JPH0214278A - 低接着性被覆を有する支持体から成る被覆物品 - Google Patents

低接着性被覆を有する支持体から成る被覆物品

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JPH0214278A
JPH0214278A JP1107095A JP10709589A JPH0214278A JP H0214278 A JPH0214278 A JP H0214278A JP 1107095 A JP1107095 A JP 1107095A JP 10709589 A JP10709589 A JP 10709589A JP H0214278 A JPH0214278 A JP H0214278A
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JP
Japan
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poly
coated article
coating
oligomer
perfluoropropyleneoxy
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JP1107095A
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English (en)
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Daniel K Mcintyre
ダニエル　ケイス　マックインタイアー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Co
Original Assignee
Minnesota Mining and Manufacturing Co
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の分野 本発明は、低接着性パーフルオロポリエーテル組成物の
被覆層、またはライナーを有する支持体全有する感圧接
着テープのような物品およびかような被覆または貼合せ
た物品の製造方法に関する。
感圧接着テープは広（使用されている物品である。感圧
接着テープの一塊類は、ロール形態にそれ自体上に直接
巻付けられる。かようなテープは、その−面に感圧接着
剤そして、一般に他の面に低接着性バックサイズまたは
剥離性ｗＬ覆を有し、接着剤金離層させることな（テー
プの巻戻し全可能にしている。感圧接着テープの他の種
類は、複合型テープである。この複合型テープは、−面
に感圧接着剤を有するフィルム、紙などのようなベース
と一面に低接着性剥離層金倉む支持体全有する使い捨て
ウェブとを有し、該低接着性剥離層が感圧接着剤と接触
し、かつ、これ全保護する。任意のかような低接着性被
覆は、下にある支持体とは強力に接着し、かつ、接着剤
を汚染しない、すなわち、その接着性全不当に妨害しな
いような十分な凝集性の両者全兼備しなければならない
。
２種の類似のまたは異種の表面を接着するのに使用嘔れ
る感圧接着剤転写テープも剥離性被覆全必要とする。か
ようなテープは、一般に支持している支持体と剥離でき
るように接着している／ｉ＆圧接着剤層金有全方該支持
体は上に剥離性被覆を有し、接着剤が接着させるべき表
面に接触した後は接着剤から支持体が剥離し易いように
する。転写テープがロール形態、すなわち、それ自体上
に直接巻かれた形態で供給されるときは、支持体の裏表
面、すなわち、接着剤が剥離できるように付着している
表面と異なる他の表面は、剥離できるように接着してい
る接着剤を残したままテープ全巻戻すことができ、巻戻
される支持体によって支持されるように、表面に非常に
低接着性剥離被覆を有しなければならない。
通気性医療用テープのような多孔質バッキング全有する
感圧接着テープは、それ自体上にロール形態に巻くとき
非常に有効な低接着性バラフサ、イズ被覆が特に必要で
ある。低接着性バックサイズ被覆が十分に有効でない場
合には、感圧接着剤がバッキングの下部の細孔中に徐々
に移行し、巻戻したとき接着剤層が引裂かれるような機
械的結合全生成する。着干のかようなテープに対して十
分に有効な低接着性バックサイズ被覆が利用できない場
合には、非多孔質、使い捨て、低接着性ウェブが必要で
ある。
ポリ（ジメチルシロキサン）のようなある種の感圧接着
剤は極めて強力に粘着性である。かような接着剤を利用
する感圧接着テープも、特に長期の貯蔵後にμ非常に有
効な低接着性バックサイズ被覆が必要である。低接着性
バックサイズ被覆が十分に有効でない場合には、かよう
な接着剤はかような被覆物質金運び去り、そして、相当
量の低接着性物質によって汚染される。
シリコーン感圧接着剤層を支持する支持体を有しロール
形態で供給されるある種の感圧接着転写テープは、支持
する支持体の各表面上に低接着性被覆を必要とし、かつ
、かような被覆も接着剤全汚染してはならない。
各種の支持体は、各種の目的例えば科埋道具用の非粘着
被覆、航空機用の未剥離被覆および磁気記録媒体用の潤
滑被覆に低接着性バックサイズ被覆を必要とする。かよ
うな低接着性被覆は時々「剥離性被覆」と呼ばれる、こ
の用語には凝集力が破壊する場合にのみ有効な金型用の
剥離剤も包含される。潤滑剤も凝集破壊によって剥離性
被覆の役目をする。凝集全破壊するように設計した剥離
性被覆金、凝集破壊に抵抗するように設計した剥離性被
覆と区別するために、後者を「ライナー」（１ｉｎｅｒ
　）そしてさらに特別にはそれらの効果のためには低表
面エネルギーが重要であるため「低エネルギーライナー
」と時々呼ばれる。
Ｕ−８−Ｐ−Ａ　３＊５３６＋７４９　（（）ｒｏｖｅ
ｓ　）には、多くの感圧接着テープ用の低接着性バック
サイズ被覆として有用なフルオロカーボン−アクリレー
ト生成物が開示されている。Ｃれらのフルオロカーボン
−アクリレート生成物に、アミド窒素原子に結合してい
る少な（とも１個の水素原子含有、するフルオロカーボ
ンアミドとアクリル酸エステルとの付加物であり、かつ
、低接着性バックサイズ被覆として使用するときはモノ
マー固体の形態である。
感圧接着テープ用の低接着性バックサイズ＊ｍとして有
用なパーフルオロポリエーテル低表面エネルギーライナ
ーがＵ、Ｓ、Ｐ、　４４，４７２，４８０（Ｏｌｓｏｎ
　）に開示されている。このライナーは、大部分のセグ
メントの両端に共有結合全付与するために１つμ上、好
ましくは１．５〜２．０の範囲内の重合性官能価を有す
る重合、フィルム形成性モノマーの不溶性ポリマーおよ
び複数のパーフルオロアルキレンオキサイド反復単位で
あるバーフルオロポリエーテルセグメントを含む。
パーフルオロポリエーテルの複合低表面エネルギーライ
ナーが、Ｕ　、　Ｓ　、　Ｐ、魔４，５６７．［］　７
３（Ｌａｒｓｏｎ等）に開示されている。この複合ライ
ナーは、１以上の重合官能価を有する重合性フィルム形
成性モノマーから製造された不溶性ポリマーの内側ライ
ナーおよび内側ライナーのモノマーと共重合性であり、
かつ、複数のパーフルオロアルキレンオキサイド反復単
位であるパーフルオロポリエーテルセグメン）ｔ−ＴＶ
し、好筐しくハ、大部分のセグメントの両端に共有結合
を付与するだめの１．５〜２．０の範囲内の官能価に！
する重合性フィルム形成性モノマーから製造された不溶
性ポリマーの外側層を有する。
パーフルオロポリエーテルは、プラスチックおよび金属
化磁気記録媒体の潤滑のために有効であることは公知で
ある。例えば、Ｕ、Ｓ、Ｐ、　、％４．４０４＋２４７
　（Ｄｏｍｉｎｇｕｅｚ−Ｂｕｒｇｕｅｔｔｅ等）には
、不溶性ポリマーの内層およびその場所で重合させるこ
とによって製造された不溶性ポリマーの外層によって付
与される極めてうすい、複合低表面エネルギー被覆によ
って保護された磁気記録媒体が開示されている。内層は
２種の七ツマ−１すなわち、複数のエチレン状不飽和重
合性基を有するフィルム形成性芳香族または複素環式重
合性モノマーおよびビニル芳香族コモノマーから製造さ
れ、そして、外層はエチレン状不飽和重合性基、１−Ｗ
−する重合性バーフルオロポリエーテルモノマーから製
造場れる。
Ｕ、８．Ｐ、　、％　４．３２），４０４　（Ｗｉｌｌ
ｉａｍｓ等）には、ポリ弗素化アクリレート化合物、ポ
リ−エチレン状不飽和架橋剤およびフィルム形成性有接
ポリマーから成る不粘着性被覆のための輻射線硬化性組
成物が開示されている。好ましいポリ弗素化アクリレー
ト化合物の中には、主鎖中にパーフルオロポリエーテル
セグメント？含有するポリ（フルオロオキシアルキレン
）ウレタンアクリレート並びにメタクリレートがある。
Ｕ−８，Ｐ、　／ｉ６４．６４７．４１３　（５ａｖｕ
　）には、パーフルオロ脂肪族ジアシルフルオライドと
へキサフルオロプロピレンエボキクドとの縮合または付
加反応によって酸フルオライド末端基の付加物またはオ
リゴマー生成物全製造し、これ全紫外線誘導開裂／カッ
プリング反応または光重合に処して酸フルオライドー末
端基共役またはブロックポリマー金生成させることによ
って製造できるバーフルオロポリエーテルオリザマーま
たはポリマーが開示されている。この光ポリマー生成物
は嘔らに反応させて誘導体を製造できる。
Ｕ、Ｓ、Ｐ、　４４．６８１０）９２５　（５ｔｒｅｐ
ｐａｒｏｌａ等）には、アクリルエステルおよび（また
は）アクリルアミドから製造される弗素化ポリマーであ
って、出発生成物として構造中にパーフルオロポリオキ
シアルキレン鎖’ｋｆむことを特徴とするモノ−および
ジ−アクリルモノマーの混合物全使用することによって
最終生成物の架橋度全制御する前記のポリマーの製造方
法が開示されている。これらのポリマーは低温度で弾性
かつ非常に可撓性であり、熱分解に対してすぐれた耐性
、すぐれた撥油および撥水性、鉱油並びに植物油の作用
に対する高い耐性、酸化剤に対する高い耐性、および臨
界表面張力の極めて低い値並びにこれらから製造された
フィルムの湿潤性の極めて低い値が得られるすぐれた表
面物理性で有し、従って、編織物に高い耐汚染性および
高い耐吸水性？付与するのに特に適していると説明され
ている。
主Ｉｌｌ　Ｋパーフルオロポリエーテルセグメント、お
よびアクリレート末端部分を有する種々のモノマーは、
Ｍ８織物に揚油並びに撥水性を付与する能力があること
が認識されている。例えば、Ｕ、Ｓ、Ｐ。
４３．５４４，５ろ７　（Ｂｒａｃｅ　）には、ポリ（
パーフルオロアルコキシ）ポリフルオロアルキルアクリ
レート型エステルおよびそれらのポリマーが開示されて
おり、これらのポリマーは織物の揚油および撥水剤とし
て利用価値がある。このエステルは式 ％式％（２ （式中、Ｒｆホバーフルオロアルキルでｉ９、Ｒは水素
またはメチルであり、そして、ｎは０〜２の整数である
）によって表わされる。Ｅｌｒａｃｅはｎが２以上の値
を有するエステルも製造できるが、かようなエステルの
ポリマーは揚油および撥水剤としての利用価値がないこ
と全記載している。
Ｕ、Ｓ、ｐ、　１６　３，５５３，１７９　（Ｂａｒｔ
ｌｅｔｔ　）には、パーフルオロポリオキサ−アルカン
アミドアルキルアルコールおよびそれらのポリマーが開
示嘔れている。このエステルポリマーは式 ％式％） （式中、Ｒｆハバーフルオロアルキルで、りり、ｎはＯ
〜８であり、Ｋは水素または低級アルキルであり、Ｒは
アルキレンであり、そして、Ｒ″は水素またはメチルで
ある）によって表わ逼れる。
コレラの七ツマ−のホそポリマーおよびこれらのモノマ
ーとビニリデンモノマーとのコポリマーは、揚油並びに
撥水剤として、および金属腐食防止剤として有用である
と説明されている。
Ｕ−８−Ｐ−／１６　３＋７６６＋２５１　（Ｃａｐｏ
ｒｉｃｃｉｏ等）には１重合性ポリ弗素化ポリエーテル
アクリレート１　メタクリレート、アクリルアミド並び
にメタクリルアミドおよびそれらのポリマーが開示され
ている。このモノマーは式 ％式％ 〔式中、ａ、、Ｆ、、ｈへキサフルオロプロぎレン分子
の二重結合の開環によって得られる基を表わし、−Ｃ，
Ｆ、Ｏ−および−ＣＦ２０−は、同時に存在するときは
、鎖に沿ってランダムに分布するオキシパーフルオロア
ルキレン反復単位であり、ｍおよびｎは、ｍおよびｎが
同時に０でな（、ｍ＋ｎの合計が１〜２０の整数である
こと全条件として０または１〜２０の整数であり、Ａは
ＣＦ、−またはＣＦ３−０−ＣＦ（ＣＦ、）−末端基で
あり、２は−ａｘ（ｙ）ｏ−または−ＣＨ２ＮＲ’−（
式中、Ｘは水素または弗素原子であり、ＹはＣＦ３基ま
たはＸも水素のときにのみ水素であり、そして、Ｒおよ
びＲ′は同じか異なり、水素またはＣＨ３である）であ
る〕によって表わされる。これらのモノマーから製造さ
れたポリマーはポリパーフルオロポリエーテル側鎖含有
する主炭素鑓を含み、編織物に耐油、耐水および耐よご
れ性全付与するのに有用である。
Ｂｒａｃｅ　、　ＢａｒｔｌｅｔｔまたはＣａｐｏｒｉ
ｃｃｉｏによって開示されたこれらの七ツマ−またはポ
リマーは、いずれも、低表面エネルギーライナーまたは
被覆として有用性があると記載したものはない。
本発明の要約 本発明によって、その場所で重合させたモノ官能性ポリ
（パーフルオロプロピレンオキシ）アクリレートもしく
はメタクリレートオリゴマーである低表面エネルギー被
覆ヲ有する支持体であって、該オリゴマーがＦＪ８００
〜２５．０００の数平均分子なヲ有し、ポリ（パーフル
オロプロピレンオキシ）セグメントを有するＣとを特徴
とする前記の支持体が提供される。ポリ（バーフルオロ
ブローレンオキシ）オリゴマーは、式 ％式％ （式中、Ｒｆに１ ６炭素原子を有する直鎖状、 分校状または環状パーフルオロアルキル基であり、ｄＶ
ｓ、約５−１５０、好ましくＶＸ、７−６０の平均値を
有する数であり、そして、Ｒは水素またはメチル基であ
る）によって表わされる。ｄが約５〜１５０の平均値を
有する数のときは、ポリ（パーフルオロアルキレンオキ
シ）セグメント、ＣＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２０　）ｄは、
約８００〜２５，０００の敬平均分子敏を有する。好ま
しくはｄが約７〜６０の数金有し、ポリ（パーフルオロ
アルキレンオキシ）セグメントが約１２００〜ｉ　ｏ、
ｏ　ｏ　ｏの数平均分子ｔを有する。
このその場所で重合させたポリ（パーフルオロプロピレ
ンオキシ）オリゴマーの被ｒ！ｉハ、タール、アスファ
ルト、生ゴム、調理用脂肪などのような物質が、鋼、ガ
ラス、祇、アルミニウムおよびポリマー物質のような平
なら表面またはフィルム基体に粘着するのを防止するた
めに有用である。この被覆は、を爵に感圧接着テープが
接着剤としてシリコーン金使用し、支持体としてポリエ
チレンテレフタレートフィルム全使用したときのような
剥離ライナーとして感圧接着テープに使用するとき特に
有用である。
本発明の詳細な説明 本発明の被覆の製造用として有用なポリ（パーフルオロ
プロピレンオキシ）オリゴマーは、ヘキサフルオロプロ
ピレンの酸化によってヘキサフルオロプロピレンオキサ
イド全形成することによりヘキサフルオロプロぎレンか
ら得られる。次いで、ヘキサフルオロプロピレンオキサ
イドを例えば活性炭まだは弗化セシウムのようなある；
１０）ｉの無機弗化物の存在下で重合式せて、 ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ〔ＣＦ（ＣＦ３ンＣＦ２Ｏ］ｄＣ
Ｆ（ＣＦ３）ＣＯＦ　　全生成爆ぜ、カルボニルフルオ
ライドの存在下でＩＩ（合させて、ＣＦ３０〔ＣＦ（Ｃ
Ｆ３）ＣＦ２）〕ｄＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦ　　を生成さ
せ、ＲｆＣＯＦのようなパーフルオロ酸フルオライドの
存在下でＭ【台場ぜて、ＲｆＣＦ２０〔ＣＦ（ＣＦ３）
ＣＦｚＯ：１ｄＣＦ（ＣＦ２）ＣＯＦを生成させ、パー
フルオロケトンの存在下で重合させ、（Ｒｆ）　２０Ｆ
Ｏ［ｃＦ　（ＣＦ　３）ＣＦ　２０：１ｄＣＦ　（ＣＦ
　３　）ＣＯＦ　。
Ｒｒ’　ＣＦＯ〔ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２０）ｄＣＦ（Ｃ
Ｆｓ）ＣＯＦ　　（式中、Ｒｆ／は３〜８炭素のパーフ
ルオロアルキレンでちる）を生成させるかまたＶｘ、（
Ｒｆ）　３ＣＯＣｓのようなパーフルオロ−１−アルコ
ールのアルカリ金属塩の存在下で１Ｘ合させ（％）　ｚ
ｃＯ［ｃＦ（ＣＦ３）ＣＦ２０］ｄＣＦ（ＣＦＪＣＯＦ
を生成させる。
かように形成した酸フルオライドを次いで、例えば水素
化硼素ナトリウムまたは水素および触媒で相当するアル
コール、 Ｒ２０〔ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２０〕ｄＣＦ（ＣＦ３）Ｃ
Ｈ２０Ｈに還元する。
これらのアルコール金欠いで、例えば硫酸のような酸の
存在下、アクリル酸またはメタクリル酸でアルコールの
直接エステル化、第三アミンの存在下、アクリル酸′ま
たはメタクリル酸クロライドとアルコールとの反応また
は硫酸のような鉱酸もしくはテトライソプロピルチタネ
ートのようなテトラアルキルチタネートの存在下、メチ
ルまたはエチルアクリレートもしくはメタクリレートの
ような低級アルキルエステルとのエステル交換によって
相当するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステ
ルに転化させる。こｇらのアクリレート−ｔたはメタク
リレート官能基含有ポリ（パーフルオロプロピレンオキ
シ）オリゴマーのかような製造方法は、その開示が本明
細書の参考になるＵ、８．Ｐ、　／％　３，５４４，５
３７　（Ｂｒａｃθ）に記載されている。
本発明の被覆は、例えばパーフルオロオクタン中の０．
５〜３０重ｕ４のポリ（パーフルオロプロピレンオキシ
）オリコゞマー ＲｒＯ〔ＣＦ（ＣＦｓ）ＣＦｚＯ）ｄＣＦ（ＣＦｓ）Ｃ
Ｉ、ｚＯｃＯｃＲ＝ｃＨｚ　ｋ含有するコーティング溶
液を支持体の少なくとも一表面上に被覆し、被覆を乾燥
させて溶剤を除去し、そしてその場所でオリコ９マー全
重合ｉ−ｖることによって好ましく製造できる。
被覆が適用できる好適な支持体には、例えば職布および
不織布、紙、ガラス、セラミックス、鋼、アルミニウム
、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、フェノ
ールホルムアルデヒド樹脂、ポリビニルクロライドのよ
うなポリマー物質などが含まれる。被覆が感圧接着テー
プまたはシート物質用の剥離ライナーであるような用途
に対しては、支持体は可撓性の紙、編織物またにポリマ
ーフィルムであることが望ましい。
コーティング溶液は、ブラッシング、浸漬、ワイヤーま
たはナイフコーティング、吹付け、カーテンコーティン
グまたはグラビヤコーティングのような慣用のコーティ
ング方法全使用して支持体に適用できる。被覆の厚さは
、被覆嘔れる溶存を中におけるポリ（パーフルオロプロ
ピレンオキシ）オリゴマーの濃度の適切な選択によフ慣
用のように１リリ御できる。好適な溶剤には、パーフル
オロデカン、１．１．２−トリクロロ−２，２，１−ト
リフルオロエタン、パーフルオロデカン、パーフルオロ
トリブチルアミン、およびパーフルオロ（２−ブチルテ
トラヒドロフラン）のようなフルオロカーボンおよびク
ロロフルオロカーボンカ含まれる。
俗剤中におけるポリ（パーフルオロプロピレンオキシ）
オリゴマーの濃度は、好ましくは約０．０１〜ろＯ重ｉ
係、さらに好ましくは約０．０１〜１０重油チ、最も好
ましくは０．０５〜１′Ｘ敏係のＱ凹円である。
被覆全適用後に、溶剤全気乾によって除去する、−また
に好ましくはｍ剤全回収できる室内で除去する。所雫な
らば熱を加えて乾燥を促進することもできる。
乾燥被覆の１０）″！さは、例えば約５〜５０　［１ｎ
ｍまたはそれ以上に広く変化できるが、ｗＺｆ’Ｍの厚
さは一般に好ましくは５００　ｎｍ未溝、さらに好まし
くは約１０）００ｎ未満である。
次いで、乾燥波呵は熱、電磁エネルギーまたは化学線の
ような適切なエネルギーの適用によって支持体上でその
場所で重合嘔せて剥離性被覆全形成する。好ましくり、
例えば紫外線輻射のような化学線に被覆全暴露させるこ
とによって重合金行う。被覆の重合は、被覆の厚さおよ
び輻射ηの強さによって一般に、ＦＪ１秒〜６０分の暴
ｇ、ｘによって達成できる。約４０００Ｘ以下の波促を
放射する紫外線の任意の供給源が使用できる。慣用の低
、中、および高圧水銀蒸気ランプが紫外線の有用な供給
源である。かようなランプの例に線、Ｍ Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ、　　から入
手できるＣＵＥ　　Ｈ３Ｔアーク灯、Ａｃｅ　Ｇｌａｓ
ｓ　Ｃｏ、から入手できるＨａｎｏｖｉａ　　４５０　
Ｗアーク灯が含まれる。螢光灯および「ブラック」ライ
トのような紫外線に富む輻射源も有用である。紫外線の
特に好ましい供給源ｉ、Ｆ１３００７７１／分までまた
にそれ以上の速度で被覆基体を連続的に照射できる連続
プロセッサーである。かようなプロセッサーには、ＰＰ
ＧＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　　工ｎｃ、　　から入手でき
るＭｏｄｅｌ　ＱＣ１２［１２ＡＮｒｕであり、この装
置では、輻射線は各ランプが約４０〜１２０　ｗａｔｔ
ｓ　／１全放射する中圧水銀ランプによって供給される
。重合金起こす速度全増加させるためには、被覆を約２
５〜１００’Ｃのような高められた温度で照射すること
ができる。
重合速度？さらに増加させるためにな、コーティング浴
液に遊離基の供給源を添加することができる。熱によっ
て重合金行うときには、遊離基源はアゾビス（インブチ
ロニトリル）のよりなアゾ化合物またにベンゾイルパー
オキサイドもしくはシクロヘキサノンパーオキサイドで
ある過酸化物のような熱活性化重合開始剤である。使用
される熱活性化重合開始剤の量ハ、ポリ（パーフルオロ
アルキレンオキシ）オリテマーの量に基づいて一般に約
０．０１〜５重量％である。
活性化エネルギーが化学線のときは、遊離基源は光開始
剤である。有用な光開始剤の例には、ベンゾフェノン、
ベンゾフェノン／アミン組合せ、ベンゾイン、ベンデイ
ンエーテル、およびベンジルジメチルケタールのような
それらの誘導体が含まれる。使用される光開始剤の量は
、一般に、ポリ（パーフルオロプロピレンオキシ）オリ
ゴマーに基づいて約０．００１〜５重量憾である。
被覆が適用される支持体がポリオレフィンシートまたは
フィルムのような低表面エネルギーを有するとキハ、ポ
リ（パーフルオロプロピレンオキシ）オリコ９マー浴液
を適用する前にプライマーすなわち、接着促進層全適用
することが望ましい。
有用なプライマーには、例えば、ポリビニリデンクロラ
イド、ビニルトリエトキシシランおよびγ−アミノプロ
ピルトリメトキシシランのようなトリアルキル官能基金
πシロキサンおよ□　Ｕ、８．Ｐ。
４４，５６７．０７３に開示されているポリアクリレー
トが含まれる。プライマーがポリアクリレートの場合に
は、該プライマーはポリ（パーフルオロプロピレンオキ
シ）オリテマー溶液の適用前に支持体上で部分重合させ
ることが好ましい。。
本発明をさらに説明するために、次の限定されない実施
例を示す。これらの実施例においては、別記しない限り
、部およびチはすべて重量で示す。
本発明の被覆支持体の評価次の試験方法を使用する。
剥離接着力試験Ｉ 剥離性被覆支持体シート上に、乾燥させて溶剤除去後に
約２５〜１００μｍの接着剤厚さになるように接着剤溶
液全被覆する。この接着剤表面に、厚さ２５〜５０μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルムのシート金貼合
せ、これから幅２．５湿、長さ１５（ｍのストリップを
切り取る。１８０°の角度および２．３ｍ／分の剥離速
度で剥離性被覆支持体から接着剤と共にポリエチレンテ
レフタレートフィルム全剥離するのに要する力を測定す
る。
剥離接着力試験■ 幅２．５０、長さ１５儂の感圧接着テープのストリップ
全剥離性被覆支持体上に貼合せる。１８０゜の角度およ
び２．３ｆｉ／分の剥離速度で支持体からテープを剥離
するのに要する力を測定する。
再接着試験 剥離接着力試験■において支持体から剥がした接着剤被
覆を有するポリエチレンテレフタレートフィルムストリ
ップおよび剥離接着力試験■において剥離性被覆支持体
から剥がした感圧接着テープ全きれいなガラス板に適用
する。１８０°の角度および２．３７ｉＡ／分の速度で
ガラス板からフィルムストリップまたはテープ金利がし
、そして剥がすのに要する力を測定する。
接着剤被覆を有するポリエチレンテレフタレートの再接
着力値全比較する目的で、同様なポリエチレンテレフタ
レートフィルムに接着剤溶液全被覆し、そして、被覆フ
ィルム全乾燥させて、厚石約２５〜１００μ専の接着剤
厚さを生成させる。
かように調製したテープをきれいなガラス板に接着させ
、次いで、１８００の角度および２．３１ｙＬ／分の剥
離速度で剥がし、剥離に要する力を測定する。
感圧接着テープの再接着力値の比較の目的で、テープの
ストリップヲ最初に剥離性被覆支持体に接触させること
な（、キれいなガラス板に適用し、１８０°の角度およ
び２．１Ｌ／分の速度で除去する。
実施例１ 約２０００の数平均分子量を有するポリ（パーフルオロ
プロピレンオキシ）カルボン酸（Ｅ、　Ｉ。
ｄｕｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｃｏ、から
Ｋｒｙｔｏｘ　１Ｍ１５７　ＦＳとして入手できる）全
ポリ（パーフルオロプロピレンオキシ）カルビノールに
還元シ、次いで、このカルビノール全アクリロイルクロ
ライドでエステル化することによって、式 ％式％ を有するポリ（パーフルオロプロピレンオキシ）オリコ
゛マーを製造した。ＦｒｅｏｎＴＭｌ　１３中のこのオ
リデマーの１チ溶液ｋ、＃３ＲＤｓ巻線コーティングロ
ンドを使用して０．０５１０）１厚嘔の二軸延伸ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に被覆し、溶剤全蒸発
させた。乾燥被覆は約７０　ｎｍの計算厚さを有した。
不活性雰囲気下、３０ｃｂＭ 度でＰＰＧ　　プロセッサー中において１２０ｗ／αで
２個の中圧水銀ランプ全使用し、被覆フィルムを紫外線
照射し、オリテマー全その場所で重合させ、そして、剥
離剤液Ｎｔ有するフィルムを得た。
Ｍａｃ　Ｄｅｒｍｉｄ、　Ｉｎｃ、から入手できる強力
４感圧接着テープである２、５１ｍ幅のＭａｃｕＴａｐ
ｅＴＭＰ　−３ポリ（ジメチルシロキサン）テープ全使
用し、接着後直ちにおよび７０°Ｃで３日間ラミネート
全熟成させた後この剥離性被覆フィルムに関し剥離接着
力を評価した。このテープのガラスに対する再接着力も
試験した。この結果を第１表に示す第 表 剥離接着力（Ｎ／ｄｍ）　　　　　　　ｏ、ｓ　　　１
．２再接着力　（Ｎ／ｄｍ）　　　　　　　４３　　４
２対照接着力（Ｎ／ｄｍ）　：　４４ 第１表のデータから分かるように、重合ポリ（パーフル
オロプロピレンオキシ）アクリレート剥離性被覆は、初
期および熟成後のテープの保持力、すなわち、再接看力
金有意に減少することな（強力ポリ（ジメチルシロキサ
ン）感圧接着テープに対してすぐれた剥離性が得られる
。
実施例２ Ｕ、Ｓ、Ｐ、　Ａ　４，３２３．５９１　（Ｗｅｎｄｌ
ｉｎｇ　）に記載のようにヒダントインヘキサアクリレ
ートの厚さ５０μｍのプライマー層をポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に被覆し、乾燥させ、かつ、紫外
線全使用して部分硬化させ、次にポリ（パーフルオロプ
ロピレンオキシ）アクリレート溶液全適用したの？除い
て実施例１のようにポリ（パーフルオロプロピレンオキ
シ）アクリレートの溶液金ポリエチレンテレフタレート
フィルムに被覆シた。溶剤全蒸発させた。乾燥剥離性被
覆を次いで８０Ｗ／ｃ７ｒＬの線量であったのを除いて
実施例１のようにその場所で紫外線照射によってオリゴ
マー金重合させた。剥離性被覆フィルムの剥離特性を実
施例１のように試験した。感圧接着テープも対照接着剤
と共に再接着力の試験をした。この結果を第２表に示す
。
第　　２　　表 剥離接着力（Ｎ／ｄｍ）　　　　　　Ｌ５　　　１．６
再接着力　（Ｎ／ｄｍ）　　　　　　４３　　　４４対
照接着力（Ｎ／ｄｍ）　：　４４ 第２表のデータから分かるように、 ポリエチレ ンテレフタレートフィルム支持体をヒダントインヘキサ
アクリレートで下塗りしたとキ冥施例１より低い幅射線
の線量ですぐれた剥離および再接着値が得られる。
実施例３ 実施例１と同様にポリエチレンテレフタレー、トフイル
ムを、ＦｒｅｏｎＴＭｌ　１３中のポリ（パーフルオロ
プロピレンオキシ）アクリレートオリコマ−の１チ溶液
で被覆した。実施例１と同様に溶剤全蒸発させ、かつ、
乾燥被覆をその場所で重合させて約７Ｑｎｍの計算厚さ
を有する剥離性被覆全生成させた。
（）ｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ、から入手
でき、メチルおよびフェニルシロキサンの両単位を含す
るシリＭ コーン感圧接着剤であるＧＥ６５７４　　　接着剤、６
５チ、およびＮｏｕｒｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ
、から入手Ｍ できる過酸化物触媒であるＣａｄｏｘ　　Ｔ８−５　Ｑ
、１．７％’にキシレンおよびトルエン中に含有する溶
液全フィルムの剥離性被覆側上に被覆した。７０°Ｃで
溶剤全蒸発させ、得られた接着剤層全１５０°Ｃで５分
間硬化させ、約５０μｍ厚さの転写接着剤層を生成させ
た。第二の厚さ０．０５１０）１のポリエチレンテレフ
タレートフィルムを、平滑なゴムローラーを使用して接
着剤に貼合せた。この剥離性被覆全初期および７０℃で
６日間の熟成後の両者の剥離特性全試験し、そして、こ
の場合は第二のポリエチレンテレフタレートフィルムに
接着している接着剤の再接着力の試＠をした。この結果
金策６表に示す。
第　　３　　表 剥離接着力（Ｎ／ｄｍ　）　　　　　０．４　　　０．
７再接着力　（Ｎ／ｄｍ）　　　　１０２　　１０８実
施例１と同様に、ポリエチレンテレフタレートフィルム
をポリ（パーフルオロプロピレンオキシ）アクリレート
オリデマーの１壬および［］、５　％溶液で被覆した。
実施例１と同様に溶剤を蒸発させ、乾燥被覆全その場所
で重合させ、約７　Ｑ　ｎｍ（実施例４）および３５　
ｎｍ　（実施例５）の計算厚さの剥離性被覆を有するフ
ィルムを得た。
ＤＯＷ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｃｏ、から入手できるメチル
シロ、キサン単位を含有するシリコーン感圧接着剤であ
るＭ ＤＣＱ２−７４０６　　　接着剤、３３係およびＮｏｕ
ｒｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ、から入手できる過
酸化物ＴＭ　　　　　’ 触媒であるＣａｄｏｘ　　　Ｔ　Ｓ　−５Ｑ、１幅金キ
シレンおよびトルエン中に含有する溶液を各フィルムの
剥離性被覆側に被覆した。７０°Ｃで溶剤全蒸発させ、
得られた接着剤Ｍｆｆｉ１５０°Ｃで５分間硬化させ、
厚さ約５０μｍの転写接着剤層全生成させた。
平滑なゴムローラーを使用して第二のポリエチレンテレ
フタレートフィルムを各接着剤層上に貼合せた。この剥
離性ｉ１０）’！ｒ初期および７０°Ｃで３日間熟成後
の両者で剥離特性を試験し、そして、第二のポリエチレ
ンテレフタレートに接着している接着剤の再接着力性の
試験をした。テープの対照接着力も試験した。
この結果全第４表に示す。
第 表 剥離接着力（Ｎ／ｄｍ）　　　１２．７　７−６　　３
．５　　２−９再接着力　（Ｎ／ｄｍ）　　　　６６　
６７　　７２　　７１対照接着力（Ｎ／ｄｍ）　ニア１ 実施例１と同様に、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムにポリ（パーフルオロプロピレンオキシ）アクリレー
トオリゴマー溶液、１チおよび０．５４を被覆した。実
施例１と同様に溶剤を蒸発式せ、乾燥液１をその場所で
重合させて約７０ｍｍ　（実施例６）および３５　ｎｍ
　（実施例７）の計算厚さを有する剥離性被覆を生成さ
せた。
この目的で本明細書の参考になるＵ、Ｓ、Ｐ、　Ａ　Ｒ
Ｅ２４．９０６の実施例５に記載されているようなメチ
ルエチルケトン中に９５．５　：　４．５のイソオクチ
ルアクリレート：アクリ酸コポリマーアクリル型接着剤
１５’ｉａ＝含有する溶液を、各フィルムの剥離性被覆
上に被覆した。７０°Ｃで溶剤を蒸発させ、得られた転
写接着剤層は厚さ約２５μｍであった。平滑なゴムロー
ラー全使用し、第二の厚さ０．０５ｆｌのポリエチレン
テレフタレートフィルムを各接着剤層に貼合せた。この
剥離性被覆の剥離性被覆上および７０°Ｃで６日間熟成
後に試験し、第二のポリエチレンテレフタレートフィル
ムに接着している接着剤の再接着性を試験した。テープ
の対照接着力も試験した。この結果全第５表に示す。
剥離接着力（Ｎ／ｄｍ）　　　０．９７　１．０　　　
１．０　　０．８再接着力　（Ｎ／ｄｍ）　　　５５　
　６１　　　５０　　５３対照接層力（Ｎ／ｄｍ）　：
　６６ 実施例８および９ 溶液中のオリゴマーの濃度が実施例８においては１チ、
そして実施例９においては０．８係であったの全除いて
、実施例１のように製造したポリ（パーフルオロプロピ
レンオキシ）アクリレートオ＋）−ｉ−Ｍｉｌｋポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に抜覆し、実施例１と
同様に乾燥させ、かつその場所で重合させて、７０ｎｍ
（実施例８）および５５　ｎｍ　（実施例９）のｗ１覆
厚さを有する剥離性被覆を制令した。
各剥離性被覆上に、Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｃｏ、か
ら入手できるジメチルシリコーン感圧接着剤であるＤｏ
ｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　　　３５５医療等級接着剤のＦｒ
ｅｏｎ１０）６中の１８壬溶液を被覆し、各剥離性被覆
上に厚さ約４０μｍの接着剤層全付与した。平清なゴム
ローラーを使用し各接着剤上に第二のＦ７さ０−０５＃
１０）のポリエチレンテレフタレートフィルムを貼合せ
た。剥離性被覆の剥離特性および第二ポリエチレンテレ
フタレートフィルムｋｐｍＬだ得られた接着剤の再接看
カ’ｔ　７０　℃で２４時間（１日）熟成および７０℃
で１４日間熟成後に試験した。この結果を第６表に示す
。
第 表 １日　１４日　　１日　１４日 熟成熟成　熟成熟成 剥離接着力（Ｎ／ｄｍ）　　　１．４　　１．０　　　
２．０　　１．５外接着力　（Ｎ／ｄｍ）　　　５７　
　５，７　　　６１　　５９第６表のデーグーから、５
５龍ｍおよび７０　ｎｍのｐ）さのポリ（パーフルオロ
プロピレンオキシ）アクリレート剥離性被覆は、未硬化
ジメチルシリコーン感圧接着剤に対してすぐれた剥離お
よび再接着力値を付与することが分かる。
実施例１０ 実施例１と同様に製造したポリ（パーフルオロプロピレ
ンオキシ）カルビノールｉ　ＣＶＣ分子分子蒸留器用使
用５種の揮発性留分および留分のポリ（パーフルオロプ
ロピレンオキシ）セグメントＣＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２０
　）。の数平均分子量が約１０００〜２７００の範囲を
有する残留物全書た。各留分の生成物を次いで、トリエ
チルアミンの存在下でアクリロイルクロライドでエステ
ル化し、ポリ（パーフルオロプロビレ／オキシ）アクリ
レート全書た。約２）００の数平均分子量を有するポリ
（パーフルオロプロピレンオキシ）カルビノールの非分
別部も同様にエステル化した。各ポリ（パーフルオロプ
ロピレンオキシ）アクリレートオリゴマＭ −〇Ｆｒｅｏｎ　　　１０）３中の１　％　ｍ　’ＰＸ
　ｋ　Ｊ’Ｆ−さ０．０５龍の二軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に被覆し、実施例１のように乾
燥させ、かつ、重合させてフィルム上に剥離性被覆上形
成した。
Ｍａｃ　Ｄｅｒｍｉｄ　、　　Ｉｎｃ、から入手でさる
ポリ（ジメチルシロキサン）感圧接着テープであるＭ ＭａｃｕＴａｐｅ　　　Ｐ　−３の２．５４Ｃｒｎ幅全
平滑なゴムローラーを使用して各剥離性被覆に接Ｍさせ
た。剥離性被覆および接着剤の剥離性および再接着性金
、初期および７０℃で６日間熟成後に評価した。この感
圧接着テープの対照接着力も評価し、そして、 Ｎ　／　ｄｍであることが分った。
セグメント 初 ３．３ １．９ ０．７ ０．５ ０．４ ０．７ １、Ｏ Ｎ／ｄＩｆ Ｎ／ｄπ Ｎ７’ｄｒ＋ Ｎ／ｄｔ＋ Ｎ／ｄＩＩＩ Ｎ７４ｍ Ｎ／ｄ江 表 熟 成 後 Ｎ７４ｍ Ｎ７４ｍ Ｎ７４ｍ Ｎ７４ｍ Ｎ７４ｍ Ｎ７４ｍ Ｎ７４ｍ ６．６ ０．８ ０．５ ０．５ ０．７ ０．８ Ｎ７４ｍ Ｎ７４ｍ Ｎ７４ｍ Ｎ７４ｍ Ｎ７４ｍ Ｎ７４ｍ Ｎ７４ｍ ２！＋ Ｎ７４ｍ Ｎ　／　ｄ　ｍ Ｎ７４ｍ Ｎ７４ｍ Ｎ７４ｍ Ｎ７４ｍ Ｎ７４ｍ 第７表のデータから分かるように、非分留よび少な（と
も１ｔ１６００の数平均分子ｉｆる留分から製造したア
クリレートオリゴマー初期およびポリ（ジメチルシロキ
サン）感田剤と共（て熟成後の両者ですぐれた剥離性お
よ接着性を示す。ＦＪｌｏｏｏの数平均分子量のメント
番号の留分は熟成後のポリ（ジメチルキサン）感圧接着
剤に対して不良な剥離性をる。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）低表面エネルギー被覆を有する支持体から成る被
    覆物品であつて、該被覆がその場所で重合させたモノ官
    能性ポリ（パーフルオロプロピレンオキシ）アクリレー
    トもしくはメタクリレートオリゴマーから成り、該オリ
    ゴマーが約８００〜２５，０００の数平均分子量を有す
    るポリ（パーフルオロプロピレンオキシ）セグメント、 〔ＣＦ（ＣＦ＿３）ＣＦ＿２Ｏ〕＿ｄを有することを特
    徴とする前記の被覆物品。
  2. （２）前記のモノ官能性ポリ（パーフルオロプロピレン
    オキシ）アクリレートもしくはメタクリレートオリゴマ
    ーが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿ｆは１〜６炭素原子を有する直鎖状、分枝
    状または環状パーフルオロアルキル基であり、ｄは約５
    〜１５０の平均値を有する数であり、そして、Ｒは水素
    またはメチルである）によつて表わすことができる請求
    項１の被覆物品。
  3. （３）ｄが約７〜６０の平均値を有する数である請求項
    ２の被覆物品。
  4. （４）前記のポリ（パーフルオロプロピレンオキシ）セ
    グメント、〔ＣＦ（ＣＦ＿３）ＣＦ＿２Ｏ〕＿ｄが、約
    １２００〜１０，０００の数平均分子量を有する請求項
    ２の被覆物品。
  5. （５）前記の支持体と前記の重合オリゴマーとの間にプ
    ライマー層をさらに含む請求項１の被覆物品。
  6. （６）前記のプライマー層が、重合ヒダントインヘキサ
    アクリレートから成る請求項５の被覆物品。
  7. （７）前記の支持体が、可撓性編織物、紙またはポリマ
    ーフィルムから成り、該支持体が前記の重合オリゴマー
    で被覆した第一表面および該第一表面に接着させた感圧
    接着剤を有する該第一表面と反対側の第二表面を有する
    請求項１の被覆物品。
  8. （８）前記の接着剤が、シリコーン接着剤から成る請求
    項７の被覆物品。
  9. （９）前記の接着剤が、ポリ（ジメチルシロキサン）か
    ら成る請求項７の被覆物品。
  10. （１０）前記の重合オリゴマー上に被覆した感圧接着剤
    をさらに含む請求項１の被覆物品。
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