上、リン酸化単量体お
よびオリゴマーを以後デライマート呼ぶ。
マーは、分校構造および多数のエチレン系不飽和重合性
部分を有するのが好ましい。便宜上、リン酸化単量体お
よびオリゴマーを以後デライマート呼ぶ。
被覆を記録媒体表面に添加する場合、被覆の厚さにより
、出力信号に損失が生じる。、これは、ヘッド間隔損失
と呼ばれる。本発明の複合、低表面エネルギー被覆は、
非常に薄く、シかも単分子性に近づくことができ、ヘラ
Ｐ間隔損失が最小になる。
、出力信号に損失が生じる。、これは、ヘッド間隔損失
と呼ばれる。本発明の複合、低表面エネルギー被覆は、
非常に薄く、シかも単分子性に近づくことができ、ヘラ
Ｐ間隔損失が最小になる。
測定するのは非常に困難であるが、記録媒体上の本発明
の複合低表面エネルギー被覆の好ましい厚さは５ないし
２００ ｎｍのおよその範囲内、一層好ましくは５ない
し２５ ｎｍの範囲内である。
の複合低表面エネルギー被覆の好ましい厚さは５ないし
２００ ｎｍのおよその範囲内、一層好ましくは５ない
し２５ ｎｍの範囲内である。
１３ｎｍのオーダーの厚さにおいても、新規な低い表面
エネルギー被覆により、十分に長時間適当な潤滑性が与
えられる。２００ ｎｍまでの増加した厚さによって、
記録媒体が厳しい使用、例えばビデオテープの同じフレ
ームにおける繰り返し停止作用の場合に若干長い寿命を
与える。２００ｎｍよりはるかに大きい厚さにおいては
、間隔損失は、大きくなり望ましくない。
エネルギー被覆により、十分に長時間適当な潤滑性が与
えられる。２００ ｎｍまでの増加した厚さによって、
記録媒体が厳しい使用、例えばビデオテープの同じフレ
ームにおける繰り返し停止作用の場合に若干長い寿命を
与える。２００ｎｍよりはるかに大きい厚さにおいては
、間隔損失は、大きくなり望ましくない。
本発明の保護カバリングは、
（１）溶媒、例えばメチルエチルケトン中の前記プライ
マーの第一の希薄な（例えば１重針幅またはそれ以下゛
）溶液を表面上に被覆して、樹脂の内部被覆を与え、こ
れを好ましくは乾燥して溶媒の大部分を除去し、 （Ｕ） フッ素化溶媒、例えば「フレオン」１１３−（
１，１，２−）リクロロー２．２．１−トリフルオロエ
タン）中の前記パーフルオロポリエーテル単量体の第二
の希薄溶液を、１桿（１）の被覆上に被覆し、 ０ｉｔｌ 複合被覆を乾燥して（溶媒を除き）、次いで （１ｖ）乾燥した複合被覆を重合条件にさらして、前記
単量体（好ましくは付加爪金性である）を重合させ、プ
ライマ一層を介して、パーツ悶オロボリエーテルを磁化
性被覆に結合する諸工程によって、記録媒体またはある
種の他の基体の磁化性被覆の表面上に適用できる。
マーの第一の希薄な（例えば１重針幅またはそれ以下゛
）溶液を表面上に被覆して、樹脂の内部被覆を与え、こ
れを好ましくは乾燥して溶媒の大部分を除去し、 （Ｕ） フッ素化溶媒、例えば「フレオン」１１３−（
１，１，２−）リクロロー２．２．１−トリフルオロエ
タン）中の前記パーフルオロポリエーテル単量体の第二
の希薄溶液を、１桿（１）の被覆上に被覆し、 ０ｉｔｌ 複合被覆を乾燥して（溶媒を除き）、次いで （１ｖ）乾燥した複合被覆を重合条件にさらして、前記
単量体（好ましくは付加爪金性である）を重合させ、プ
ライマ一層を介して、パーツ悶オロボリエーテルを磁化
性被覆に結合する諸工程によって、記録媒体またはある
種の他の基体の磁化性被覆の表面上に適用できる。
乾燥された被覆を電磁線（紫外線または電子ビーム放射
のような）にさらすことは被覆の硬化または重合の手段
となり得る。
のような）にさらすことは被覆の硬化または重合の手段
となり得る。
１１強化性被覆を、前記の方法で複合保護被覆をもって
カバーすることによって、記録媒体には著しい寸法変化
が起こらず、これは金属薄膜記録テープの場合のように
記録媒体が非常に薄い場合に特にＭ要である。
カバーすることによって、記録媒体には著しい寸法変化
が起こらず、これは金属薄膜記録テープの場合のように
記録媒体が非常に薄い場合に特にＭ要である。
これは、金属薄膜磁気媒体を摩耗から保護する低い表面
エネルギー密着性カバリングを提供しかつ腐食保護を与
える。保護被覆を介して、すぐれた耐久性が記録媒体に
付与され、媒体表面の一層良好な湿潤（ｗｅｔｔｉｎｇ
）が認められた。本発明の保護被覆には、米国特許第
４，４０４，２４７号明細書のビニル芳香族コモノマー
は必要ない。さらに、厚さ２Ｑ ｎｍ未溝の均−被覆は
、この発明の被覆の場合イ０られろが、これに対して、
他の物質のこの・ような薄い被）ｌは不均一性を生じる
ことがある。
エネルギー密着性カバリングを提供しかつ腐食保護を与
える。保護被覆を介して、すぐれた耐久性が記録媒体に
付与され、媒体表面の一層良好な湿潤（ｗｅｔｔｉｎｇ
）が認められた。本発明の保護被覆には、米国特許第
４，４０４，２４７号明細書のビニル芳香族コモノマー
は必要ない。さらに、厚さ２Ｑ ｎｍ未溝の均−被覆は
、この発明の被覆の場合イ０られろが、これに対して、
他の物質のこの・ような薄い被）ｌは不均一性を生じる
ことがある。
前記の二層組成物は、また微粒／結合剤型磁気媒体用保
獲被迩としても使用できる。
獲被迩としても使用できる。
本発明の詳細な説明
パー） ａ）のプライマーはリン酸基のための反応性部
位を有する化合物から合成される。このような部位は、
エポキシ−、ヒドロキシル、−ＮＨ−１およびチオール
−８Ｈ基によって例示される。
位を有する化合物から合成される。このような部位は、
エポキシ−、ヒドロキシル、−ＮＨ−１およびチオール
−８Ｈ基によって例示される。
このような化合物と反応されるリン酸化試薬は、式
〔式中、Ｒｐはアルキル、シクロアルキルまたは芳香族
基、かつＸは一〇−１−ｓ−１またはＲ′ −Ｎ−（式中、Ｒ′は水素またはＲｐであり得る）〕を
有するリン酸誘導体であってもよい。
基、かつＸは一〇−１−ｓ−１またはＲ′ −Ｎ−（式中、Ｒ′は水素またはＲｐであり得る）〕を
有するリン酸誘導体であってもよい。
ジアルコキジル化フェノールのリン酸化α、β−不飽和
カルゴン酸ニスデル、ジグリシジルイソフタレートのよ
うなジカルざン酸のグリシジルエステルのリン酸化アク
リレートまたはメタクリレートおよびヒドロキシウレタ
ンのリン酸化アクリレートである。
カルゴン酸ニスデル、ジグリシジルイソフタレートのよ
うなジカルざン酸のグリシジルエステルのリン酸化アク
リレートまたはメタクリレートおよびヒドロキシウレタ
ンのリン酸化アクリレートである。
リン酸化ジメタクリレートの下記の群は本発明のパー）
ａ）の樹脂として特に有用であることが見出されたプ
ライマーを代表するニ リン酸化ビス〔４＋メタクリロイルオキシヒＰロキシー
デロビルカルバメト今シクロヘキシル〕メタン、 リン酸化メタクリロイルオキシヒｒロキシプロビルーイ
ンフタレートおよび ヒＰロキシデロポキシル化ビスフェノールへのリン酸化
ジメタクリレート。
ａ）の樹脂として特に有用であることが見出されたプ
ライマーを代表するニ リン酸化ビス〔４＋メタクリロイルオキシヒＰロキシー
デロビルカルバメト今シクロヘキシル〕メタン、 リン酸化メタクリロイルオキシヒｒロキシプロビルーイ
ンフタレートおよび ヒＰロキシデロポキシル化ビスフェノールへのリン酸化
ジメタクリレート。
前記に例示されたアクリレートおよびメタクリレートの
他に、５個または６個までの炭素原子を有する他の不飽
和酸群も使用できる。
他に、５個または６個までの炭素原子を有する他の不飽
和酸群も使用できる。
本発明のパートｂ）のパーフルオロポリエーテル単量体
は、式 ％式％（） 〔式中、ＱはＲｆに結合する重合基を包含し、Ｒｆは分
枝鎖もしくは直鎖構造のいずれでもよい二つまたはそれ
以上のランダムに分布したパーフルオロアルキレンオキ
サイド単位の蹟を表わし、かつ＋ ＣａＦｚａＯ＋ お
よび （−ＯＦ −０Ｆ２０＋ からなＣＦ。
は、式 ％式％（） 〔式中、ＱはＲｆに結合する重合基を包含し、Ｒｆは分
枝鎖もしくは直鎖構造のいずれでもよい二つまたはそれ
以上のランダムに分布したパーフルオロアルキレンオキ
サイド単位の蹟を表わし、かつ＋ ＣａＦｚａＯ＋ お
よび （−ＯＦ −０Ｆ２０＋ からなＣＦ。
る群により例示される、そしてまた式中、ａは独立に１
ないし４の整数、ｋはキグメン） Ｒｆが好ましくは数
平均分子−１ｉ５００ないしｉ ０．．０ ［１０＜
一層好ましくは５００ないし６０００）を有するように
値２ないし３００を有するそのような単位の数、２は−
ＱＣ＆’２ａ＋ｌ ｆたはＱである〕を有するのが好ま
しい。
ないし４の整数、ｋはキグメン） Ｒｆが好ましくは数
平均分子−１ｉ５００ないしｉ ０．．０ ［１０＜
一層好ましくは５００ないし６０００）を有するように
値２ないし３００を有するそのような単位の数、２は−
ＱＣ＆’２ａ＋ｌ ｆたはＱである〕を有するのが好ま
しい。
下付き文字ａに関して用語「独立に」の使用は、各パー
フルオロアルキレンオキサイｒ単位内において、下付き
文字ａは同じ数を有するが、このａはパーフルオロアル
キレンオキサイＶ単位毎に独立に変わり得ることを意味
する。従って、弐Ａは（−０Ｆ２０すおよび（−０３Ｆ
６０すが分子内でランダムな繰り返し単位として一緒に
結合している（下付き文字ａは前者の単位において１で
あり下記の単位においてろである）ポリエーテルを包含
する。
フルオロアルキレンオキサイｒ単位内において、下付き
文字ａは同じ数を有するが、このａはパーフルオロアル
キレンオキサイＶ単位毎に独立に変わり得ることを意味
する。従って、弐Ａは（−０Ｆ２０すおよび（−０３Ｆ
６０すが分子内でランダムな繰り返し単位として一緒に
結合している（下付き文字ａは前者の単位において１で
あり下記の単位においてろである）ポリエーテルを包含
する。
２がＱでない場合、ｚバー〇ＣＦ３、−００Ｆ２０Ｆ。
または−ＱＣ！Ｆ （（！Ｆ３） ＯＦ、が好ましい。
代表的には、パーフルオロアルキレンオキサイド単位は
−０Ｆ２０−１− ａ２ｙ４ｏ−および（または）０３
Ｆ６０− である。
−０Ｆ２０−１− ａ２ｙ４ｏ−および（または）０３
Ｆ６０− である。
好ましいパーフルオロポリエーテル単量体は、前記式Ａ
のｑが １ （ａ） Ｈ２Ｏ−０−Ｃ−０−（ｔ＋） ａ２ａ＝ａ−
ＣＮＨ−１１）Ｉ ＲＯＲ （Ｃ） Ｈ２ａ＝ｃ−ＣＨ３−０−および（ｌｉ） Ｈ
２０＝Ｏ−ＣＨ２ＮＭ −１ ＲＲ （式中Ｒは水素またはメチル） から選ばれた、米国特許第３，８１０，８７４号明細書
（Ｍｉｔｓｃｈ ら）および米国％詐第４，５２１，４
０４号明細番（Ｗｉｌｌｉａｍｅ ら）に開示されたエ
チレン系不飽和単量体である。
のｑが １ （ａ） Ｈ２Ｏ−０−Ｃ−０−（ｔ＋） ａ２ａ＝ａ−
ＣＮＨ−１１）Ｉ ＲＯＲ （Ｃ） Ｈ２ａ＝ｃ−ＣＨ３−０−および（ｌｉ） Ｈ
２０＝Ｏ−ＣＨ２ＮＭ −１ ＲＲ （式中Ｒは水素またはメチル） から選ばれた、米国特許第３，８１０，８７４号明細書
（Ｍｉｔｓｃｈ ら）および米国％詐第４，５２１，４
０４号明細番（Ｗｉｌｌｉａｍｅ ら）に開示されたエ
チレン系不飽和単量体である。
好ましいエチレン系不飽和パーフルオロポリエーテル単
量体は式 ％式％（） （式中、Ｑは前記に定義され、ｍおよびｎはランダムに
分布されたパーフルオロエチレンオキシおよびパーフル
オロメチレンオキシ単位の数を表わし、ｎおよびｍはそ
れぞれ独立に値、例えば１ないし２００を有し、そして
比ｍ／ｎは、０．２ ／ １ないし５／１、好ましくは
約肌８／１である）を有する。好ましい分子量範囲は、
金属薄膜トップ被覆について２０００ないし４０００で
ある。
量体は式 ％式％（） （式中、Ｑは前記に定義され、ｍおよびｎはランダムに
分布されたパーフルオロエチレンオキシおよびパーフル
オロメチレンオキシ単位の数を表わし、ｎおよびｍはそ
れぞれ独立に値、例えば１ないし２００を有し、そして
比ｍ／ｎは、０．２ ／ １ないし５／１、好ましくは
約肌８／１である）を有する。好ましい分子量範囲は、
金属薄膜トップ被覆について２０００ないし４０００で
ある。
本発明において有用な重合性パーフルオロポリエーテル
の例は、パーフルオロアルキレンオキシド単位がランダ
ムに分布され、その所定数が平均値を表わす下記の式の
ものである。
の例は、パーフルオロアルキレンオキシド単位がランダ
ムに分布され、その所定数が平均値を表わす下記の式の
ものである。
パーフルオロポリエーテル対ゾライマーの点量比は約１
７１ないし５／１が好ましい。この比が５／１を越えて
瑣加すると、下に存在する一体に対する枯涜性および接
層性は減少するであろう。
７１ないし５／１が好ましい。この比が５／１を越えて
瑣加すると、下に存在する一体に対する枯涜性および接
層性は減少するであろう。
パーフルオロポリエーテル単量体の他に、外部被覆を通
用するに用いる４叙は、個の型の１遣またはそれ以上の
共−合性単重体を外層の約２ｐ重量％までの童で含有し
得る。しかしながら、外ノーの少なくとも７５部童％が
パーフルオロポリエーテルセグメントによって与えられ
る場合に、複合低表面工不ルイー被覆が最も有効である
。この目的の有用な共重合性単量体としては、アクリル
系およびメタクリル系エステル、アミド、およびウレタ
ンおよびビニルエーテル、エステルおよヒ複素檎式化合
物がある。
用するに用いる４叙は、個の型の１遣またはそれ以上の
共−合性単重体を外層の約２ｐ重量％までの童で含有し
得る。しかしながら、外ノーの少なくとも７５部童％が
パーフルオロポリエーテルセグメントによって与えられ
る場合に、複合低表面工不ルイー被覆が最も有効である
。この目的の有用な共重合性単量体としては、アクリル
系およびメタクリル系エステル、アミド、およびウレタ
ンおよびビニルエーテル、エステルおよヒ複素檎式化合
物がある。
本発明は、全く代表例であるように意図された下記の例
を考えてさらに解明される。最彷の二側は、バートａ）
のプライマーの有機合成を示す。
を考えてさらに解明される。最彷の二側は、バートａ）
のプライマーの有機合成を示す。
例 １
リン酸化ビス〔４＋メタクリロイルオキシヒドロキシノ
ロビル刀ルバメトラシクロヘキシル〕メタン 工程１ 反応体 グリシドール ４．０１１ｍ）部 ジプチルスズジラウレー） ０．ｉ （重ｋ）部トルエ
ン ２０．０（重ｆｉｉｔ）部 この反応体を、温度計、機械攪拌器および鏡輔器を備え
た三つ口反応フラスコに入れた。次いで、反応混合物を
約１００℃に加熱し、次に前記温度に約２時間保った。
ロビル刀ルバメトラシクロヘキシル〕メタン 工程１ 反応体 グリシドール ４．０１１ｍ）部 ジプチルスズジラウレー） ０．ｉ （重ｋ）部トルエ
ン ２０．０（重ｆｉｉｔ）部 この反応体を、温度計、機械攪拌器および鏡輔器を備え
た三つ口反応フラスコに入れた。次いで、反応混合物を
約１００℃に加熱し、次に前記温度に約２時間保った。
揮発物を次いで温度約６０°Ｃおよび圧力約５８Ｈｇに
おいて除いた。得られた生成物、すなわちジシクロヘキ
シルメタン−４゜４′−ジグリシジルカーバメート）を
、そのまま用いてメタクリロイル誘導体を調造した。
おいて除いた。得られた生成物、すなわちジシクロヘキ
シルメタン−４゜４′−ジグリシジルカーバメート）を
、そのまま用いてメタクリロイル誘導体を調造した。
さらに適当なジイソシ“アナートとしては、ジフェニル
メタンジイソシアナート、４．４’−ジフェニルエーテ
ルジイソシアナート、インノロビリデンビス（４−フェ
ニルインシアナート）、ビスフェニレンジイソシアナー
トおよびインシアナート末端ウレタンプレポリマーなど
がある。
メタンジイソシアナート、４．４’−ジフェニルエーテ
ルジイソシアナート、インノロビリデンビス（４−フェ
ニルインシアナート）、ビスフェニレンジイソシアナー
トおよびインシアナート末端ウレタンプレポリマーなど
がある。
工程２ 反応体
工程１からの生成物 １０．０ （重量）部メタクリル
酸 ５．５（電量）部 ２．４．６−）リメトキシフェノール ０．０３ （重
量）部ベンゼン １０．０ （重量）部 トルエン ２０．０（重量）部 工程１からの生成物を、工程２のベンゼンおよびトルエ
ン溶媒ブレンドに溶解し、次いで残りの成分を加えた。
酸 ５．５（電量）部 ２．４．６−）リメトキシフェノール ０．０３ （重
量）部ベンゼン １０．０ （重量）部 トルエン ２０．０（重量）部 工程１からの生成物を、工程２のベンゼンおよびトルエ
ン溶媒ブレンドに溶解し、次いで残りの成分を加えた。
反応混合物の温匿を徐々に約１００℃に上昇して、前記
温度に約２時間保ち、この１副前記混合物を連続的に攪
拌した。この反応時ｔｔ＋ｊに就いて、過剰のメタクリ
ル酸、溶媒および他の揮発物を温度約６０℃および圧力
約ｉＱ鵡Ｈｇにおいてストリッピングして除いた。粘ち
ょうなシロップが生じ、このシロップをそれ自体利用し
てリン酸化生成物を製造した。
温度に約２時間保ち、この１副前記混合物を連続的に攪
拌した。この反応時ｔｔ＋ｊに就いて、過剰のメタクリ
ル酸、溶媒および他の揮発物を温度約６０℃および圧力
約ｉＱ鵡Ｈｇにおいてストリッピングして除いた。粘ち
ょうなシロップが生じ、このシロップをそれ自体利用し
てリン酸化生成物を製造した。
工程６
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミドジクロロリンｄ（１ｍ重都）を
乾録ベンゼン１０部に溶解し、次いで工程２のメタクリ
ロイル崎導体１０都を乾燥ベンゼン６Ｏｓ中のトリエチ
ルアミン１．１５部と共に含む鹸献に加えた。この反応
混合物を温度約５０−Ｃに加熱し、次いで連続的に攪拌
しながら約１２時間前記温度に保った。これに次いで、
トリエチルアミン塩酸塩副生物をろ過によって商いた。
乾録ベンゼン１０部に溶解し、次いで工程２のメタクリ
ロイル崎導体１０都を乾燥ベンゼン６Ｏｓ中のトリエチ
ルアミン１．１５部と共に含む鹸献に加えた。この反応
混合物を温度約５０−Ｃに加熱し、次いで連続的に攪拌
しながら約１２時間前記温度に保った。これに次いで、
トリエチルアミン塩酸塩副生物をろ過によって商いた。
さらに、ベンゼンおよび他の揮発物を減圧下にろ液かも
泳いた。／Ａ存する残留物をベンゼンをもって洸浄し、
次いでこのベンゼンな温度約６０℃ないし６５′Ｃおよ
び圧力約２０ａＩＩ！Ｈｇにおいて除いた。
泳いた。／Ａ存する残留物をベンゼンをもって洸浄し、
次いでこのベンゼンな温度約６０℃ないし６５′Ｃおよ
び圧力約２０ａＩＩ！Ｈｇにおいて除いた。
得られた粘ちょうな生成物のリン酸化ビス〔４＋メタク
リロイル−オキシヒドロキシプロピルカルバメト÷シク
ロヘキシル〕メ、クンは、例４においてさらに詳述され
る保繰被覆の１成分を含んだ。
リロイル−オキシヒドロキシプロピルカルバメト÷シク
ロヘキシル〕メ、クンは、例４においてさらに詳述され
る保繰被覆の１成分を含んだ。
リン酸化の適当な程度としては、０重量％より大ないし
約６０重量％の範囲があり、ポリオールの当量当たり約
０．２当−が好ましい童である。
約６０重量％の範囲があり、ポリオールの当量当たり約
０．２当−が好ましい童である。
工程６ＯＮ、Ｎ−ジエチルアミドクロロリン酸中間体は
、乾燥ペンデフ６０部中のＮ、Ｎ−ジエチルアミン６．
０厘量部およびトリエチルアミン８．６都を攪拌しなが
ら温度１０℃に保ち徐々に硝加された乾燥ベンゼン６５
部に浴解されたＰＯＣＪ３１２．５部と反応することに
よって製造できる。この混合物を、至温においてさらに
２時間攪拌する。
、乾燥ペンデフ６０部中のＮ、Ｎ−ジエチルアミン６．
０厘量部およびトリエチルアミン８．６都を攪拌しなが
ら温度１０℃に保ち徐々に硝加された乾燥ベンゼン６５
部に浴解されたＰＯＣＪ３１２．５部と反応することに
よって製造できる。この混合物を、至温においてさらに
２時間攪拌する。
仄いで、固体トリエチレンアミン塩酸塩副生物をろ過に
よって咋〈。賦圧下に、溶媒をろ液からストリッピング
して中間体を得る。ジフェニル、ジメチルおよびジシク
ロアルキル アミドジクロロリン酸は、同様に合成でき
る他の有用なリン酸化試薬である。
よって咋〈。賦圧下に、溶媒をろ液からストリッピング
して中間体を得る。ジフェニル、ジメチルおよびジシク
ロアルキル アミドジクロロリン酸は、同様に合成でき
る他の有用なリン酸化試薬である。
例 ２
プライマーＢの製造
リン酸化メタクリロイルオキシヒドロキシプロピル−イ
ソツクレート 工程１ グリシドール４．４ｍｊｔ部、トリエチルアミン６．０
部および乾燥ベンゼン６０部を滴下漏斗機械撹拌器およ
び温度計を保持するに適した１５０１ｎｔの三つロフラ
スコに加え、次いで前記フラスコを約０ ’Ｏに冷却す
る。乾燥ベンゼン１５，０部中の温化イソフタロイル６
．１部を温度を約２５℃未満に保ちながら約７０分の時
間にわたって前記フラスコに１滴ずつ導入し、た。この
反応混合物を約至温において約１時間攪拌し、次いでろ
過した。このろ液を賦圧下に溶媒をストリッピングして
溶質の軟質塊を得た。
ソツクレート 工程１ グリシドール４．４ｍｊｔ部、トリエチルアミン６．０
部および乾燥ベンゼン６０部を滴下漏斗機械撹拌器およ
び温度計を保持するに適した１５０１ｎｔの三つロフラ
スコに加え、次いで前記フラスコを約０ ’Ｏに冷却す
る。乾燥ベンゼン１５，０部中の温化イソフタロイル６
．１部を温度を約２５℃未満に保ちながら約７０分の時
間にわたって前記フラスコに１滴ずつ導入し、た。この
反応混合物を約至温において約１時間攪拌し、次いでろ
過した。このろ液を賦圧下に溶媒をストリッピングして
溶質の軟質塊を得た。
前記浴賀のアクリル化は下記のように行った。
工程２ 反応体
工程１からの溶質（生成物＞ ８．０ （重量）部メタ
クリル酸 ６．０（重量）部 ２．４．６−ドリメトキシフエノール ０．１ （ｆｆ
ｉ量）部乾録ベンゼン ２０．０（重量）部 トルエン ３０．０ （重量）部 上ａ１におけるように、前記反応体を反応フラスコに入
れ、次いで徐々に温度約ｉ ｏ ｏ ’ｃに加熱し、次
に前記温度に約２時間保った。次いで、過剰のメタクリ
ル酸および他の揮発物を温度約９０°Ｃおよび諷圧約２
０ ＩＩ Ｈｇにおいて除いた。得られに溶質（生ＩＪ
Ｘ、吻）の粘ちょうな楓をそれ目体下記のリン酸化工程
、において４１Ｉ用した。
クリル酸 ６．０（重量）部 ２．４．６−ドリメトキシフエノール ０．１ （ｆｆ
ｉ量）部乾録ベンゼン ２０．０（重量）部 トルエン ３０．０ （重量）部 上ａ１におけるように、前記反応体を反応フラスコに入
れ、次いで徐々に温度約ｉ ｏ ｏ ’ｃに加熱し、次
に前記温度に約２時間保った。次いで、過剰のメタクリ
ル酸および他の揮発物を温度約９０°Ｃおよび諷圧約２
０ ＩＩ Ｈｇにおいて除いた。得られに溶質（生ＩＪ
Ｘ、吻）の粘ちょうな楓をそれ目体下記のリン酸化工程
、において４１Ｉ用した。
工程６ 反応体
工程２からの６買（生成物） １０．、Ｏ（産前）部ベ
ンゼン ｊ５．０（基量）部 Ｎ、Ｎ−ジエチルアミドシクロロリンｖ １．５（風量
）部乾沫ベンゼン ４０．０部京量）部 トリエチルアミン １．６（重量）部 この反応を、例１の工程６に記載のように行った。
ンゼン ｊ５．０（基量）部 Ｎ、Ｎ−ジエチルアミドシクロロリンｖ １．５（風量
）部乾沫ベンゼン ４０．０部京量）部 トリエチルアミン １．６（重量）部 この反応を、例１の工程６に記載のように行った。
例 ６
ヒドロキシプロポキモルルビスフエノールＡのリン酸化
ジメタクリレート ヒドロキシプロポキモル化ビスフェノール人のジメタク
リレートは、ビスフェノールＡとグリシジルメタクリレ
ートの反応生成物であり、その合成は米国特許第３，０
６６，１１２号明、Ｊ４１＋曹に教示されている。この
反応生成物は、前記の試薬および深作を用いてリンば化
できる。
ジメタクリレート ヒドロキシプロポキモル化ビスフェノール人のジメタク
リレートは、ビスフェノールＡとグリシジルメタクリレ
ートの反応生成物であり、その合成は米国特許第３，０
６６，１１２号明、Ｊ４１＋曹に教示されている。この
反応生成物は、前記の試薬および深作を用いてリンば化
できる。
好ましい材料は、以−ドのようである。
試薬
乾燥ベンゼン４０部中のトリエチルアミン１．７（産量
）部乾保ベンゼン ４０．０ （、ａ量）部前記成分の
反応混合物を、約４０°Ｃにおいて、ｆＪ１２時間撹拌
して゛、リン酸化生成物を得１こ。
）部乾保ベンゼン ４０．０ （、ａ量）部前記成分の
反応混合物を、約４０°Ｃにおいて、ｆＪ１２時間撹拌
して゛、リン酸化生成物を得１こ。
次の数例は、発明の保護被復組成物およびこれらの組成
物の試験を示す。谷側について、記録媒体は、厚さ約１
５マイクロメートル」６よび幅約１．６０ｍおよび１面
上にアルミニウム薄膜被覆を有する二４１Ｉｉｌ延伸ポ
リエステルフィルム裏材をよんだ。
物の試験を示す。谷側について、記録媒体は、厚さ約１
５マイクロメートル」６よび幅約１．６０ｍおよび１面
上にアルミニウム薄膜被覆を有する二４１Ｉｉｌ延伸ポ
リエステルフィルム裏材をよんだ。
この被覆上に、コバルトーニッケルーナクン台雀を厚さ
約１０００ＡＫ蒸着して磁化性被覆を得に０この課員の
ストリップなＣ，Ｃ，Ｙａｎｇらによって［シン・ソリ
ッド・フィルムｙ：： ｊ （Ｔｈ１ｎ ＳｏｌｉｄＦ
ｉｌｍｓ ）、７４巻、１１７〜１２７頁、（１９８０
）に記載された方法によって浸せさ被覆した。この方法
は、′低速同期′Ｉｇ動愼の軸に取り付けたナイロン糸
によって希薄被覆組成物の６器からテープを引き出すこ
とを狩倣とする。
約１０００ＡＫ蒸着して磁化性被覆を得に０この課員の
ストリップなＣ，Ｃ，Ｙａｎｇらによって［シン・ソリ
ッド・フィルムｙ：： ｊ （Ｔｈ１ｎ ＳｏｌｉｄＦ
ｉｌｍｓ ）、７４巻、１１７〜１２７頁、（１９８０
）に記載された方法によって浸せさ被覆した。この方法
は、′低速同期′Ｉｇ動愼の軸に取り付けたナイロン糸
によって希薄被覆組成物の６器からテープを引き出すこ
とを狩倣とする。
ｗｉ気記録媒体を、まずプライマー浴液中で浸せき４ｃ
債し、次いで数秒乾燥させた後に、パーフルオロポリエ
ーテルのΔ液中で浸せき被覆した。プライマー浴液の好
ましい一度範囲は、約０．１厘量／谷量％７よいし０．
７里讐／容量襲であり、パーフルオロポリエーテルの好
ましい範囲は約肌０５ないし０．２厘ｉ／谷量矛である
。
債し、次いで数秒乾燥させた後に、パーフルオロポリエ
ーテルのΔ液中で浸せき被覆した。プライマー浴液の好
ましい一度範囲は、約０．１厘量／谷量％７よいし０．
７里讐／容量襲であり、パーフルオロポリエーテルの好
ましい範囲は約肌０５ないし０．２厘ｉ／谷量矛である
。
浸せき僅曖媒体が乾燥された後、それらはＢＴＣＡｓｃ
ｏｒ真空プリンター１６０１−１１（米国カルホルニア
州バーバンク市所在、バーキー・テクニカル社製）、２
ｋｗ ［Ａｄｄａｌｕｘ Ｊ中圧水銀灯魔１４０６−
０２を用いて、真空中において循外線にさらした。８分
が代表的露光時間であった。これによって仮仮が属音さ
れて低表面二坏ルギートップコートを与えた。光■会の
間、示は、真空または不ｌ１５性ふん囲気を抹つことに
よって無［＆素でなければならない。光嵐合開始剤また
は増悪剤（例えばベンゾフェノンまたはべ／ジイン）は
、本発明の組成物に配合できる。また、電子ビーム恢化
、熱硬化およびガス硬化（例えばインシアナート基に対
するアンモニア）のような他の方法を用いて、本発明の
組成物を厘曾できる。
ｏｒ真空プリンター１６０１−１１（米国カルホルニア
州バーバンク市所在、バーキー・テクニカル社製）、２
ｋｗ ［Ａｄｄａｌｕｘ Ｊ中圧水銀灯魔１４０６−
０２を用いて、真空中において循外線にさらした。８分
が代表的露光時間であった。これによって仮仮が属音さ
れて低表面二坏ルギートップコートを与えた。光■会の
間、示は、真空または不ｌ１５性ふん囲気を抹つことに
よって無［＆素でなければならない。光嵐合開始剤また
は増悪剤（例えばベンゾフェノンまたはべ／ジイン）は
、本発明の組成物に配合できる。また、電子ビーム恢化
、熱硬化およびガス硬化（例えばインシアナート基に対
するアンモニア）のような他の方法を用いて、本発明の
組成物を厘曾できる。
仮台被覆の厚ざは、２個の希薄溶液を製造するに用いた
溶媒の割合によって制御できる。塗布技術としては、は
け塗り、針金虚血またはナイフ塗布、噴麺およびグラビ
ア塗布がある。
溶媒の割合によって制御できる。塗布技術としては、は
け塗り、針金虚血またはナイフ塗布、噴麺およびグラビ
ア塗布がある。
数種の試験を用いて、硬化したトッゾコートの品寅を判
定した。耐引っかき性試験において、磁気ＨＩＥ録媒体
の１枚を代表的には接着テープによりｗ４倣鏡スライド
上に装着した。このスライドは、金属ショットをもって
全重量約８Ｅｌまで充てんされたテーパー付中空管の端
に固だされた直径約１．５ＩＩＩＩＫのサファイアビー
ズと接して載置された。
定した。耐引っかき性試験において、磁気ＨＩＥ録媒体
の１枚を代表的には接着テープによりｗ４倣鏡スライド
上に装着した。このスライドは、金属ショットをもって
全重量約８Ｅｌまで充てんされたテーパー付中空管の端
に固だされた直径約１．５ＩＩＩＩＫのサファイアビー
ズと接して載置された。
磁気薄膜記録媒体の表面上に生じた圧力は、約ＬＯ００
１０９／Ｃｍ２１（９，８ｘ １０８ｄｙｎｅ ７ｃｍ
” ）と計算された。このスライドは、周波数約１００
サイクル／分および行程長約４１において電動機被動機
構によって振動される。記録媒体の破損は、金Ｘ薄膜を
介して目に見える引っかき協として容易に認められ、し
かも破損までの時間またはサイクル数は保護潤滑剤４覆
の耐久性の測定に用いられるパラメーターである。この
破損は、かき傷を通して輝く光を伏出する光電池によっ
て作動するディジクルカウンターによって記録できる。
１０９／Ｃｍ２１（９，８ｘ １０８ｄｙｎｅ ７ｃｍ
” ）と計算された。このスライドは、周波数約１００
サイクル／分および行程長約４１において電動機被動機
構によって振動される。記録媒体の破損は、金Ｘ薄膜を
介して目に見える引っかき協として容易に認められ、し
かも破損までの時間またはサイクル数は保護潤滑剤４覆
の耐久性の測定に用いられるパラメーターである。この
破損は、かき傷を通して輝く光を伏出する光電池によっ
て作動するディジクルカウンターによって記録できる。
保護膜のない記録媒体は、振動の１サイクル後に、この
試験ができ７エい。
試験ができ７エい。
米国規格協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｎａｔｉｏｎａｌ
５ｔａｎｄａｒｄｓＩｎｓｔｉｔｕｔｅ）の斜面標準法
、ＡＮＳＩ ＢＨｌ、 ４７．１９７２によって測定さ
れた摩擦係数は、潤滑剤被覆の性能の他の試験である。
５ｔａｎｄａｒｄｓＩｎｓｔｉｔｕｔｅ）の斜面標準法
、ＡＮＳＩ ＢＨｌ、 ４７．１９７２によって測定さ
れた摩擦係数は、潤滑剤被覆の性能の他の試験である。
耐引っかき性試験および摩擦係数試験値は各々このよう
な６回の試験の平均である。
な６回の試験の平均である。
例 ４
プライマーＡ１５０１Ｖを匹に１００ゴに溶解すること
によって、０．１５重蚕／谷量チプライマー浴液を製造
した。式■の（平均分子量約２０００を有するノベルフ
ルオロボリエーテル１２０〜をフルオロカーボン溶媒（
ミ不ソタ・マイニング・アント・マニュフｆクチュアリ
ング・カンパニーから傅たＦｌｕｏｒｉｎｅｒｔ Ｆ’
Ｃ７７溶媒）１００ｔｎｔに溶解することによって、
０゜１２貞童／＃量％潤滑剤浴液を製造した。磁気薄膜
記録媒体を、前記のこれら２種の浴液をもって被覆して
、厚さ約２゜ナノメートルの複合層を得た。この破損を
約７分紫外−にさらすことによって硬化した。この被覆
媒体をもって下記４３ｍ係数（μ）約ｏ、１９および耐
引っかき性値約５０８サイクルの試狭結釆が得られた。
によって、０．１５重蚕／谷量チプライマー浴液を製造
した。式■の（平均分子量約２０００を有するノベルフ
ルオロボリエーテル１２０〜をフルオロカーボン溶媒（
ミ不ソタ・マイニング・アント・マニュフｆクチュアリ
ング・カンパニーから傅たＦｌｕｏｒｉｎｅｒｔ Ｆ’
Ｃ７７溶媒）１００ｔｎｔに溶解することによって、
０゜１２貞童／＃量％潤滑剤浴液を製造した。磁気薄膜
記録媒体を、前記のこれら２種の浴液をもって被覆して
、厚さ約２゜ナノメートルの複合層を得た。この破損を
約７分紫外−にさらすことによって硬化した。この被覆
媒体をもって下記４３ｍ係数（μ）約ｏ、１９および耐
引っかき性値約５０８サイクルの試狭結釆が得られた。
例５
Ａの代わりにプライマーＢを用いた以外は、例４の操作
を行った。被合被覆は厚さ約２０ナノメートル未満であ
り、被覆媒体において、下命μ約０．１８ないし０．１
９および耐引っかき性値約２６２サイクルの試験結果が
得られた。
を行った。被合被覆は厚さ約２０ナノメートル未満であ
り、被覆媒体において、下命μ約０．１８ないし０．１
９および耐引っかき性値約２６２サイクルの試験結果が
得られた。
例 ６
プライマーとしてプライマー〇を用いた以外は、例４の
操作を行った。複合板俊の厚さはまた約２ Ｑ ｎｍ未
橢であり、そして被俊媒体はμ約０．１９および耐５１
つかき性値約４０８という試験結果を与えた。
操作を行った。複合板俊の厚さはまた約２ Ｑ ｎｍ未
橢であり、そして被俊媒体はμ約０．１９および耐５１
つかき性値約４０８という試験結果を与えた。
本発明の他の実施態様は、本明細曹の考慮、または本明
＃Ｉ督に開示された本発明の実施から当業者に明らかで
ある。本明細舊に記載された原理に対する４厘々の省略
、修正および変形は、特許請求の範囲によって示された
不発１９４の真の範囲および禮神から逸脱することなく
当業者によって行うことができる。
＃Ｉ督に開示された本発明の実施から当業者に明らかで
ある。本明細舊に記載された原理に対する４厘々の省略
、修正および変形は、特許請求の範囲によって示された
不発１９４の真の範囲および禮神から逸脱することなく
当業者によって行うことができる。
代理人 桟材 皓
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）表面が ａ）少なくとも一つの通常の有機尋媒に可溶性であり、
しかも少なくとも１種の芳香族、脂環式あるいはへテロ
原子部分を含有するリン酸化単量体またはオリゴマーか
ら製造された重合体を含むプライマ一層と、 ｂ） 複数のパーフルオロアルキレンオキサイド繰り返
し単位を含む少なくとも１種のパーフルオロポリエーテ
ルから製造された重合体を含む外層と を含む保穫被覆によっておおわれている基体。 （２）磁化性被覆を有する磁気記録媒体である、特許請
求の範囲第１項の基体。 （３） パーフルオロポリエーテル層対ゾライマ一層。 の重量比が約１／１ないし約５７１であり、パーフルオ
ロポリエーテルは、分子当たり平均少なくとも約１，５
個の重合性エチレン系不飽和部位を有し、しかもリン酸
化単量体またはオリゴマーは複数のエチレン系不飽和重
合性部分を有する、特許請求の範囲第２項の磁気記録媒
体。 （４）上記パー） ｂ）のパーフルオロポリエーテルが
式 ％式％ 〔式中、ＱはＲｆに結合した重合可能な基を包含し、Ｒ
ｆは ＋０ａＦ２ａＯ÷ および ÷ＱＦ −０Ｆ２０÷Ｆ３ からなる群から選択される一つまたはそれ以上のランダ
ムに分布したパーフルオロアルキレンオキサイド単位の
鎖を表わし、ここにａは独立に１ないし４の整数であり
、ｋはセグメントＲｆが数平均分子量約５００ないしｉ
ｏ、ｏ ｏ ｏを好ましくは有するように値１ないし
３００を有するそのような繰り返し単位の数であり、そ
して２は”ａ’２ａ＋１ およびＱからなる群から選ば
れる〕を有する、特許請求の範囲第３項の組成物。 （５）プライマ一層が、ヒＰロキシアルキル多価フェノ
ールのリン酸化α、β−不飽和カルざン酸エステル、ジ
カルざン酸のグリシジルエステルのリン酸化アクリレー
トおよびメタクリレート、およびヒドロキシウレタンの
リン酸化アクリレートからなる群から選ばれた化合物か
ら製造される、特許請求の範囲第４項の磁気記録媒体。 （６） 上記パー） ＆）のリン酸化単を体またはオリ
ゴマーがリン酸化ビス［：４−（メタクリロイルオキシ
ヒドロキシプロピルカルバメト→シクロへキシル〕−メ
タン、リン酸化メタクリロイルオキシヒドロキシプロピ
ルイソフタレートおよびヒーロキシゾロボキシル化ビス
フェノールＡのリン酸化ジメタクリレートからなる群か
ら選ばれる、特許請求の範囲第４項の磁気記録媒体。 （力 前記磁化性被覆が金属薄膜被覆である、特許請求
の範囲第４項に規定された磁気記録媒体。 （８） Ｉａ磁気記録媒体磁化性被覆の表面に保護被覆
を有する媒体を製造するに当り、 （１）プライマー被覆を与える通濱の有機溶媒中の、少
なくとも一つの芳香族、脂環式またはへテロ原子部分を
含有する重合性リン酸化単量体またはオリイマーの希薄
溶液を、前記表面上に被覆し、（１１）分子当たり平均
少なくとも約１．５個のエチレン系不飽和重合性部位を
有し、かつ式１式％ 〔式中、ＱはＲｆに結合する重合可能な基であり、なる
群から選択される１ｆ：たはそれ以上のランダムに分布
したパーフルオロアルキレンオキサイド単位の鎖を表わ
し、 ここに、ａは独立に１ないし４の整数であり、ｋはセグ
メントＲｆが数平均分子量約５００ないし１０，０００
を好ましくは有するように値１ないし６００を有するそ
のような繰り返し単位の数であり、そして２は一０ＣＩ
ＬＦ２ａ＋１およびＱからなる群から選ばれる〕 を有するパーフルオロポリエーテル単量体の第二の希薄
溶液を、ゾライマー被覆上に被覆し、（１ｔｔ） 前記
被覆を乾燥し、次いでＱｖ） 乾燥被覆を重合し、その
際得られた保護被涜の厚さが２０ ＯｎＩｎを越えない
諸工程を含むことを特徴とする、磁気記録媒質の磁化性
被覆の表面上に保護被覆を有する磁気記録媒体の製造方
法。 （９）リン酸化単量体またはオリゴマーがヒＶロキシア
ルキル多価フェノールのリン酸化α、β−不飽和カルボ
ン酸エステル、ジカルざン酸のグリシジルエステルのリ
ン酸化アクリレートおよびメタクリレートおよびヒドロ
キシウレタンのリン酸化アクリレートからなる群から選
ばれる、特許請求の範囲第８項の方法。 ＱＯ） 工程（１）のプライマー被覆を乾燥して工程（
１１）前に溶媒の大部分を除くことをさらに含む、特許
請求の範囲第１０項の方法。
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