KR910009279B1 - 저표면 에너지의 복합 라이너를 갖는 기재 - Google Patents

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미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩츄어링 컴페니
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Abstract

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Description

저표면 에너지의 복합 라이너를 갖는 기재
본 발명은 보호, 박리 또는 윤활 기능을 지닌 저표면 에너지 라이너(liner)를 갖는 기재에 관한 것으로, 예컨대 감압성 접착테이프가 보관 중에 감겨질 수 있게 하고 나중에 사용하고자 할 때 풀려질 수 있게 하는 저접착성 백사이즈 피복물(backsize coating)을 갖는 기재에 관한 것이다.
로울 형태로 감겨지는 감압 접착테이프는 이층(delamination)이 없이 테이프가 풀려질 수 있도록 하는 저접착성 백사이즈 피복물을 갖고 있다. 테이프가 감겨져 있지 않은 경우 그 접착성은 저-접착성 피복물을 갖는 1회용 웨브에 의해 통상적으로 보호된다. 이러한 저-접착성 피복물들은 그 하부의 기재에 강하게 접착되어야 하고 접착제를 오염시키지 않도록 충분히 응집되어야 한다. 다시 말해 접착제가 오염즉, 접착제의 접착성을 심하게 저해하지 않아야 한다. 저-접착성 백사이즈 피복물이 미합중국 특허 제3,318,852; 3,536,749호 ; 4,057,596호 및 4,216,252호에 개시되어 있다.
특정의 감압 접착제는 테이프가 특히 오랜 동안의 보관 후 공지의 저-접착성 백사이즈 피복물로부터 제거되는 데에 바람직하지 못한 고박리력을 필요로 할 만큼 강한 접착성을 지니고 있다. 이러한 테이프들은 감지할 만한 량의 저-접착성 물질을 휩쓸어가므로 이러한 물질에 의해 오염된다. 종래 기술의 박리피복불은 강한 점착성의 폴리(디메틸실록산) 감압성 접착제에 사용함에 있어 완전히 효과적이지 못한 것으로 믿어진다.
개량된 저-접착성 피복물의 필요성은 특히 통기 가능한 의료용 테이프와 같은 다공성지지물을 갖는 감압성 접착테이프에 있어서 절실히 요구되고 있다. 이러한 테이프들 자체가 로울형태로 감겨져 있을 때, 감압성 접착제는 점차적으로 지지물의 기공내로 유입되어 기계적 결합을 일으키므로, 저-접착성 백사이즈 피복물이 매우 효과적이 아니고서는 접착제층이 풀려질 때 찢어질 수 있다. 일부의 이런 테이프들에 있어서, 기공이 없고 1회용인 저-접착성 웨브를 사용할 필요가 있었으며, 이것의 비용은 더욱 좋은 저-접착성 백사이즈 피복물을 사용한 경우 회피할 수 있었다.
보통 로울 형태로 시판되는 감압성 접착전사 테이프는 양면에 저-접착성 피복층을 갖는 지지웨브를 갖고 있으며 그 중 한 면은 보다 낮은 권출력(unwinding force)을 갖고 있으므로 접착제층이 풀려지는 동안 지지웨브 상에 유지된다. 감압성 접착제가 매우 강한 점착성인 경우, 보다 높은 권출력을 제공하여야 하는 저-접착성 피복물은 상기 목적을 달성해야 하며, 보다 낮은 권출력을 제공하여야 하는 저-접착성 피복물은 더욱 효과적이어야 한다.
저-접착성 백사이즈 피복물에 필적하는 피복물은 다른 용도들, 예컨대 요리도구용 비점착성 피복물, 항공기용 얼음-방출 피복물, 자기기록 매체용 윤활성 피복물의 용도를 갖고 있다. 이러한 저-접착성 피복물은 가끔 ″박리 피복물″이라 칭하는데 이 말은 응집파괴에 의해서만 효과적일 수 있는 모울드에 대한 이형제도 포함한다. 윤활제는 보통 응집파괴에 의해서 작용한다. 응집파괴를 견디도록 설계된 박리 피복물과 응집 파괴되도록 설계된 박리 피복물을 구별하기 위해 앞의 박리 피복물을 ″라이너″라 칭하며 더욱 특별히 저표면 에너지가 박리 피복물의 효과에 중요시 되므로 ″저표면 에너지 라이너″라 한다.
본 발명은 접착제의 접착성을 심하게 감소시킴 없이 대부분의 감압성 접착제와 함께 사용하기 위한 저-접착성 피복물로서 효과적인 저표면 에너지 라이너를 갖는 기재를 제공한다.
다시 말해서, 본 발명은 1 이상의 중합 작용성을 갖는 중합성 필름-형성 단량체를 구성한 불용성 중합체의 내부층, 및 상기의 내부층의 다량체와 공중합될 수 있는 중합성 필름-형성 단량체로 구성되며 복수의 폴리알킬렌 옥사이드인 퍼플루오로폴리에테르 세그먼트(이것은 바람직하게 500 내지 20,000의 수평균 분자량을 갖음) -CaF2aO- 반복단위체를 갖는 불용성 중합체의 외부층에 의해 제공된 복합 라이너를 갖는 기제를 포함한다. 여기서 a는 1-4의 정수이다.
상기 단량체는 제자리에서 중합된다. 즉, 상기 2층의 인접단량체들은 공중합되어 퍼플루오로폴리에테르 세그먼트가 내부층을 통해 기재에 결합된다. 인접관계에 있는 두 층의 중합에 의해 상기 퍼플루오로폴리에테르 세그먼트는 기재에 직접 도포되었던 퍼플루오로폴리에테르 단량체보다 더 상당히 큰 접착성이 있으므로 제자리에서 중합된다. 이렇게 더 커진 접착성에 의해 저 표면 에너지 라이너는 감압성 접착제의 저-접착성 피복물로 사용하는 경우 전사를 더 양호하게 견딜 뿐만 아니라 마모시의 제거에도 강하게 견디게 된다. 복합물의 총 두께가 지극히 얇다할지라도, 접착된 퍼플루오로폴리에테르는 가장 민감한 감압성 접착제가 하부 기제에 다소 결합되는 것을 방지하는 장애물 또는 라이너 역할을 하는데 장기 보관된 후에도 그러하다.
본 발명의 복합 저표면 에너지 라이너는 (a) 상기 내부층 단량체의 제1희석 용액을 기재에 피복시켜 단량체의 내부 피복물을 형성하고, (b)(a) 단계의 피복물 상에 퍼플루오로폴리에테르 단량체의 제2희석용액을 피복시켜 외부피복물을 형성하고, (c) 상기 피복물들은 건조시켜 용매를 제거시키고 상기 단량체를 중합(바람직하게는 부가중합)시켜 퍼플루오로폴리에테르 세그먼트를 내부층을 통해 기재에 결합시키는 단계에 의해 기재에 도포될 수 있다.
퍼플루오로폴리에테르 단량체가 아크릴로일 같은 에틸렌계 불포화 중합성기를 갖고 내부 피복물의 단량체가 에틸렌계 불포화 중합성기를 갖을 때, 중합은 바람직하게 불활성 대기 중에서 자외선에 의해 실시된다. 내부 피복층 안에 광개시제가 있는 것이 바람직하나, 일반적으로 퍼플루오로폴리에테르 단량체가 아크릴로일 이외의 다른 중합성기를 갖을 때에는 두 층 모두에 광개시제가 필요하다. 보통 상기 전체의 공정은 직렬로 수행될 수 있지만, 외부 피복층의 두께가 200㎜보다 클 때에는 상당한 불활성 대기를 얻는데 있어서의 어려움에 당면한다.
퍼플루오로폴리에테르 단량체가 가수분해성실란, 에폭시 또는 이소시아네이트 중합성기를 갖을 때, 열중합은 피복된 기재를 중합 촉매 존재하에 열복사선에 노출시키므로써 사용될 수 있다. 중합성기 에폭시일 때, 자외선이 디페닐이도늄 헥사플루오로안티모네이트 또는 트리페닐술포늄 헥사플루오로안티모네이트 같은 방향족 오니윰염 중합 촉매의 존재하에 공기 중에서 이용될 수 있다.
내부층 및 외부층의 중합체는 불용성 즉, 가교되며, 내부층의 중합체는 20℃에서 일반 유기용매(예컨대, 메틸 에틸 케톤)에 불용성이며 외부층의 중합체는 20℃에서 1,1,2-트리클로로-2,2,1-트리플루오로에탄(″프레온″ 113)에 불용성이다.
저표면 에너지 라이너의 두께는 희석용액 중의 용매 비율로 쉽게 조절된다. 직렬 처리를 위해 유용한 피복기술에는 브러슁, 와이어 또는 나이프 피복, 스프레잉, 커튼(curtain) 피복 및 그라비야(gravure) 피복 등이 있다. 커튼 피복은 두 용액의 동시적 도포를 가능하게 한다. 제2용액을 도포하기 위해 사용된 피복기술은 내부층 피복물의 기계적 접촉 예컨대 그라비야 피복을 수반하는 경우, 내부층 피복물은 바람직하게 먼저 건조되거나 제2용액의 도포 전에 어떤 마모저항을 일으키기 위해 부분 중합되며, 제2용액의 용매는 제1용액으로부터의 물질에 대한 용매가 아니어야 한다. 내부층 두께는 약 10㎚-0.5㎜이다. 0.5㎜ 보다 두꺼우면, 복합 저 표면 에너지 라이너는 마모에는 잘 견디나 어떤 경우에는 저표면 에너지 라이너가 가능한한 얇은 것이 바람직하다. 즉, 자기 기록 매체의 보호윤활 피복물로써 사용될 때에는 기록 매체들의 헤드와 자기화 물질간의 공간을 최소로 하는 것이 바람직하다. 일반적으로 퍼플루오로폴리에테르 단량체의 값이 대단히 비싸기 때문에 외부층은 얇아야 한다. 예컨대 외부층은 500㎚ 이하, 바람직하게는 100㎚ 이하까지 얇아져야 하며 5 또는 10㎚ 정도로 얇을 수도 있다. 한편, 외부층은 어떤 경우에 500㎚ 보다 더 두꺼울 수도 있다.
본 발명의 저표면 에너지 라이너를 제조하는데 사용되는 적합한 퍼플루오로폴리에테르 단량체는 하기식(A)를 갖는다 :
Figure kpo00001
여기서, Q는 불규칙하게 분포된 퍼플루오로알킬렌옥사이드, -CaF2aO- 반복단위체의 사슬에 부착된 중합성기를 포함하며, 하첨자 a는 1-4의 정수, k는 상기 반복단위체들의 수로써 1-300 값을 가지며 그 세그먼트의 수평균 분자량은 500-20000인 것이 바람직하고, Z가 Q가 아니면 이것은 -OCF3, -OCF2CF3또는 -OCF(CF3)CF3인 것이 바람직하다. 대표적인 퍼플루오로알킬렌옥사이드 단위체는 -CF2O-, -C2F4O- 및/또는 -C3F6O- 이다.
퍼플루오로폴리에테르 단량체는 대부분의 세그먼트 양쪽 말단에 공유 결합을 제공하기 위해서 1.5-2.0의 작용성을 갖는 것이 바람직하다. 바람직한 퍼플루오로폴리에테르 단량체들은 에틸렌계 불포화 단량체로써 미합중국 특허 제4,321,404(윌리암의 다수) 및 제3,810,874(마춰의 다수)에 기술되어 있으며 여기에서 상기 식 A의 Q는 다음에서 선택된다 :
Figure kpo00002
Figure kpo00003
Figure kpo00004
및
Figure kpo00005
여기서, R는 수소 또는 메틸이다. 이러한 바람직한 에틸렌계 불포화 퍼플루오로폴리에틸 단량체는 다음 일반식을 갖는다 :
Figure kpo00006
여기서, Q는 상기와 같고 m 및 n 은 불규칙한게 분포된 퍼플루오로에틸렌옥시 및 폴리플루오로메틸렌옥시 백본 반복단위체의 수를 표시하며 각각, m 및 n 은 독립된 값, 예를 들어 1-200 이며 그 비율 m/n은 0.2/1-5/1이다.
본 발명의 저표면 에너지 라이너의 제조에 사용되는 중합성 퍼플루오로폴리에테르 단량체(식 A)는 다음 것들로써 퍼플루오로알킬옥사이드 단위체가 불규칙하게 분포되어 있으며 주어진 수들은 평균치들이다.
퍼플루오로폴리에테르 단량체
Figure kpo00007
Figure kpo00008
상기 단량체들에 대한 더 이상의 설명 및 그 제조법은 간결함을 위해 생략하였고 이것에 대해서는 참고문헌인 미합중국 특허 제3,810,874호 및 제4,321,404의 설명을 참고한다.
본 발명의 저표면 에너지 라이너를 제조함에 있어서, 퍼플루오로폴리에테르 단량체와 공중합할 수 있는 1 또는 그 이상의 다른 형태의 단량체는 저표면 에너지 라이너의 약 20중량% 까지를 제공하는 양으로 용액에 용해될 수 있다. 그러나, 이 라이너는 퍼플루오로폴리에테르 단량체의 양이 라이너의 중량의 75% 이상이 퍼플루오로폴리에테르 세그먼트에 의해 제공되는 정도인 경우에 가장 효과적이다. 퍼플루오로폴리에테르 단량체가 에틸렌계 불포화 중합성기를 갖을 때, 유용한 공중합성 단량체는 아크릴에스테르 및 메타크릴에스테르, 아미드, 우레탄 비닐에테르, 에폭사이드, 헤테로시클(볼소환화합물) 등이 있다.
식 A 또는 식 B의 Q가 1,2-에폭시기일 때, 유용한 공중합성 단량체로는 1,2-에폭시-치환된 에스테르, 에테르, 실록산 그리고 미합중국 특허 제4,219,377의 컬럼 3 및 4에 나열된 니트릴 등이 있다.
식 A 또는 B의 Q가 가수분해성 실란기일 때, 유용한 공중합성 단량체로는 선형 또는 고리형 실란 및 알콕시, 할로, 시아노, 아세토, 메타크릴옥시, 저급알킬 또는 페닐 치환체 등이 있다.
식 A 또는 B의 Q가 이소시아네이트기 일 때, 유용한 공중합성 단량체로 이소시아네이트, 폴리올, 폴리 아민등이 있다.
본 발명의 복합 저표면 에너지 라이너의 내부층을 제조하기 위해 사용되는 적합한 단량체는 적어도 2개의 중합성기(바람직하게는 에틸렌계 불포화기를 갖으며 이중의 최소한 하나는 외부층을 제조하기 위해 사용된 단량체와 공중합 될 수 있음)을 함유하는 하나 이상의 어떠한 필름 형성중합성 단량체이다. 이러한 내부층 단량체의 예로는 1,6-헥사메틸렌 디아크릴레이트(여기서 ″내부층 단량체 A″라 칭함), 펜타에리트리톨 트리아클리레이트(″내부층 단량체 B″), 펜타에리트리톨 테트라크릴레이트(″내부층 단량체 C″), 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트(″내부층 단량체 D″), 그리고 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트(″내부층 단량체 E″) 같은 알칸폴리올의 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 에스테르 ; 1,3,5-트리스(2-메타크릴로일옥시메틸)-S-트리아진(″내부층 단량체 F″) ; 폴리에스테르폴리올 및
Figure kpo00009
Figure kpo00010
같은 메타크릴레이트, 다른 폴리에스테르 아크릴레이트 및 미합중국 특허 제4,050,936에 기술된 메타크릴레이트,
Figure kpo00011
Figure kpo00012
와 같은 헤테로시클릭 폴리올아크릴레이트 및 메타크릴레이트 (″내부층 단량체 G″), 1,3-비스[3-(2-아크릴로일옥시에톡시)-2-히드로프로필]-5,5-디메틸-2,4-이미다졸리딘디온(″내부층 단량체 H″), 글리시딜 메타크릴레이트, 이소시아네이토에틸메타크릴레이트, 미합중국 특허 제4,306,954호에 기술된 단량체, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 ; 트리스(2-메톡시에톡시) 비닐실란 ; 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산 카르복시레이트 ; 디알릴프탈레이트 등이 있다.
[실시예 1]
펜타에리트리톨 테트라크릴레이트 및 내부층 단량체 G의 20/80 혼합물 4.75부와 2,4-비스(트리크로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-S-트리아진 0.25부를 함유하는 메틸에틸케톤 용액을 권선봉을 사용하여 0.074㎜ 폴리(에틸렌테레프탈레이트) 필름에 피복시킨다. 용매를 증발시켜 0.35미크로미터의 건조두께를 산출한 후 이 피복물을 각각 40W/㎝의 중간-압력수은램프를 사용하여 공기 대기하에 61m/min로 자외선 처리기(PPG 인더스트리스, 모델번호 QC1202AN 3IR)에 한 번 통과시켜 부분 경화시킨다. 이 피복물은 면걸레를 가볍게 누르므로써 표시되지 않을 정도로 경화된다. 이러한 부분적으로 경화된 피복물 상에 권선봉을 사용하여 1,1,2-트리클로로-2,2,1-트리플루오로에탄(″프레온″ 113)중의 0.5% 용액으로부터 퍼플루오로폴리에테르 단량체 II를 피복시킨다. 용매를 증발시켜 34㎚의 건조두께를 산출한 후, 각각 80W/㎝인 두 램프를 사용해서 질소 대기하에 31m/min로 자외선 처리기에 한 번 통과시킨다. 피복물을 상기와 같이 중합시키므로써 본 발명의 복합 저표면 에너지 라이너가 형성된다.
상기 제조된 라이너는 다양한 시험으로 평가된다(또한 부시험에 사용).
″방출박리력. A형 시험″에서, 폴리(디메틸 시록산)[DC 355; 다우코-닝, ″프레온″ 113중의 18.5% 용액으로 제조]을 나이프 피복기를 사용해서 상기 저표면 에너지 라이너에 피복하고 2시간 건조시켜 0.038㎜의 두께를 갖는 감압성 접착층을 형성한다. 접착제 표면에 0.038㎜ 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 필름을 적층시킨다.
상기 샘플을 70℃(건조열)에서 14일간 노화(시효)시킨 후 22℃로 냉각시킨다. 저표면 에너지 라이너의 실리콘 감압성 접착제를 제거하는데 요구되는 방출 박리력은 180°각도 및 2.3m/min의 박리속도에서 폴리(에틸렌테레프탈레이트) 필름을 벗겨내므로써 측정된다. 상기 ″재접착 박리력시험″에서, 제거된 실리콘 감압성 접착테이프 조각을 깨끗한 유리판에 적용시켜 제거 박리력을 2.3m/min의 속도 및 180°각도에서 측정한다. ″조절 박리력 시험″에서 재접착도는 어떤 표면과도 접촉하지 않았던 실리콘 감압성 접착테이프 조각으로 산출된 접착도와 비교된다. ″내구성 시험″에서 피복물의 내구성은 CS-O 고무휠이 장치되어 1㎏ 부하가 걸리는 타버 마모시험기(텔레딘 타버, 모델503)를 사용해서 측정한다. 불변색 잉크펜(베를 이글 마커 8835, 블랙)에 의한 마모 지역상의 완전한 웨트-아웃(wet-out)은 피복물의 실질적인 완전 제거를 표시하기 위해 사용된 종말 점(엔드 포인트)이다. 전술한 시험결과 ;
방출박리력, A형 0.6N/dm
재접착박리력 47N/dm
조절박리력 76-79N/dm
내구성 1100-1200 사이클
[비교 실시예 1]
퍼플루오로폴리에테르 단량체 II를 0.07㎜ 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 필름에 직접 피복시키는 것외에 실시예 1과 동일한 경우의 결과는 다음과 같다.
방출박리력, A형 0.8N/dm
재접착박리력 30N/dm
조절박리력 76-79N/dm
내구성 80-120 사이클
[실시예 2-8]
본 발명의 복합 저표면 에너지 라이너를 표 A에 표시된 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 제조한다. 방출 박리력은 다른 형태의 시험으로 측정한다.
이에 따른 시험, 즉 ″방출 박리력, B형″에 사용된 감압 접착테이프 로울은 폴리(디메틸실옥산) 감압 접착제(다우 코-닝 DC284)로 구성되며 두께가 0.025㎜이다. 이것의 배면은 두께가 0.038㎜인 등축배향된 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 필름으로써 배면 접착성이 없다.
상기 테이프 조각의 접착제층을 매끄거운 플라스틱 바아를 사용해서 저표면 에너지 내장제에 대해 압축한다. 모의적으로 노화(70℃에서 24시간 동안) 및 22℃로 냉각시킨 후 하부필름을 운반된 감압 접착제층에 대해 단단한 판으로 압축하므로써 저표면 에너지 라이너를 단단하게 한다. 상기 시험 테이프를 180°의 각도 및 2.3m/min 속도로 배면 박리하면서 박리 시작 후의 배면 박리력을 측정한다. 재접착 및 조절박리력은 실시예 1과 같이 결정한다.
[표 A]
Figure kpo00013
[실시예 9-11]
본 발명의 저표면 에너지 복합 라이너를 표 B에 표시된 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 제조한다. 부가적으로 비교 라이너(다음 표의 C로 표시됨)는 동일한 퍼플루오로폴리에테르를 0.074㎜ 폴리(에틸렌테레프탈레이트)에 직접 피복하므로써 제조되어 비교 라이너 시험을 하게 된다. 결과는;
[표 B]
Figure kpo00014

Claims (15)

1 이상의 중합 작용성을 갖는 중합성 필름 형성 단량체로 만든 불용성 중합체 내부층; 및 다수의 -CaF2aO- 반복단위(하첨자 a는 각각 1-4인 정수)인 퍼플루오로폴리에테르 세그먼트를 포함하며 상기 내부층을 형성하기 위해 사용된 단량체와 공중합할 수 있는 중합성의 필름-형성 단량체로 만든 불용성 중합체 외부층으로 구성되는 저표면 에너지의 복합 라이너를 갖는 기재.
제1항에 있어서, 퍼플루오로폴리에테르 세그먼트가 하기의 식을 갖는 기재; -CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2- 여기서, m 및 n은 불규칙하게 분포된 단위를 나타내고 m/n비는 0.2/1 내지 5/1이다.
제1항에 있어서, 세그먼트의 수평균 분자량이 500-20000인 기재.
제1항에 있어서, 상기 라이너를 지지하는 면의 반대쪽의 웨브의 면에 인접한 감압 접착제층을 갖는 유연한 웨브이며, 이 웨브가 로울형태로 감겨지고 상기의 라이너가 저접착성 백사이즈 피복물로서 이용되는 기재.
제1항에 있어서, 퍼플루오로폴리에테르 세그먼트가 외부층에서 75중량% 이상을 차지하는 기재.
두 개 이상의 중합성기를 갖는 필름-형성의 단량체로 만든 불용성 중합체의 내부층과; 수평균 분자량이 800 내지 10,000인 하기식의 퍼플루오로폴리에테르 세그먼트를 포함하며 상기 내부층의 단량체와 공중합할 수 있는 필름-형성의 단량체로 만든 불용성 중합체의 외부층으로 구성되는 저표면 에너지의 응집성-접착성 복합 라이너를 갖는 기재 : -CF2O(CF2CF2O)m(CF2O)nCF2- 여기서, m 및 n은 불규칙하게 분포된 반복단위체이며, m/n은 0.2/1 내지 5/1이다.
(a) 1 이상의 중합 작용성을 갖는 중합성의 필름-형성 단량체의 제1희석용액을 기재에 피복시켜 내부 피복물을 형성하고, (b) 다수의 -CaF2aO- 반복단위체(하첨자 a는 1-4의 정수)의 퍼플루오로폴리에테르 세그먼트를 포함하는, 상기 제1용액의 단량체와 공중합할 수 있는 중합성의 필름형성 단량체의 제2희석용액을 상기 (a)단계의 피복물에 피복시켜 외부 피복물을 형성하고, (c) 상기 피복물을 건조시키고 상기 단량체들을 공중합시키는 단계를 포함하는, 저표면 에너지의 복합 라이너를 갖는 기재의 제조방법.
제7항에 있어서, (a) 단계의 피복에 이어 건조시켜 (b) 피복단계 전에 건조 내부 피복물을 제공하는 방법.
제8항에 있어서, 내부피복물을 (b) 피복단계 전에 부분적으로 중합시키는 방법.
제7항에 있어서, (a) 및 (b) 피복단계를 동시에 수행하는 방법.
제7항에 있어서, 퍼플루오로폴리에테르 단량체가 아크릴로일기를 갖으며 (c) 단계가 자외선 조사를 포함하는 방법.
제11항에 있어서, 불활성 대기하에서 자외선 조사를 수행하는 방법.
제7항에 있어서, (b)단계에서 피복된 퍼플루오로폴리에테르 1중량부 당 1중량부 이상의 폴리에틸렌계 불포화단량체를 (a)단계에서 피복시키는 방법.
제7항에 있어서, 퍼플루오로폴리에테르 단량체가 1.5-2.0의 작용성을 갖는 방법.
제7항에 있어서, 퍼플루오로폴리에테르 단량체가 하기 일반식을 갖는 방법.
Figure kpo00015
여기서, Q는 불규칙하게 연결된 k개의 -CaF2aO- 단위체의 사슬에 부착된 중합성 작용성기를 포함하며, k는 상기 반복 단위체의 수로써 퍼플루오로폴리에테르 세그먼트가 500 내지 20,000의 수평균 분자량을 갖도록 1 내지 300의 값을 갖으며 각 단위체 내의 하첨자 a는 각각 1-4의 정수이며, Z는 -OCaF2a+1또는 Q이다.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4732843A (en) * 1984-08-10 1988-03-22 Siemens Aktiengesellschaft Irradiation cross-linkable thermostable polymer system, for microelectronic applications
AU632869B2 (en) * 1989-12-14 1993-01-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorocarbon-based coating compositions and articles derived therefrom
US5268405A (en) * 1993-03-31 1993-12-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low temperature perfluoroelastomers
US6566439B2 (en) 2000-02-04 2003-05-20 Sony Chemicals Corporation Lowly-adhesive coating material
US6558803B1 (en) * 2000-07-03 2003-05-06 Adhesives Research Inc. Ambifunctional perfluorinated polyethers
PL2145917T3 (pl) * 2008-07-17 2012-11-30 Gore W L & Ass Gmbh Powłoka polimerowa zawierająca kompleks jonowego fluoropolieteru oraz środka przeciwjonowego
GB0919014D0 (en) 2009-10-30 2009-12-16 3M Innovative Properties Co Soll and stain resistant coating composition for finished leather substrates

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4085137A (en) * 1969-03-10 1978-04-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Poly(perfluoroalkylene oxide) derivatives
JPS50150744A (ko) * 1974-05-28 1975-12-03
US4171397A (en) * 1978-04-17 1979-10-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Sheet material having composite fluorochemical-silicone release coatings
EP0040923B1 (en) * 1980-05-20 1985-05-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Compositions for providing abherent coatings; poly (fluorooyalkylene) urethane acrylates
US4404247A (en) * 1982-07-02 1983-09-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Protective covering for magnetic recording medium
US4472480A (en) * 1982-07-02 1984-09-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Low surface energy liner of perfluoropolyether

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