JPS5986040A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀与Ｉ感尤制料に関するものでめり
、特に新規な筒分子化合物の存在下で形成さＪしたノ・
ロゲン化銀粒子・を含有する／・ロゲン化銀写真感光材
料に門するものである。

ゼラチンはハロゲン化銀写μ乳剤を製造するさい、保護
コロイド、ハロゲン受容体及び保持剤として広く用いら
れている。しかしながら、ゼラチンをハロゲン化銀再興
乳剤の製造のでいの保護コロイドとして用いるためには
／〜ｉ　ｏ％　（ｗｔ／ｖ）という商濃度で用いなけれ
ばならない。それ以下の濃度ではハロゲン化軛の晶壁を
制御することが内鑵になる。

さらには、天然化合物であるゼラチンは徴堵の不純物が
存在するため、又保存中Ｋ　＋７４敗するため一定品實
のものを得ることができないという欠点がある。まだゼ
ラチンは・・ロゲン化鉋乳剤の製造時に加水分解を起し
７、その加水分解生成物が乳剤の性賀に影１Ｍ’全及は
すため、一定品′盲の感光材料を製造することが内鑵で
ある。

ハロゲン化銀写真感光材料の製造に於て、ゼラチンの一
部あるいは全部を合成化合物に置きかえようという試み
は既にいくつかなされてきた（たとえば日本特許第１ｔ
グ、≠３夕号、特公昭≠３−７５ｔ／号、特公昭≠Ｊ−
，２，２！ｏｒ号、特公昭グアー２ｊ３７！、特開昭！
２−２３３２１号公報参照）。しかしながら、従来技術
ではゼラチンと同じ程１建に勝れたゲル化作用と保護コ
ロイド作用をもつ合成化合物ケつくることは行しく困ｒ
Ａｌｌｉでめった。そのため従来技術の合成化合物では
、ハロゲン化銀の生成される液イセ中のｉ）Ａｇｋ’ｉ
ｔにイ呆つ方法、すなわち、いわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法や、ハロゲン化銀溶剤（たとえば特公
昭ｔＩ７−／／３１６、特公昭ｊ　３−１２１ｌ−Ｏｒ
号公報に記載の如きチオエーテル、チオンなど）専の技
術と組合わせてレギュラーなハロゲン化ゆ粒子（すなわ
ち双晶粒子を含まず、立方体、八面体又は十四面体のい
ずれかの結晶彫金もつ粒子か１−）　７２す、しかも粒
子サイズ分布の狭いハロゲン化銀粒−１Ｊｌ−を含む乳
剤を製造することは国都であった。

また、立方体の結晶形をもつ粒子力・らなる臭化銀また
は沃臭化銀粒子を含む乳剤を製造するには低ｐＡｇで粒
子形成を行なわねばならず、そのため安定に製造するこ
とが内鑵である。

本発明はアザインデンＮ４　ｋ　ｆｉＪｉ分子化するこ
とで、かかる要望を満足する新しいハロゲン化銀粒子の
製造方法及びそれにより得られたハロゲン化銀粒子を含
有する掬Ｖ↓ＩＩＬ’＋毘材料を得ることケ達成したも
のである。

本弁明はアザインデン類の残紙を繰り返し単位として有
する商分子−化合物の少なくとも７棟の存イＦで沈澱・
形成したハロゲン化銀粒子を構成層の少なくとも／　Ｉ
Ｖｉ中に含有するハロゲン化銀写真感）し材料である。

上記商分子化合′吻としては下記一般式（１）で表わさ
れる繰り返し嘔位を含有する商分子化合物が好ましい。

（１） Ｒ” ＋Ｃ１（２−Ｃ＋ ■ 式中、Ｒは７Ｊ（素１皇子又は低級アルキル基を表わす
。Ｌｉｄｄ価の連結基を表わす。Ｘはアザインデン類の
一価の塾を表わす。

一般式（１）について更に詳しく説明する。

凡１は７Ｊ（累仰子又は低級アルキル柄であるが、低級
アルキル基としては炭素数６までのもの（例えばメチル
絨、エチル絨、ブチル絨、ヘキシル、！Ｉ￥）が好まし
い。ｌ（とじては特に７Ｊ（累朋子及びメチル承が好デ
しい。

Ｌは１価の連結基であるが、経、炭素数が／〜２０であ
ることが好ましい。そのような連結基の中でも次の式（
１，−１）又は（Ｌ−Ｉｆ）で表わをれるものが好まし
い。

１ （Ｌ−１）　　　　−Ｃ−Ｑ−Ｚ− 式中、Ｑは一〇−又は−Ｎ−（ここで１ｔ　　は水素原
子又は低級アルキルＭｋ表わす。低級アルキル故として
は炭素数ｔまでのものが好ましい）を表わす。

Ｚはアルキレン法（好ましくは炭素Ｋｉ、１０までのも
の。アルキレン法の中間にはアミド結合、エステル結合
若ｊ、　＜　＆Ｊエーテル結会が介在していてもよい。

例えばメチレン承、エチレン氷、プロピレン壓、−Ｃ１
１２０Ｃ１−１２−１−ＣＨ３Ｃ（ＪＮ）−ｉＣＨ２−
１−ＣＨＣ１ｌ　　ＣＱＵＣＨ，、 ２ −Ｃｌ（ＣＩＩ　　Ｕ　ＣＵ　ＣＨ□−１２ −（、：　Ｉ−Ｉ　　Ｎ　Ｉ−Ｉ　Ｃ（Ｊ　Ｃｊ−１２
−など）父はアリーレン絨（好ましくは炭素数ｔ〜／、
２のもの。例えばｐ−フェニレン法など）を表わす。

Ｌとして特にθトましい２価の連結糸としては次のもの
が挙げらノ１．る。

Ｘはアザインデン類の一価の基を表わす。アザインデン
類としては総炭素数夕〜２夕のものが好塘しい。その中
でも トリアザインデン類（式Ｘ−１〜川）。

テトラアザインデン類（式Ｘ−■〜■）。

ペンタアザインデン類（式Ｘ−Ｖｌｌ〜■）が好ましい
。

−１ ■も０ ｘ−＋ｎ Ｘ−■ Ｘ−■ −Ｖｌ ル６ Ｘ　−Ｖｌｌ Ｘ−■ 式中１も　、１１．　　、）ｔ　　、几　及びＲは同じ
でも異なっていてもよく、各々水素原子、未置換又は置
換されたアルキル基（好ましくは炭素数／λまでの、例
えはメチル法、エチル承、プロピル基、ヘキシル！（、
ヒドロキシエチル哉、カルボキシエチルノト、クロロプ
ロピル酢、ベンジル基、λ−（メトキシカルボニル）エ
チル哉、シアノプロピル番、トリクロロメチル法など）
、未置換又は船便されたアリール承（好ましくは炭素数
ｔ〜７．２までの例えばフェニル幕、ナフチル１％、ｐ
−４リル哉、ｐ−りＯＯノエニル基、０−カルホキジフ
ェニル基など）、圓挾されたアミン哉（例えばジメチル
アミノｌ＾、アセチルアミノ屑なト）、未置換又は置換
され／（カルバモイル基（例えばカルバモイル基、メチ
ルカルバモイル法など）、ヒドロキンル基、−〇Ｐｖｊ
ノＮ（Ｍはアルカリ金属イオン又はア／モニウノ・イオ
ンを表わす）、シアノ構、ノ・ロゲン（塩７ｋ　、！；
！：素）、アルコキノへ（ｉ／Ｉｔえはメトキシ洗、エ
トキシ故、プロピオキシ活など）、アルコキシカルホニ
ル鱗（例えばメトキシカルボニル絨、ブトキンｈルホニ
ル法なト）、アルキルチメ洗（１）すえはメチルナオ洗
、エチルチオ本、ブチルチオ哉など）／ｃ表わし、また
Ｒ　　とＲとで珈をＪし成してもよい（わ１］えばシク
ロヘキセン環、／クロヘキサン土切、シクロヘキセン環
なト）。■シ３〜ｌも６のうち少なくとも１つがヒドロ
キンル泉又は−ＣＥ　Ｍ　番であることがＩｆましい。

Ｘとしで？″ｉ特に好ましいアブインデン類の一価の哉
ンこは次のものがある。

本発明の一般式（１）で表わされる繰り返し単位な゛含
有する）￥Ｅ＋　’ｉ’ｒ　−Ｊ″−化合物は一般に次
の一般式（ＩＩ）で表わされる不飽イ１１モノマーを中
独に市台芒せるか又ンｊ、一般式（１］）で表わされる
不飽和モノマーを該モノマーと共重合可能なエチレン性
不側和モノマーと共重合させるたとによって有Ｉられる
。

（１１）　　　　　　　　　　　　　　　Ｉも１ｌ１２
−Ｃ １一 式中、Ｉ（、、Ｌ及びＸは一般式（１）で説明したと同
じ意味を有する。

一般式（１１）で表わされるモノマーの具体例？下に列
記する。

１−１ Ｃ１（３ Ｈ ■−３゜ １−４ Ｃ１］２＝ｃ）ｌ ［ト５ ０１（ ［−６ ［１−７ １−８ ｌ−１ａ Ｈ −９ １−１０゜ ■−１１ （月１ 上記具体例の中でもｌ−／、２．３．７、ｇ１／／のモ
ノマーが特に好ましい。

かかる一般式ＣＩＪ）で表わされるモノマーは一般に側
鎖にカルボキシ的あるいはヒドロキシ恭を有する／、２
．弘−トリアゾロ〔／、ターａ〕ピリミジン誘導体（例
えばＵＳ　、　２．ど３り、ｊｇ／に記載）とアミノ幕
、ヒドロキシｈ（するいはカルボキシ的を有する不飽オ
０モノマーとを縮合することで合成される。

次に一般式（１１）で表わされるモノマーのいくつかの
合成例を示す。ここに示していないモノマーもこの合成
例に帖じて容易に合成ｙできる。

合成例１．５−アクリロ・ｆルオキシエトキシカルボニ
ルメチル−７−ヒドロキシー／、２，４ｔ−トリアゾロ
−（／、ｊ−ａ）ピリミジンの合１戊。

７−ヒドロキシ−よ−カルボキシメチル−７゜２、≠−
トリアゾロ［／、ｊ−ａ］ピリミジン／り、≠？、ヒド
ロキシエチルアクリレート／２９をジメチルホルムアミ
ド（ＩＢＶＩ）’　）　／　、ｔ　ＯｍＣに俗解し、こ
れにＮ、Ｎ−ジシクロへキシルカルボジイミド’２０．
１．９を３０ｒｍのｌ）ＭＦにｓｉ＜させたものを室温
で７０分間でｔｉｓ＋−Ｆし／こ。そのイ笈室７晶でｒ
時間撹拌ケ続け、沈ｙ８Ｉを０ｊ過して１尿去し、Ｙ戸
欣ケ減圧下、低１１□にで癖怖し残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフで分離オ目製した。目１月物は結晶
とし７て得ら７した。これを酸１設エチルから用結晶す
ると融点１０ｇ〜り６Ｃの白色結晶（目的物）が６？得
られた。

合成Ｘｙｉ　２．　３　　（Ｎ　　（ビニルベンジル）
カルノくモイル）メチル−７−ヒドロキシ−／、２．≠
−ト’）　−／”　ソ０　［／　、　！−ａ　）ピリミ
ジンの合成。

７−ヒドロキシ−ｊ−カルボキンメチル−／。

、２．４’−トリーアゾｏ［／、’５−ａ〕ピリミジ７
に！１．１？、ビニルベンジルアミ、７３７　、　Ａ　
ｆｌ　ｆｌ）ＭＰ　７０　ＯｍＣに沼解し、これＫＮ、
Ｎ−ジシクロヘキゾルカルホジイミド！と、２９紫室品
八で刀Ｕえた。その段室１１（Ａでｒ時間撹拌を続け、
沈澱′を・沖過して除去り、、（ｊ笥しイ〔締圧下１ｇ
Ｎｉ６Ｌ、残留物にメタノール５００ｍ９ケ加え結晶ｔ
ＪＪｉ出させた。この結晶をＶ３過しｌ）　Ｍ、　１１
’　４４００　ｎｕｌｌに暖めて（＋Ｏ’ｃ）溶かし、
これにホ２１を加え杓沈澱させた。この（尤澱をＹ濾過
し融点２００〜コ１０　’Ｃ（分解）の１０９の白色の
目ＦＩＪ物がイ静られた。

本発明の高分子化付物は一般式（ＩＩ）の七ツマ−が単
独で東金したものでもよいし、一般式（１１）のモノマ
ーと共直会用能なエチレン性不飽和モノマーの一種又は
２棟以上との共重合体であってもよい。

本発明の好゛ましい重合体におりる一般式（ＩＩ）で表
わされるモノマー以外のエチレン性不飽和モノマーの例
ハ、エチレン、プロピレン、／−ブチン、イソブチン、
スチレン、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチルス
チレン、ビニルベンゼンスルホン酸カリウム、ビニルベ
ンジルスルホン市ソーダ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）ジメチル−Ｎ
−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、〜、Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウ
ムクロライド、α−メチルスヂレン、ビニルトルエン、
グービニルピリジン、λ−ヒニルピリジン、ベンジルビ
ニルピリジニウムクロライド、Ｎ−ビニルアセ）・アミ
ド、Ｎ−ビニルピロリドン、ノーメチル−３−メチルイ
ミダノール、脂肪族酸のモノエチレン性小Ｍ第１］ニス
ナル（例えは酢酸ビニル、酢酸アリル）、エチレノ性不
連和のモノカルボン酸もしくＱニジカルボン酸（例えは
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸）
、Ｎ−７にマレイン酸、エチレン性不触和のモノカルホ
ン酸もしくはジカルボン酸のエステル（（５＝＋１えば
ｎ−ブチル゛アクリレ−１・、ｎ−へキシルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルアクリレート、ノアツェナルアク
リレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルアクＩ月／−
ト、メチルメタクリレ−１・、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、ペンジルメククリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレート、クロロエチルメタクリレート、メトキ７エチ
ルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタ
クリレート、Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リエチルーＮ−メタクリ
ロイルメキシエチルアンモ、−ラムルート／レニンスル
ホナート、へ、Ｎ−ジエチル−へ−メチル−Ｎ−メタク
リロイルオキシエチルアンモニウムｐ−トルエンスルホ
ナート、イタコン酸ジメチル、マレイン酸モノベンジル
エステル）、エチレン性不ｆＪＱ　ｆＬＩ　ノ％ノカル
ボン酸もしくはジカルボン酸のアミド（例えばアクリル
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ／−メタクリロイルオキ
シにンジアミンアセテートベタイン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
−Ｎ′−アクリロイルブロアｇンジアミンプロビオナー
トベクイン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ンプロピル）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−（Ｎ−アクリロイルプロピル）アンモニウム−ｐ
−１−ルエンスルホナート、コーチクリルアミド−２−
メチルプロノξンスルホン酸ノーダ、アクリロイルモル
ホリン、λ−アクリルアミドーλ−メチルプロパンスル
ホン酸ソーダ、メタクリルアミド）等である。

これらのエチレン性不飽和モノマーの中でも、ビニルベ
ンゼンスルホン酸の塩、ビニルベンゼンスルフィン酸の
塩、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エステル又−その
けん化物、２−アクリルアミド−λ−メチルノロパンス
ルホン −ビニルピロリドン、エチレン性不眠オＵのモノカルホ
ン酸のエスフ゛ル（例えばヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレート）、エチレン性不
＊Ａ　％ｕのモノカルホン酸のアミド（例えはアクリル
アミド、メタクリルアミド）青か好ましい。

本発明のＡｔ＋分］−化合物の曳＠度Ｖ」任意に３と択
してよいが、分（−　１ｉｉでタン１０３〜３メ１０６
、特に１０４〜１０６の相聞が好ましい。

エチレン性不飽和モノマーとの共重合体な・用いる場合
、共重合比は任意に選ＩＪ（してよいが、少なくとも一
般式（１）で表わされる繰り返し単位のモルび分率が０
，１モル％思−ヒ、特ＰＣ　１モル係以上でｂる共重合
体であれば本発明の効果がけられる。

以下に本弁明の１１１Ｊ分子化合物の具体例を掲ける。

Ｃ０（）ＣＨＣＨ（月ＩＣ０ＯＣＨＣＨＱＣ（ＪＣＩ−
１２２２２ しｕｕｃＨ３Ｃ００ＣＩＩ　　Ｃ１−１０ＣＯＣＩＩ２ ２＼ ■ ０ ＨＯ ０゜ □、■１０ Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ＫＯ）１０ 一般式（１）で表わされるモノマーの単独置台および他
のエチレン性不飽和モノマーとの共置台にツイテは、例
えばＢｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　７１３１頁（ｒ＃７
ｊ年）にｇｄ載されている■もｏｎａＪｄＬ　、５ｃｈ
ｎａａｒ、Ｙｕａｎ　　Ｃｈｕａｎ　　Ｌｅｅ　　らの
方法、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｐｏｌｙｍｅｒ　　
５ｃｉｅｎｃｅ　；Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｃｂｅｍｉｓｔ
ｒｙ　Ｅｄｄｉｔｉｏｎ　２／　！！頁（／り７を年）
に記載されているＡｎｔｈｏｎｙＷｉｎｓｔｏｎ　、　
Ｇｌｅｎｎ　Ｒ，Ｆｖｌｃｌａｕｇｈｌｉｎ　　らの方
法、Ｊ）ｉｅ　Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌｅ　　Ｃｈｅ
ｍｉｅ／７７巻、Ａ　Ｉ　Ｊ　３ｍ（／　９７　Ｊ年）
Ｋ記ａＱす’ＡテいるＨａｎｓ　−Ｇｅｏｒｇ　　Ｌ３
ａｔｚ、ＪｏｈａｎｎａＫｏｌｄｅｈｏｔｆらの方法、
Ａｎｇｅｗａｎｔｅ　Ｃｂｅｍｉｅ；Ｉｎｔｅｒｎａｔ
、Ｅｄｄｉｔ、／　／　０３頁（／り７λ）に記載され
ているＨａｎｓ−（Ｊｅｏｒｇ　Ｊ３ａｔｚ。

Ｇ１５ｅｌｎｅｒ　　Ｆｒａｏｚｍａｎｎ、）−Ｉｅｌ
ｍｕｔＲｉｎｇｓｄｏｒｆらの方法、Ｐｏｌｙｍｅｒ、
１Ｉ−６２頁（７９７２年）にＨ己載されているＰ、Ｆ
ｅｒｒｕｔｉＡ、Ｂｅｔｔｅｌｌｉ、Ａｎｇｅ目ｎｏ　
　ｌｉ’ｅｒｅ　　らの方法に従って行なわれる。

次に代表的な高分子化合物の合成法を具体的にボす。

合成例３　ポリ〔アクリルアミドーコー！−アクリａイ
ルオキンエトキゾ力ルホニルメチル−７−ヒドロキシー
／ｌコ、≠−トリアノロ［’ｉ、ｓ−ａ〕ピリミジン’
Ｊ　ｖＪ合成。

反応容器にアリル′ｒミド弘３．３？：！−アリロイル
オキシエトキシカルボニルメチル−７−ヒドロキシ−／
、２，１ｔｔ−トリアゾロ［／、ｓ−ａ〕ピリミジンタ
、　＜ｔ　ｐ　；　’Ｌ”ｌｌ”ｐ　７０ｍ９を加え、
攪拌しながら乙ｏ　　’ｃ）こ刀Ｕ熱し、２，２′−ア
ソ゛ビスー２−−ジメチルバレロニトリル（オｋｌ　Ｌ
　Ｍ佛１ｊψ剥からＶ−＋ｔの藺品名で市販されている
取合開始剤）仁！２を加え、１時間乙。′Ｃで４′＃、
拌した後室温で放冷Ｌ　Ｉｌ　、生成、析出した沈紐を
炉収し、乾燥イ汝！、７２の白色ポリマー（目的物）を
得た。

合成例４．　ポリしＮ−ビニルピロ’）　）’ン−コー
ｚ−ＩＮ−（ビニルベンジル）カルバモイル）メチル−
７−ヒドロキシ−Ｉｌ−２１Ｆ−トリアソロ〔／、ｔ−
ａ）ピリミジン〕の合成。

反ＬＬ＞　容器ＶｃＮ−ヒニルピロ’）トン２，２ｙ；
ｒ−（Ｎ−（ビニルベンジル）カルバモイル）メチル−
７−ヒドロキシ−／９．２．Ｉｌ、−トリアゾロ［／、
ｊ−ａ］ピリミジンタ、３９：ＩＪＭＦ２ｒｙ　７’、
ｒ　力１１　エ、ｎＬ拌ｔ、　１７　ｙ）：　ｃ）　７
　Ｐ　　°ＣＫ　加熱り、、■−１ｒ　夕（ｌＨ合開開
始剤０　、／３９を加えλ時間♂００Ｃで（Ｗ押した。

室温に放冷させてから、アセトンｌｌ中に反兄、溶１１
りを加え、生成した沈澱をＰ取しＮ　’Ｉ’Ｚｌ燥後り
、３ｆ／の白色ポリマー（目的物）をイ（夛プヒ。

その他の重分Ｐ化会物も上記合成例に準じて饗易如合成
できる。

本発明では上記の高分子化合物の存在十゛に粒子形１２
２を行う。ここで粒子形成とはハロゲン化帽粒子がその
最終的な大きさになるまでの段階をさす。

より具体的には親水性保護コロイドの右在下に水溶性銀
塩と水溶性ハライドを混合・反Ｌ１−１させてハロゲン
化銀粒′ｆを沈澱させる工程およ（ト／またはそれに引
き続いて行なわれる物理熟成工程の終了までの段１皆を
さす。より好ましくは本発明の面分ｆ化合物の存在する
浴液に水浴性銀塩と水漏性ハライドを混合・反ｊ心させ
て〕・ロゲン化銀粒子金沈臥させるのが、１ｑい。本発
明の高分子化合物はゼラチンのｙｌｌき他の用ノに性保
護コロイドとともに用いても艮いが、奸４しくは単独で
用いるのが艮い。

本発明の商分丁−化合物は水浴（戊として用い、粒子Ｊ
１劣Ｊｙ、の初め〃・らか５わりまでを辿してｏ、ｏｏ
。

／チル１０％より奸ｔしくけ０，００７％　〜／％のＶ
Ａ度でハロゲン化銀粒子葡沈椿・芒せるのが良い。

粒子形成１１ケのＩ’ｌｌｊ　’、１’−，件は仕慈に
定めてよい。本発明の高分子化合′Ｐ石２１．１１（い
ｐ　）−（においても杓、子サイズを種火させる効果４
・有するので粒子形成時の反１心液のｐ月幻仙ｒに１長
定されないが、好ツしくけ約？′ｆで、特に約よ−０７
の間に設定することしごよってカブリの併ヴδ奮１カ止
しつつ粒子サイズを増大することができる。

本発明の市分子化０物の符在−トでは（”、４Ｊｐ　Ａ
　ｇ頭載でもレギュラーなハロゲン化飯粒子（＃）’ｒ
作ることができるので、ｐＡｇの値も広い範囲から選ぶ
ことができるが、好ましくは約ｉｏ４で、特に約７〜約
１０までの間に設定する。粒子ル成時の温度は一般的に
は約３０′Ｃ〜約りｏ　’Ｃの範囲に設定するのが好ま
しい。

粒子形成時のＩ）Ｈ，ｐＡｇ、温度は該上程中に便化さ
せてもよいし、一定に保っても艮い。

水溶性銀塩と水浴性ハライドを反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組み合せなどのいず
れを用いてもよい。

粒子を鉋イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法ヲ用いることもでき
る。

ハロゲン化銀粒子沈澱上程遣たは物理熟成の過程におい
て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄
塩または鉄錯塩などを共存させてもよい。

本発明の乳剤を作る際の上述した外の操作にっＥｒｎｕ
ｌｓｉｏｎＪ　（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ
刊、／？ｚμ年）などにｉ己載さｒした力ｌ去を月４い
ることができる。

本発明の高分子化合物はどのような組成のハロゲンｆヒ
剖樋粒子の形成にも用いることかできる。すなわち、本
発明のハロゲン化銀溶剤を用いて作られるハロゲン化銀
としては例えば臭化銀、大化銀、塩化銀、塩臭化銀、臭
沃化銀、塩臭沃化銀寺が含まれる。本発明のハロゲン化
銀溶剤は少くとも！０モルチの臭化銀からなり約１０モ
ル条以下の沃化銀を含むハロゲン化銀の形成に特に逸し
ている。

ハロゲン化銀乳剤の好Ｉしい粒子サイズは感度と粒状性
の相反する要具ｎから平均粒子径が約Ｏ９λ〜弘ミクロ
ン、特に約０．２！−，２ミクロン、史には約０．５０
〜２ミクロンの範囲にあるが、本発明の高分子化合物を
用いれば、この軸回のどんな粒子サイズのノ・ロダン化
銀乳剤でも製造できる。なお平均粒−Ｊ−１１ｊ径は適
意の方法、例えはザフオトグラフィック　ジャーナル（
ＴｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｊｏｕｒｎａｌ　
　）７７巻３３０〜．、？　Ｊ　ｒ　１；４　（／　′
？３７年）記載の方法で測定しうる。

本発明の１１ｈ分子化合物は、内部と表面が均一な和か
らなるハロゲン化銀粒子の製造に有用なげかりで〃く、
内部と表層が異なる相を持つノ・ロゲン化見粒子（コア
／シェル粒子）の製造にも有用である。特にかかるコア
／シェル粒子のコアに当るハロゲン化銀粒子の製造に有
用である。

また本発明のハロゲン化銀溶剤は済像が主として粒子表
面に形成されるようなノ・ロゲン化鉋粒子の製造にも、
粒子内部に主として形成されるようなハロゲン化銀粒子
の製造にもともに有用である。

本発明の高分子化合物は目的に応じてすでに公知である
ハロゲン化銀浴剤（φ１えは、アンモニア、ロダンカリ
、勅公昭弘７−／／３ｇｔ号公報に記載きれだ廟１幾チ
オエーテル類、特１別昭！３−／ＩＩ弘３／り号、同Ｊ
３−４２弘Ｏｆ号介公報に記載された有機チオンガｊ１
特開昭タ≠−１００７／７号公報に記載７．されたイミ
ダゾール類など）とともに用いることができる。

このようにして月ろ成されだノ・ロダン化銀粒子を含む
本く６明のａ　ｉｌｌ　ｋｊ沈ｍｌ形成イリあるいは物
理熟成あに）いは化学増Ｉ１１ツを行なったイ麿に通常
町（＋″す性基Ｊ：ｒｉを除去される。

本発明の面分−「化合物の溶液１代い砲度でも保獲コロ
イド性があるため、単に、７〜３時間自然放置するか、
甘たは遠心分ｉ１ｉ＋１によって）・ロダン化ｍ粒子４
・沈降さぜ、ｕＪ溶性ｔＡ川用除去し、再び分敵芒せる
ことができる。また、０」浴性増、類を除去する上程の
前にゼラチンを加えて混合し、その後、古くから知られ
たセラチンをケル化させて行なうヌーテル水洗法を用い
てもよく、また多価アニオンより成る無敗塩類、たとえ
ば蝕Ｗナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（たとえばポリスチレンスルホン酸）、あるい
はゼラチン誘棉体（たとえば脂肪族アシル化ゼラチン、
芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチ
ンなど）を利用した沈降法（フロキュレーション）を用
いてもよい。好ましい沈降法は米国特許２、．４／＃　
、９２１号、同２．ｔ／Ｉ、ｊｊｔｔ号、同λ、タ乙よ
、１７１１号、同コ、μｒり。

３弘／号などに記載されている。可溶性塩類除去の過程
は省略してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行なわないで
、いわゆる末後熟（Ｐｒ　ｉｍｉ　ｔ　ｉ　ｖｅ　）乳
剤のまま用いることもできるが、通常は化学増感される
。化学増感のためには、前記（Ｊｌａｆｋｉｄｅｓ（Ａ
ｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌ　
　量　５ｃｈａｆ　ｔ　　。

／り６ｇ）に記載の方法を用いることができる。

すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化金物や活
性ゼラチンを用いる硫黄１８ｖｉ感法、還元性物置を用
いる庖几増感法、金その他の貢蛍属化合物を用いる貝午
１ｕ＝　’！！感法などを単独または組合せて用いるこ
とができる。硫黄増感剤としては、チオ詭酸塩、チオ尿
素用、チアゾール類、ローダニン類、その他の化合物を
用いることができ、それらの具体０１］は、米国特許／
、ｊ７≠、タク≠号、２、ｌｌ１０．ｔｇＦ号、２．２
７１　、　タ１．Ｌ７号、２．７２１．ｌｈＩ！ｌｌ”
ｒ４．３．ｔｊＡ、９！ｊｔ号に記載されている。山元
増感剤としては第一すず塩、アミン耕、ヒドラジン誘尋
９１、ホルムアミジンスルツイン酸、７ラン七合吻など
を用いることができ、そノＬらの−）１９イＪ−４Ｖｌ
ｌ　＆１木国特ｆＨ：、ｉ、１４１７．ｒ夕０号、コ、
弘／り、７７弘号１．２．！／Ｉ、ｔりｇ号１．２　、
ｍ　、ｔＯＹ−Ｆ４、−．９１１３．７／θ号、λ、６
７グ、６３７刊に８己戦されている。

貞金ｊ出」冑（ｉＮのためにね、全錯塩のほか、白く１
７、イリジウム、パラジウム専の周期律表■族の金側の
緒塩を用いることができ、その具体例Ｃユ米国特計２゜
３９９、Ｃ＃３号、２，１７１１１．０１ｒＯ号、英国
特許２７♂、０６／号などに記載されている。

また、本発明の化合物は、化学熟成時に存在していても
よい。

本発明には表面随像を形成するネガ型乳剤でも、直接反
転型乳剤でも使用できる。イ笈者の乳剤としてｄｌ、内
部潜像型乳剤や予めカブらぜた直接反転型乳剤がある。

本発明に有利に使用できる内部ｍ像型ハロゲン化銀乳剤
としては例えは米国特許２．ｊり！、２り０号、同！、
２０ｔ、３／３号、同３．グＩＬｔ７゜り２７号、同Ｊ
、７Ａ／、、２７Ｊ号、及び同３゜り３夕、０／り号１
“！すに＾己載があるコンバージョン型乳斉１１、コア
／シェル型乳剤、異種音ｊと１．１内威させた乳剤券を
挙げることができる。

この型の乳剤の造咳剤としてｉｔ、米国特許！。

ｊｉｇ　、９１．２号、同、２　、ｉｔ３．７１タ号に
記・：戊されたヒドラジン類−同３，２２７．タ！λ号
に記載さｈだヒドラジド類とヒドラゾンデ↓１：英国特
許／　、、２１！’Ｊ　、１３！号、特公昭≠？−Ｅｌ
’／ｌグ号、米国特許３，７３弘、７３ｒ号、同３゜７
／り、≠タグ号、四３．ｔ／、ｔ、ｔｌｊｔ号に記載さ
れた四扱Ｊ）＾化合物；米国抽δｆ３，７／ど、≠７０
号にａ己Ｑ’ｊ４さ２１−た、かふらせイ乍月］のある
（　ｎｕｃｌｅａｔ　ｉｎｇ　）　　６’ｊｌ吻ＪＪｅ
紫色；倶分Ｆ中に］ｊする増感色素；１．１（国特ｆＦ
ｌｌ、０３０．り２夕号、同弘、０３／、／、２７号に
ｄ己ＩＩ戊されたアシルヒドラジノフェニルナオ尿素糸
化合物が代表的なものである。

写貞乳剤のイ、１介剤捷たに保護コロイドとして口、ゼ
ラチノ奮用い乙のが４１利で２Ｃりルが、それ以外の親
７（（性コロ・ｆドも＋１１いることができる。

／ことえばセラチンＷり棉体、セラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼインイ）のＮ白
’ｔ’１：ヒドロキシエチルセルロース、カルホギシメ
チルセルロース、セルローズｌ１ｉｉｒ　Ｅｌニスデル
９ｆｌ　Ｌ９の９１」キセルロース誘＝８（木、アルギ
ン１移ソータ、ｌ桟扮ｄ５−！！月本ｌどの糖読匈−イ
本；ポリビニルアルコ−ル ホ１７　−　Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
屯せ体のｙｌ＠多神の合成親水性面分−ｌ”−！）Ｎ　
’ｊ’ｌ　（Ｌ−用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラｆ
　ンー’、］ＪＪｕｌ　ｌ　、Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ　、　
ｌ’ｈｏｔ　。

Ｊａｐａｎ、Ａ／乙、３Ｏ−Ｉ（／り乙６）に、己戦す
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。ゼ
ラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド
、酸無水物、インシアナート類、フロモ酢酸、アルカン
サルトンａｌ　、ビニルスルホンアミド類、マレインイ
ミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化
合１］　類４Ｆ神々の化合物全反応させて得られるもの
が用いられる。

その具体例は米国的σｉ、コ、７／４．り２ｇ号、同３
　、　／３２　、　Ｆ４’を号、同３．／Ｉｔ、１４１
６号、同３，３／２．ｊｊ３句、英国′ｒ、１Ｆ許１ｒ
６１．ｌｌ−１Ｖ号、同／、０３３．／Ｉり号、同ｉ、
ｏｏｒ。

７ｇ≠号、特公昭≠コー・、２ｔざ≠ｔ−ｑなどに記載
されている。

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしてｔま、ゼラチン
にアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、ア
ミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの
ｕＬ＋き、ビニル糸モノマーの単一（ホモ）捷だは共串
合体をグラフトさせたものを用いることができる。こと
に、ゼラチンとある程ＩＳＺ　４１ｊ　ｆ４性のあるポ
リマーたとえはアクリル酸、メタアクリル酸、アクリル
アミド、メタアクリルアミド、ヒドロキ７アルキルメタ
アクリレート等の東合体とのグラフトポリマーが好まし
い。これらの例は米国時ａ（コ、７ＡＪ　、Ａ２３号１
同λ。

１３／、７ｔ７＋４、同２．５’ｔ７　、Ｉｌ’！号な
どに記載がある。

代表的な合成製水性高分子物′賀はたとえば西独特Ｊ１
．出Ｍ（ＯＬ８　）Ｊ　、３　／　２．７０１号、米国
時ｇｌ：３　、　Ａ２０　、７ｔ１号、同３，１７９．
２０夕号、特公１１％≠３−７！ｔ／号に記載のもので
ある。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤の粒子表向及び／又は
粒子内部は化学増感されてもよい。化学増感のためには
例えばＨ、ＦｒｉｅｓｅｒｄＩ）ｉｅＵｒｕｎｄｌａｇ
ｅｎ　　ｄｅｒ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ
Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓ目ｂｅｒｂａｌｏｇｅｎ
ｉｄｅｎ（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇ
ｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ。

／９ｔｌ）ｔ７ｊ〜７３≠頁に記載の方法を用いること
ができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し借る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
置（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法：、■金属化合物（例えば、全錯塩のほか
、ｉ’ｔ。

■［，１゛ｄなどの周期律表布族の金属の始塩）を用い
る貴金属増感法などを単独捷たは問合せて用いることが
できる。

これらの具体例は、仙ｒ、黄増感法については米国特許
第１．！７弘、タダ参号、同第２．１７１０　。

ｔｒｙ号、同第２，２７１．９１１７号、同第２゜７２
１．１６１号、同第Ｊ　、　ｌ、、ｔ４　、り５５号等
、還元増感法につい゛〔は米国特許第２．りざ３，６０
２号、同第２．≠／り、２７ｊ号、同第ｐ、。

ｊ≠、ｔｉｔｒ号等、貴金属増感法については米国時ｆ
ｆ−ｆＴ、２　、３５’　９　、０１３号、同第’　＋
　”　”　’　＋ｏｔｏ号、英国特許第ｔｉｇ　、θｔ
／号寺０各明細畜に記載はれている。

また内部ｍ像型ハロゲン化銀１Ｍ子の表面化学増感には
特公昭Ｊ−、２−Ｊμ２／３号寺に記載の方法を利用す
ることができるし、この型の乳剤であってコア／シエル
シ〜゛）のものであれば特願昭夕に一λ２ｔ♂／号明細
訃に記載された特定の東会体の存在下での表面化学増感
法を利用することができる。

本発明に用いられる４真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分）し増感されてよい。有用な増感色糸は例えば
ドイツ特許り２り、ｏｒｏ号、米国蒔Ｗに！、ゲタＪ　
、　７１ｉＬＩ号、同、２　、　！０３　、７７を号、
同λ、！／　？　、００／号、同λ、り／２゜３．２り
号、同Ｊ、ｌ、！ｔ、りｊり号、同３，６７２、ｇり７
号、同３．ｔ９グ、２／７号、同≠。

０２１．３弘り号、同１１ｔｌＯ≠６．！７２号、英国
特許／１．２弘λ、ｔｒｙ号、特公昭ググーｌ≠０３０
号、同ｊ、２−２１１１４＃号に記載されたものである
。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの
組合せを用いてもよく、増感色素の組会せは特に強色増
感の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国時計
２，６Ｉｒｌｒ、ｊ≠ｊ号、同コ、り７７．．２２り号
、同３，３り７，０６０号、同！　、　！２．２　、θ
ｔ、２号、同ｊ、ｊｒ２７゜ＪｔＩ／−Ｑ、同３．ｔ／
７．コタ３号、同ｊ、７コｒ、ｒａｐ号、同３　、ＡＡ
＆　、４１１Ｏ’４、同３゜４７２、ＩｙＦ号、同３　
、ｔ７９．１Ｉ２１号、同Ｊ　、７０３．３７７号、同
３，１／ＩＩ、／；ＯＦ号、同３．♂３７．Ｉｔ２号、
同４７　、０２ｔ　、　７０７号、英国特許／、３１１
１Ａ、２ｒ１号、同／　、ｊ０７　。

１’ＯＪ号、特公昭１１３−１１９３６号、同ｊ３−／
２３７！号、特開昭ｊｔ、２−／１０４／Ｉ号、同ｊ２
−１０９り２ｊ号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視）ｔを実質的に吸収しない物質であって
、強色増感を示す物質を乳剤中妬含んでもよい。たとえ
ば含チッ素異頗環基で直伸されたアミノスチルベン化合
物（たとえば米国時計２．２３３，３？θ号、同３，６
３タ、７２１号に記載のもの）、芳査底有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物（たとえ−′米国特許３．７’１３．！
１０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化
合物などを含んでもよい。米国特許Ｊ、ｉｓ／！。

１．１３号、同３．ｔ／ｊ、ｌ、μ／号、同３，６７７
．２り５号、同３．ｔ３タ、７２７号に記載の組合せは
特にイ」川で−ある。

本発明の写（°↓感つＹ：、祠料には、写真乳剤層その
他の親水性コロイドＩｔ’ｌｌに無機丑たは有機の硬ｊ
模剤奮含有してよい。例えばクロム塩（クロム明ばん、
酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、
グリオキザール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メ
ナロール化合物（ジメチロール尿素、メナロールジメチ
ルヒダントインなど）、ジオキサンＭ４体（２，３−ジ
ヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物＜／、
３．ｒ−トリアクリロイル−へキサヒドロ−ｓ−トリア
ジン、／。

３−ビニルスシノール−コープロア耐ノールなト）、活
性ハロゲン化合物（２，ｕ−ジクロル−６−ヒドロキシ
−５−トリアジンなど）、ムコノ１０ゲン酸知（ムコク
ロル酸、ムコフェノキシクロル酸なと）、などを単独捷
たは組合わせてＪ旧いることができる。上記硬膜剤及び
その他に本発明に用いることの出来る硬膜剤については
、米国時ｉ１：　／　、　１７０．３５弘号、同λ、Ｏ
♂ｏ、ｏｉり号、同２゜７．２７．／Ｊ、２号、同２，
１７０，０／３号、同λ、９♂３．Ａ／／号、同２．り
９２，１０り号、同３，０１／−７，３り弘号、同３．
０！ｊ７．７２３号、同３，１０３，４ｔ３７号、同３
．３２／　、３７３号、同３．３２！、コざ７号、同３
．３６２　。

１２７”４、同Ｊ、ｒ’１３，２９２号、英国時＃’Ｆ
　Ａ７ｔ、ｌ、２８’号、同１２！　、　Ｊｌ’４’号
、同／、２７０　、ｊｔ７Ｉｒ号、　ドイツ特許７７２
　、／　３３号、同ｉ、ｏり０，４ｔ２７号、特公昭３
４ｔ−７／３３号、同弘Ａ−／ｒ７２号及びＲｅ５ｅａ
ｒｃｈｌＪｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　’／　７４巻、２６頁
（ｌり７ｒ年１２月）などに記Ｉｉ戊がある。

本発明の感）し材料の写真乳剤層または他の親水性コロ
イド層には栄布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分
散、接着防止および与負特性改良（たとえは現１１４！
促進、硬調化、増感）など神々の目的で神々の界面ｌ古
性剤を含んでもよい。

たとえばサポニン（ステロイド糸）、アルキレンオキサ
イドｒ１Ａ　’梯体（例えばポリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール稲
合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル角また
はポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル鎖
、ポリエチレングリコールニステルハ１１ポリエチレン
グリコールソルビタンエステル川、ポリアルキレングリ
コールシアルキルアミン昔たはアミド類、シリコーンの
ポリエチレンオキサイド刊加物知）、グリシド−／し、
Ａ得体（たとえばアルケニルコノ・り酸ポリグリセリド
、アルキルフェノールポリグリセリド）、多価アルコー
ルの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの
非イオン性界ｔｈＩ活１生剤；アルキルカルボンンゼン
スルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、
アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステルＭ、
Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸
エステル類、スルホアルキル、ｔ？　ＩＪ　、ｔキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルリン酸エステル類などのような、カルホキシ
基、スルホ基、値酸エステル番、燐酸エステル基等の酸
性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル値酸または燐酸エ
ステルフ１１　アルキルベタイン類、アミンオキシド類
などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩用、脂肪族あ
るいは芳香族第グ級アンモニウム塩類、ピリジニウム、
イミダゾリウムなどの複素環第弘級アンモニウム塩類、
および脂肪族または複素環を含むホスホニウムまたはス
ルホニウム塩類々どのカチオン界面活性剤を用いること
ができる。

本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親４（性
コロイド層に寸度安定性の改良などの目的て、水不溶ま
たは難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができる。

たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシア
ルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アク
リレート、（メタ）アセトアミド、ビニルエステル（た
とえば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、
スチレンなどの単独もしくは組会せ、またはこれらとア
クリル酸、メタアクリル１設、α、β−不飽＞Ｉ＋ジカ
ルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、
スルフオアルキル（メタンアクリレート、スチレンスル
フォン酸などとの組合−＠：ニラ量体成分とする。Ｈ５
リマーを用いることができる。

たとえは、米国時「トコ、３７乙、００夕号、同λ。

７３り、７３７号、同λ、＋！′タ３．≠タフ号、同３
、θ１．２，１，７１１号、同３．≠／／、り７７号、
同３．ｌｉ＃ｌｆ、７０１号、同３．！２！　、１ｒ２
０号、同Ｊ　、　６０７．１９０号、同３．６３！；、
７／ｊ号、同３．６≠！、７弘Ｏ号、英国特許／。

／　Ｉ　Ａ　、　Ａ　タＰ　４１．、　ｊｎｊ　／　、
　ｊ　（１’　７　、　Ｊ　７　Ｊ号に記載のものを用
いることができる。

本発明の写真１１〜光材料の写真乳剤層には感度上昇、
コントラスト上昇またけ現像促進の目的で、例、ｔ　Ｈ
ポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル
、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモル
フォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導
体、尿素ｆｔＡ”４体、イミダゾール誘８ネ体、３−ピ
ラゾリドン州等を含んでもよい。例えば米国時ｔ（λ、
≠００．！３２号、同２．グ２３．タグタ号、同２，７
／ｌ、０１，２号、同３．ｉｔ／７，２１０号、同３，
７７．２，０．２／号、同３，１ｆ０１，００３号、英
国特許／。

ｔｌｇｇ、２９１号、寺に記載さｆしたものを用いるこ
とができる。

本発明の有呉感）Ｙ、利料には上記の１かに写真用染料
、紫外線吸収剤、螢光増白剤、すべり性改良剤、マット
剤等の添加剤を自治せしめることができる。これらの除
加剤の詳細についてはリサーチディスクロジャー誌第１
７１ｐ巻１．２２〜３／貞に記載されている。

本発明の写真感光材料は黒白再興感光材料としても、ま
たカラー写真感光材料としても使用できる。本発明の写
真感光材料をカラー写真感光材料にするには種々のｉｐ
　系ｉｔ供与化合吻が用いられる。

この色素塚供４町化合物はコンベンショナルなカラー烏
貝に使用される化合物であっても、また拡散転写法によ
るカラー写μに便用される化合物であってもよい。

コンベンショナルなカラー与μに使用される色素像供与
化合′ｒΔとは比形成カプラー、すなわち、屈色規像処
理に」？いて芳否族／級アミン現怪°薬（＋ｙｌｌ　ｉ
　ハ、フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェノール
統一、４体など）との酸化カップリンクによって促色し
ｉ）る化合物である。（；ＩＩえば、マゼンタカプラー
と１．て、！−ピラゾロ／カプラー、ピラゾロベンツイ
ミダゾールカプラー、ノアノアセチルクマロンノノゾラ
ー、開鎖アゾルアセトニトリルカプラー青があり、イエ
ローカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー（４
；ＩＪえばベンノイルアセトアニリド類、ピバロイルア
セトアニリド翻）、寺があシ、ンアンカゾラーとして、
ナフトールカブジー、およびフェノールカプラー、青が
ある。

これらのカプラーは分子中にパラスト浩とよばれる疎水
哉を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオ
ンに対しＺ当は性あるいは２当賦性のどちらでもよい。

また色イｔＭ正の効果をもつカラードカプラー、あるい
は現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（い
わゆるＬ）ＩＲカプラー）であってもよい、、またｌ）
　Ｉ凡カプラー以外にも、カップリング反応の生成物が
無色であって現区抑制剤を放出する無呈色ＩＪ　Ｉ　Ｉ
ｔカップリング化合物を含んでもよい。

上記のダ【１き色形成カプラーとともにノ・イドロキノ
ン誘棉体、アミンフェノール誘導体、没食子酸納尋体、
アスコルビン酸講導体などの色カブリ防止剤を含有させ
てもよい。その具体例は米国特許！、３乙０，２り０号
、同２，３３６，３２７号、同２．４ｔ０３．７２／号
、同２，１７１ｇ’、ｔ／３号、同コ、ｌｒ７！、３１
１７号、同２，７０７．／り７号、同２．７０４１．７
ＩＪ号、同、２．７λｇ。

３５２号、同２，７３２，３００号、同２，７３２，３
００号、特願昭、ｔＯ−タコタ♂１号、同夕０−２２９
１２号、同ｔｏ−タ３り２ｒ号、同夕０−／１０３３７
号、同！λ−／Ｖ６２３５号、特公昭５Ｏ−２３ざ／３
号寺号記載されている。

虻に本発明では公知の退色）ゾｊ止剤を里程または、２
４４以上併用して使用することもできる。公知の退色防
止剤としてＣ」１、ノ・イドロキノン誘導体、没食−Ｊ
ｌ−ＩＦ２誘棉体、］〕−アルコキシフェノールａ、ｕ
、　　ｐ−オキシフェノール鴇ノ９体及びヒスフェノー
ル類券がある。

ハイドロキノンＭノ！Ｊ体の具体例は米国特許！。

３４０−．２り０号、同コ、グ／Ｉ　、　ｌ、１３号、
同コ、６７！ｒ、３／μ号、同コ、７０／、／り７号、
同！、７０グ、７７３号、同λ、７２ｇ　、４５２号、
同２，７３．２．．３００号、ｌｒ＜１．２　、７　Ｊ
夕、７６ｔ号、同ｉ、７１０．Ｉｔ）／−ｑ、同、２．
Ｊ’／＆。

０２ｔ号、英国特許／　、３４３．９２／号、等に記載
されており、没食ｆ酸誘スａ体のそれは米国特許３．１
１１７．０７９号、同ｊ　、　ＯＡ　？　、　２Ａ２号
等にａ己載されており、′ｐ−アルコキシフェノール類
のそれは米国特許コ、７３！、７ｔｒ号、同３、ｔＦＦ
、り０り号、特公昭４ｔ？＝、２（７７７７号、同タコ
−６ｔ２３号に記載されており、ｐ−オキシフェノール
誘得体のツレは米国Ｖ＃ｌ−３＋≠３２．３００号、同
３．！７３．０！０号、同３゜！７弘、ｔ２７号、同、
３，７ｔ’ｌ、３３７号、特開昭！２−３！１．３３号
、同！２−／４’７４’Ｊ４’号、同！ｒ２−／　！２
２２ｊ号に記載されておムビスフェノール類のそれは米
国特許３，７００゜４１−タタ号に記載逝れている。

本発明に使用さｈる拡散転写法カラー写真用の色素１ψ
供与化合物として各種化合物を°利用することか出来る
が、カプラー及び色素放出レドックス化合物が特に本川
である。

色素放出レドックス１０金物のりち、ｌ硬化を受けた化
合物がアルカリ加水分解して色素を収出するものとして
は、下記の文献に記載のものを挙げることができる。

米国特、；′＋−弘、Ｏｒ３，３／２号、同グ、０３！
。

≠２と号、同す、０７ｔ、ｊｔ２り号、同≠、／、ｔ２
．１３３号、同≠、）ｊ、ｌｔ、り２り号、特開昭３３
−／≠７３２１号、同！Ｆ／−／　０≠３グ３号、同タ
コ−６ｔ２３０号、同！＜１−１３０１２２号、同！　
３−３　ｆ　／り号、’Ｊ、１ＵｉＪ　ｓ　ｔｔｔ　−
ｇり７２ｇ号、同タ≠−デｏｇｏｔ号、同左４Ｚ−９１
／ｆ７＋ｊ。

等 このνち、イエロー色素を放出するもの：米国特許弘、
０／ｊ、１ｓ３３号、特開昭タ３−７ψ９３．２ｇ吋、
回３ｌ−ｉｔ≠９３０号、特願昭、ｔＩ／Ｌ−１１１１
２３７号、リサーチ・ディスクロージャー（Ｉｔ、ｅｓ
ｅｎｒｃｂ　　Ｊ）ｉｓｃｌｏｓｕｔｅ　）／７Ａ３０
（’７１）、同／乙４ｔ７４（’７７）等 マセンタ色素を放出するもの： 米国特許３　、Ｙｒ４’　、ｕＺｔ号、同３．？３／。

／４ｔ４を号、同３．１３２，３０１号、特開［イ号ｊ
３−２３６２ｇ弓、同１．２−１０／ｙ７２７号、同よ
弘−乙！　０３１１１１、特願昭５３−１．タグｇｇ号
、同夕３−７ｔ／ｌ、２号、同３３−４Ａｌｌ’１３；
号、同！グー／≠２７７７号、同ｊ≠−／ｊｔｔｓｒ号
、同よμ−≠２ｉｒ２１号、西独特許出願（０１ＪＳ）
２．Ｉｌ、Ｌ７，３７／号、等 シアン色素を放出するもの： 米国特許３．タグλ、りｔ７号、同３．り２り。

７ｚθ号、同弘、０／３．ｌｐ３！ｒ号、特開昭ｊ／−
１０タタ２ｇ号、同タ３−／≠２３２１号、同左２−４
１２７号、同ｊ３−／≠３３２３号、同ｊ３−≠７ｇ２
３号、特願昭ｊ≠−／≠＆、４１≠号、等 また、酸化を・受けなかった方の化合物が閉環するなど
して色素を放出するレドックス化合物としＣは、−Ｆ記
の文献に、；［２戦のものを埜げることができる。

米国特許グ、／３り、３７７号、同３．り♂θ。

４’７り号、西独時Ｉ；”Ｆ　Ｌ８　＃唄（ＯＬＳ）２
．グ０２゜７００号、同左、グ’Ｉｆ、ＩＩ１号、等。

又、拡散転′Ｊ：３′法のカラー写頁に使用されるカプ
ラーは、例えは’、１．’ｌ＋ｅ　　’ｌ’ｈｅｏｒｙ
　　ｏｆ　　ｌ：’ｈｏｔｏ　−ｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ　（＠４’版、／り７７年、’１．’　、
Ｈ、Ｊａｍｅｓ机ｉ　）　第１２草に記載されティる。

上記した色素１家供与化合物は担体である親水性コロイ
ド中に公知の橿にの方法で分散することができる。その
具体的方法は例えば米国特許第！。

３．２２．０２７号、持分Ｉｌｌ　Ｊ−／　−３Ｆ　ｆ
　ｔ　３号、特公昭３タ一ゲタ２３号寺に記載されてい
る。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分）し感度
をイ］−する多層多色再興材料にもノ１内用できる。

多ｊ曽人然色局貞（イ料は、通常支持体上に赤感性乳剤
層、緑感性乳；ｉｌ１層、および杓感性乳剤層を各々少
なくとも一つ治する。これらのＪｆｆｉの順序は必要に
応じて仕、ｊｉ、（にえらべる。赤感性乳剤層とシアン
色素供与化ｒｆ物の糾合ぜ、緑感性乳剤層とマゼンタ色
素供与化合′ｐ？）のｍ１１付せ、肉感性乳剤層にイエ
ロー色素供与化合物の組合せケそれぞれ用いるのが通常
′であるが、場合により異なる組合せケとることもでき
る。

各感光層の同には中間層を設けてもよい。

本発明をカラー拡散転写法用の感光材料に使用する場合
に用いられる媒染層、中４［３１輌、中オロ速度調順層
（タイミング１彌）や隔絢Ｉ曽寺につし）ては、例えば
特開昭、ｔ、２−６４Ｌ！３３号、同ｓｒ−，ｔλＯｊ
ｔ号に記載のものが進用できる。またこの場合にはＭ　
）’ｅの削、中、後を通じて終始一体化されたモノシー
ト型フイルムユニット（感）し要素、受像要素、処理要
素が組合ったもの）であって、明所で現渾可能なものが
好ましい。このようなフィルムユニットにライては、ｐ
ＨｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ誌及びＮｅｂｌｅｔｔｅ’ｓ　
１ｌａｎｄｂｏｏｋ　　ｏｆ　　ｉ’ｌ＋ｏｔｏｇｒａ
ｐｈｙａｎｄ　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｂｙ　Ｍａｔｅｒｉ
ａｌｓ、　　Ｐｒｏｃｅｓｓａｎｄ　　Ｓｙｓｔｅｍｓ
、５ｅｖｅｎｔｂ　　Ｅｄ、（／り７７）の”−％’、
等に８己【（戊されている。

本発明の再興感）し材料において、Ｘ＋ａ乳剤ｊ頭その
他の親水性コロイド層は公知の種々の塗布法により支持
体上または他の層の上に塗布できる。塗布には、ディツ
ブシβ相法、ローラー塗布法、カーテン吠重性、押出し
を重性などを用いることができる。米国時計コ、ＡＴ／
、２り４を号、同コ、７６ノ、７り７号、同３．ｒ、ｚ
Ａ、、ｒ２ｇ号に記載の方法は旬刊な方法である。

本発明の写呉感ｙｔ、拐料は例えは次のような種々の用
途に用いうる。

カラー・ポジ用１隆光劇料、カラーベ−７に一用感九相
料、カラーオ、ガ用感１料、カラー反転用１１＆光材料
（カプラーを含む場合もあり、含まぬ場合もある）、製
版用匂ｌ感九月料（例えはリスフィルムなど）、陰］・
ホ線管ディスプレイ用感九月料、Ｘ線記録用感光材料（
粕にスクリーンを用いる直接及び間接（恨影１１０Ａ料
）、コロイド・トランスファー・プロセ、ｘ、（Ｃｏｌ
ｌｏｉｄ　　ｔｒａｎｓｆｅｒｐｒｏｃｅｓｓ）（例え
ば米国時ｆ［２，７／乙、ｏｓり号に記載さｊしている
）、銀塩拡散転与プロセス用感）ＹＬｉｇ料（８ｉ１ｖ
ｅｒ　８ａｌｔ　ｄｉｆｆｕｓｉｏｎｔ　ｒ　ａ　ｎ　
ｓ　ｆ　ｅ　ｒ　　ｌ）　ｒ　ＯＣｅ　ｓ　ｓ　　）　
（例えば、米国特許λ、３！ｒ２．θ／≠号、米国特許
λ、タグ３．／Ｉ／号、同３，０．２０．／！！ｒ号、
同２．Ｉｔ／。

ｌｌ′ｌｒ！号などシこ、！＋２戦されている）、カラ
ー拡散転写プロセス用感九拐料（＊国特杵３　、　Ｃ＃
７　、ど７７号、同３．／Ｉｔ、ｊｔＶ号、同、２　、
９１３　。

ｔｏｔ号、同３．コ！３．り／！号、同３，２２７．１
３０号、同３．２４７．１１１号、同３゜２．２７，３
５２号、同Ｊ、４Ａ／！、ｔグ弘号、同３．≠／、ｔ、
７４４ｔ−９、同３．弘／夕、６≠を号、リサーチ・デ
スクロジャ％／！／巻ＡＩ！／１２Ｐ７！−ｆ７（／９
７４年／　／　月）　ｆｘ　トに記載ｉれている）、ダ
イ・トランスファー・プロセス用感光材料（ｉｍｂｉｂ
ｉｔｉｏｎ　　ｔｒａｎｓｆｅｒｐｒｏｃｅｓｓ）（米
国特許λ、！＃２．／夕Ａ号などに記載されている）、
−色素漂白法用感光制料（Ｆｒｉｅｄｍａｎの”Ｈｉｓ
ｔｏｒｙ　　ｏｆ　ＣｏｌｏｒＰｂｏｔｏｇｒａｐｂｙ
　”　Ａｒｎｅｒｉｃａｎ　）’ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃＰａｂ目５ｂｅｒｓ　　Ｃ□　　／りｐ＜ｚ、とくに
第λ弘草）や”Ｂｒ１ｔｉｓｈ　　Ｊｏｕｒｎａｌ　　
ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ”Ｖｏｌ　　／／／、
ｐ−３０ｇ〜３０りＡ　ｐ　ｒ　、　７　。

／りを弘などに記載されている〕、直１゛＆ポジ用感）
ｌｅ月料（例えは、米国特許λ、弘り７．ざ７ｊ号、同
２　、　ＩＩＩ　、りｒ２号、同３，３１．７，７７１
号、同３．１０／　、３０１ｒ号、同３．！０／、３０
ｊ号、同３．６７２．９００号、同３．≠７７゜１１２
号、同、２　、７／　７　、　Ｊ’Ｊ　ｊ号、同３，０
２３．１０２号、同３，０１０．Ｊり！号、同３゜！１
０／、３０７号などに記載ちれている）、熟視１象川感
′＃Ｓ拐料（例えは、米国持計３．／ｊコ、りＯＶ号、
同３，３／コ、ｊ夕Ｏ号、同３．／ＩＩＩ。

／−２２号、英国特吐／、／１０，０１Ａｔ号などに記
載されている）、物理現像用ハか九祠料（例えは、英国
特許７２０，２７７号、同／　、／３／　、２３ｇ号な
どに記載されている）等である。

本発明の写Ｖ↓感）゛Ｃ月材料、特に、多層構成の内型
カラー用、特に反転カラーや、イ・ガテイブカラー用、
白黒商１函イ・ガ用、カラー拡散転写プロセス用、１す
接ボジハ１として有利に用いられる。

写り↓像を得るための露光は通市の方法を用いて行なえ
ばよい。すなわち、自然毘（日光）、タングステン電灯
、＠）シ灯、水銀灯、キセノンアーク灯、レーザー毘、
炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灼、陰極線付フライ
ングスポットなど公知の多棟の）し源をいずれでも用い
ることができる。

本発明の写ｎ感毘月料はその用途に応じて公知の種々の
方法によりて現像処理される。す々わち辿ボの黒白現像
処理、促色現１象処理の他、リス現像処理、物理現１家
処理、カラー拡散転写ｌ！！！Ｉ像を得るだめの処理、
現像主薬を感光材料中に内戚させて行うアクナベ−ター
処理、銀色素卵白法の処理などのいずれであってもよい
。これらのＱ［２処理の４１・細についてはリサーチ・
ディスクロージャー誌第１７　Ａ＝Ｑ２　ｆ　〜Ｊ　Ｏ
，＠（ＤＸＸ　〜）ＯＩｌ（７）項、Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅ
ｒ　ｉｎｇ　　誌第、２（７＠Ａ’ｌ、／ｊｊへ／ＡＩ
Ｉ＠／り７を年７、ｒ列対等の公知の文献の記載ケ参照
すればよい。

実施例　１６ 臭化カリの水溶液と硝酸銀の水溶液をυ′、替１現を係
（ｗ　ｔ　／　ｖ　）のイナートゼジチンの４＜溶液に
激しく（）を押下７！０Ｃで約ｔｏ分を要して同時に添
加し写興乳剤（乳剤Ａ）を製造した。蒲）ＩＩＩ終了後
のゼラチンの濃１現＆Ｊ、２．タチ（ｗ　ｔ　／　ｖ　
）であった。

沈設工程中ｐＨはＡ、ｊＫ堡ち、ｐＡｇはり、りに保っ
た。

乳％ｌｌＡと同じ方法で、但しゼラチンの縫わすに本発
明の面分−ト化合物（１−ｘ）０．３％（ｗｔ／■）の
画歴で使用して再興乳剤（乳剤Ｂ）を製造した。

乳剤Ｂと同じ方法で、但しゼラチンの替わりに本発明の
画分ｊ″−化合物（１−３）を同濃吸で使用して４貞乳
剤（乳ｈ＋＋ｃ＞を製造した。

沈教工程の経丁したこれらの再興乳剤Ａ−，−Ｃにゼラ
チン５０２奮加え、さらに粕分１旧３！ｒ−／Ｊｏｒｔ
号の記述に準じて、ナフタレンスルホン「役ソーダとホ
ルマリンの絹合物を用い、糸のｐ　Ｈを４７、ｔＩ−に
してフロキュレーショ７法によすｔｈ洗（脱塩）した。

これらの乳剤Ａ−７Ｃについて、Ｔ　、　Ｈ、ＬＴ　ａ
ｍｅ　ｓ著［Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＬ’ｒｏｃｅｓｓＪ　　　（＋
尼≠　１す、　ＭａｃＭｉ　　Ｉ　　Ｉ　　ａｎＰｕｂ
ｌｉｓｈｉｎｇ　　Ｃｏ、社刊）１０Ｏ〜／゛Ｏ／１￥
に記載されだ力／１．を用いて粒子サイズ分布の分数係
数を求めた。結果を第１表に示す。

第１表 乳　剤　　　　形　状　　射種子サイズ　分散係数Ａ　
　　　　　板状双晶粒子　／、りμｍ　　　弘Ｏ％Ｂ（
本発明）　正六面体粒子　０．３ｒμｓｎ／２％Ｃ（本
発明）　正六面体粒子　０４３２μｍ１４／％本発明の
高分子化合物の存在下では、板状粒子の生成しゃすいｆ
ｓｊＩ）　Ａ　ｇ雰囲気下にオ？いて、単分散の正六面
体の臭化釧粒子（群）を製造することができる。正六面
体粒子はこれ１で低ｐＡｇ雰囲気で粒子形成を行なわね
ばならない２′ζめ、カブリ、製造安定性等の問題があ
ったが、本発明の高分子化合物を用いれは、ｌ笥ｐＡｇ
　’＃囲気で粒子形成を行なうことができ、これらの間
ｈ’、（Ｊを実賀的に解消できる。

実施例　２゜ 臭化カリの水溶１（ｌと硝酸銀の水溶液を西度μチ（Ｗ
ｔ／Ｖ）のイナートゼラチンの水溶液に激しく攪拌下ｔ
ｏ　６ｃで約３０分を要して同時に除却し写真乳剤（乳
剤Ｄ）を製造した。添加終了後のゼラチンの弗１硯は／
、Ｊ％（ｗ　ｔ　／　ｖ　）であった。

沈澱工程中ｐＨは４．ｔに保ち、ｐＡｇはり、λに保っ
た。

乳剤ｌ）と同じ方７１ζで、但しゼラチンのびｕ更が０
゜３％（ｗ、ｔ／ｖ）の水溶液に臭化カリの水溶液と硝
酸銀の水溶【夜ｆ：添加し、写真乳剤（乳剤Ｅ　）ｉ−
製造した。五≧）Ｊ１１終了後のゼラチンの嬢ｊ建は０
．７−２％（ｗ　ｔ　／　ｖ　）であった。

乳剤Ｅと同じ方法で、但しゼラチンの替わりに不粕明の
高分子化合物（ＩＩ　−１）を同濃度で使用して写Ｌ″
（乳剤（乳剤Ｆ）を製造した。

乳剤りと同じ方法で、但しセラチンの替わりに本発明の
高分子化合物Ｃ１１−３）を同濃度で使用して写真乳剤
（乳剤Ｇ）をｙ′ノ造した。

沈澱工程の終了したこれらの写α乳剤■）−Ｇを実施例
１と同じ方法を用いて水洗（脱塩）し、さらに実施例１
と同じ方法ケ用いて粒子サイズ分布の分散イ糸数を求め
た。

結果を８ｇ２表に４くす。

第　　２　　表 乳　　剤　　　　形　　状　　　平均粒子サイズ　分散
係数１）　　　　　　正六面体粒子　　　　０，２０　
　７≠φＦ（本発明）　正六面体粒子　　　　０．２ｔ
　　　１０％Ｇ（本発明）　正六面体粒子　　　　０．
２’Ａ　　　／／チ粒子形成工程におけるゼラチンの蘭
Ｉ規が低い局舎、ゼラチンの保護コロイド性が十分でな
くなり、単分散粒子が形成するｐＡｇ領域においても板
状粒子が形ＩＮ、する（乳剤Ｅ）のに対し、本発明の高
分子化合物は低機度でも保護コロイド性が十分にあり、
その存在下で単分散の正六面体粒子を形成さぜることか
できる。

実施例　３ 実施例２の乳剤Ｅをそのませ菟温で３時間放置した後上
澄を除去し、呵び水を加えて分散させた。

この工程を３回くり返して水洗（脱塩）を行なった後、
ゼラチンケタ０９加えて再分敞を灯ない、さらに具化銀
１モルあたりチオ刷酪ナトＩＪウム≠１ｘ１０　　モル
、塩化釡酸３×１０　　モル、ロダンカリ３＞１０　　
　モ）しに刀１１えｐＡｇ＝ｆ、−２、ｚＯｏＣで１４
ε熟（化学増１１＆）を行々つだ。

後部側、後熟開始後３０分、後熟開始後ｔｏ分の各乳剤
ランゾルをセルローズアセデートフィルムｌ持体に何、
１≠００ｍ９７ｆｔ　　、ゼラチン６夕ｔ１１ｑ／ｆｔ
２のにＪＪ　合で毫看Ｊシフζ。各子及キ！サンプルヶ
）１１．学くさびケ通して≠００ルックスのタングステ
ン）しで７７７０秒間露光したのち、それぞれ、表面現
像液Ｘで２００Ｃで１０分間現像した。各彼儂に対し同
じ方法を用いてカブＩＪ　ｍ度より商い一定儂度（０，
／の）ＹＳ学」１での写真感度、を測定した。

これらの結果を第３表にボす。

表（ム１現区／１をＸの組成 Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノ ール値酸塩　　　　　　　　　　　２．５９アスコルビ
ン酸　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｙメタ釦酪酸カリ　
　　　　　　　　　　３ｓ、ｏｙ臭化カリ　　　　　　
　　　　　　　　　／、０？水を加えて　　　　　　　
　　　　　　／　　を第３表 相対感度 後熟前　　　　　　　　ｉｏ。

後熟開始後　３０分　　３２０ 後熟開始後　６０分　　７ｔＯ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（１）で表わされる繰返し単位を有する高
   分子化合物の存在で粒子形成したノ・ロゲン化銀粒子を
   含有する感）を性ノ・ロゲン化銀乳剤を少なくとも一層
   もつノ・ロゲン化銀再興感）し月料（１） 几１ 垂 ％Ｃ１４□−〇＋ ＼ 式中１＋　は水素原子又は低級アルキル塾を表わし、Ｌ
   は２価の連結暴を表わし、Ｘはアザインデン類の７価の
   ノ西を表わす。