JPS60100147A - 製版方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

友 本発明は、煮査型露光方式による高照度短時間露光用の
銀錯塩拡散転写法を利用する平版印刷版の製版方法に関
するものである。 平版印刷の為の種々の材料および製版方法が公知であり
１版材の種類によりて長所、短所を有している。ジアゾ
増感有機コロイドから木質的になる現実化されている印
刷版は、直接光学投影法で画像を形成するには感度が不
足している。電子浮具法を応用した印刷版は、比較的良
好な感度を有しているが、画像の再現性及び耐刷力の点
で必ずしも良好とは１えないのが現状である。 高い感度を有し、かつスペクトル」１１感できるハロゲ
ン化銀乳剤からなる写真拐料は、印刷版の自動製版に適
している。 ハロゲン化銀乳剤を利用して平版印刷版を得る方法とし
ては、種々の方式が知られ、いくつかは現実化されてき
た。例え＆−Ｊ″、銀ＩＣ！！塩拡散転写法によつ′〔
イＩＩられる転写銀内作を直ちにインギ受理性とし°Ｃ
利用することができる平版印刷版は、既１ｃ／持公昭４
８−３０５６２、ｌｌｆ開昭５：う−２１６０２％同昭
５４−１０３１０４．同昭５６−９７５０等々に記載さ
れ、よく知られている。 これらの平版印刷版は、一般に支持体上にハレーション
防止層を兼ねた下塗層、ハロゲン化銀乳剤層および物理
現像核層を順次有しているものである。そして、これま
での方法では、ハロゲン化銀乳剤層は、メロシアニン色
素、シア幕 二ン色素等によって５５０　ｎｍ付近の発色域に感光極
大を有するようにスペクトル増感され、タングステン光
源のような通常光源の製版カメラで数秒間〜数十秒間の
露光が与えられていた。 しかし、上記従来法では、本来、シャープネス。 ｆＩｆＦ像力が優れている銀塩平版印刷といえども１３
３線／インチの網点な形成できるのが限界であった。そ
の上にカラー原稿からカラー印刷物を得ようとすれば、
やはり解像力等が不十分なだけでなく、印刷版の製造お
よび奥版作業の面で煩雑さがあるという難点を有してい
る。 今日、上述した問題を解決するための方法として、ネオ
ン−ヘリウムレーザーの如き各種レーザー光あるいは発
光ダイオード（ＬＥＤ、ｌ、防極綜管（ＣＲＴ）などに
より、極めて高照度で短時間（１０’秒以下）の閃光露
光を走査型露光方式で与え、ダイレクト製版する方法が
考えられる。 本出願人は、上記のような走査型（スキャナ一方式）の
露光に適合した銀錯塩拡散転写法による平版印刷版を鋭
意研究、開発し、これまでに従来法では得られなかった
１７５線／インチ以上の網点を良好に印刷でき、地汚れ
がなく、高耐刷力で高解像性の平版印刷版を得ることが
できている。 しかしながら、その平版印刷版は、印刷条件によっては
、多数枚の印刷中に転写銀が欠落してしまい易いという
欠点を有しており、今だ満足できるものではない。 本発明の目的は、転写銀の欠落や地汚れのない高耐刷力
を有する走査型高照度短時間露光用の銀錯塩拡散転写法
を応用した平版印刷版の製版方法を提供することである
。 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも下塗層、ハ
ロゲン化銀乳剤層および物理現像核層を順次有している
平版印刷版であって、該下塗層中に、その層厚み以上の
平均粒径の微細粉末の約８０Ｍ量％以上が含有されてい
る平版印刷版を走査型の高照度短時間露光を施しｆこ後
、現像処理することを特徴とする製版方法によって達成
された。 以下、具体的に本発明を説明する。 特開昭４９−５５４０２には、ハロゲン化銀乳剤の躯造
時における硝酸銀対親水性コロイド比をｌ：ｌ〜３：１
とし、更に平均粒径２〜ｌＯμｍの微細粉末を含有させ
ることによって、耐刷力。 インキのり、地汚れを改良できることが記載されている
。 この微細粉末は、平版印刷版の表面を凹凸にすることに
よって、砂目効果による保水性を向上し、転写銀の接着
性を良＜シ、上記のような諸効果が得られるものと考え
られている。従って、微細粉末は、分散性に支障のない
限り、平均粒径の大きなものがよく（前記特開昭４９−
５５４０２参照）、乳剤層はもとより全層の親水性コロ
イドを合計した厚みよりも大きい平均粒径７μｍ前後の
粉末が用いられてきた。 すなわち、この粉末は、表面の核層を突き破るような状
態で存在しているために既述の如く良好な印刷上の利点
を与えていたと考えることができる。 そして１本発明者らの研究によって、レーザー光のよう
な走査方式で露光して製版された平版印刷版が１７５ｉ
ｌＩ／インチ以上の高解像度を有している反面、多数枚
の印刷中に銀像が欠落し易い欠点は、以下のような推論
を基に到達した既述の技術手段により解決されることが
判明した０ 即ち、上述したような状態で存在している粗分から転写
した銀は、木質的に欠落し易いものとなる。しかし、従
来のカメラワークにより得られた銀画像は、多数の微細
粉末の上に連続した、強固な銀膜を形成し

【高耐刷力を
示しており、徐々に銀の欠落があるとしても、その弱い
部分の銀に圧力が集中する形で進行し、実用上の印刷物
としての品質を著しく低下するものではなかったが、本
発明では、より微小銀像膜であるために１弱い部分の銀
に相対的に大きな圧力が加わると同時に銀像膜全体が欠
落してしまうものと考えられる。 従って、微細粉末の砂目効果を出来る限り損なわずに高
解像力で耐刷力のある転写銀を形成する方法を鋭意研究
した結果、下塗層中に、その層厚み以上の平均粒径を有
する微細粉末の大部分、即ち支持体上に設ける少なくと
も下塗層、ハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層に含有
される該粉末総量の約８０Ｍ量％５好ましくは約９０重
量％以」二含有さぜることによって達成できたものであ
る。 該下ｍ層は、カーボンブラックの如き顔料を含有したハ
レーション防止層を兼ねることが好ましい。ハレーショ
ン防止効果は、上記微細粉末によって著しく低下するが
、露光される光の反射率が１０％以下となる光学濃度の
ノ・レージ式ン防止層とすることが極めて重要である。 本発明の平版印刷版に好ましく用いられるノ・ロゲン化
銀乳剤は塩化銀、塩臭化銀、沃化銀０８１〜２モルを含
む塩臭ヨウ化銀等の塩化銀が７０モル％以上、好ましく
は８０モル％以上のハロゲン化銀である。これらのハロ
ゲン化銀粒子の平均粒径は、好ましくは０．２〜０．６
ミクロンの範囲であるが、これ以外の範囲でも使用する
ことができる。さらにハロゲン化銀は全粒子数の（イ）
パーセント以上が平均粒径の１３０％以内の粒径を有し
ているモノデイスパーズドの乳剤であることが好ましい
。、また、ハロゲン化銀は実質的に立方体ないし１４面
体の粒子が好ましいがそれ以外の晶癖のハロゲン化銀も
使用することができる。 本発明の平版印刷版のハロゲン化銀乳剤に用いられる親
水性コロイドは、通常ゼラチンであるが、ゼラチンは、
その一部をデンプン、アルブミン、アルギン酸ナトリウ
ム、ヒドロキシエチルセルロース、アラビアゴム、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシ
メチルセルロース、ポリアクリルアミド、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、ポリビニルメチルエーテル−無
水マレイン酸共重合体等の親水性高分子結合剤の１種ま
たは２［ｉ以上で置換することもできる。さらにビニル
重合体水性分散物（ラテックス）を用いることもできる
。 ハロゲン化銀乳剤は、一般忙硝酸銀に換算したハロゲン
化銀を１−当り０．３〜３グラム、望ましくは０．５〜
２グラムの範囲で塗布される。親水性コロイドは、同じ
く硝酸銀に対して０．２〜２好ましくは０．３〜１．５
（重量比）であるのがよい。 ハロゲン化銀乳剤は、それを製造する任意の時期に、コ
バルト、イリジウム、ニッケル、ロジウム、パラジウム
、白金などの塩も使用することができる。 ハロゲン化銀乳剤は、光源の波長に応じたスペクトル増
感色素が用られる。好ましい増感色素は、前記特開昭５
３−２１６０１に記載のベタインもしくはアニオン型シ
アニン増感色素であり、代表的なものは下記一般式（１
）で示されるものである。 一般式′ 式（１）中、ＲＩＭＲＩＩはそれぞれアルギル基（例え
ばメチル基、エチル基５プロピル基、ブチル基、β−ス
ルホエチル基、ｒ−スルホプロピル基、ｒ−スルホブチ
ル基、ビニールメチル基、β−カルボキシエチル基％　
ｒ−カルボキシプロピル基、子−カルボキシブチル基等
）、アルケニル基、アリール基、アラルキル基を表わし
、Ｒ＋およびＲ２の少なくとも１つはスルホ基またはカ
ルボキシル基を有する置換アルキル基である。Ｒ３−Ｒ
６は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基
、ハロゲン原子を表わし、Ｒ３とＲ４又はＲ５とＲ６と
でベンゼン環を形成してもよい。Ｒ７は、アルキル基、
アリール基、アラルキル基を表わす。−Ｙ＋、Ｙａはそ
れぞれ０原子、Ｓ原子、　Ｓｅ原子、Ｎ−Ｒｓ（Ｒｓは
低級アルキル基）を表わす。Ｘは、水素、アルカリ金属
、アンモニウム等のカチオンを表わす。 ｍ及びｎはＩまたは０を表わす。 次に本発明に使用される代表的な増感色素を例示する。 本発明に用いられる増感色素は、当業者に公知の方法で
合成することができる。ハロゲン化銀乳剤に添加する時
期は、乳剤の塗布するまでの任意の時期であることがで
きる。添加量は、広Ｍｌ／１１に変化することができる
が、良好な結果は、ハロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ　１
０　〜ｌＸｌ０　”モルの範囲である。最適添加量は、
ハロゲン化銀乳剤の条件、例えばハロゲン組成、ハロゲ
ン化鋼粒子の平均粒径、晶癖などによりて変化する。ハ
ロゲン化銀乳剤層に稗、その他の添加剤。 例えば塗布助剤、カプリ防止剤、硬膜剤、現像主薬など
通常の添加剤を含むことができる。 下塗層の親水性コロイドは、既述したものを含めて任意
のものであってよい。下塗層の親水性コロイド量は、一
般に乳剤層より多く用いるのが好ましく、１ｍ当り１〜
８グラム、望ましくは２〜６グラムの範囲である。コロ
イド層の乾燥時の厚み（μｍ）は、コロイドの比重を１
として計算することによって、そのコロイドの１＋ｙ／
当りの塗布重量（ダラム）とはｙ一致する。 下塗層は、中間層を兼ねた複数の層であることができる
。 下塗層に含有させる微細粉末は、一般に平均粒径約２〜
約ｌＯμｍのものであり、下塗層のコロイド厚みに略等
しいか若しくはより大きい粒径のものである。シリカ、
澱粉、クレイ、炭酸カルシウム、メチルメタクリレート
など公知の粉末を使用することができる。ハロゲン化銀
乳剤層および物理現像核層には、Ｆｒａ層に含有される
べき微細粉末を実質的に含有しないよう圧する。含有し
つる最大量は、既述した微細粉末の全量の約２０Ｍｌ１
１％、好ましくは約ｌＯ重量％以下である。 下塗層に含有される該粉末は、親水性コロイドに対して
５〜５０重量％の範囲で含有するのが好ましい。 下塗層および乳剤層には、既述した微細粉末よりも小さ
い微細粉末を更に使用してもよい。 本発明の平版印刷版は、物理現像核を含む受像層を有し
ている。物理現像核としては、アンチモン、ビスマス、
カドミウム、コノ）ルト、ノくラジウム、ニッケル、銀
、鉛、亜鉛などの金属およびそれらの硫化物など公知の
ものが使用しうる。受像層には、親水性コロイドを含ん
でいなくてもよく、ゼラチン、カルボキシメチルセルロ
ース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキ
シエチル澱粉、デキストリン、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリスチレンスルホンＭ、ビニルイミダゾールと
アクリルアミドの共重合体、ポリビニルアルコール等の
親水性コロイドを１平方メートル当り、好ましくはＯＪ
−ル、グリセロールなとの湿尚剤を存在させてもよい。 ハイドロキノンの如き現像主薬およびホルムアルデヒド
の如き硬化剤も含有しうる。 支持体は１例えば紙５フィルム、例えば酢酸セルロース
フィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレ
ンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム、あるいはポリエステル、ポリプ
ロピレンまたはポリスチレンフィルム等をポリエチレン
フィルムで被覆した複合フィルム、金属、金属化紙また
は金Ｆ！％／紙積層体の支持体であることができる。片
面または両面をα−オレフィン重合体、例えばポリエチ
レンで被接した紙支持体も有効である。これら支持体に
は、ハレーション防止染料または顔料を混入していても
よい。 本発明で使用するＤＴＲ処理液には、アルカリ性物質１
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リヂ
ウム、第三燐ＫＺナトリウム等、保恒剤としての亜硫酸
塩、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩、環状イミド、チオサリチル酸、アミン等、粘稠剤
、例えばヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、かぶり防止剤１例えば臭化カリウム、１
−フェニル−５−メルヵズトテトラゾール、特開昭４７
−２６２旧に記載の化合物、現像剤１例えばハイドロキ
ノン、１−ツーニル−３−ピラゾリドン、現像変性剤例
えばポリオキシアルギレン化合物、オニウム化合物等を
含むことができる。 銀錯塩拡散転写法を実施するに当っては、例えば英国特
許第１．０００，１１５号、第１．０１２．４７６号。 第１．０１７，２７３号、第１．０４２．４７７号等の
明＃１１書に記載されている如（、ハロゲン化銀乳剤層
および／または受像層またはそれに隣接する他の水透過
性層中に現像剤を混入することが行われている。従って
、このような月利に於いては、ｆＡ像段階で使用される
処理液は、現１象剤を含まぬ所謂「アルカリ性活性化液
」を使用し５る。 本発明により製造された平版印刷版は１例えば特公昭４
８−２９７２３．米国特許第３，７２１．５３９号等明
細書に記載されている如き化合物でインキ受理性に変換
ないしは増強し５る。 印刷方法あるいは使用する不感脂化液、給湿液などは普
通によく知られた方法によることができる。 以下に本発明を実施例により説明するが、勿論、これだ
けに限定されるものではない。 実施例１゜ 下引処理したボリエステルフィルン・支持体の片面に平
均粒子サイズ５μのシリカ粒子を含有するマット化層を
設け、反対側の面にカーボンブラックを光反射率５％と
なる量で含むハレーション防止用下塗Ｊｍ（ｐＨ４，０
に調整）と、その上にスペクトル増感された高感度塩化
銀乳剤層（ｐＨ４，０に調整）とを設けた。乳剤ノｎに
は、平均粒径５μｍのシリカ粒子を０．８１／ｒで含有
している。 下塗層のゼラチンは３．０９／ｄ　、乳剤層のゼラチン
は１．５１７ｄ　、硝酸銀に換算したハロゲン化銀１．
５１７ｄの割合で塗布された。この下ｎ層と乳剤１ｎは
硬化剤としてホルマリンをゼラチンに対して５．ＯＦｔ
／Ｉ！ゼラチンの景で含んでいる。乾燥後４゜Ｃで１４
日間加温した後、この乳剤層の上に、特開昭５３−２．
１６０２の実施例２に記載の核塗液（ポリマーは、先３
のアクリルアマイドとイミダゾールとの共重合体、ハイ
ドロキノンは、０．８ｇ／−の割合で含む）を塗布、乾
燥し、平版印刷版を製造する。ハロゲン化銀乳剤は、物
理熟成時にハロゲン化銀１モル当り５×１０’モルの塩
化ロジウムを添加したものであり、平均粒径０゜４５ミ
クロンで、平均粒径の：Ｆ、　３０％の範囲に全粒子数
の９０％以上が分布している、実質的に立方体の結晶で
あった。 化学増感は、ハロゲン化銀１モル当り３・】ｏ−６モル
のチオ硫酸ナトリウム、４ｘ　１０　モルのＨ−ＡｕＣ
１４で行ない、スペクトル増感色素はハロゲン化銀１モ
ル当り３ＸＩＯ’モルの例示色素（２）を用いた（比較
試料Ａとする）。 また、比較試料Ａの乳剤層からシリカ粒子を除き、その
シリカ粒子を下塗層に含ませる以外は全く同様にして本
発明試料Ａを製造した。 更に本発明試料へのシリカ粒子を平均粒子サイズ２．５
μｍのシリカ粒子に代え−〔比較試料Ｂとしたう 更に比較試料Ａの乳剤層と本発明試料Ａの下塗層とを組
み合わせて比較試料Ｃどした。 これらの試料をネオン−ヘリウムレーザー発振装Ｋ（犬
日本スクリーン製ダイレクトスキャナグラフ５Ｇ−６０
６）を使用し、中性灰色ウェッジを用いて上記平版印刷
版に２００線／インチのコンタクトスクリーン（大日本
スクリーンＨ）をよく密着した上に１０　秒のＩ′に光
を施し１こ。露光後、下記の拡散転写現像液で現像した
。 〈転写現像液〉 現像処理後、該原版を２本の絞りローラー間を−通し、
余分の現像液を除去し、直ちに下記組成を有する中和液
で２５Ｃ１２０秒間処理し、絞りローラーで余分の液を
除去し、室温で乾燥した。 〈中和液〉 これらの平版印刷版は、いずれも良品質の網点画像を形
成していた。 これらの平版印刷版を下記の不感脂化液および給湿液を
用いて印刷した。 印刷インキは、ｌけ願昭５８−．１２３６７０に記載の
ものを用い１こ。 ２８１表に面ｊ刷力の枚数と印刷不可になった理由を示
している。 〈不感脂化液ン 〈給湿液〉 第　ｌ　表 実施例２ 実施例１の本発明試料へにおいて　平均粒径７１１ｍの
シリカ粒子を下塗層に０．５１／／ｆｆ／、乳剤層に０
．０５　ｙ／−含有した平版印刷版を同様に製版したと
ころ、実施例１と同様の結果が得られた。 実施例３ 実施例２を繰返した。但し、シリカ粒子に代えて平均粒
径５μｍの澱粉粒子を用いた。 手続補正書（１頒 昭和ｓ？　ｉｌ、　／／　１１２０１１１旨′１庁長官
　志　賀　学　殿 ２、発明の名称 製版方Ｊ反 ５、補正６６令のｌ−」イ１１ ８、補正の内容 （１）　−ノ１紬−Ｆ　Ｑ　竿　４ｊＪ９　け目″＋ｌ
：　ユ２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも下ｔＪＮ、ハロゲン化銀乳剤層お
   よび物理現像核層を順次有しており、該下塗層中に１、
   その層厚み以上の平均粒径の微細粉末が上記搭成層に含
   有される該微細粉末総量の約８０重量％以上含有されて
   いる平版印刷友 版を端査型の高照度短時間露光を施した後、現像処理す
   ることを特徴とする製版方法。