JPS5982339A - １３，１４−ジデヒドロ−カルボプロスタサイクリンの１５−環状脂肪族誘導体およびその製法 - Google Patents

１３，１４−ジデヒドロ−カルボプロスタサイクリンの１５−環状脂肪族誘導体およびその製法

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JPS5982339A
JPS5982339A JP58180937A JP18093783A JPS5982339A JP S5982339 A JPS5982339 A JP S5982339A JP 58180937 A JP58180937 A JP 58180937A JP 18093783 A JP18093783 A JP 18093783A JP S5982339 A JPS5982339 A JP S5982339A
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methylene
dihydroxy
deoxy
ynoic acid
pentanol
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JP58180937A
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ニコラ・モンジエルリ
カルメロ・ガンドルフイ
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Pfizer Italia SRL
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Carlo Erba SpA
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１．５．１４−ジデヒドローカルポゾロスタザ
イクリンの新規な１５−環状脂肪族誘導体、該誘導体の
製法および該誘導体を含有する人および動物の疾病のだ
めの治療用組成物に関する。
プロスタサイクリン類は、プロスタサイクリンすなわち
ＰＧＩ２の基本構造 品　　♂Ｈ を有する既知の化合物である。プロスタサイクリンに関
する文献は、例えばｒＮａｔｕｒｅＪ第２６３巻第６６
５頁（１９７６年）、ｒＪ、　Ａｍ、　（、’ｈｅｍ、
　Ｓｏｃ、Ｊｉ４９９巻１４１８２頁（１９７７年９、
ｒＰｒｏｓｔａｇｌａ、ｎｄｊｎｓ　Ｊ　ｍ１２巻第９
１５貞（１９７６年）およびｒＪ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ
。
Ｂｏｃ、Ｊ第９９巻第２００６貞（１９７７年）を包ば
する。
カルポプロスタザイクリンプ」ｊは、ＰＧＩ２の６．９
−エポキシ基が６．９−メチレン基によって１筺換され
ている点においてプロスタサイクリンのｔｔ１造と異な
る基本構造を有する既知の化合物である。すなわちこの
種のもっとも代表的な化合物はカルボプロスタサイクリ
ンすなわちカルポーＰＧ工２である。
品　　品 カルボプロスタサイクリンおよびその誘導体に関する文
献は、例えば英国特許第２０１２２／）５Ｂ号、英国特
許第２０１４１４３Ｂ号、英国特許第２０１９８４７Ｂ
号、英国特許第２０１７６９９号、英国特許第２０１３
６６１Ｂ号および欧州特許第１１５９１号明細書を包含
する。
上記の英国特許第２０１２２６５Ｂ号、同１２０１４１
４３Ｂ号および同第２０１９８４７Ｂ号各明細書におい
ては、カルボ−ＰＧＩ２の底部類またはω−頌すなゎち
１２−位に結合した錆止に環状脂肪族基を有するカルボ
プロスタサイクリンの記載はない。
英国特許第２０１７６９９号明細書は、シクロアルキル
基がカルボ−ＰＧ工２描造の１５−位に結合している若
干の化合物を包含する前記ω−鎖錆止シクロアルキル基
を有するカルボプロスタサイクリン化合物を記載してい
る。しかしながら、この英国特許明細書にけ１５−位と
１４−位との間に三重結合ではなくて単結合またはトラ
ンス二重結合を有する化合物のみが記載されている。英
国特許第２０１！１６６１Ｂ号明細ｌはω−鎖錆止環状
脂肪族基そして１３．１４−位に三重結合を有するカル
ボプロスタサイクリン誘導体を記載しているが、ω−環
状脂肪族基がカルボ−ＰＧＩ２　ｆｇ造の１５−位に結
合している可能性は、３個より多くの炭素原子を有する
環状脂肪族基に対して企図されていない。
欧州特許第１１５９１号明細書は、一般式がω−鎖の１
５−位におけるシクロアルキル基の存在および１３．１
４−位におけ□る三重結合の存在を包含するカルボプロ
スタサイクリン化合物を記載している。しかしながら、
欧州特許第１１５９１号明細書にはω−鎖のどこかにシ
クロアルキルを有する化合物または１３．１４−位に三
重結合を有する化合物の具体的な説明はなされていない
。
本発明は、ω−鎖の１５−位に環状脂肪族置換分を有し
そして同時にカルボ−ｐｏｉ２ｆｆ６造の１３．１４−
位にアセチレン性結合すなわち三重結合を有することに
よって特徴づけられるカルボプロスタサイクリン化合物
を提供する。より正確には、本発明は一般式（１） の１３，１４−ジデヒドロカルボプロスタサイクリンの
光学的に活性なまたはラセミの１５−Ｍ１状脂肪族誘導
体および式（１）の化合物の薬学的に許容し得る塩を身
供する。
上記式中、 中Ｒ３およびＲ４のそれぞれは独立して水素または０１
〜Ｃ６アルキルであるかまたはＲ３およびト４はこれら
が結合している窒素原子と共に場合によってはＯおよび
Ｓから選択された他のへテロ原子を含有する５原子また
は６原子の複葉モノ環式環を形成する）によって置換さ
れている０１〜Ｃ６アルキル基であシ、 ｎは０寸たけ１〜５の整数であり、 Ｒ１およびＲ２の１個は水素棟たけ０１〜Ｃ６アルキル
でありそして他はヒドロキシでありそしてＢは（ａ）置
換されていないかまたは０１〜ｃ６アルキル、０２〜Ｃ
６アルケニルおよび０１〜Ｃ６アルキリデンから選択さ
れた１個またはそれ以上の置換分によって置換されてい
る０４〜Ｃ７モノ項状脂肪族基、（ｂ）ノルボルニルま
たは（Ｃ）アダマンチルを示す。
本発明はまた、適当々担体および（または）希釈剤およ
び活性成分として式（１）の化合物またはその薬学的に
許容し得る塩を含有する人および動物の疾病の治療のた
めの薬学的組成物を包含する。式（１）の可能な異性体
、立体異性体例えけシス（またはＺ）およびトランス（
ｔたはＥ）異性体および光学的異性体すなわち鏡像体お
よびジアステレオ異性体およびこれらの混合物、および
式（１）の化合物の代謝物および代謝プレカーサーまた
はバイオプレカーサーはすべて本発明の範囲に包含され
る。本明細書中において、断続線は環の面下のα−配置
の猿置換分、エンド配置のビシクロオクタン置換分およ
びα−配置の側＃Ａ置換分を意味する。他方、くさび線
（−）は環の面上のβ−配置のＰＡ　僧り？ｉ分、エキ
ソ配置のビシクロオクタン置換分およびβ−配信の側鎖
置換分を意味する。
更に、キラール中心の絶対ＲｉたはＳ配置は、有機化学
の部名に対するＪＵＰＡＣのｊｌ［ｉＭ序却、則（Ｓｅ
ｑｕｅｎｃｅ　−ｒｕｌｅ）法によって選定する（Ｊ、
Ｏ，Ｃ。
３５、９２８４９．１９７０）。特定しない場合ｉ：ｎ
、ｓ混合物を企図する。
本発明の化合物の場合においては、この二重結合に結合
している鎖（鎖α）がビシクロオクタン環上の１２−位
に結合している鎖（鎖か、）と同じ側にあるかまたは反
対側にあるかによってビシクロオクタン環に対して環外
的な二重結合の配置から生ずる２つの可能な幾何学的異
性体がある。第一の場合においては、環外二重結合は２
すなわちシスとして定義される。第二の場合においては
、それはＥすなわちトランスである。式（Ｉ）中の記号
〜は両幾何学異性体が別々におよび混合物として本発明
により包含されていることを意味する。
更に、それぞれ２またはＥまたはｚ、ｇ化合物はう七ミ
体（ト）または光学的に活性な化合物すなわち（イ）ま
たは←）鏡像体であり得る。
式（１）の化合物の薬学的に許容し得る塩は、Ｒが水素
である式（１）の化合物と薬学的に許容し得る無機また
は有機塩基との塩およびＲが−１く：基によって置換さ
れたアルキル基である式（１）の化合物と薬学的に許容
し得る無機酸゛または有機酸との塩を包含する。許容し
得る無機塩基は例えはアルカリ金属例えばナトリウムま
たは力ＩＪウムまたはアルカリ土類金属例えは力Ａ・シ
ウムまたはマグネシウム、金り例え１ｌ−ｉ亜鉛および
アルミニウムの水酸化物であり得る。許容し得る有機塩
基は例えばアミン例えばメチルアミン、ジエチルアミン
、トリメチルアミン、エチルアミン、ジブナルアミン、
トリイソプロピルアミン、Ｎ−１ｆルヘキシルアミン、
テシルアミン、トリメチルアミン、アリルアミン、クロ
チルアミン、シクロにメチルアミン、ジシクロヘキシル
アミン、ベンジルアミン、ジばメチルアミン、α−フェ
ニルエチルアミン、β−フェニルｘ　チ／１ノ７ミン、
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、およびその
他の同様な脂肪族、芳香族および複葉環式アミン例えば
ピペリジン、モルホ１ノン、ピロリジン、ピにラジンな
らびに置換された誘導体例えば１−メチルピペリジン、
４−エチルモルホリン、１−インプロピノ＋７１０１ノ
ジン、２−メチルピロリジン、１，４−ジメチルビ′に
ラジン、２−メチルピペリジン、親水性誘導体秒１えば
モノ−、ジーおよびトリーエタノールアミン、２−アミ
ノ−２−ブタノール、２−アミノ−１−ブタノール、２
−アミノ−２−エチル−１，６−プロパンジオール、２
−アミノ−２−メチル−１−プロパツール、トリス−（
ヒドロキシメチル）−アミノメタン、Ｎ−フェニルエタ
ノールアミン、Ｎ−（ｐ−第３級アミルフェニ化）−ジ
ェタノールアミン、エフェドリン、プロカイン、および
αおよびβ−アミノ酸例えばリジンおよびアルギニンで
あり得る。薬学的に許容し得る無機酸は例えば塩酸、臭
化水素酸、硝酸、硫酸を包含しそして他方有機酸は例え
ば拘梼酸、フマール酸、泗石岐、林檎酸、マレイン酸、
メタンスルホン酸オニひエタンスルホン酸を包含する。
アルキル、アルケニルおよびアルキリデン基は、有枝鎖
状または直鎖状の基である。
０１〜Ｃ６’アルキル基は、好適には０１〜Ｃ４アルキ
ル基特にメチル、エチルまたは第５級ブチルである。
０２〜Ｃ６アルケニル基は、好適にはＣ７−Ｃ４アルケ
ニル基特にビニルまたはアリルである。
０１〜Ｃ６アルキリデン基は好適には０１〜Ｃ４アルキ
リデン基特にメチレン（す々わち＝ＣＨ２）またまたは
０１〜Ｃ６アルキルである）は、好適にはアミノ、メチ
ルアミノ、ジメチルアミノまたはジエチルアミノである
。
している窒素原子と共に前述したよりな複素モノ環式環
を形成する）は好適には場合によっては追加的なペテロ
原子として酸素または硫黄好適には酸素を含有する６原
子または５原子の複素モノ環式環である。
６原子猿の例はビにリジン、モルホリノおよびチオモル
ホリノであり、５原子猿の例はピロリジノである。好適
な環は６原子環特にピペリジノおよびモルホリノである
。
上記式（１）においてＲが置換はれていないＣ１〜Ｃ６
アルキル基である場合は、それは好適にはメチルまたは
エチル、もつとも好適にはメチルである。
ル基である場分け、それは好適にはアミノ、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピペリジン、モ
ルホリノまたはチオモルホリノ−Ｃ３アルキル基、特に
エチルである。
好適なＲ基は水素、メチル、β−ジエチルアミノエチル
、β−ピペリジノエチル、お上ひβ−モルホリノエチル
でアル。
ＢがＣ４−Ｃ７モノ現状脂肋族基である場合、それＦｉ
ｓ合によっては前述したように置換された飽和１たけ不
飽牙口のモノ環状脂肪族基である。
飽和モノ環状脂肪族基の例はシクロアルキル基例、ｔば
シクロブチル、シクロブチル、およびシクロヘキシルで
あシそして不飽和環状脂肪族基の例はシクロアルケニル
基例えばシクロヘキセニルおよびシクロペンテニルでア
ル。
Ｂがノルボルニルである場合はそれは好適には７−ノル
ボルニルである。好適にはＢは置換されていないかオた
は０１〜Ｃ４アルキル特にメチル、エチルまたは第３級
ブチル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル特にビニルまたはアリル
およびＣ１〜Ｃ４アルキリデン特にメチレンまたはイン
プロピリデンから選択された置換分によって置換されて
いる０４〜Ｃ７モノシクロアルキル基、より好適にはシ
クロペンチルまたはシクロヘキシル基である。
もつとも好適な基Ｂは、置換されていないがまたは前述
したように置換されているシクロインチルである。
好適にはＲ１およびＲ２の１個は水素であシそして他は
ヒドロキシである。
好適にはｎは３または４である。
好適な塩はＲが水素である式（１）の化合物と薬学的に
許容し得る塩基例えば前述した塩基の１種との塩である
。
本発明の好適な種類の化合物は、Ｒが水素、０１〜Ｃ６
アルキル、β−ピはリジノーｃ１−Ｃ５アルキルまたは
β−モルホリノ−０１〜ｃ３アルキルであジ、ｎが３ま
たは４であり、Ｒ１およびＲ２の１個が水素でありそし
て他がヒドロキシでありそしてＢが置換されていないか
または０１〜ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルおよ
びｃ１〜ｃ４アルキリデンから選択された置換弁によっ
て置換されているシクロはメチルまたはシクロヘキシル
である式（夏）の化合物およびその薬学的に許容し得る
塩によって示される。
前述した式（１）の好適な種類の化合物において、Ｂは
もつとも好適にはｆｋ、換されていないか−ｉ、たは前
述したように置換されているシクロペンチルである。
本発明の前述した好適な種類の化合物において、ＲはＣ
１−Ｃ６アルキルすなわち好適にはメチルまたはエチル
である。Ｆ、がβ−ピペリジノ−０１〜Ｃ５アルキルで
ある場合はそれは好適にはβ−ピはリジノーエチルであ
る。Ｒがβ−モルホリノ−Ｃ１−０３アルキルである場
合はそれは好適にはβ−モルホリノエチルである。
Ｂが０１〜ｃ４アルキルによって置換されたシクロはメ
チルまたはシクロヘキシルである場合は、アルキルは好
適にはメチｌ−またはエチルである。
ＢがＣ２〜Ｃ４アルケニルによジ置換されたシクロペン
チルまたはシクロヘキシルである場合は、アルケニル基
は好適にはビニルである。Ｂが０１〜Ｃ４アルキリデン
により置換されたシクロにメチルまたはシクロヘキシル
である場合は、アルキリデンは好適にはインプロピリデ
ンである。
本発明に包含される特定の化合物を確認するために使用
した命名法は、前述した英国特許第２０１３６６１Ｂ号
明細書に示したと同じである。
プロスタサイクラン酸構造に関するこのような命名によ
れば、本発明の化合物は、ビシクロオクタン系に対して
環外の二重結合の配置を確認するために接頭＠５ｚまた
は５Ｅまたは５（Ｚ、Ｐｉ）ヲ使用して９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−プロスタシフルー５−エン−１３−
イン酸誘導体と称される。
特定しない場合においてはラセミ化合物が企図される。
この命名の例として、Ｒが水素であり、ｎが３であり、
Ｒ１がヒドロキシであυ、Ｒ１が水素であシ、Ｂがシク
ロヘキシルでありそしてα−鎖を有する環外二重結合の
配置がＥである式（１）の化合物は５１１３−１１α、
１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレ
ン−ω−ペンタノルー　５−シクロヘキシループロスタ
シクル−５−エン−１３−イン酸と称される。
本発明の好適な化合物の具体的な例は、ラセミ体の形態
および←）鏡像体の形態の次の化合物である。
５１！！−１１α、１５Ｓ−ジｂドロキシー９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノル−１５−シクロ
ペンチループロスタシクル−５−エン−１３−イン酸、 ５　Ｅ　−Ｈα、１５ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキ
シ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　Ｃ（３
’−メチル）−シクロペンチル〕−フロスタシクル−５
〜エン−１３−イン！！Ｉν、５Ｆ！Ｊ−Ｈα、１５ｓ
−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω
−ペンタノルー１５−　［（５’−エチル）−シクロＲ
メチル〕−ゾロスタシクル−５−エン−１３−イン酸、
５Ｆｉ−１１α、１５ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキ
シ−９ａ−メチレン−ω−にンタノルー１５−　［（３
’−イソプロピリデン）−シクロにメチル〕−フロスタ
シクルー５−エン−１５−（ン酸、 ５１！１ｉ−１１α、１５日−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−ズンタノルー１５−シク
ロヘキシループロスタシクル−５−エン−１３−イン酸
、 ５］１ｎ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−’［４
４’−メチル）−シクロヘキシル〕−フロスタシクル−
５−エン−１３−イン酸、５　Ｋ　−１１α、１５Ｓ　
−’）ヒドロキシ−９ａ−テ、ｉｔキシー９ａ−メチレ
ン−ω−ペンタノルー１５−　〔（４’−エチル）−シ
クロヘキシル〕−フロスタシクル−５−エン−１３−イ
ン酸、５Ｆ−１１α、１５８−）ヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−の−ペンタノルー１５−　Ｃ
（４’−イソプロピリチン）−シクロヘキシル〕−プｃ
１７スタシクルー５−エン−１６−イン酸、５Ｚ’−１
１α、１５ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−チオキシ−９８−
メチレン−ω−Ｒンタノ／ｌ−−１５−シクロベンチル
ープロスタシクル−５−エン−１３−イン酸、 ５Ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−？ａミーデオキ
シ−９ａ−メチレンー−ペンタノルー１５−　［（３’
−メチル）−シクロにメチル〕−プロスクシクルー５−
エン−１３−イン酸、ｓ　ｚ　−１１α、１５Ｓ−ジヒ
ドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペン
クツルー１５−　［（３’−エチル）−シクロペンチル
］−フロスタシクル−５−エン−１６−イン除、５Ｚ−
１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ
−メチレン−ω−はンクノルー１５−［（３’−イソプ
ロピリチン）−シクロＲメチル〕−ソロスタシクル−５
−エン−１６−イン酸、 ５　Ｚ　−１１α、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ〜メチレン−ω−ペンクツルー１５−シクロ
ヘキシループロスタシクル−５−エン−１３−イン酸、
　　゛ ５Ｚ−１１α、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−［（４’−
メチル）−シクロヘキシル〕−フロスタシクル−５−エ
ン−１３−イン酸、５　ｚ　−１１α、１５Ｓ−ジヒド
ロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタ
ノルー１５−　［：　（４’−エチル）−シクロヘキシ
ル）　−−７”ロスクシクルー５−エン−１３−イン酸
、５Ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキ
シ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　［（４
’−イソプロピリチン）−シクロヘキシル］−フロスタ
シクル−５−エン−１３−イン酸、５　（Ｚ、Ｉ！り　
−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９
ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−シクロペンチル
ープロスタシクル−５−エン−１５−イン酸、 ５　（Ｚ、Ｋ）　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９
ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンνノルー１５
−〔（３′−メチル〕−シクロＲメチル〕−プロスタシ
クル−５−エン−１３−イン酸、５　（Ｚｉ）−Ｈα、
１ｓｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレ
ン−ω−ペンタノルー１５−　［（３’−エチル）−シ
クロペンチル〕−プロスタシクル−５−エン−１６−イ
ン酸、５　（Ｚ、Ｅ）　−１１α、１５８−ジヒドロ＃
　シー　９　ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペン
タノルー１５−　［（５１−インプロピリデン）−シク
ロペンチル］−フロスタシクル−５−エン−１，５−イ
ン酸、 ５　（Ｚ、Ｅ）　−１１１２，１５８−ジヒドロキシ−
９ａ　−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー
１５−シクロヘキシループロスタシクル−５−エン−１
３−イン酸、 ５（ｚ、Ｅｉ）　−１１α、１５８−ジヒドロキシ−９
ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５
−　ｒ　（４’−メチル）−シクロヘキシル〕−プロス
タシクル−５−エン−１３−イン酸、５　（Ｚ、Ｅり　
−１１ｔｔ、１ｓｓ−ジヒドロキシ−９ａ　−デオキシ
−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　［（４’
−エチル〕−シクロー＼ギシル〕−プロスクシクルー５
−エン−ｉ　ｇ−イン酸、５　（Ｚ、Ｅ）　−１１α、
１５ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレ
ン−ω−ペンタノルー１５−　［（Ａ’−イソプロピリ
デン）−ンクロヘキシル）−−１／’ロスタシクル−５
−エン−１３−イン１夜、 およびその薬学的に許容し得る塩およびそのｃ１〜Ｃ６
アルキルーエステル、β−ピペリジノエチル−１ステル
オヨヒβ−そルホリノエチルエステル。
前述した特定の好適な化合物の中で（ト）鏡像体が特に
好適である。
本発明の化合物は、式（１） ｃ式中、Ｂは前述したとおシであ’）　ｓ　Ｒｓは水素
またはヒドロキシ保護基であυ、Ｒ′１およびＲ／２の
１個は水素または０１〜ｃ６アルキルであシそして他は
基−０Ｒ５（式中Ｂ５は前述したとおりである）であジ
そしてＹは−Ｃ田Ｃ−または−ＣＨ＝ＣＺ−（式中２は
塩素、臭素または沃素である〕の化合物を式Ｑｌｌ） ｈｅ （Ｒ６）５−Ｐ−ｃ’Ｈ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＲｄｌ
ｌ）（式中、ｎおよびＲｆ′ｉ前述したとおりであジそ
してＲ６はアリールまたはアルキル基である）のウイテ
ィッヒ試薬と反応せしめそしておそらく存在する保膿基
會除去しそしてもし必要ならばＲが水素である式（１）
の得られた化合物をエステル化せしめてＲが場合によっ
ては前述したように置換されているＣ１〜Ｃ６アルキル
である式（口の化合物を得るかまたはＲが場合によって
は前述したように置仙されている０１〜Ｃ６アルキルで
ある式（１）の得られた化合物ｆ：鹸化せしめてＲが水
素である式（１）の化合物ｔたはその塩を得そして（ま
たは）゛もし必要ならば式（１）の化合物を塩にするか
または塩から遊離化合物な得そして（または）式（１）
の異性体の混合物金単−の異性体に分離することからな
る方法によって製造される。
式（ＩＩ）の化合物においてＹが−ＣＨ：ＣＺ−である
場合は、へロゲンｚＶｉ好適には臭素である。式（１１
）の化合物においてＲ５がヒドロキシ保護基である場合
は、それは例えばおだやかな条件下で例えは酸加水分解
によって容易に分裂できるエーテルまたはエステル残基
である。好適な基は、シリルエーテル残基例えハトリア
ルキルシリル例えばトリメチル、ジメチル第６級ブチル
、ジメチルイソプロピルまたはジメチルエチルシリルそ
してまたアセタールおよびエノルエーテル残基例えばテ
トラヒドロピラニル、テトラヒドロフラニル、ジオキサ
ニル、オギサチアニル、まアルキルである）のような基
を包含する。式（ｔＪの化合物において、′Ｒ６がアリ
ールである場合はそれは好適にはフェニルである。Ｒ６
がアルキルである場合はエチルが好適である。式（ＩＩ
）の化合物と式（１ｎ）の化合物との間の反応は、好適
には溶剤の存在下においてそして式＠）のウィティッヒ
２試薬の過剰例えば式（１）の化合物１モル当りウイテ
イツヒ試薬約１．５〜５モルを使用して実施きれる。溶
剤は、一般にウィティッヒ反応に対して使用できるいず
れの溶剤であってもよい。好適には、それは線状および
ホ状のエーテル例えハシエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサンまたはジメトキシエタン、脂肪族ま
たは芳香族炭化水素例えばｎ−ヘキサジ、ｎ、−ヘプタ
ン、にンゼン、ｌ・ルエンまたはキシレン、ジアルキル
スルホキシド例えばジメチルスルホキシド、脂肪族レジ
アルキルアミド例えばジメチルホルムアミドまたはジメ
チルアセトアミド、ハロゲン化炭化水素例えばジクロロ
メタンまたはクロロホルムおよび燐酸トリアミド、ヘキ
サメチルホスホラミドなどから選択された不活性有機溶
剤である。ジメチルスルホキシ！−’が特に好適な溶剤
である。反応温度は約−ｉｏ’ｃないし使用溶剤の還流
温度の範囲に々［７得るが、室温が特に好適である。反
応は普通塩基例えばカリウム第６級ブトキシドまたは水
素化ナトリウムの存在下で実施されそして好適には望素
雰囲気下で操作される。
好適には、Ｙが−ＣＨ＝ＣＺ−（式中Ｚは前述したとお
り好適には臭素または沃素特に臭素である）である式（
［Ｉ）の化合物が使用される。何故かというと、その場
合においては、三重結合形成およびウイテイツヒ試薬に
よるアルキル化が単に１工程で同時に行われるからであ
る。この場合においては、化合物（１）の１モル肖り化
合物（１■）約２モル以上使用することが好適である。
しかしながら、化合物（■）１モル当り５モルまでのウ
イテイツヒ試薬の大過剰を使用できそしてこの方法にお
いては反応時間はかなり減少される。反応によって必要
とされる時間は、使用される反応条件によって０．５〜
２４１￥ｆ間の範囲内で変化し得る。ウイテイツヒ反応
の生成物中におそらく存在するヒドロキシ保護基の除去
は、次の既知の在来の方法によって実施することができ
る。例えば、−−チル残基保護基は例えば水、アセトン
、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンまたは低分子
量アルフールのような溶剤中で例えは酢酸、蟻酸、拘＠
酸、作酸または酒石酸のような七ノーまたはポリ−カル
ボン酸を使用するか徒たけ例えば無水のエタノールまた
はメタノールの裏うな低分子量アルコール中で例えばｐ
−トルエンスルホン酸のよウナスルホ：／　［ヲ（ｆｆ
ｉ用するかまたはポリスチレン−スルホン樹脂な使用す
るおだやかな酸性加水分解によって除去することができ
る。例え−は０６１〜０．２５Ｎポリカルボン酸（例え
ば蓚酸または拘構酸）を水と混和性であってそして反応
の終りにおいて真空下で容易に除去できる適当な低沸点
溶剤と共に使用する。シリルエーテル残基は例えはテト
ラヒドロフランおよびジメチルホルムアミドのような溶
剤中において他の保護基の存在下においてＦ−イオンで
選外的に除去することができる。
エステル保蒋基は次の典型的な鹸化操作方法によって除
去することができる。
ｔゴ前うホしたとおりである）によって置捗さｈたＣ１
〜Ｃ６アルキルである式（１＋の化合物を与えるＲが水
素でりる式（１）の化合物の任意的なエステル化は、有
様化学の普通のそし′７既知のエステノド化法によって
ラミ施することができる。
例えは、Ｒが置換さノ］、ていないＣ１〜Ｃ６アルキル
である化合物を伯るためＶこは、約−１０℃〜約２［Ｊ
℃の温度Ｄ（過にｔよ約ＯＣて不活性有什暮Ｓ剤例えは
ジエチルエーテル、酢り文エチル、塩化メチレン、アセ
トンまたはそれらの混合物中で適当なジアゾアルカンを
使用してかまたは塩基例えし」［灰酸ナトリウムまたは
カリウムまたは重炭酸ナトリウムまたはカリウムの存在
下において例えばアセトン筐たはＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアｄド中で適当なハロゲン化アルキルを使用してエス
テル化を実施することができる。Ｒが基ある〕によって
置換された０１〜Ｃ６アルキルである化合物を得るため
には、１１ＬＩ１１１Ｌ酸金ジシク［」ヘキシル力ルホ
ジイミドの存在下において適当なアルコール（スなわち
アミノアルコール〕とかまたは好適には塩基例えは重炭
酸ナトリウム寸たはピリジンの存在下において例えＶま
テトラヒドロフラン、クロロホルム、塩化メチレンのよ
うな不活性有機溶剤中でアルコールおよびンシクロへキ
シル力ルホジイミドのルイ１１曾生成物と反応せしめる
ことによってエステル化を実施することができる。
また、Ｒが福合によつでは前述したように惰。
換されているＣ１〜Ｃ６アルキルである式（ＩＩＩ）の
化合物の任意的な鹸化は、在来の操作方法によって例え
ば好適には室温で水混和性溶剤例えばジオキサン、テト
ラヒドロフラン、メタノールまたはエタノールの存在下
においてアルカリ金属例えばナトリウムまたはカリウム
の水酸化物または炭酸塩の水溶液と反応せしめることに
よって実施することができる。酢化生成物は、塩例えば
アルカリ金属塩として採取することができまたは前もっ
ての可能な酸性化によって遊離酸として採取することが
できる。
式（りの化合物の任意的な塩形成およびその塩からの遊
離化合物の任意的な製造力らひに単二異性体への異性体
の混合物の分離は、それ自体既知の普通の方法によって
実施することができる。
特に、例えば単一異性体は例えば適当な溶剤から分別結
晶化によってまたは低速、中速または高速における薄層
、カラムまたは液体−液体クロットグラフィー処理によ
って異性体の混合物から得ることができる。カラムおよ
び薄層クロマトグラフィー処理に対しては、例えばシリ
カゲルまたは珪酸マグネシウムを例えば禾！、Ｈｉｌ＋
相としてのシクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、
塩化メチレン、ジエチルエーテル、イソプロピルエーテ
ル、酢酸エチルまたは酢しｊメチルと共に支持体として
使用４することかできる。
７Ｊ）〈シて例えは化合物（Ｉｌｌおよび化合物０１１
）の間の前述した反応は、反応１中に形成した新規な環
外二重結合が２またはＥである幾何学的異性体の混合物
を与える。もし必要ならは個々の幾何学的異性体は前述
した技術の一つの技術によって分離することができる。
式（１）の化合物は、既知剰操作方法例えば前述した英
国特許第２０１２２６５Ｂ号、英国時ｉｔ’（第２０１
７６９９Ｂ号、英国特許第２０１３６６１号オヨび欧州
特許第１１５９１号各明細書における類似化合物の！ｌ
！！！造について記載されている方法によってＭ造する
ことができる。
ＮＫ例えば式（ＩＩ）の化合物は次の工程によって得る
ことができる。
（１）式（ＩＶ） ／Ｇ＼ ろＲ５ （式中、Ｒ５は前述したとお９でありセしてＧは保護さ
れたカルボニル基である）の化合物を式（１） のウイテイツヒ試薬または式（１／ａ）（式中、Ｂおよ
びＲ６は前述したとおりでありそしてＭは陽イオンであ
る）の要件したウィティツヒ試薬と反応せしめて式ＣＭ
） １０＼ ＯＲｓ　　　。
（式中、ＧＸＲ５およびＢは前述したとおりである）の
化付物を得る、 （２）式（Ｖｌ）の得られた化合物をへロケ゛ン化せし
めて式（Ｖｌｌ） ／Ｇ＼ （式中、Ｇ５Ｒ５、ｚおよびＢは前述したとおりである
）の化合物を得る。
（３）　　化合物（νＭ）の遊離オキソ基に対する還元
または求核性基の付加次いでＳおよびＲアルコールの得
られた混合物の分離および新ら１．　＜形成したヒドロ
キシ基の任意的な保護によって式（■）どさ く式中、Ｇ、　Ｒ５、Ｚ、　Ｂ、　Ｒ’１およびＲ／　
２は前述したとおりである）の化合物を得る。
（４）　　式幅〕の゛化合物の任意的な脱ハロゲン化水
素によって式（■１ａ） （Ｇ） （式中、Ｇ、　Ｒ５、ＢＸＲ’ｊお↓ひＲ′２は前述し
たとお９である）の化合物を得る。
（５）Ｇからのカルボニル保論基の除去および式（匍の
化合物または式（鴇ａ〕の化合物中におそらく存在する
ヒドロキシ保護基の任意的な除去。
式（ＩＶ）の化合物において、保護されたカルボニル基
Ｇは好適にはアセタールまたはチオアセクール例えばジ
メトキシアセタール、ジェトキシアセタール、ジエチル
チオアセタール好適、ジエチルチオアセタール好適にＶ
Ｊジメトキシアセタ−８− ’ｙ−オ’ｙ”ｐ−ルＣＨ２−８−好適にはエチレンジ
オキシケタールとして保護されたカルレボニル込りであ
る。
式（Ｖ）の化合物においてＲ６は好適にＶｊフェニル基
である。
式（Ｖａ）の化合物において、Ｒ６は好適にはメチル基
でありぞして陽イオンＭは好適にはアルカリ金属陽イオ
ン特にナトリウムまたは力１ノウムである。
式（ｆＶ）の化合物と式（Ｖ）または（Ｖａ）の化合物
との間の反応は、おおむね式（ｎ）の化合物と式（１１
１）の化合物との間の反応に対しで前述したと同じ反応
条件を使用して実施することかできる。
式（■）の化合物を与える式（Ｍ）の化合物のハロゲン
化は、既知の標準操作方法によって例えばピリジニウム
ブロマイドパーブロマイドによる処理によって実施する
ことができる。
第２級ＳおよびＲアルコールの混合物を与える式（■１
〕の化付物中の遊塙オキソ基の還元は、在来の方法によ
って例えばこの釉の還元について有機化学におい”Ｃ報
告されている普通の反応条件を使用して例えばＮａ　Ｂ
Ｈ４またはＬｌｌ、Ｈ４のような混合水素化物￥ｒ適に
ＶＬＮａ、ＢＨ４で処理することによって遂行すること
ができる。第６級ＳおよびＲアルコールの混合物を与え
る式（■）の化合物の過離オキソ基に対する求核性基の
付加は、在来の方法で例えば標準反応条件によって式Ｒ
ｘＭｇＺ　（式中ＲｘはＣ１〜Ｃ６アルキルでありそし
て２は前述したようなハロゲン原子である）のグリニヤ
ール試薬と反応させることＫよって実施することができ
る。
第２級または第３級ＳおよびＲアルコールの得られた混
合物の分１’＋ｉｔ　？ユ、既に述べた分別結晶または
クロマ）・クラフィー処坤技術によって実施することが
できる。
新らしく形成したヒト”ロキシ基の任意的な保護は、い
ずれかの既知の在来グ〕エーテル化またけエステル化操
作方法によって実施することができる。
式（■ａ）の化合物を与える式（Ｍｌｌ）の化合物の任
意的な脱ハロゲン化水素は在来の操作方法により適当な
塩基で処理することによって遂行することができる。標
準操作方法ｉｌ′ｉなた、カルホニル保護基およびもし
必要ならば式（遺）または（■ａ）の化合物におけるヒ
ドロキシ保腸基を除去するために使用される。
特に、前述したようなおだやかな酸性加水分解はアセタ
ールまたはチオアセクールカルボニル保護基を除去する
のに好適である。
式（ト）および（ＩＶ）の化合物は既知化合物でありそ
して既知方法例えば英国特許第２０１３６６１Ｂ号明細
書に記載されている方法によって製造することができる
。
式（Ｖ）および（Ｖａ）の化合物は、式（Ｉｌｌ’ｌの
化合物を得るために使用されたと同じ操作方法例えば類
似化合物の製造について英国特許第２０１３６６１Ｂ号
明細書に記載されている方法によって製造することがで
きる。
特に例えは式（Ｖ）の化合物は、式（ＩＸ）Ｈａｔ−Ｃ
）１２−３−Ｂ　　　　（ＩＸ）（式中Ｂは前述したと
おりでありセしてＨａｌはハロゲン原子である）の化合
物を式（Ｒ６）ｇＰＨ（式中Ｆ６は前述したとおυであ
る）のイヒ会物秒１１エバトリフェニルホスフィンの過
剰蛍と９１ｒえはベンセン、アセトニトリルまたはジエ
チ／ｌ、　、Ｔ−−チルのような有機溶剤中で反応せし
めそして次に生成物ホスホニウム塩を相当駄の東ｉＮ侵
１詰込（秒ＩＩえばＮａＯＨまたはＫＯＨで処理するこ
とによって４造することができる。
同様に、式（Ｖａ）の化合物はＭ陽イオンを有する適当
な塩基例えに水素化ナトリウムまた仁１カリウムのよう
なブルカＩノ金属水素イヒｑ勿、ｆｌｌえｔ′ｆ。
ナトリウムまたはカリウム第３級ブトキシドのようなア
ルカリ金属アルコキシ）’、ｆｌｌえばＮ−ソジオアセ
トアミドおよびＮ−ソジオサクシンイミドのようなカル
ｄくキシアミドのアルカ１ノ金属塩を使用して式（イ） （式中Ｒ６およびＢは前述したとおシである）の化合物
からｗ造することができる。
式（ＩＸ）および（３）の化合物は、標準方法例えばｒ
、７．　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ、　Ｂｏｃ、Ｊ　第９　
Ｄ巻組３２４７頁（１９６８年）および同第８８巻第５
６５４頁（１９６６年）に記載されている方法を使用し
て製造される。
式（１）の化合物は、カルボプロスタサイクリンに対し
て知られそして例えば前述した英国特許第２０１２２６
５Ｂ号、同第２０１４　ｊ　４３Ｓ号、同第２０１９８
４７Ｂ号、同第２０１７６９９Ｂ号、同第２０１３６６
１Ｂ号および欧州特許第１１５９１号各明細省に例示さ
れていると実質的に同じ薬理学的活性を示す。
特に式（１）の化合物はこれらの化合物が血小板凝集を
強力に阻止し、防止しそして逆転するという点において
高度な抗血小板凝集および離解を示す。
次の表は化合物（＋５に、１３に一１１α、１５Ｓ−ジ
ヒドロキシ−９ａ−チオキシ−９ａ−メチレンープロス
タシクル−５，１６−ジエン酸すなわちに）５Ｅ−カル
ボプロスタサイクリンに対して得られたデータと比較し
た本発明の化合物（ト）５１１１！−１１α、１５Ｓ−
ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−
χンタノルー１５−シクロパンチループロスタシクル−
５−エン−１６−イン酸に対して得られた血小板抗凝集
活性に関するデータヲカす。
表 （−１−）５に一カルポプロスタザイクリン　　　　　
　３０タシクル−５−エン−１５−イン歌 工Ｃ１００値はモルモットの血小板に富んだ血漿中にお
ける０、４μｇ７ｍｅ　ＡＤＰによって試駆管内で誘起
された血小板凝集の１００％阻止を生ずることの判った
化合物の使用量を示す。正確には、前記表に示したデー
タは次の技術によって得られた。抗凝固体として蒸留水
中の拘楡酸す）　ＩＪウムの３，８％溶液を使用して軽
いエーテル麻酔後に１６時間絶食した平均体重４５０１
の雄のアルピノモルモットの腹部大動脈から血液を取出
す（拘楡酸ナトリウム溶液１部および血液９部）。
それぞれの単一の動物の血小板に富んだ血漿（ＰＲＰ　
）を１００　Ｏｒｐｍで８分の血液の遠心処理によって
集め、自然凝年を吟味した後適当であることの判ったＰ
ＲＰを単一のプール中で合しそして血小板の計算を行う
。もし必要ならば、血小板の数を１知の血小板に乏しい
血漿（ＰＰＰ　）を使用して補正して７５０，０００血
小板／朋５を含有するＰＲＰゾールを得る。
血小板凝集を、２−チャンネルサーボボア２８型ＲＫ５
７３レコーダーに連結したｌｖｊ型弐８４０アグレゴメ
ーターで飼育する。試薬を次の順序でアブレボメーター
中に入れる。ＦＴ（Ｐ　Ｏ，４ｍｌ　％生理学的環水０
０８ゴ、および、試験化合物の溶液または溶剤０．０１
ｍ／！ｏ３７℃で５分培養した後、凝集剤（ＡＤＰｏ、
４μｇ／ｍｅ）を加える。凝集剤の添加後１０分して凝
集形跡を監視する（　ＰＲＰ攪拌速度８０’Ｏｒｐｍ　
）。すべての試験化合物の希釈を５〜６匹のモルモット
から集めたＰＲＴ’の同じプールに対して試験する。前
記表に示したデータは明らかに本発明の化合物の抗凝集
活性が参照化合物のそれより非常に大であることを示す
。
式（１）の化合物によって示される高度な血小板抗凝集
および離解活性は、血小板凝集を阻止するのに、粘着を
減少するために、凝塊形成を防止するために、そして新
らしく形成はれた凝塊を溶解するために使用されること
を示す。血小板抗凝集活性は゛また冠状動脈の弛緩と関
係する。
すなわち式（１）の化合物は例えば心筋梗塞の予防およ
び治療および一般に血栓症の治療および予防、アテロー
ム性動脈硬化症、動脈硬化症のような疾病の治療そして
より一般的に高脂肪血症の治療に有用である。
本発明の化合物はまた血智鉱張す々わち血圧低下作用を
７Ｊ（シ、そしてその結果本発明の化付物は動脈高血圧
によって起る症候群の治療に有用である。
式（１）の化合物は選択的抗凝集および（または）離解
剤としての特定の利用性を有しそして更に血管拡張剤す
なわち血圧低下剤としての特定の利用性を有しているけ
れども、例えばこれらの化合物が覚醒または麻酔したモ
ルモットに対する気管支拡張試験Ｃｒ　Ｐｒｏｓｔａｇ
ｌａｎｄｉｎｓ　ａｎｄＭｓｄｌｃｌｎｅ　Ｊ第２巻第
４５９〜４６６頁（１９７９年）〕、エタノール舖起重
ストレス誘起またはＡＳＡ　誘起した彎潰劫およびイン
ドメサシン誘起した腸ｉｉの防止〔ｒ　Ｇａｌ′ｌＩｔ
ｒｏｅｎｔｅｒｏｌｏｇｙ　Ｊ第７７巻第７６１〜７６
７頁（１９７９年）および「Ｐｒｏｓｔａ’ｇｌａｎｄ
ｉｎｓ　ａｎｄ　Ｍｅｄｉｃｌｎｅ　Ｊ　’ＲＴｒ　５
巻第１３１〜１３９頁（１９８０年）〕およびシエー氏
等［［Ｇａｓｔｒｏｅｎｔｅｒｏｌｏｇｙ　Ｊ第２６巻
第９０６頁（１９５４年）］の方法による冑分泌のＩＳ
［［止に活性であるという事実によって証明されるよう
に、これらの化合物はまた例えば気管支喘息のような閉
鎖性肺動脈症状の治療に対して使用することかで＠また
は抗潰瘍発現性および抗分泌活性の利点を有している。
本発明の化合物を抗凝集または離解剤として与える場合
、投与方法は通常の方法すなわち経口的、静脈内的、皮
下的、筋肉内的になすことができる。緊急の場合におい
ては、好適な方法は静脈内投与であってそして使用量は
成人に対して０．００５〜１０　ｍ９／ｈ／日に変化す
ることができる。正確な使用１１は患者の症状、患者の
体重、年令および投与方法によってきまってくる。血圧
低下剤および血管拡張剤として使用する場合、化合物の
使用１Ｆおよび化合物の投与方法は、抗凝集の目的に対
して使用量れるものと大体同じである。
閉鎖性肺動脈症状例えは気管支喘、ｅの治療に対しては
、本発明の化合物は種々な方法例えば錠剤、カプセル、
被ｒｉ錠剤の形態またはドロップまたはシロップの液状
形態で経口的に、エアロゾル噛たは噴霧器用溶液として
吸入によって、そして粉末形態で通気法によって与える
ことができる。
成人に対して１日当り１〜４回０．０１〜４叩／糠の範
囲の使用量を与えることができる。正確な使用量は患者
の年令、体重および症状および投与方法によってきまっ
てくる。抗喘息剤として使用する場合は、本発明の化合
物は他の抗喘息剤例えば交感神経興奮剤例えばイソプロ
テレノール、エフェドリン、キザンチン誘導体例えばテ
オフィリンおよびアミノフィリンまたはフルチコステロ
イドと合することができる。
抗潰瘍発現および抗分泌適用に対しては、本発明の化合
物は例えは静脈内注入によってかまたは静脈内、皮下ま
たは筋肉内注射によって投与することができる。静脈内
注入に対する使用量は０．１〜５００μｇ／Ｋｙ１分の
範囲にある。注射お工び注入に対、する全体の１日当り
の使用量は患者の年令、体重および症状および投与方法
に上って約０．１〜２０　ｍｙ／Ｋｙである。凍だ直腸
投与および経口投与もこの種の適用に対して有片である
。
本発明の化合物例えは前述した特定の化合物の毒性は全
く無視することができ、そしてその結果、化合物を治療
に安全に使用することができる。
前述したように、本発明の化合物は、神々な使用形態で
例えば錠剤、カプセルまたは液体の形態で経口的に、坐
剤の形態で直腸的に、非経口的、皮下的または筋肉内的
に（緊急の場合においては静脈内投与が好適である）、
噴霧器に対するエーロゾルまたは溶液の形態で吸入によ
って、廷長された作用に対する殺菌移植の形態で、また
は？１１えば坐剤の形態で腟内的に人間および動物に与
えることができる。
既に述べたように、本発明は本発明の化付物および薬学
的に許容し得る担体および（または）希釈剤を含有する
薬学的組成物を包含する。担体または希釈剤および組成
物の形態は在来使用されているいずれであってもよい。
例えは静脈内注射または注入に対しては、滅菌された等
張水溶液が好適である。皮下的または筋肉内的注射に対
しては水性または非水性媒質中の滅菌溶液または懸濁液
を使用することができる。組織移植に対しては化合物を
含有するまたは化合物を含浸した滅菌錠剤またはシリコ
ーンゴムカプセルが使用される。
在来の担体または希釈剤は、例えば水、ゼラチン、ラク
トース、テキストロース、サッカローズ、マンニトール
、ンルビトール、セルローズ、タルク、ステアリン酸、
ステアリン酸カルシウムまたはマグネシウム、グリコー
ル、殿粉、アラビヤゴム、トラガントゴム、アルギン酸
ま、たけアルギン酸塩、レシチン、ポリソルベート、植
物油である。
坐剤による投与に対Ｅ７ては、適当な担体は例えはココ
アバター、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレ
ンンルビタン脂肪酸エステル界面活性剤またｅまレシチ
ンである。
噴脩器による投与に対しては、水中の好適にはす）　Ｉ
Ｊウム塩のような塩の形態の本発明の化合物の懸浪液ま
たれ浴液を使用することができる。このようにする代り
に、医薬製剤は、エーロゾルボンベのような加圧容器か
ら投与されるジクロロジフルオロメタンまたはジクロロ
テトラフルオロエタンのような普通の液化発射剤の制御
中の本発明の化合物の懸濁液または溶液の形態になすこ
とができる。
化合物が発射剤に可溶でない場合は、医薬処方に共溶剤
例えばエタノール、ジプロピレングリコールおよび（ｔ
たは）界面活性剤を加えることが必要である。
例に使用されるＴＨＦ　、　ＤＭＳＯおよびＤＭＦの略
号は、それぞれテトラヒドロフラン、ジメチルスルホキ
シドおよびジメチルホルムアミドを示す。
以下の例は、本発明を説明するものであっていずれの点
においても本発明を限定するものではない。
例　　１ 一７０℃に冷却したテトラヒドロフラン（５００ｆｎＩ
り中のジメトキシメチルホスホネー）　（６２Ｆ）の溶
液にｎ−ヘキサン（４６０ｉｌ）中のＢｕＬｉ（０，８
モル）を加えそして次１ｆＣＴＨＦ　（１５０ｍｌ　）
中のメトキシ力ルポニルシクロヘキザン（３５，！ＩＭ
）の０、２５　Ｍ溶液を加える。反応混合物を冷却しそ
して一７０℃に１時間保持しそれから室温で６時間攪拌
する。
溶液を一１０℃に冷却しそして次にＴＨＦ　（５０ｍｌ
）中の酢酸（５０ｍ／）の溶液で処即し、濾過しそして
蒸発乾個する。残留物を水と塩化メチレンとの間に分配
し、有機相を洗浄し、乾燥しそして真空蒸留する。
蒸留後、ジメチル−（２−シクロヘキシル−２〜オキソ
−エチル）−ホスホネートを採取する。収量３６．５ｔ
、沸点（α８ｍｍＨｇ　）　１５２〜１３４℃。
同様な方法において、適当な環状脂肪族カルボン酸メチ
ルエステルから出発して次の化合物が得られた。
ジメチル−（２−シクロブチル−２−オキソ−エチル）
−ホスホネート、 ジメチル−（２−シクロペンチルー２−珂キンーエチル
）−ホスホネート、 ジメチル−（２−（３’〜メチ／Ｉ、−シクロペンチル
）−２−オキソ−エチルターホスホネート、ジメチル−
（２−（３’−エチル−シクロはメチル）−２−オキン
ーエチル〕−ホスホネート、ジメチル−（２−（３’−
イソプロピリデン−シクロにメチル）−２−オキソ−エ
チル〕〜ホスホネート、 ジメチル−（２−（４’−メチルーシクロヘギシル）−
２−オキンーエチル〕−ホスホネート、ジメチル−［２
−（４’−第３糾ブチル−シクロヘキシル）−２−オキ
ソ−エチルターホスホネート、 ジメチル−（２−（４’−ヒニルーシクロヘキシル）−
２−オキソ−エチルターホスホネートおよび ジメチル〜（２−（４’−インプロピリデン−シクロヘ
キシル）−２−オキソ−エチルターホスホネート。
例　　２ 乾ｈ）ルエン（３５１］ｍ／）中のトリフェニルメチル
ホスホニウムアイオダイド（１１８，３Ｆ）およびカリ
ウム第３級ブトキシド（６Ｂ？）の攪拌懸濁液に温度を
約４０℃に保持しなから４−エチルシクロヘキサンカル
ボ゛ン酸フェノキシエステル（７ａ９））を加える。次
に１混合物を５時間速流し、室温に冷却しそしてはりし
い撹拌下で水（１２０ｉｌ）で処理する。有（残相を水
で洗浄しそれからｉ”μ酸（８０ｍ／）および水（７０
Ｆｗｅ）中の沃化カリウム（８ｏｐ）の浴液で処理する
。はりしい撹拌下において、　　１１−へキサン（７０
ｍｌ）を加えセして沈ｊ（ＩＱを１１５遇してトリメチ
ル−２−オギソー２−　（４’−エチルシクロヘギシル
）−エチルホスホニウムアイオダイド（１０８ｙ）をイ
Ｕる。
水（１６０ｉｌ　）中のこの化合物の前液に数滴のフェ
ノールノタレンをｐＨえでして混造物をはけしい攪拌下
ｅこおいて論比メチレン（１ろＱｍｇ）で処理しそして
弱塩基性のｐＨになるまでＩＮ　ＮａＯＨで処理する。
塩化メチレンを分廃し、水で洗ｉ’ｊ）　Ｌ、乾燥しそ
して蒸タロ乾個する。残留物をジエチルエーテルおよび
ｎ−ヘキサン（１（Ｃ９０）でとｂ−ｔして沈殿をＰｉ
して４−エチルシクロヘキフルカルボニルメチリデント
リフェニルホスホランを得る。同様な方法において、シ
クロペンチルカルボニルメチリデントリフェニルホスホ
ランを製造した。
例　　６ ベンゼン（２０ｆｆｇ）中の３−オキソ−６，３−エチ
レンジオキシ−６−エキソ−ホルミル−７＝エンド−ヒ
ドロキシ−７−（２’−テ）・ラヒドロピラニルオキシ
）−ビシクロ（３，３，０）オクタン（６２）の溶液を
ベンセン中のジメチル−（２−シクロヘキシル−２−オ
キソーエヂル）−ホスホネートのナトリウム塩〔このナ
トリウム塩はベンゼン（１０ｍ）中のホスホネート（１
５，０８Ｆ）の溶液をベンゼン（１００ｍ）中の８０％
Ｎａ０Ｈ（０，７８２）の懸濁液に加えることによって
予め製造した〕の攪拌懸濁液に加える。
ホスホネートに対するアルデヒドの結合は１５分で完了
する。それから反応混合物を水で洗浄し、乾床しそして
蒸発乾個する。
残留物をカラムグロマトグラフイー処理によって精製し
てろ一オギソーろ、３−エチレンジオキシ−６−エキソ
−（１’−トランス−６′−オキ７−５’−シ’７０へ
キシル−プロブ−１−エニル）−７−ニンドーヒドロキ
シー７−　（２’−テトラヒドロピラニルオキシ）−ビ
シクロ（３，３，０）オクタン６ノを得る。
例　　４ ベンゼン（３０πｔ）中の６，６−ニチレンジオギシー
６−オキンー６−エキンーホルミルー７−エンドーヒド
ロキシー７−　（２’−テトラヒドロピラニルオキシ）
−ビシクロＩ：１３．０）オクタン（３，９）の＃沿に
４−エチルシクロへギシル力ルホニルメチリテントリフ
ェニルホスホランイリド１．０１モル当員を加える。２
時間故に、混合物をシリカゲルカラム上に吸収させそし
てｎ−ヘキサン−自ｒ−酸エチルで溶離してろ一オキソ
−６−ニキソー（１’−）ランスｉ、、、、　５′−オ
キンー６′−（４’−エチルシクロヘキシル）−フロブ
ー１−エニル〕−７−ニンドーヒドロキンー７−（２’
−テトラヒドロピラニルオキシ）−ビシクロ〔３，６，
ｏ）オクタン（２，８６５’）を得る。
例　　５ 例４の方法において、６，６−エチレンジオキシ−６−
オキソ−６−エキソーホルミルーフーエンドーヒドロキ
シーフーアセテートーヒシクロ（３，３，０）オクタン
およびシクロペンチルカルボニルメチリデントリフェニ
ルホスホランを使用してろ一オキソ−６−ニキソー（１
’−トランス−６′−オキソ−６′−シクロにメチルー
ブロブー１−エニルＬ−７−ニンドーヒドロキシー７−
アセテートービシクロ（６，３，０）オクタンを得た。
例　　６ 例６の方法において例１の方法を使用して装造した適当
なホスホネートを使用して次の化合物を侍だ。
６−オキソ−６，６−エチレンジオキシ−６−エキソ−
（１’−トランス−６′−オキソ−６５−シクロブチル
−プロブ−１−エニル）−７−ニンドーヒドロキシー７
−　（２’−テトラヒドロピラニルオキシ）−ビシクロ
［３，３，０）オクタン、３−オキソ−６，６−ニチレ
ンジオギシー６−エキソー（１′−トランス−６１−オ
キソ−６′−シクロにノー１−ループロブ’−１−エニ
ル）−７−ニンドーヒドロキシー７−　（２’−テトラ
ヒドロピラニルオキシ）−ビシクロ（３，３，０〕オク
タン、３−オキソ−６，６−エチレンジオキシ−６−エ
キソ（１’−）ランス−３′−オキンー３’−［（３’
−メチル）−シクロペンチル〕−フロブーｉ−エニル）
−７−エ／ドーヒドロキシー７−（２’−テトラヒドロ
ピラニルオキシ）−ビシクロ（３，３，０）オクタン、 ６−オキンー６．６−エチレンジオキシ−６−エキソ（
ｉ’−トランス−６′−オキンー３’−（（３’−エチ
ル）−シクロペンチル〕−フロヲー１−エニル）−７−
ニンドーヒドロキシー７−（２’−テトラヒＦロビラニ
ルオギシ）−ビシクロ［５，５，０〕メクタン、 ３−、ｄ−キン−６，３−エチレンジオキシ−６−エキ
ソ−（１′−トランス−６２−オキソ−６′−（（３’
−イソプロピリデン）−７クロベンチル〕−フロブー１
−エニルＪ−７−ニンドーヒドロキシー７−（２’−テ
トラヒドロピラニルオキシ）−ビシクロ〔６，６，０〕
オクタン、 ろ−オキソー６，３−エチレンジオキシ−６−エキソ−
（１’−トランス−３′−オキンー３’−［（４’−メ
チル）−シクロへキシルコープロブ−１−エニルＪ−７
−ニンドーヒドロキシー７−（２’−テトラヒドロピラ
ニルオキシ）−ビシクロ（３，３，０）オクタン、 ６−オキソ−３，３−エチレンジオキシ−６−エキソ−
４１’−トランス−６′−オキソ−３’−［：（４’−
１３ｉブチル）−シクロヘキシルコープロブ−１−エニ
ル）−７−ニンドーヒドロキシー７−（２′−テトラヒ
ドロピラニルオキシ）−ビシクロ［３，３，０）オクタ
ン、 ６−オキソ−６，６−ニチレンジオギシー６−エキソー
（１’−）ランス−６１−オキソ−３’　、＋　（（４
’−ヒニル）−シクロヘギシルＪ−プロブー１−エニル
）−７−ニンドーヒドロキシー７−（２’−テトラヒＦ
ロビラニルオキシ）−ビシクロ（３，３，０）オクタン
、 ６−オキソ−６，６−エチレンジオキシ−６−エキソ−
（１’−）ランス−６′−オキンー６’−（（’４’−
イソプロピリデン）−シクロヘキシル〕プロプー１−エ
ニルＪ−７−ニンドーヒドロキシー７−（２′−テトラ
ヒドロピラニルオキシ）−ビシクロ（＋、３．ｏ）オク
タン。
例　　７ ビリジン（４０ｍＪ）中の３−オキンーろ、３−エチレ
ンジオキシ−６−エキンー（１’−）ランス−６′−オ
キソ−６′−シクロへギシルーブロブー１′−エニル）
−７−ヒトロキシー７−（２−テトラヒドロピラニルオ
キシ）−ビシクロ〔６，ろ、Ｏ〕オクタン（４２）の溶
液を攪拌下においてビリジンヒドロトリブロマイド（４
，８ｊｌ）で２時間処理する。混合物を６０％ＮａＨ２
ｐｏ　４水溶液（２５０ｍ）でうすめそして酢酸エチル
でよく抽出する。集めた有機相を水で洗浄し、乾燥しそ
して蒸発乾個する。８１０２カラムクｉマドグランイー
処理〔ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（７０：３“０）〕後
、３−オキソ−３，３−エチレンジオキシ−６−エキソ
−（１’−）ランス−２７−ブロモ−６′−オキソ−６
フーシクロヘキシループロプ−１７−エニル）−７−ヒ
トロキシー７−　（２’−テトラヒドロピラニルオキシ
）−ビシクロ［３，３，０］オクタン２．５１を得る。
同様な繰作方法を使用して次の化合物を得た。
６−オキソ−３，６−エチレンジオキシ−６−エキンー
（１′−トランス−２′−ブロモ−３７−オキソ−６フ
ーシクロはフチループロプ−１フーエニル）−７−ヒト
ロキシー７−（２“−テトラヒドロピラニルオキシ）−
ビシクロＣ３，３，０〕オクタン、 ５−オキソ−３，６−エチレンジオキシ−６−エキソ−
（１’−）ランス−２′−ブロモ−３７−オキソ−５’
　−（（３’−メチル）−・シクロはンチル〕−プロブ
−１′−エニルＪ−７−ヒトロキシー７−　（２’−テ
トラヒドロヒラニルオキシ）−ビシクロ（３，１，０）
オクタン、 ３−オキソ−６，３−エチレンジオキシ−６−エキソ−
（１′−トランス−２′−ブロモ−６′−オキソ−３’
−［ｉ’−エチル）−シクロペンチルクープロプ−１′
−エニル）−７−ヒトロキシー７−（２′−テトラヒド
ロピラニルオキシ）−ビシクロ［３，３，０）オクタン
、 ろ−オキソ−６，６−ニチレンジオキシー６−エキソー
（１’−１ランス−２１−ブロモ−３′−オギンー３’
−［（３’−インプロピリデン）−シクロペンチル〕−
フロブー１′−エニル）−７−ヒトロキシー７−（２’
−テトラヒドロヒラニルオキシ）−ビシクロ（３，５，
０）オクタン、６−オキソ−！Ｉ、３−エチレンジオキ
シ−６−エギンー（１’−１ランス−２′−ブロモ−６
′−オキンー５’−（（４’−メチル）−シクロヘギシ
ル〕プロブー１′−エニル）−７−ヒトロキシー７−（
２′−テトラヒドロピラニルオキシ）−ビシクロ（３，
３，０）オクタン、 ３−、ｔキ７−３．３−エチレンジオキシ−６−エキン
ー（１’−トランス−２′−ブロモ−６′−オキソ−３
’−［（４’−第６級ブチル）−シクロヘキシルタフロ
ブ−１′−エニル）−７−ヒドロキシー７−　（２’−
テトラヒドロヒラニルオキシ）−ビシクロ［１３，０）
オクタン、 ６−オキソ−６，３−エチレンジオキシ−６−エキソ−
（１′−トランス−２１−ブ「Ｊモーろ′−号キソー３
’−［（４’−エチル）−シクロヘギシル〕プロブー１
′−エニルＪ−７−ヒト゛ロキシー７一（２′−テトラ
ヒドロヒラニルオキシ）−ビシクロ（１３，０）オクタ
ン、 ６−オキンー６．６−エチレンジオキシ−６−エギソー
（１’−１−ランス−２１−ブロモ−６′−オキソ−６
′−７クロベンチルーブロブー１１−エニル）−７−ヒ
ドロギシー７−アセテートービシクロ（３，３，０〕オ
クタ７Ｊｓ−よび龍の前述した化合物の７−アセテート
Ｉ導体。
例　　８ ピリジン（４０ｍｌ）中の６−オキソ−６，３−エチレ
ンジオキシ−６−エキソ−（１’−１ランス−３１−オ
ギソー３’−（（４’−ビニルクーシクロ−、キシルコ
ープロブ−１１−エニル）−７−ヒトロキシー７−（２
’−テトラヒドロピラニルオキシ）−ビシクロ（３，３
，０）オクタン（４９）の溶液をピリジンヒドロトリブ
ロマイド２．２モル当量で２時間処理する。反応混合物
を３０　％　Ｎ８Ｈ２Ｒ）４水溶液でうすめ、酢酸エチ
ルで抽出し、中性になるまで水で洗浄しそして乾燥する
。浴剤を真壁蒸発しそして残留物をアセトンに溶解しそ
して過剰の沃化ナトリウム（ＩＯＰ）て罠温で１２時間
処理する。赤色の溶液を１Ｎ水性チオ倣敞ナトリウムで
脱色まで処理し、水でうすめ、酢酸エチルで州１出しそ
してＳ通の処理および５１０２ゲルクロマトグラフイー
処理後、６−オキソ−６，３−エチレンジオキシ−６−
エキンー（１’−１ランス−２′−ブロモー６′−オキ
ソ−３’−（（４’−ビニル）−シクロヘキシル）フ＝
フー１’−エニル）−７−ヒドロキシー７−　（２’−
テトラヒドロビラニルオキシンーヒ゛シクロ（ｊ、６．
ｏ）オクタン（１゜８２９）を得る。
同様な方法において、化合物６−オキソ−６，５−エチ
レンジオキシ−６−エギンー（１’−）ランス−２′−
ブロモー３１−オキソ−３’−［：（４’−イソプロピ
リデン）−シクロヘキシルコープロブ−１′−エニル）
−７−ヒトロキシー７−（２’−テトラヒドロピラニル
オキシ）−ビシクロ（６，３，０）オクタンを得た。
例　　９ 一１０℃に冷却したＭｅＯＨ（３０嘴ｔ）中のＮ佃４　
（０，７５〜）の撹拌溶液に、　ＭｅＯＨ（１５ｍ／　
）中の６−オキソ−６，３−エチレンジオキシ−６−エ
キソ−（１′−トランス−２′−ブロモ／　５′−オキ
ソ−６′−シクロへキシル−プロソー１’−エニル）−
７−ヒドロキシー７−　（２’−テトラヒドロピラニル
オキシ）−ビシクロ（３，５，０）オクタン（２，５９
）の浴液を加える。１時間後に、反応混合物を３０係水
性ＮａＨ２ＰＯ４（２００ｄ　）でうすめそして酢酸エ
チルで抽出する。有機相を集め、乾録しそして浴剤の兵
窒蒸発後に残留物をアセトン（２〇−）にとる。水性１
Ｎ蓚酸浴液（２０ｍ）の添加後、混合物を４０℃で１５
時間加熱する。次にアセトンを真空除去し、水性エマル
ジョンを自ト酸エチルで抽出する。有機抽出液を集め、
水で洗浄し、　ＭｇＥ３０４上で乾祿しそして浴剤を蒸
発する。残留物を酢版エチル／ｎ−ヘキサン（８０：２
０）を使用してシリカケ゛ル上でクロマトグラフィー処
理して６−オキソ−６−ニキソー（１′−トランス−２
′−ブロモー３’Ｒ−ヒドロキシ−６′−シクロへキシ
ルーブロフー１’−エニル）−７−ニンドーヒドロキシ
ービシクロ（３，３，０）オクタン（１４８９）および
６−オキソ−６−エギソー（１′−トランス−２′−ブ
ロモー６１８−ヒドロキシ−６′−シクロへキシルーブ
ロフー１′−エニル）−７−ニンドーヒドロギシービシ
クロ（３，３，０）オクタン（［１８８ｊｌ）を得る。
例　　１０ 例９の操作方法において、例７および例８で得られたα
−ブロモ−α、β−不飽和ケトンを使用することによっ
て次のブロモアリル性アルコールが１ｑら扛た。
３−オキソ−６−ニキソー（１′−トランス−２１−ブ
「Ｊモー３’Ｓ−ヒドロキシ−６′−シクロベンチルー
ブロフ−１’−エニル）−７−ニントーヒド【１ギシー
ヒシ′クロ［３，３，０）オクタン゛、３−メギノー６
−エキソ−１１′−１−ランス−２′−ブロモ−６″Ｓ
−ヒドロキシ−５’−（（３’−メチル）−シクロペン
チル〕−プロプー１１−エニル）−７−：ＬンドーヒＦ
ロギシーヒシク可３．３．０）オクタン、 ６−オキソ−６−エギソー（１’−トランス−２′−ブ
ロモ−６’Ｓ−ヒドロキン−５’（（３’−エチル）−
シクロペンチルクープロプ−１′−エニル）−／−エン
ド−ヒドロギン−ビシクロしろ、６．０）オクタン、 ３−　、ｍギソ−６−エキンー（１’−）ランス−２′
−ブ［Ｊモー５’Ｂ−ヒドロキシ−３’−［（３’−イ
ソプロピリデン）−シクロにメチル〕−ブロフー１′−
エニル）−７−ニンドーヒドロキシービシクロ（３，３
，０）オクタン、 ６−オキソ−６−ニキソー（１′−トランス−２１−ブ
ロモー３’Ｅｌ−ヒドロキシ−６′−シクロプチルーブ
ロフ−ｉ’−エニル）−７−ニンドーヒドロギシービシ
クロ（３，３，０）オクタン、６−オキソ−６−ニキソ
ー（１’−トラ／スー２′−ブロモ−６′８−ヒドロキ
シ−３’−［（４’−メチル）−シクロヘキシルコープ
ロブ−１′−エニル）−７−ニントーヒドロキシービシ
クｏ（６，３，ｏ）オクタン、 ６−オキソ−６−エキソ−（１’−トランス−２′−ブ
ロモ−３’８−ヒドロキシ−３’−（（４′−エチル）
−シクロヘキシル〕−ブロフー１’−エニル１−ンーエ
ンドーヒドロキシーヒシクロ（３，３，０）オクタン、 ３−オキソ−６−エキソ−（１′−トランス−２１−ブ
ロモ−５’Ｂ−ヒドロキシ−３１−〔（４′−ｔ−ブチ
ル）−シクロヘキシルクープロブ″″１′−エニル）−
７−ニンドーヒドロキシービシクロ［：３．３．０）オ
クタン、 ６−オキソ−６−ニキソー（ｉ’−トランス−２′−ブ
ロモ−３’８−ヒドロキシ−３’−（（４’−ビニル）
シクロヘキシル〕−フロフーｉ’−工二ル）−７−：Ｌ
ンドーヒドロキシービシクロ〔る、３．０）オクタン、 ６−オキノー６−エキソー（１’−）ランス−２′−ノ
ロモー３′Ｓ−ヒドロキシ−３’−４（４’−インプロ
ピリチン）−シクロヘキシル〕−ブロフー１′−エニル
）−７−ニンドーヒドロキシービシクロ（３，５，０）
オクタン。
６−、ｆギソ−６−エキソ−（１’−）ランス−２′−
ブロモ−３’Ｓ−ヒドロキシ−６′−シクロＲメチルー
プロフー１’−エニル）−７−ニンドーヒドｏキシ−７
−アセテードーヒシクロ［３，３，０）オクタン、 ３−オキソ−６−ニキソー（１’−）ランス−２′−ブ
ロモ−３’Ｓ−ヒドロキシ−３’−（（３’−メチルン
ーンクロはメチル〕−ブロフー１′−工二ル）−７−ニ
ンドーヒドロキシー７−アセテートービシクロ（３，３
，０）オクタン、６−オキシ−６−ニキンー（１’−ト
ランス−２′−ブロモ−３’Ｓ−ヒドロキシ−５’−（
（３’−エチル）−シクロペンチル〕−ブロフー１′−
工二ル）−７−ニンドーヒドロキシー７−アセテートー
ヒシクロ（：３．３．０）オクタン、３−オキノー６−
エキンー（１’−）う／スー２′−ブロモー３７Ｓ−ヒ
ドロキシ−３’−（（３’−インプロピリデン）−シク
ロペンチル〕−ブロア’−１’−エニル）−７−エンド
−ヒドロキシ−１＝フーアセテート−ビシクロ（３，３
，０）オクタン、６−オキソ−６−ニキソー（１′−ト
ランス−２１−ブロモ−３’Ｓ−ヒドロキシ−６′−シ
クロプチルーブロフー１′−エニル）　−７−１：ンド
ーヒドロギシ−７−アセテートービシクロ［３，３，０
）オクタン、 ６−オキソ−６−ニキンー（１’−トランス−２′−ブ
ロモ−３’Ｓ−ヒドロキシ−５’−［：（４’−メチル
）−シクロヘキシル〕−フロフー１′−エニル）−７−
ニンドーヒドロキシー７−アセテートービシクロ（３，
６，０）オクタン、６−オキソ−６−エキンー（１’−
トランス−２′−ブロモ−６１Ｂ−ヒドロキシ−３’−
［（４’−エチル）−シクロヘキシル］−ブロフー１’
−工二ル）−７−ニンドーヒドロキシー７−アセテート
ービシクロ（３，＋、Ｏ）オクタン、６−吋キソ−６−
エキンー（１’−トランス−２′−ブロモ−３／ｓ−ヒ
ドロキシ−３’−［（４’−ｔ−ブチル）−シクロへキ
シルクーフロブー１′−エニルＪ−７−ニンドーヒドロ
キシー７−アセテートービシクロＩＪ、３．０）オクタ
ン、３−オキソ−６−エキソ−（１′−トランス−２１
−ブロモ−３’Ｓ−ヒドロキシ−６’−（（４’−ビニ
ル）−シクロヘキシル〕−フロフー１’−エニル）−７
−二ンドーヒドロキシー７−アセテートービシクロ（１
３，０）オクタン、６−オキノー６−ニキソー（１’−
トランス−２′−ブロモ−３１ｓ−ヒドロキシ−ろ’−
（（４’−インプロピリチン）−シクロヘキシル〕−ブ
ロフー１’−エニル）−７−ニンドーヒドロキシー７−
アセテートービシクロ（３，３，０）オクタン、６−オ
キソ−６−ニキソー（１’−１ランス−２１−ブロモ−
３’Ｒ−ヒドロキシ−３′−シクロはメチルーブロフー
１’−エニル）−７−エンドーヒドロキシ−ビシクロ（
３，６，０）オクタン、６−オキソ−６−ニキソーｔ１
’−）ランス−２′−ブロモ−３’Ｒ−ヒトミキシ−６
１−〔（６′−メチル）−シクロはメチル〕−ブロフー
１’−工二ルＪ−７−ニンドーヒドロギシーヒシクロ（
３，３，０）オクタン、 ６−オキソ−６−ニキソーｔｉ’−トランスー２′−ブ
ロモ−３’Ｒ−ヒドロキ７−３’−（（３’−エチル）
−シクｒｙ投メチル〕−フロ１−１−エニル）−７−ニ
ンドーヒドロキシービシクロ（３，３，ＤＪｌオクタン ６−ヌキソー６−エキソ−＋１’−）ランス−２′−ブ
ロモー３’Ｒ−ヒドロキシ−５’−（（３’−イソプロ
ピリデン）−シクロベ／チル〕−ブロフー１′−エニル
）−７−ニンドーヒドロキシービシクロ（ｇ、ａ、ｏ）
オクタン。
６−オキソ−６−ニキソー（１’−）ランス−２′〜ブ
ａモー３’ｌ（−ヒトａキシ−３１−シクＩｆｆブチル
−フｏ）−１′−エニル）−７−ニンドーヒドロキシー
ビツクロ（６，３，，０）オクタン、３−オキノー６−
ニキンー（１’−１−ランスル２′−ブロモー５’Ｒ−
ヒドロキシ−３’−［（４’−メチル）−シクロヘキシ
ル〕−フロフ’−’１’−エニルＪ−７−ニンドーヒド
ロキシービシクロ（３，５，（Ｊ）オクタン、 ６−オキソ−６−エギソー（１’−）ランス−２′−ブ
ロモ−５’Ｒ−ヒドロキン−３’−（（４’−エチル）
−シクロヘキシル）−フロツー１１−エニル）−７−ニ
ンドーヒドロキシービシクロ（３，３，０）オクタン、 ６−オキソ−６−ニキソー（１′−トランス−２′−ブ
ロモー３’Ｒ−Ｅドロキシ−３’−（（４’−ｔ−ブチ
ル）−シクロヘキシルコープロブ−１′−エニル）−７
−ニンドーヒドロキシービシクロ（６，５，０）オクタ
／、 ３−オキソ−６−エキソ−（１’−トランス−２′−ブ
【ゴモー６′Ｉ（−ヒトａキ／−３’−（（４’−ビニ
ル）−シクロヘキシルＪ　−プロア”−１’〜工二ルｊ
〜７−ニント′−ヒドロギシーヒ／クロ（３，５，Ｕリ
オクタン、 ６−オキソー６−エキソ〜（１’−トランス−２′−ブ
ロモ−３’、Ｅ（−ヒドロキシ−５’−（（４’〜イソ
ブロビデン）−シクロヘキシルＪ　−フロブー１′−エ
ニル、Ｊ−７−ニンドーヒ１′ロギシービシクロ（５，
３，０，ｌオクタン、 ３−メキンー６−エキソー（１’−トランス−２′−ブ
ロモ−５’Ｒ−ヒドロキシ−６１−シク０インチループ
ロフー１１−エニル）−７−ニントーヒドＬ１ギシー７
−アセテ・−トービシクロ〔ろ、５．０）オクタン、 ６−オキソ−６−エギンー（１′−トランス−２′−ブ
ロモ−５’Ｒ−ヒドロキシ−５’−１（３’−メチル）
−シクロはメチル〕−プロブー１′−工二ル）−７−ニ
ンドーヒドロキシー７−アセテートービシクロ（３，１
０，ｌオクタン、３−オキソ−６−ニキソー（１′−ト
ランス−２゛−ブロモ−５’Ｒ−ヒドロキシ−５’−［
（３’−エチル）−シクロＲメチル〕−フロフー１’−
エニル）−７−ニンドーヒドロキシー７−アセテートー
ビシクロ（５，３，０）オクタン、６−オキソ−６−ニ
キソー（１″−トランス−２′−ブロモ−３’Ｒ−ヒド
ロキシ−３’−（（３’−イソプロピリデン）−シクロ
ペンチル」−プロブ−１′−エニル）−７−エ／ドーヒ
ドロキシー７−アセテート−ビシクロ（３，３，０）オ
クタン、６−オキソ−６−エキソ−（１′−トランス−
２′−ブロモー５’Ｒ−ヒトミキシ−６′−シクロプチ
ルーブロフ−ｉ’−エニル）−７−エンドーヒドロキシ
−７−アセテート−ビシクロ［３，３，０）オクタン、 ６−オキソ−６−エキノー（１’−トランス−２′−ブ
ロモ−３’Ｒ−ヒドロキシ−３’−〔（４’−メグール
）−シクロヘギシル〕−フロフーｉ’−エニル）−７−
ニンドーヒドロキシー７−７セテートービシクロ（３，
３，０）オクタン、３−オキソ−６−ニキソー（１’−
）ランス−２１−ブロモ−６’Ｒ−ヒドロキシ−５’−
（（４’−エチル）−シクロヘキシル〕−フロフーｉ’
−エニル）−７−ニンドーヒドロキシー７−アセテート
ービシクロ〔６，３，０）オクタン、６−オキノー６−
エキンー（１’−）ランス−２１−ブロモ−３’Ｒ−ヒ
ドロキシ−５’−（（４’−ｔ−ブチル）−シクロヘキ
シルコープロブ−１′−エニル）−７−ニンドーヒドロ
キシー７−アセテートービシクロ（３，６，０）オクタ
ン、６−オキノー６−ニキソー（１′−トランス−２′
−ブロモー、６′Ｒ−ヒドロキシ−ｓ′−（（４’−ビ
ニル）−シクロヘキシル〕−フロフーｉ’−エニル）−
７−ニンドーヒドロキシー７−アセテートービシクロ・
（５，３，０）オクタン、６−オキソ−６−ニキンー（
１′−トランス−２′−ブロモ−３’Ｒ−ヒドロキシ−
３’−［（４’−イソプロピリチン）−シクロヘキシル
〕−ツ′ロフーｉ’−エニル）−７−ニンドーヒドロキ
シー７−アセテートービシクロ（３，３，０）オシタン
。
例　　１１ 窒素雰囲気下において、４−カルボキシ−ブチル−トリ
フェニルホスホニウムプロマイト′（６，５Ｐ）をカリ
ウム第６級ブトキシド（３，２９）およびＤＭＳＯ（５
２ｄ　）の混合物に加え、次にこの混合物をＤＭＳＯ（
３ｄ）中の３−オキソ−６−ニキソー（１′−トランス
−２′−ブロモ−６′−シクロヘキシル−５’Ｂ−ヒド
ロキシ−プロブ−１′−工二ル）−７−ヒドロキシービ
シクロ（１３，０）オクタン（０，８８９）の浴数で処
理する。３時間後に、反応混合物を水でうすめ、　２Ｎ
　Ｈ２ＳＯ４で酸性にしそしてジエチルエーテルで抽出
する。エーテル相を１１ＪＮａＯＨ水浴液で抽出し、水
性アルカリ性抽出液を集め、電性にしてｐＨ５となしそ
してｎ−ペンタン／ジエチルエーテル（２０：８０）で
抽出する。最終有機抽出液を集め、水で洗沖し、礼燥し
そして蒸発乾洞する。残留物をシリカゲルでクロマトグ
ラフィー処理〔＃離削ジエチルエーテル（１００ｗ〕）
／酢取（α４河ｇ）〕シて５　Ｚ　−１１α、１５Ｓ−
ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−
はフタノル−１５−シクロへキシル−プロスタシフルー
５−エン−１３−イン酸（０，１２１！　）　ＣＮＭＲ
＜０ＤＯ１５）δｐ、ｐ、ｍ、：　５．２７（ＩＨ＋ｔ
）Ｈ５，４，１７（ＩＨ劃側用５、４．０［］（ＩＨ，
幻Ｈ１１〕および５　Ｋ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロ
キシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレ／−ω−はフタノ
ル−１５−シクロへキシル−プロスタシフルー５−エン
−１３−イ：’　酸（［１，１８９）　（ＮＭＲ（ＣＤ
ＯＡ’３）δｐ、ｐ、ｍ、：　　５．２６（ＩＨ，ｔ）
Ｈ５，４，１７（１）（、ｄ）Ｈｌ５．４，０１　（１
Ｈ，ｌ１ｌ）Ｈｌ　１を得る。
同様に実施するととｔζよって仄の化合物を得た。
５　ｇ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−はフタノル−１５−シクロ
プチループロスタシクル−５−エン−１３−イン酸。
５　Ｅ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５　（（４
’−メテル）−シクロヘキシル〕−ブロスタシクル−５
−ｘ７−１３−イ／　［１（ＮＭＲ（ＯＤＣｅ３ンδｐ
、ｐ、ｍ。
：Ｄ、９Ｂ（３Ｈ，ｄ）、３．９９（Ｉｌｌ、ｍ入　４
．１９（１’Ｈ，ブロードｄ）、５．２５（１Ｈ，ｍ）
）、 ５　Ｂ　−１１α、１５Ｓ−ジヒｐ−ａキシー９ａ−デ
オ＋シー９ａ−メチレン−ω−ペンタノ２ルー１５−〔
（４′−エチル）−シクロヘキシル〕−フロスタシクル
−５−エン−１３−イン酸（ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δｐ
、ｐ、ｍ、７　０．９１（３Ｈ，ｄ入　１．３１（２Ｈ
，ｍ）、　３．９５（ＩＨ，ｍ）、４．２１（ＩＨ，ブ
ロードｄ）、　　５．２７（ＩＨ，ｍ）〕、５　Ｂ　−
１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ
−メチレン−ω−ペンタノルー１５−〔１’−第３級−
ｙチル）−シクロヘキシル〕−ブロスタシクル−５−エ
ン−１３，−イン酸、５　Ｆ　−１１α、１５Ｓ−ジヒ
ドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はン
タノルー１５−　Ｃ（４’　−ヒニル）−シクロヘキシ
ル〕−フロスタシクル−５−エン−１３−イン酸、５　
Ｋ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−（（４’−
イソブロビリデン）−シクロヘキシル〕−ブロスタシク
に−５−エン−１３−イニ／ｒｆｌ（ＮＭＲ（ＣＤＣ１
３）δｐ、ｐ−ｍ−’　　ｔ７０（６Ｈ＋　θ）ｓ　　
４．０１（ＩＨ２ｍ）、　４．２２（１Ｈ，ブロードｄ
）、　５．２７（ＩＨ，ｍ）Ｊ、５　Ｚ　−１１α、１
５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン
−ω−ペンタノルー１５−シクロプチループロスタシク
ル−５−エン−１６−イン酸、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−（（４
’−メチル）−シクロヘギシル〕−フロスタシクル−５
−エン−１３−イｙ　ＮＩｔ〔ＩＶＩＭＲ＜ａｒｘ＝１
３）Ｊｐ、ｐ、ｎｔ、：　　０．９８（３Ｈ劃入　６．
９９（ＩＨ，ｍ）、　４．１９　（ＩＨ，ブロードｄ）
、　５．２６（ＩＨ，ｍ）上 ５　Ｚ　−１１α、１５ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−（（４
’　−エチル）−シクロヘキシル、ｌ−ブロスクシクル
ー５−エン−１６−イン酸（ｍ（ｃ氏Ｉ３）δｐ、ｐ、
ｍ、：　　［１９１（３Ｈ，ｌ、　１．３１（２Ｈ，ｍ
入　３．９５（ＩＨ，ｍ）。
４．２１（且（、ブロードｄ）、　５．２８（ＩＨ，ｍ
）Ｊ、５　Ｚ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ
−チオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５＝
（（４’−第３ｉブチル）−シクロヘキシル〕−ブロス
タシクル−５−エン−１３−イン酸。
５　Ｚ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキ／−９ａ−チオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−［（４
’−ヒニル）−シクロヘキシル］−フロスタシクル−５
−エン−１３−イン酸、 ５　Ｚ　−１１α、１５日−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−〔（４
′　−イソプロピリデン）−シクロヘキシル〕−フロス
タゾクル−５−エン−１３−イン酸　（ＮＭｎ（ｃＤｃ
Ｊ５）δｐ、ｐ、ｍ、：　　１７０（６Ｈ，ｓ）、　　
４．ＬＪｌ　（ＩＨ，ｍ）、２２２（ＩＨ，ブロードｄ
）、　５．２８（ＩＨ，ｍ））、５（ｚ、Ｅ）−１１α
１１５ｓ−ジヒドロキ’ｌ　−９ａ−チオキシ−９ａ−
メチレン−ω−にフタノル−１５−シクロプチループロ
スタシクル−５−エン−１３−イン酸、 ５（Ｚ、ｇ）　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ
−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−
　（（４’　　−メチル）−シクロへギシル〕−プロス
タシクルー５−エン−１６−イン酸、５（Ｚ）Ｋ）　−
１１α、１５Ｂ−ジヒドロキ’ｌ　−９ａ−デオキシ−
９ａ−メチレン−ω−ぺ／タフルー１５−　（（４’−
エチル）−シクロヘキシルシーフロスタンクルー５−エ
ン−１６−インｒ夜、５（Ｚ、Ｅ；）　−１１α、１５
Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−
ω−ペンｐ、／ルー１５−Ｃ（４′−ｍ６級ブチル）−
シフ【コヘキシル」−プロスタシフルー５−エン−１３
−（ン酸。
ｓ（ｚ、Ｅ）　−１１ａ、１５ｓ−ジヒ）’ｃｒキシ−
９ａ−ｆオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１
５−（（４’−ビニル）−シクロヘキシル〕−フロスタ
シクル−５−エン−１３−イン酸、５（Ｚ、Ｅ）　−１
１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−
メチレン−ω−はンタノルー１５−　［（４’−イソプ
ロピリデン）−シクロへキシル〕−フロスタシクルー５
−エン−１６−イン酸お↓ひ ５（Ｚ、Ｅ）　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ
−デオキシ−９ａ−メチレンーω−ペンタノルー１５−
シクロヘキシルーブロスタシクル−５−エン−１３−イ
ン〜こ。
例　　１２ 屋素雰囲気下において４−カルボキシ−ブチル−トリフ
ェニル−ホスホニウムブロマイドＣ６，５９＞をカリウ
ム第６級ブトキシド（３，２Ｐ）およびＤＭＳ０（３２
ｘｌ　）の混合物に〃口え、次にこの混合しＪをＤＭＳ
　Ｏ（３ａｌ　）中の６−オキソ−６−エキンー（’ｌ
’−１−ランスー２′−ブロモ−５′−シクロベンチル
ー３’Ｓ−ヒドロギシーブロフー１’−エニル）−７−
ヒドロキシービシクロ（Ｓ、６．Ｏ）オクタン（［１Ｂ
４９）の浴液で処理する。ろ時１１ｊｌ　ｐに、反応混
合物を水でうすめ、　　２Ｎ　Ｈ２ＳＯ４で敵性にしそ
してジエチルエーテルで抽出する。エーテル相を１ＮＮ
ａＯＨ水溶液で抽出し、水性アルカリ性抽出液を集め、
酸性にしてｐＨ５となしそしテｎ　−ヘンタン／ジエチ
ルエーテル（２ＣＨ８０）で抽出する。最終有機抽出液
を拒め、水で洗浄し、乾脈しそして蒸つラ乾泗する。
５（Ｚ、Ｅ）　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ
−デオキシ−９８−メチレン−ω−にフタノル−１５−
シクロベンチルーブロスクビクル−５−エン−１３−イ
ン酸を含有するＵＷ物をシリカケル上でクロマトグラフ
ィー処Ｗ　［石ｔ＋ｉｆ：創ジエチルエーテル（１００
Ｎ／）／師敵（０，，４ｄ））して５　Ｚ　−１１α、
１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ＊　’／　−９ａ−
メチレン−ω−ペンタノルー１５−シクロＲンチループ
ロスタシクル−５−エン−１５−イン酸（０，１０９）
　［ＮＭＲ（ＣＤＣ／ｇ）δｐ、ｐ、ｍ。
：　　６．９３（ＩＨ，ブロードｍ）、　４．２２（Ｉ
Ｈ，ブロードｄ）、　４．５５（３Ｈ，ブロードｍ）、
　５．２４（ＩＨ，ｍ）〕＆−よび５　Ｋ　−１１α、
１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレ
ン−ω−ペンタノルー１５−シクロベンチループロスタ
シクル−５−エン−イア　１’Ｍ　（ＬＪ、　１７９　
）　［ＮＭＲ（ＣＩ）０／、）δｐ、ｐ、ｍ、：　　６
．９６（Ｉ　Ｆ　、ブロードｍ）、　４．２２（ＩＨ＋
ブロードｄ入　４．５５（３Ｈ，ブロードｍ）、　５．
２２（ＩＨ，ｍ））を得る。
同様な方法によって１次の化合物を得た。
５（Ｚ、Ｕ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−
デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　
（（３’−メチル）−シクロペンチル〕−ブロスタシク
ル−５−エン−１６−イン酸、５（Ｚ、Ｅ）　−１１α
、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチ
レン−ω−はンタノル−１５−〔（６′−エチル）−シ
クロペンチル〕−フロスタシクル−５−エン−１３−イ
ン酸、５（Ｚ、Ｅ）＝ｉｌα、１５Ｓ−ジヒドロキシー
９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１
５−［ｉ’−第３級ブチル）゛−シクロペメチル〕−フ
ロスタゾクル−５−エン−１３−イン酸、５（Ｚ、Ｅ）
　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−
９ａ−メチレン−ω−ペンタ、／ルー１５−〔（３′−
ビニル）−シクロペンチル〕−ブロスタシクル−５−エ
ン−１３−イン酸、５（Ｚ、Ｅ）　−１１α、１５８−
ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−
ペンタノルー１５−　（（３’−イソプロピリデン）−
シクロベンチル〕−プロスタシクルー５−二ンー１６−
イン酸、 ５　Ｋ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ、−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　［
（３’−メチル）−シクロペンチル〕−−／’ロスタシ
クル−５−エン−１６−イン酸（ＮＭＲ（ＣＤＣ１５）
δｐ、ｐ、ｍ、：　　０．９７（３Ｊ４−入　３．９７
　（Ｉ　Ｈ、ｍ　）、　４．２０（１Ｈ，ブロードｄ）
、　５．２４（ＩＨ，ｍ））、５　Ｋ　−１１α、１５
Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−
ω−ペンタノルー１５−（（３’−エチル）−シクロペ
ンチル〕−フロスタシクル−５−エン−１３−イン酸（
ＮＭＲ（Ｏｆ４）δｐ、ｐ、ｍ、：　　Ｃ１，９’５（
３Ｈ，（１）、　１．５３（２Ｈ，ｍ）、　３．９４（
ＩＨ，ｍ）、４．１７（１Ｈ，プ゛ロードｄ入　５．２
５（ＩＨ，ｍ））、５　Ｋ　−１１α、１５Ｓ−ジヒド
ロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタ
ノルー１５−（（ｓ′−第３級ブチル）−シクロペンチ
ル〕−ブロスタシクル−５−エン−１６−インｒＲ１５
Ｋ　−１１α、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレ／−ω−はンタノル−１５−〔（３′−
ビニル）−シクロズメチル〕−フロスタシクル−５−エ
ン−１６−イン酸、５　Ｅ　−１１α、１５Ｓ−ジヒド
ロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタ
ノルー１５−　（（，１５’−イソプロピリデン）−シ
クロペンチル〕−フロスタシクル−５−エン−１３−１
７酸（ＮＭＲ（Ｏｆ）Ｃ！ム）δｐ、ｐ、ｍ、：　１．
７０（６Ｈ，ｓ）、４．０５　（ＩＨ，ｍ）、４．２２
　（Ｉ　Ｈ、ブロードｄ）、　ｓ、２７（１ｎ、ｍ））
、５　Ｚ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレ／−ω−はンタノルー１５−　（
（３’−メチル）−シクロペンチル〕−ブロスタシクル
−５−エン−１３−イン酸（ＮＭＲ（ＣＤＣ４３）δｐ
、ｐ、ｍ、：　１９７（５ｔ（劃）、３．９７（ＩＨ，
ｍ）、　　４．２０（１Ｈ，ブロードｄ）、　５．２５
（ＩＨ，ｍ））、５　Ｚ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロ
キシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノ
ルー１５−（（３’−、：！：ナルンーシクロペンメチ
〕−フロスタシクル−５−エン−１６−イン酸［：ＮＭ
Ｒ（Ｏ加／３）δｐ、ｐ、ｍ、：　　０．９３（３Ｈ劃
入　１３３（２Ｈ，ｍ）、　３．９４（ＩＨ，ｍ）、４
．１７（１）１．ブ西−ド（１）、　　　５．２６（１
Ｂ、ｌ１１））、５　Ｚ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロ
キシ−９ａ−デオキー：／−９ａ−メチレン−ω−ペン
タノルー１５−　［（３’−第３１＆ブチル）−シクロ
ベンヲール〕−プロスタシクル−５−エン−１３−（ン
削、５　Ｚ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−
チオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−〔
（６′−ビニル）−シクロにメチル〕−ブロスタシクル
ー５−エン−１３−イン酸、５　Ｚ　−’ＩＩα、１５
Ｓ−ジヒドロギシー９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−
ω−、ペンタノルー１５−　（（５’−イソプロピリチ
ン）−シクロペンチル〕−プロスタシクル−５−エン−
１３−イン酸（ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）δｐ、ｐ、ｍ、：
　　１．７０（６Ｈ，ｓ入　４．０３　（ＩＨ，ｍ入４
．２２（ＩＨ，ブロードｄ）、　ｓ、２ａ（１ｎ、ｍ）
Ｌ例　　１　ろ 窒素雰囲気下において、４−カルホキシーブチルートリ
ソエニルーホスホニウムブロマイドＣ６，５９＞をカリ
ウム第３級プトギシド（３，２９）およびＤＭＳＯ（３
２＋ｙｌ　）の混合物に加え、次に、この混合物をｌ）
ＭＳＯ（３肩ｌ）中の（＋１−３−オキソ−６−エキソ
−（１′−トランス−２′−ブロモ−６′−シクロペン
チルー３’Ｓ−ヒドロキシ−プロツー１′−エニル）−
７−ヒドロギシービシク「コ〔ろ、６．（リオクタン（
ｔＪ、８４９）の溶液で処理する。
３時間俊に、反応混合物を水でうすめ、　２Ｎ　）（２
８０４で敵性にしそしてジエチルエーテルで抽出する。
エーテル相をｌＮＮａＯＨ水＃？ｆｆｌで抽出し、水性
アルカリ性抽出液を集め、敵性にしてｐＨ５にしそＬ、
テｎ−ヘンタン／ジエチルエーテル（２０：８０）で抽
出する。最終有イ幾抽出液を集め、水で洗浄し、乾燥し
そして蒸発乾個する。
（＋）５（Ｚ、ＪＬｊ）　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロ
キシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はフタノ
ル−１５−シクロペンチルーブロスタシクル−５−エン
−１６−イン酸を含有する残留物をシリカゲル上でクロ
マトグラフィー処理（俗離剤ニジエチルエーテル（１０
０Ｎ／）／酢酸（ｎ４ｉ））Ｌ。
て （＋）５Ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキ’／　−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−
シクロベンチループロスタシクル−５−エン−１３−イ
ン酸（Ｑ、１１９　）　（ＮＭＲ（ＣＤＯＡＩｇ）δｐ
、ｐ、ｍ。
７　５．９５（ＩＨ，ブロードｍλ　４．２２（ＩＨ，
ブロードｄ）、　４．５５（ろＨ，ブロードｍ）、５．
２３（ＩＨ，ｍ））および（＋１５］１ｃｍ１１α、１
５ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン
−ω−ペンタノルー１５−シクロペンチルーブロスタシ
クル−５−エン−１６−イン酸（ＣＪ、　１７　ｊ’　
）　（ＮＭＲ（ＯＤＯ４ｓ）δｐ、ｐ８ｍ−：　　３．
９３（ＩＨ，ブロードｍ）、　４．２２（１Ｈ，ブロー
ドｄ）、　４．５５（５Ｈ，ブロードｍ）、　５．２２
（１Ｈ，ｍ））を得る。
同様な方法によって次の化合物を得た。
（＋１５（ｚ、’ｍ）　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキ
シ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノル
ー１５−（（３’−メチル）−シクロペンチル〕−プロ
スタシクル−５−エン−１３−イン酸、（＋１５（Ｚ、
Ｅ）−１１ｄ、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−（’（３’
−エチル）−シクロペンチル〕−ブロスタシクル−５−
エン−１３−イン酸、（＋）５（Ｚ、Ｅ）　−１１α、
１５日−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレ
ン−ω−ペンタノルー１５−（（５’−第６級ブチル）
−シクロＲメチル〕−フロスタシクル−５−エン−１３
−イン酸、 （十）５（ｚ、ｉ）　−１１α、１５日−ジヒドロキシ
−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー
１５−〔（３’−ビニル）−シクロペンチル〕−ブロス
タシクル−５−エン−１３−イン酸、（＋１５（ｚ、ｇ
）　−１１α、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−の−ペンタノルー１５−［（′５’
−イソプロピリデン）−シクロベアｆル〕−フロスタシ
クル−５−エン−１３−イン酸、 （＋）５に一１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−チ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　［
（３’−メチル）−シクロペンチル］−ブロスタシクル
−５−エン−１６−イン酸（ＮＭＲ（０氏１５）δ１）
−ｐ、ｍ、：　　［１９７（３Ｈ，ｄ入　６．９７　（
Ｉ　Ｈ、ｍ入　　４．２０（１Ｈ，ブロードｄ）、　５
．２４（ＩＨ，ｆｆ＋）上（＋）５Ｅ−１１α、１５８
−ジヒドａギシー９ａ−チオキシ−９ａ−メチレン−ω
−にンタノルー１５−　（（３’−エチル）−シクロペ
ンチル〕−ブロスタシクル−５−エン−１６−イン敵（
ｍ（ａ氏１．）δｐ、ｐ、ｍ’、：　　０．９３（＋Ｈ
，ｄ）、’１．５３（２Ｈ，ｍ）、　３．９４（ＩＨ，
ｍ）、４．１７（１Ｈ，ブロードｄ）、　５．２５（１
１（、ｍ））、（＋）５　Ｋ　−１１α、１５Ｓ−ジヒ
ドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−にン
タノルー１５−（（６’−ｇ３Ｍブチル）−シクロペン
チル〕−フロスタシクル−５−エン−１３−イン酸、（
１−ン５ｘ−ｉｉα、１５Ｓ−ジヒドロギシ−９１−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−Ｒンタノルー１５−［（
６′−ビニル）−シクロペンチル〕−ブロスタシクル−
５−エン−１３−イン酸、（−Ｈ４Ｆ−１１α、１５Ｓ
−ジヒドロキシ−９ａ−テメキシ−９ａ−メチレン−ω
−ペンタノルー１５−［（３’−インプロビリデ／）−
シクロペンチル〕−フロスタシクル−５−エン−１６−
イン酸、ＮＭＲ（Ｃ！ＤＯ７３）δｐ、ｐ、ｍ、１．７
０（６Ｈ，ｅ）、　４．０３　（Ｉ　Ｈ、ｍ入４．２２
（ＩＨ，ブロードｄ入　５．２７　（Ｉ　Ｈ、ｍ入（＋
）５Ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキ
シ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　〔（３
’−メチル）−シクロペンチル〕−フロスタシクル−５
−エン−１３−イン酸［ＮＭＲ（ａ美Ｊ３）δｐ、ｐ、
ｍ、：　　０．９７（３１１，ｄ入　３．９７（ＩＨ，
ｍ入　４．２０（ＩＨ，ブロードｄ入　５．２５＜１Ｈ
，ｒｎＢ （十）５Ｚ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−
デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　
（（３’−エチル）−シクロはメチル〕−フロスタシク
ルー５−エン−１６−イン歌（ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ３ンδ
ｐ　、ｐ　、　ｍ　、　：　　ｕ９３　（３Ｈｒ　ｄ　
）ｓ　　　１．３３　（２Ｈ＋　ｍ　）ｓ　　３−９４
（１１（、ｍ入　４．１７（ＩＨ，ブロードｄ）、　５
，２６（ＩＨ，ｍ））、（＋）５２−１１α、１５日−
ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−
ペンタノルー１５−（（３’−第３載７’チル）−シク
ロペンチル〕−ブロスタシクル−５−エン−１３−イン
酸、ｆ＋１５Ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ
−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−
　（（３’−ビニル）−シクロペンチル〕−スロスタシ
クル−５−エン−１６−イン「没、（＋１５Ｚ−１１α
、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９８−メチ
レン−ω−ペンタノルー１５−　［（３’−イソプロピ
リデン）−シクロペンチル〕−フロスタシクル−５−エ
ン−１３−１７ｆｄ　　〔ＮＭＲ（ＣＤＯＩＪ５）δ、
Ｔｌ−１）、ｍ、：　　１．７０（６Ｈ，ｓ入　４．０
３（ＩＨ，ｍ）、４．２２（ＩＨ，ブロードｄ）、　５
．２８（ＩＨ，ｍ）上（＋）５Ｚ−１１α、１５日−ジ
ヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−投
ンタノルー１５−シクロへキシル−ブロスクシクルー５
−エン−１６−イン＠＜　Ｉｌｌ　１２９　）　〔ｈＭ
Ｒ（ｃＤａｉ５＞δｐ、ｐ−ｍ：　５．２７（ＩＨ，ｔ
）Ｈ５，４，１７（１）Ｔ、ｄ）Ｈ１５％　　４−ＤＯ
（ＩＨｌｍ）Ｈ’１１）、（→−）５ｇ−１１α、１５
８−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−
ω−ペンタノルー１５−シクロへキシル−プロスタシフ
ルー５−エン−１３−イン酸（０，１８９）　０４ＭＲ
（ＣＤ０Ｉ　５ンδｐ、ｐ訓。
：　５．２６（ＩＨ，ｔ）Ｈ５，４，１７（ＩＨ，ｄ）
Ｈ２Ｓ、４．０１　（ＩＨ，ｎ＋）Ｈｌｌ、ｌ、（−１
−）！１−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９８−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−シクロ
プチループロスタシクル−５−エン−１６−イン＃敦、 け）５．ｍ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−（（
４’−メチル）−シクロヘキシル〕−ブロスタシクル−
５−エン−１６−イン酸（ＮＭＲ（ＣＤＣ！／３）δＩ
）−ｐ−ｍ、７　０．９８Ｃ５Ｈ劃入　５．９９（ＩＨ
，ｍ）、　４．１９（１Ｈ，ブロードｄ）、　ｓ、２ｓ
（１Ｈ，ｍ））、（十）５Ｅｉ−１１α、１５８−ジヒ
ドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はン
タノルー１５−　［（４’−エチル）−シクロヘキシル
〕−フロスタシクル−５−エン−１３−イン酸［ＮＭＲ
（ＣＤ（Ｊ３）δＩ）、ｐ、ｍ、：　　０．９１　（３
Ｈ，ｄ）、　　１．ろ１（２Ｈ，ｍ）、　　６．９５（
ＩＨ，ｍ）、４．２１（ＩＨ，ブロードｄ）、５．２７
（ＩＨ，ＩＩＩ））、仕）５Ｆ！−１１α、１５Ｓ−ジ
ヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペ
ンタノルー１５−　Ｃ（４’−第６級ブチル）−シクロ
ヘキシル〕−フロスタシクルー５−エン−１６−イン酸
、 （＋）５に一１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−（（
４’−ビニル）−シクロヘキシル〕−フロスタシクル−
５−エン−１６−イン酸、（＋１５Ｆｉ−１１α、１５
Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−テ゛オキシー９ａ−メチレン
ーω−ペンタノルー１５−　（（４’−イノプロピリデ
ン）−シクロヘキシル）−プロスタシフルー５−ニンー
１６−インＭ　　（ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ５）δｐ、ｐＪｕ
、：　　１７０（６Ｈ，ｅ）、　４．０１　＜　ＩＨ，
ｍ入４．２２（ＩＨ，ブロードｄ）、　　ｓ、２７（１
Ｈ，ｍ））、（十）５Ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキ
シ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノル
ー１５−シクロブチループａスタシクル−５−エン−１
６−イン酸、 （＋）５Ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−〇−はンタノル−１５−Ｃ（
４’−メチルンーシクロヘキシル〕−ブロスタシクル−
５−エン−１３−イン酸［ＮＭＲ（Ｃ工１３δｐ、ｐ、
ｍ、：　　（１９Ｂ（ろＨ４入　３．９９　（Ｉ　Ｈ、
ｍ入　４．１９　（Ｉ　Ｈ、ブａ−ドロ、入　　５．２
６（ＩＨ，ｍ）：］、け）］５Ｚ−１１α、１５Ｓ−ジ
ヒドロキシ９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペン
タノルー１５−　（（４’−エチル、ンーシクロヘキシ
ル〕−ブロスタシクル−５−エン−１３−イン酸［ＮＭ
Ｒ（Ｏ尻〕３）δｌ）、：［）１ｍ、：　　［１，９１
（３Ｈ，ｄ）、　１．３１　（２Ｈ，ｍ）、　３．９５
（ＩＨ，ｍ）、４．２１（ＩＨ，ブロードｄ入　５．２
８（ＩＨ，ｍ））、（十）ｓｚ−ｆ１α、１５８−ジヒ
ドロキシ−９ａ−アメキシ−９ａ−メチレンーω−ペン
タノルー１５−〔（４′−第６級ブチル）−シクロヘキ
シル〕−ブロスタシクル−５−エン−１５−イン酸、（
＋）５ｚ−ｉｉα、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キ’ｙ　−９ａ−メチレン−ω−はンタノル−１５−［
（４’　−ビニル）−シクロヘキシル〕−フロスタシク
ル−５−エン−１６−イン酸 （＋）５Ｚ−１１α、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノル−１５−Ｃ（
４’−インプロピリデン）−シクロヘキシル〕−フロス
タシクル−５−エン−１６−イン酸（ＮＭＲ（ＯＤＯ１
５）δｐ、ｐ、ｍ、：　　１．７０（６１１，８）、　
４．０１（ＩＨ，ｍ）、４．２２（ＩＨ，ブロードｄ）
、　５２８（ｌＨ，ｍ）、ｌ、（＋１５（Ｚ、Ｋ）　−
１１（！、１５８−ジヒドロキシー９ａ−デオギシ−９
ａ−メチレン−ω−ベンク７ノルー１５−シクロプチル
ープロスタシクル−５−エン−１６−インｒ級。
（十７５（ｚ、ｆｆ１）　−１１α、１５ｓ−ジヒドロ
キシ−９ａ　−デオキシ−９ａ−メチレーン−ω−ペン
タノルー１５−（（４’−メチル）−シクロヘキシル〕
−フロスタシクル−５−エン−１６−イン敵、（十）５
（Ｚ、Ｅ）　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−
チオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−〔
（４′−エチル）−シクロヘキシＡ・〕〕−ブロスタシ
クルー５−エンー１３イン酸、（−ト）５　（ｚ　、幻
−１１α、１５Ｓ−ジヒドＣ７Ａ−シー９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−ω−べ〉ｌタノル−１５−［（４’
−第３級ブチル）−シクロへキシル〕−フロスタシクル
ー５−エン−１５−イン酸、 （十）５（Ｚ、Ｅ）　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキ７
−９　ａ　−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノ
ルー１５−［（４’−ビニル）−シクロヘキシル］−ブ
ロスタシクル−５−エン−１５−イン酸、（−１−）５
（ｚ、ｇ）　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−
デオキシ−９ａ、−メチレン−ω−Ｒンクノル＝１５−
（（４’−インプロピリデン）−７クロヘキシル）−フ
ロスクシクルー５−エン−１６−イン酸および （十＋５（Ｚ、Ｅ）　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ
−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−Ｒンタノルー
１５−シクロへキシルーブロソタシクルー５−エン−１
６−イン戚。
例　　１４ 乾燥炭酸カリウム（０，２６ｔ）を乾燥ＤＭＦ（１２ｒ
ｎｌ）中の５　Ｍ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキクー
９ａ−デキシー９ａ−）チレンーω−はンタノル−１５
−［（４’−ビニル）−７クロヘキシル］−フロスクシ
クルー５−エン−１３−イン酸（０，５９）および沃化
メチル（０，１８ｍ）の溶液に加える。混合物を室温で
４時間攪拌する。無機物質を沖過しそして有機溶液を水
（２０−）でうすめそしてジエチルエーテルでよく抽出
する。エーテル抽出液を集め、水で洗浄しそして蒸発し
て５に一１１α１１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオキ
シ−９ａ−メチレンーω−はンタノルー１５［（４’−
ビニル）−シクロヘキシル）−７’ロスタフクルー５−
エン−１３−イン酸メチルエステルヲ得ル。
同様な方法において次のメチルエステルを得た。
５　ｙｖ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキクー９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−シク
ロへキジルーフ四スタシクルー５−エン−１３−イン酸
メチルエステル、 ５　Ｅｉ　−１１α、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　［
（４’−メチル〕−７クロヘキシル〕−フロスタシクル
−５−エン−１３−イン酸メチルエステル、 ５　Ｅｉ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９８，−メチレン−ω−はンタノル−１５−［
（４’−エチル）−７クロヘキクル］−フロスタフクル
ー５−エン−１３−イン酸メチルエステル、 ５　］！ｉ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−
チオキク−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−　
（（４’４ＪＳＲ−１チル）−７クロヘキシル〕−プロ
スタシフルー５−ニンー１３−イン酸メチルエステル、 ５Ｂ−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−　［（４’
−イソプロピリデン）−シクロヘキシル）−フロスクシ
クルー５−エン−１３−イン酸メチルエステル、 ５　Ｐｉ　−１１ｆｆ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−
デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はフタノル−１５−シ
クロブチループロスタシクル−５−工ン−１３−イン酸
メチルエステル、 ５　Ｚ　−１１α、１５日−ジヒドロキク−９α−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−はフタノル−１５−シクロ
ヘキシループロスタシクル−５−ｘ　ノー１６−イン酸
メチルエステル、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノヲ−１５−Ｃ（４
’−メチル）−シクロヘキシル〕−フロスタシクル−５
−エン−１３−イン酸メチルエステル、 ５　Ｚ　−１１ｒ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−　（（
４’−エチル〕−シクロヘキシル］−−／ロスタンクル
ー５−エン−１３−イン酸メチルエステル、 ５Ｚ−１１α、１５日−ジヒドロキシ−９ａ−チオキク
−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−　［（４’
−１３級ブチル）−シクロヘキシル〕−フロスタシクル
−５−エン−１３−イン酸メチルエステル、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ＰＬ−メチレン−ω−にンタノルー１５−　（
（４’−ビニルクーシクロヘキシル）　−フロスタンク
ルー５−工ン−１６−イン酸メチルエステル、 ５　Ｚ　−１１ｒ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−〇−ペンタノルー１５−　（（
４’−インプロヒリデン）−シクロヘキシル）−フロス
クシクルー５−エン−１５−イン酸メチルエステル、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロ＊　シー　９　ｓ
−デオ＃　シー　９　ａ−メチレン−ω−はンｐ／ルー
１５−シクロブチループロスタシクル−５−エン−１３
−イン酸メチルエステル、 ５　（Ｚ、Ｅ）　−１１ｙ、１５Ｂ−ジヒドロキクー９
ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５
−’／クロヘキクループロスタシクル−５−エン−１３
−イン酸メチルエステル、 ５　（ｚ、ｍ）　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキクー９
ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５
−　［（４’−メチル）−７クロヘキシル〕−ルエステ
ル、 ５　（Ｚ、Ｂ）　−１１ａ、１５Ｂ−ジヒドロキクー９
ａ−デオキシ−？ａ−メチレンーω−Ｒンタノルー１５
−　（（４’−エチル）−シクロヘキシル〕−プロスタ
シクル−５−エン−１５−イン酸メチルエステル、 ５　（Ｚ、Ｅ）−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ
−デオキシ−９ａ−メチレンーω−ペンタノルー１５−
　（（４’−第３級ブチル）−シクロヘキシル〕−フロ
スタシクル−５−エン−１３−イン酸メチルエステル、 ５　（Ｚ、Ｋ）　−１１ｒ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９
ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−〇−はンタノルー１５
−　Ｃ（４’−ビニル）−シクロヘキシル〕−プロスタ
シクル−５−エン−１５−イン酸メチルエステル、 ５　（Ｚ、Ｋ）、　−１１ｃｙ、１５Ｂ−ジヒドロキシ
−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー
１５−　（（４’−インプロピリデン〕−シクロヘキシ
ル）　−フ’ロスタシクルー５−工ンー１６−イン酸メ
チルエーテル、 ５（ｚｅ幻−１１ｃｒ、１５Ｂ−ジヒドロキクー９ａ−
ヅメキシ−９ａ−メチレンーω−ペンタノルー１５−シ
クロブテループロスタシクル−５−エン−１３−イン酸
メチルエステル。
例　　１５ 乾煙炭シ′カリウム＜０．２６１）を乾燥ＤＭＦ　（五
２−）中の５Ｉ’ｊ−１１α、１５ｓ−ジヒドロキシ−
９ａ−テ′オキシー９ａ−メチレン−ω−にンタノルー
１５−／７りＩ：Ｉ／−！：ンメチＩ−プロスタシクル
ー５−エン−１３−イン酸（０，４８？）および沃化メ
チル（（Ｊ−５２ｍｌ　）の溶液に加える。混合物を室
温で４時間攪拌する。有機物質ｆ：Ｆ遇しそして有機溶
液を水（２０ｍ）でうすめそしてジエチルエーテルでよ
く抽出する。エーテル抽出液を集め、水で洗浄しそして
蒸発して５１！！−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９
ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５
−／シクロペンチルＪ−−１０スタＺクルー５−エン−
１６−イン酸メチルニスデル（０，４１ｒ）ｙ（得る。
ＮＭＲ（ＣＤ（４５）δｐ、ｐ０ｍ、：＆５５（２Ｈ，
ブロードｍ）、ｌ　６５　（５Ｈ，Ｂ）、３．９３（Ｉ
Ｈ，ブロードｍ）、４．２２（ＩＨ，ブロードｄ〕、５
−２２　（ＩＨ，ｍ）。
同様な方法において、次のメチルエステルを得た。
５１ｉ！　−１１α１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−（（３
’−メチル）−シクロペンチル〕−フロスタシクル−５
−エン−１３−イン酸メチルエステル、 ５　Ｂ　−１１ｆｆ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−　［
（３’−エチル）−７クロペンチル３−７”ロスタフク
ルー５−工／−１３−イン酸メチルエステル、 ５　Ｆｉ　−１１ｃｒ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−
デオキ７−９ａ−メチレンーω−ペンタノルー１５−　
［（６’−８５級ブチル）−７クロベンチル〕−フロス
クシクルー５−エン−１５−イン酸メグ°ルエステル、 ５Ｂ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　［：　（
３’−ビニル〕−シクロペンチ゛ルＥ　−フロスクシク
ルー５−エン−１３−’ｆン酸メチルエステル、 ５　Ｆ　−１１α１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキ
シ−９８−メチレン−ω−ペンタノルー１５−’（（３
’−イソプロピリデン）−シタ日ペメチル〕−プロスタ
シクＡ−５−エン−１３−イン酸メチルエステル、 ５　Ｚ　−１１ｃｒ、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−はフタノル−１５−シク
ロベンチループロスタシクル−５−工ｙ−１３−イン酸
メチルエステル、 ５　Ｚ　−１１１７，１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノル−１５−（（
３’−メチル）−シクロはメチル〕−フロスタシクルー
５−エン−１５−イン酸メチルエステル、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−〇−バンタノルー１５−Ｃ（５
’−エチル）−７クロベンチル］　−−７”ロスタシク
／ｌ、　−５−エン−１３−イン酸／Ｆ−ルエステル、 ５Ｚ＝１１α、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−）ｆレンーω−ペンタノルー１５−Ｃ（６’−
第５ｆｌ−エチル）−シクロペンチル〕−プロスタシク
ル−５−エン−１３−イン酸メチルエステル、５Ｚ−，
１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ
−メチレン−ω−ペンタノルー１５−（（３’−ビニル
ンーシクロペンチル〕−プロスタシフルー５−ニンー１
６−イン酸メチルエステル。
５Ｚ−Ｎα、１５Ｓ−’、；ヒドロキシー？ａ−デオキ
シ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−［（３’
−ビニル）−シクロはメチル］−プロスタシクルー５−
エン−１５１ノ酸メチルニスデル、５Ｚ−１１α、１５
Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−
ω−ペンタノルー１５−　［（３’−イソプロピリデン
）−シクロペンチル〕−ブロスタシクル−５−エン−１
６−インｔ＋Ｒメチルエステル、 ５　（Ｚ、Ｅ）　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９
ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５
−シクロベンチループロスタシクル−５・−エン−１３
−イン酸メチルエステル７．５　（Ｚ、Ｂ）　−１１α
、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−チオキク−９ａ−メチ
レン−ω−はンタノル−１５−［（３’−メチル）−７
クロベンチル〕−プロスタ７クルー５−エン−１３−イ
ン酸メチルエステル、 ５　（Ｚ、ｌ’；）　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ
−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー
１５−　［（３’−エチル）−シクロぼメチル〕−プロ
スタシクルー５−エン−１３−イン酸メチルエステル、 ５　（Ｚ、Ｅ）　−１１α、１５日−ジヒト゛ロキシー
９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１
５−　Ｃ（３’−第５級ブチル）−７クロー？／チル、
１１−フロスクシクルー５−エン−１６−イン酸メチル
エステル、 ５　（Ｚ、Ｂ）　−１１α、１５１３−ジヒドロキシ−
９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１
５−１：　（５’−ビニル）−シクロペンチル〕−プロ
スタシクル−５−工ン−１５−イア酸ｉｆルエステル、 ５　（Ｚ、Ｅ）　−１１ｃｒ、１５８−ジヒドロキシ−
９ａ−デオキー７−９ａ−メチレンーω−ペンタノルー
１５−　Ｃ（３’−イソプロピリデン）−シクロズメチ
ル〕−フロスタシクル−５−エン−１３−イン酸メチル
エステル。
例　　１６ 乾燥炭酸カリウムｃｏ、２ｂｔ＞を乾燥ＤＭＦ　（３，
２ｍ１）中の（１う５　Ｅ　−１１ｆｆ、１５Ｅｌ−ジ
ヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−は
ンタノルー１５−　ｆ　シフｏ　ハンチル、？−−１’
ロスタシクル−５−エン−１３−イン酸（０゜４８ｆ）
および沃化メチル（０，５２ｍｅ）の溶液に加える。混
合物を室温で４時間攪拌する。有機物質をｐ遇しそして
有機溶液を水（２０ｍ）でうすめそしてジエチルエーテ
ルでよく抽出する。エーテル抽出物を集め、水で洗浄し
そして蒸発して（−１つ５に一１１α、１５Ｅ３−−ジ
ヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９８−メチレン−ω−は
フタノル−１５−フシクロはメチルＺ−−／’ロスタシ
クルー５−工ン−１３−イン酸メチルエステル（０，４
１Ｆ）を得る。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２　）δｐ−ｐ、ｍ　
：　３．５５　（２Ｆ（、ブロードｍ）、５．６５　（
３Ｈ，ｓ　）　、３．９３（１Ｈ，ブロードｍ）、４．
２２（１）（、ブロードｄ）、５．２２（ＩＨ，ｍ）。
同様な方法によって次のメチルエステルを得次。
ｆ＋Ｊ　５　Ｅ　−１ｂｒ、１５８−ジヒドロキシ−９
ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノル−１５
−（（３’−メチル）−７クロペンチル〕−プロスタシ
フルー５−ニンー１３−イン酸メチルエステル、 （＋−）５Ｅ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−
デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　
（（３’−エチル）−シクロはメチル〕−フロスタシク
ルー５−エン−１６−イン酸メチルエステル、 （ト）５に一１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−　Ｃ
（３’−第３級ブチル）−シクロ−２ンチル〕−フロス
タシクル−５−エン−１３−イン酸メチルエステル、 （ト）５Ｆ−１ｊα、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−ハンタノルー１５−　［
（３’−ビニル）−シクロペンチル〕−フロスタシクル
−５−エン−１３−・ｒン酸メチルエステル、 （−ｔ）５　Ｆ　−１１ａ、１５ｓ−ジヒドロキシ−９
ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５
−　（（３’−インプロピリデン）−シクロはメチル）
−７’ロスタンクルー５−エン−１３−イン酸メチルエ
ステル、 （＋−）５　Ｚ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９
ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５
−シクロはメチループロスタシクＡり−５−エン−１６
−イン酸メチルエステル、 Ｈ５Ｚ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　（（
５’−メチル）−シクロペンチル）−フロスクシクルー
５−エン−１３−イン酸メチルエステル、 （−＋−）５　Ｚ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキ／−
９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１
５−　Ｃ（３’−エチル）−シクロペンチル〕−フロス
タシクル−５−エン−１６−イン酸メチルエステル、 （−１−）５Ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキニア　−
９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１
５−　（（３’−第３級ブチル〕−シクロ×メチル〕−
フロスクシクルー５−エン−１３−イン酸メチルエステ
ル、 ０→５　Ｚ　−１１ｃｒ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ
−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−
〔゛（３′−ビニル〕−シクロはメチルＥ−−１０スタ
シクルー５−エン−１３−イン酸メチルエステル、 （＋）５Ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−　Ｃ
（３’−インプロピリデン）−シクロはメチル）−フロ
スクシクルー５−エン−１３−イン酸メチルエステル、 ｆＨ５（ＺｌＦ）　−１１ａ、１ｓＳ−ジヒドロキクー
９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はフタノル−１
５−シクロはメチループロスタシクルー５−エンー１５
−イン酸メチルエステル、ｍ　５　（ｚｐ”）　−１１
ａ、　１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−
メチレン−ω−インタツルー１５−　（（５’−メチル
）−シクロペンチル〕−プロスタシクル−５−エン−１
５−イン酸メチルエステル、 ｆ＋’）　５　（Ｚ、Ｂ）　−１１α、１５日−ジヒド
ロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−インタ
ツルー　１５−　Ｃ（５’−エチル〕−７クロパメチル
〕−フロスタシクル−５−エン−１３−イン酸メチルエ
ステル、 ０３５　（ｚ、Ｅ）　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ
−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノル−
１５−（（３’−第３級ブチル〕−シクロペメチル］−
フロスタフクルー５−エン−１３−イン酸メチルエステ
ル、 に）５（ｚ、幻−１１α、１５８−ジヒドロキシ−９ａ
−チオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノル−１５−
Ｃ（３’−ビニル）−シクロはメチル〕−フロスタクク
ルー５−エン−１３−イン酸メチルエステル、 ｆｌ）５　（ｚ、ｇ）　−１１ａ、１５Ｓ−ジヒドロキ
シ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノル
ー　１５−　Ｃ（３’−イソプロピリデン）−シクロは
メチル〕−フロスタシクルー５−エン−１３−イン酸メ
チルエステル、 ＄５に一１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキ
シ−９ａ−メチレン−ω−はフタノル−１５−フクロヘ
キシループロスタシクルー５−エン−１６−イン酸メチ
ルエステル、 （ト）５　Ｋ　−１１α、１５Ｂ−ジヒＦＯキシー９ａ
−デオキシ−９ＩＩＬ−メチレン−ω−はンタノルー１
５−［（４’−メチル）−シクロヘキシル〕−、プロス
タ７クルー５−エン−１３−イン酸メチルエステル、 （＋）　５　Ｋ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキ７−９
ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノル−１５
−（（４’−：ｒ−ｆｌ’　）−シクロヘキシル〕−−
ｆ’　。
スタフクルー５−エン−１３−イン酸メチルエステル、 ｍ　５　Ｋ　−１１α、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−
デオキシ−？ａ−メチレンーω−はンタノル−１５−［
（４’−第３級フチル）−７クロヘキシル〕−フロスク
シクルー５−エン−１３−イン酸メチルエステル、 （−ｆ−）　５　Ｂ　−１１ｃｒ、１５Ｂ−ジヒドロキ
シ−９ａ−デオキシ−９８−メチレ／−ω−はンタノル
ー１５−　ｃ　（４’−ビニル）−７クロヘキシル〕−
フロスクシクルー５−エン−１３−イン酸メチルエステ
ル、 ←３５　Ｂ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−
デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−　
Ｃ（４’−イソプロ・ビリデッ〕−シクロヘキシル〕−
フロスタシクル−５−エン−１６−イン酸メチルエステ
ル、 （＋）５　Ｂ２−１１α、１５ｓ−ジヒドロキシ−９ａ
−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−
シクロブチループロスタシクル−５−エン−１３−イン
酸メチルエステル、 ｍ　５　Ｚ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−
デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はフタノル−１５−シ
クロヘキシループロスタシクル−５−エン−１５−イン
酸メチルエステル、 １、）　５　Ｚ　−１１１７，１５８−ジヒドロキシ−
９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１
５−　（（４’−メチル）−シクロヘキシル〕−フロス
タシクル−５−エン−１６−イン酸メチルエステル、 ｆ＋３５　Ｚ　−１１ｃｙ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９
ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５
−　（（’４’−エチル〕−シクロヘキシル〕−フロス
クシクルー５−ヱンー１３−イン酸メチルエステル、 （＋）５Ｚ−１１α、１５８−ジヒドロキクー９ａ−チ
オキクー９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−　［
：　（４’−第３級ブチル）−７クロヘキシル〕−フロ
スタシクル−５−エン−１３−イン酸メチルエステル、 ｆｆｌ　５　Ｚ　−１１α１１５Ｂ−ジヒドロキシ−９
ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５
−（（４’−ビニル）−７クロヘキシル〕−フロスクシ
クルー５−エン−１３−イン酸メチルエステル、 （支）５Ｚ−１１α、１５Ｂ　−’）ヒドロキー／−９
ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノル−１５
−（（、４’−インプロピリデン）−７クロヘキシル〕
−プロスタ７クルー５−エン−１５−イン　。
酸メチルエステル、 （＋−）５ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−
デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はフタノル−１５−シ
クロブチル−プロスタフクルー５−エン−１３−イン酸
メチルエステル、 （））５　（Ｚ、Ｅ）　−１１α、１５ｓ−ジヒドロキ
シ−９ａ−デオキシ−９８−ノチレンーω−はフタノル
−１５−シクロへキシル−プロスタシフルー５−ニンー
１３−イン酸メチルエステル、←３５　（Ｚ、Ｂ）　−
１１α、１５ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ
−メチレン−ω−はンタノル−１５−（（４’−メチル
）−シクロヘキシル〕−フロスタシクル−５−エン−１
３−イン酸メチルエステル、 ｆ＋）５　（ｚ、ｇ）　−１１ａ、１５ｓ−ジヒドロキ
Ｖ−９ａ−チオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノル
−１５−［：　（４’−エチル〕−シクロヘキクル〕−
フロスタシクルー５−エン−１３−イン酸メチルエステ
ル、 ０う５　（Ｚ、Ｅｊ）　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキ
シ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノル
−１５−［：　（４’−第３級ブチル）−７クロヘキシ
ル〕−フロスクシクルー５−工ンー１３−イン酸メチル
エステル、 ｍ　ｓ　（ｚ、ｇ）　−１１α、１５Ｂ−ジヒｌ−’　
ｏキシ−９ａ−チオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタ
ノル−１５−（（４’−ビニル〕−７クロヘキシル〕−
フロスタシクル−５−工ン−１３−１ン酸メチルエステ
ル、 （ト）５　（Ｚ、Ｅ）　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキ
シ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ぽンタノル
−１５−［（４’−インプロピリデン）−シクロヘキシ
ル〕−フロスタシクル−５−エン−１５−イン酸メチル
エステル、 ［５（Ｚ、Ｆｉ）　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−
９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はフタノル−１
５−シクロプチループロスタシクル−５−ｘン−１５−
イン酸メチルエステル。
例　　１７ ｎｙ（５ｍｌ）中の５ｍ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキ
シ−９ａ−７’オキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノ
ルー１５−７クロヘキシループロスタシクルー５−エン
−１３−イン酸＜ｏ、２ｙ）の溶液を〇−β（ピペリジ
ノエチル）−ジシクロへキシル−イン尿素０．２５Ｆで
還流温度で１５時間処理する。溶剤を真空蒸発しそして
残留物をジエチルエーテルおよび５％水性ＮａＨＣＪの
間に分配する。
有機相を分離し、水で洗浄し、乾燥しそして蒸発乾個す
る。５１０３ゲル上のクロマトグラフィー処理精製〔溶
離剤：　ＣＨＣＬ３（９０）／ＭｅＯＨ（１０）／ＮＨ
４０Ｈ（０，１）　）によって５Ｅ−１１α、１５Ｓ−
ジヒドロキシ−９８，−デオキシ−９ａ−メチレン−ω
−はフタノル−１５−シクロヘキフループロスタシクル
−５−エン−１３−イン酸β−ヒヘリシノエチルエステ
ルヲ得ル。
同様な方法忙よって次の化合物を得た。
５　Ｆ　−１１α、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９８−メチレン−ω−はンタノルー１５−　Ｃ（
４’−エチル）−シクロヘキシル〕−フロスタシクル−
５−エン−１ローイン酸β−ヒヘリジノエチルエステル
、 ５　Ｅ　−ｆ１α、１５ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キＶ　−９ａ−メチレン−ω−はンタノル−１５−［（
４’−エチル）−７クロヘキシル〕−フロスクシクルー
５−エン−１３−イン酸β−ヒハリジノエチルエステル
、 ５　Ｆ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　Ｃ（
４’−第３Ｍフチル）−シクロヘキクル〕−フロスタシ
クル−５−エン−１３−イン酸β−ピはリジノエチルエ
ステル、 ５　Ｔ！Ｊ−１１ｙ、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−２７タノルー１５−（（
４’−ビニル）−シクロヘキシル］−フロスタシクル−
５−エン−１３−イン酸β−ヒハリジノエチルエステル
、 ５　Ｂ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−バンタノルー１５−　（（
４’−インプロピリデン）−７クロヘキクル〕−フロス
クシクルー５−工ンー１３−イン酸β−ピペリジノエチ
ルエステル、 ５　ｗ　−１１α、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−シクロ
ベンチループロスタシクル−５−エン−１３−イン酸β
−ピはリジノエチルエステル、５　Ｆ　−１１α、１５
Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−
ω−バンタノルー１５−　［（５’−メチル）−シクロ
ペンチル〕−プロスタシクル−５−エン−１３−イン酸
βニヒ′はリジノエチルエステル、 ５　Ｋ　−１１ａ、１５Ｂ　−’）ヒドロキシ−９ａ−
デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノル−１５−Ｃ
（３’−エチル）−シクロはメチル〕−フロスタシクル
ー５−エン−１３−イン酸β−ヒハリジノエチルエステ
ル、 ５　Ｋ　−１１α、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　（（
３’−インプロピリデン）−シクロＲンチル）−−／ロ
スクシクルー５−エン−１３−イン酸β−ビ、−？リジ
ノエチルエステル、５　Ｆｉ　−１１α、１５８−ジヒ
ドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−Ｒン
タノルー１５−シクロプチループロスタシクル−５−エ
ン−１３−イン酸β−ヒハリジノエチルエステル、５Ｚ
−１１α、１５ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９
ａ−メチレン−ω−インタツルー１５−シクロヘキシル
ープロスタシクル−５−エン−１５−イン酸β−ビはリ
ジノエチルエステル、５　Ｚ　−１１α、１５８−ジヒ
ドロキシ−９ａ−デオキシ−９８−メチレン−ω−ズン
タノルー１５−　（（４’−メチル）−シクロヘキシル
〕−フロスタシクル−５−エン−１３−イン酸β−ヒホ
リジノエチルエステル、 ５Ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−　［（４’
−エチル）−シクロヘキシル〕−フロスタククル−５−
エン−１３−イン酸β−ヒ６　、Ｊジノエチルエステル
、 ！５　Ｚ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−インタツルー１５−　（
（４’−ＩＥ３ｉブ？ル〕−シクロへキシル〕−フロス
タシクルー５−エン−１３−イン酸β−ピペリジノエチ
ルエステル、 ５　Ｚ　−１１ｆｆ、１５Ｅｌ−ジヒドロキ／−９ａ−
デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−［
（４’−ビニル）−シクロヘキシル〕−フロスタフクル
ー５−エン−１３−イン酸β−ピペリジノエチルエステ
ル、 ５　ｚ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−の−ペンタノルー１５−　［（
、、４’−インプロピリデン）−シクロヘキシル〕−フ
ロスタシクル−５−エン−１３−イン・酸β−ビぼリジ
ノエチルエステル、 ５　Ｚ　−１１１２，１５８−ジヒＦＣＩキシー９ａ−
デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−シ
クロはメチループロスタシクルー５−エン−１６−イン
酸β−ヒｄ　ＩＪ　’）ノエチルエステル、５　Ｚ　−
１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ
−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　［（３’−メチ
ル）−７クロベンチル）−フロスクシクルー５−工ンー
１５−イン酸β−ヒＲリジノエチルエステル、 ５　Ｚ　−１１ｃｒ、１５Ｂ−ジヒドロキクー９ａ−デ
オキシ−９ａ−ノチレンーω−はンタノルー１５−　Ｃ
（、５’−エチル）−シクロペンチル〕−−／’ロスタ
シクル−５−エン−１３−イン酸β−ヒハリジノーエチ
ルエステル、 ５　Ｚ　−１１α、１５１３−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−／チレンーω−はンタノルー１５−　（
（３’−インプロピリデンクーシクロはンチ々〕−ゾロ
スタククルー５−エン−ｆ３−（ン２β−ビはリジノエ
チルエステル、 ５　Ｚ　−１１ｆｆ、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−シク
ロプチループロスタシクル−５−エン−１３−イン酸β
−ピペリジノエチルエステル、５　（Ｚ、Ｅ）　−１１
ｆｆ、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−
メチレン−ω−ペンタノルー１５−シクロヘキシループ
ロスタシクル−５−エン−１３−イン酸β−ピ深すジノ
エチルエステル、５　（Ｚ、Ｂ）　−１１α、１５８−
ジヒドロキシ−９８−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−
はンタノルー１５−　［（４’−エチル）−シクロヘキ
フル〕−ブロスタンクルー５−エン−１５−’（ン酸β
−ビベリジノエチルエステル、 ５　（Ｚ、Ｅ）　−１１α、１５Ｅ３−ジヒドロキシ−
９８−デオキシ−９ａ−メチレン−０Ｊ−２ンタノルー
１５−　（（４’−エチル）−７クロヘキシル〕−プロ
スタシフルー５−ニンー１３−イン酸β−ビはリジノエ
チルエステル、 ５　（Ｚ、Ｋ）　−１１ｆｆ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−
９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１
５−　［（４’−第５級ブチル）−シクロヘキシル）−
／ロスクシクルー５−エン−１３−イン酸β−ヒハリジ
ノエチルエ′ステル、 ５　（ｚ、ｇ）　−Ｎα、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ
−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−
　（（４’−ビニル）−シクロヘキシル〕−プロスタシ
クル−５−エン−１３−１ン酸β−ピベリジノエチルエ
ステル、 ５　（Ｚ、Ｂ）　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９
ａ−デオキシ−９ａ−メチレンーω−ペンタノルー１５
−［（４’−−ｆンプロビリデン）−シクロヘキシル）
−−／ロスクシクルー５−エン−１６−イン酸β−ビは
リジノエチルエステル、５　（Ｚ、Ｅ）　−１１２，１
５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン
−ω−ペンタノルー１５−シクロズンチループロスｐ’
／’Ｐｆｉｖ−５−エン−１５−イン酸β−ヒハリジノ
エチルエステル、 ５　（Ｚ、Ｋ）−１１α、１５Ｓ−ジヒ・Ｆロキシ−９
ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノル−１５
−（（３’−メチル）−７クロはメチル〕−フロスタシ
クルー５−エン−１３−イン酸β−ビはリジノエチルエ
ステル、 ５（ｚ、Ｅ）−１１α、１５８−ジヒドロキシ／　−９
ａ　−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１
５−　（（５’−エチル）−シクロはメチルｊ−プロス
タシクルー５−エン−１３−イン酸β−ビ４１Ｊジノエ
チルエステル、 ５（ｚ、リー１１α、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−〇−ペンタノルー１５−　（
（３’−イソプロピリデン〕−７クロベンチル〕−フロ
スタフクルー５−ニンー１３−イン酸β−ピペリジノエ
チルエステル、５（ｚ、リー１１α、１５Ｂ−ジヒドロ
キシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はフタノ
ル−１５−フクロブチループロスタシクルー５−エン−
１３−イン酸β−ピペリジノエチルエステル、 およびすべての前述した化合物の（ト）鏡像体。
例　　１８ 例１７の方法において、０−β（モルホリノエチル）−
ジシクロへキシル−イソ尿素を使用して５　Ｆｉ　−１
１ａ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−
メチレン−ω−はフタノル−１５−シクロヘキシループ
ロスタシクル−５−エン−１３−イン酸β−モルホリノ
エチルエステルを得た。
同様な方法において次の化合物を製造した。
５　Ｂ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−　（（
４’−メチル）−７クロヘキシル〕−フロスタフクルー
５−エン−１３−イン酸β−モルホリノエチルエステル
、 ５　Ｅ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−　［（
４’−エチル）−７クロヘキシル）−／ロスクシクルー
５−エン−１３−イン酸β−モルホリノエチルエステル
、 ５に一１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９８、−デオキ
シ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　（（４
’−第３Ｍブチル）−７クロヘキクル〕−フロスタシク
ル−５−工ン−１！−イン［β−モルホリノエチルエス
テル、 ５　’Ｂ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタ／に−１５−（（
４’−ビニル）−シクロヘキシル］−フ０スタシクル−
５−エン−１３−イン酸β−モルホリノエチルエステル
、 ５に一１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−ω−Ｒンタノルー１５−　（（４’
−イソプロピリデン）−シクロヘキシル）−フロスクシ
クルー５−エン−１３−イン酸β−モルホリノエチルエ
ステル、 ５　Ｂ　−１１α、１５Ｅｌ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−はフタノル−１５−シク
ロはメチループロスタシクルー５−エン−１３−イン酸
β−モルホリノエチルエステル、５　Ｆｌｉ　−１１α
、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチ
レン−ω−ペンタノルー１５−　（（３’−メチル）−
７クロペ／チル〕−プロスタ７クルー５−工ン−１３−
イン酸β−モルホリノエチルエステル、 ５　Ｆ　−１１α、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−　Ｃ（
５’−エチル〕−７クロはメチル〕−プロスタシクルー
５−エン−１３−イン酸β−モルホリノエチルエステル
、 ５　Ｋ　−１１ｆｆ、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノル−１５−（（
３’−インプロピリデン）−シクロはメチル）−フロス
クシクルー５−エン−１３−イン酸β−モルホリノエス
テル、 ５Ｅ−１１α、１５日−ジヒドロキ’／−９１１−−７
’ｙＦキシ−９ａ−メチレン−ω−はフタノル−１５−
シクロブチループロスタシクル−５−エン−１３−イン
酸β−モルホリノエチルエステル、５　Ｚ　−１１α、
１５Ｂ−ジヒドロキ’／　−９ａ−デオキシ−９ａ−メ
チレン−ω−ペンタノルー１５−　シクｏヘキシループ
ロスタシクル−５−エン−１３−１ン酸β−モルホリノ
エチルエステル、５　Ｚ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロ
キシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノ
ルー１５−ＣＣ４’−）ｆル）−シクロヘキシル〕−プ
ロスタシクル−５−エン−１３−イン酸β−モルホリノ
エチルエステル、 ５　Ｚ　−１１ｃｒ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−　（
（４’−エチル）−シクロヘキシル〕−−／’ロスタシ
クル−５−エン−１３−イン酸β−モルホリノエチルエ
ステル、 ５Ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　（（４’
−第５級ブチル）−７クロヘキシル〕−フロスクシクル
ー５−エン−１３−１ン酸β−モルホリノエチルエステ
ル、 ５２′−１１ｆｆ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−チオ
キン−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−〔（４
′−ビニル）−シクロヘキシル〕−フロスタシクル−５
−エン−１３−イン酸β−モルホリノエチルエステル、 ５　Ｚ　−１１ｃｒ、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　［
（４’−イソプロピリデン）−シクロヘキシル）−フロ
スクシクルー５−エン−１５−イン酸β−モルホリノエ
チルエステル、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−シクロ
はメチループロスタシクルー５−エン−１３−イン酸β
−モルホリノエチルエステル、５Ｚ−１１α、１５Ｓ−
ジヒドロキシ−９ａ−デオキク−９ａ−メチレン−０１
−ペンタノルー１５−　［（３’−メチル）−７クロベ
ンチル〕−プロスタ７クルー５−エン−１３−イン酸β
−モルホリノエチルエステル、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノル−１５−［’（
３’−エチル）−シクロぼメチル〕−フロスタフクルー
５−エン−１３−（ン酸β−モルホリノエチルエステル
、 ５　Ｚ　−１１α、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノル−１５−（（３
’−インプロピリデン）−シクロ啄ンチル）−フロスタ
ンクルー５−エン−１３−イン酸β−モルホリノエチル
エステル、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デえ
キシ−９ａ−メチレン−ω−×ンタノルー１５−シクロ
ブチループロスタシクル−５−エン−１３−イン酸β−
モルホリノエチルエステル、５　（Ｚ、Ｅ）　−１１α
、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチ
レン−ω−ペンタノルー１５−７クロヘキフループロス
タシクルー５−エン−１ローイン酸β−モルホリノエチ
ルエステル、 ５　（Ｚ、Ｅ）　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキ７−９
ａ−デオキシ−９８，−メチレン−ω−ペンタノルー１
５−　［：　（４’−メチル）−シクロヘキシル〕−プ
ロスタシクル−５−エン−１５−イン酸β−モルホリノ
エチルエステル、 ５　（ｚ、Ｅ）　−１１α、１５ｓ−ジヒドロキシ−９
ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５
−　［（４’−エチル）−７クロへキシルコープロスタ
フクルー５−エン−１３−イン酸β−モルホリノエチル
エステル、 ５（Ｎ、リー１１ｆｆ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−
デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−　
［（４’−第５級ブチル）−シクロヘキシル〕−ソロス
タシクル−５−エン−１３−イン酸β−モルホリノエチ
ルエステル、 ５　（ｚ、Ｂ）　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキＶ　−
９ａ　−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー
１５−　［：　（４’−ビニル）−シクロへキシル〕−
プロスタシクルー５−エン−１３−イン酸β−モルホリ
ノエチルエステル、 ５　（Ｚ、Ｌ！’ｉ）　−１１７，１５８−ジヒＦＯキ
シー９ａ−デオキシ−９８、−メチレン−ω−ペンタノ
ルー１５−Ｃ（４’−インプロピリデン）−シクロヘキ
シル）−フロスクシクルー５−エン−１３−イン酸β−
モルホリノエチルエステル、５　（Ｚ、Ｂ）　−１１α
、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチ
レン−ω−ペンタノルー１５−７クロベンチループロス
タシクルー５−エン−１３−イン酸β−モルホリノエチ
ルエステル、 ５　（Ｚ、Ｂ）　−１１ｆｆ、１５８−ジヒドロキシ−
９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１
５−　Ｃ（３’−メチル）−７クロ×ンチル〕−プロス
タシフルー５−ニンー１３−イン酸β−モルホリノエチ
ルエステル、 ５　（Ｚ、Ｂ）　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９
ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５
−　（（３’−エチル）−シクロはメチル〕−プロスタ
シクルー５−エン−１３−１ン酸β−モルホリノエチル
エステル、 ５　（Ｚ、Ｅ）　−１１α、１５Ｂ−ジヒドｏ　＃　シ
ー　９　ｅ、　−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペン
タノルー１Ｓ−［（３′−インプロピリデン）−７クロ
ペンチル）−フロスクシクルー５−エン−１３−イン酸
β−モルホリノエチルエステル、５（ｚ、リー１１α、
１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレ
ン−ω−はフタノル−１５−シクロフ、チル−プロスタ
シフルー５−エン−１３−イン酸β−モルホリノエチル
エステル、 およびすべての前述し几化合物の（ト）鏡像体。
例　　１，９ 例１１および１３の方法において、４・−カルボキシ−
ブチル−トリフェニルホスホニウムブロマイドの代に３
−カルボキシ−プロピル−トリフェニルホスホニウムブ
ロマイド、５−カルボキシ−ｎ−ペンチル−トリフェニ
ルホスホニウムブロマイドおよび６−カルボキシ−ｎ−
ヘキシル−トリフェニルホスホニウムブロマイドを使用
してそれぞれ次の化合物を得り。
５　Ｋ　−１１α、１５８−ジヒＦ’ｏキシー９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−２−ツルーω−ペンタノルー
１５−シクロへキシル−プロスタシフルー５−エン−１
３−イン酸、 ５Ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−チオキク
−９ａ−メチレンー２−ツルーω−ペンタフルー　１５
−シクロヘキシル−プロスタ７クルー５−エン−１５−
イン酸、 ５　Ｆ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キ’／　−９ａ、−メチレン−２ａ−ホモ−ω−はンタ
ノルー１５−７クロヘキシループロスタシクルー５−エ
ン−１３−イン酸、 ５　Ｚ　−１１α、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２ａ−ホモ−ω−はフタノル−
１５−シクロヘキシループロスタシクル−５−エン−１
３−イン酸、 ５Ｆ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−２ａ、２ｂ−ジホモ−ω−ペンタノ
ルー１５−シクロヘキクループロスタシクルー５−エン
−１３−イン酸および５　Ｚ　−１１α、１５Ｓ−ジヒ
ドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−２ａ、２
ｂ−ジホモ−ω−ペンタノルー１５−シクロヘキシル−
プロスタ７クルー５−エン−１３−イン酸。
前述したホスホニウムブロマイドおよび適当なビシクロ
〔３゜３゜０〕オクタン誘導体を使用し同様な方法によ
って次の化合物を製造した。
５　Ｂ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２−ツルーω−ぼンタノルー１
５−　（（４’−メチル）−シクロヘキシルクー−１０
スタシクル−５−エン−１３−イン酸、 ５　Ｅ　−Ｈα、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキ
シ−９ａ−メチレン−２−ツルーω−ぼンタノル−１５
−（（４’−エチル）−シクロヘキシル〕−フロスタシ
クル−５−エン−１３−イン酸、５　Ｂ　−１１α、１
５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン
−２−ツルーω−はンタノル−１５−（（４’−第３級
ブチル）−７クロヘキシル）−フロスクシクルー５−エ
ン−１３−イン酸、 ５　Ｅ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキ
シ−９ａ−メチレン−２−ツルーω−ペンタノルー１５
−　Ｃ（４’−ビニル）−シクロヘキシル）−ｉロスタ
シクル−５−エン−１５−インｐ、５に一１１α、１５
Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−
２−ツルーω−はンタノルー１５−　Ｃ（４’−イソプ
ロピリデン）−７クロヘキシル〕−フロスクシクルー５
−エン−１３−イン酸、 ５に一１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−２−ツルーω−ペンタノルー１５−
シクロはンチループロスタシクル−５−エン−１６−イ
ン酸 ５　Ｋ　−１’ｂ７，１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−２−ツルーω−はンタノルー
１５−　［：　（３’−メチル）−シクロはメチル）−
−７’ロスタククル−５−エン−１３−イン酸、５　Ｅ
　−１１ｆｆ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−２−ツルーω−ペンタノルー１５−
　Ｃ（３’−エチル）−シクロはメチル〕−フロスタシ
クルー５−エン−１３−イン酸、５Ｅ−１１α、１５Ｓ
−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−２
−ツルーω−ペンタノルー１５−［（５’−イソプロピ
リデン）−シクロペンチル〕−フロスタシクル−５−エ
ン−１３−イン酸、 ５Ｂ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−？ａミーデオキ
シ−９ａ−メチレンー−ツルーω−はフタノル−１５−
シクロプチループロスタシクルー−５−エン−１３−イ
ン酸１ ５　Ｋ　−１１ｆｆ、１５Ｂ−ジヒドロキクー９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−２ａ−ホモ−ω−ペンタノル
ー１５−　Ｃ（４’−メチル）−シクロヘキフル〕−フ
ロスタシクル−５−エン−１３−イン酸、 ５　Ｆ　−１１ａ、１５８−ジヒドロキ７−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２ａ−ホモ−ω−ペンタノルー
１５−　［：　（４’−エチル）−シクロヘキシル〕−
フロスタシクル−５−エン−１３−イン酸、 ５　Ｋ　−１１α、１５Ｂ−ジヒＦ’Ｏキシー９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−２ａ−ホモ−ω−はンタノル
ー１５−［：　（４’−第３級ブチル）−シクロヘキシ
ル）−フロスクシクルー５−エン−１３−イン酸、 ５　Ｂ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２ａ−ホモ−ω−はンタノルー
１５−　Ｃ（４’−ビニル）−シクロヘキシル）−−７
’ロスタシクル−５−エン−１６−イン酸、 ５に一１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−２ａ−ホモ−ω−はンタノルー１５
−　［（４’−イソプロピリデン）−シクロヘキシル〕
−フロスタシクル−５−エン−１３−イン酸、 ５に一１１α、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−２ａ−ホモ−ω−はフタノル−１５
−シクロペンチループロスタシクル−５−エン−１３−
イン酸、 ５　Ｋ　−１１α、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２ａ−ホモ−ω−はンタノルー
１５−　［（５’−メチルクーシクロペンチル）−−／
ロスクシクルー５−エン−１３−イン酸、 ５Ｅ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−２ａ−ホモ−ω−はンタノルー１５
−　Ｃ（３’−エチル）−シクロペンチル〕−フロスタ
シクル−５−エン−１３−イン酸、 ５Ｂ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキ７−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−２ａ−ホモ−ω−はンタノルー１５
−　［（３’−イソプロピリデン）−シクロはメチル］
−フロスタシクルー５−エン−１３−イ２＃、 ５　Ｋ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２ａ−ホモ−ω−ペンタノルー
１５−シクロブチル−プロスタ７クルー５−エン−１３
−イン酸、 ５に一１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−２ａ、２ｂ−ジホモ−ω−はンタノ
ｙ−１５−［（４’−メチル〕−７クロヘキシル〕−フ
ロスタシクル−５−エン−１３−イン酸、 ５　Ｅ　−Ｈα；１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオキ
シ−９ａ−メチレン−２ａ　、　２ｂ−ジホモ−ω−ペ
ンタノルー１５−　［（４’−エチル）−シクロヘキシ
ル）−−／ロスクシクルー５−エン−１３−イン酸、 ５　Ｆ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２ａ、２ｂ−ジホモ−ω−ペン
タノルー１５−　［（４’−第３級ブチル〕−シクロヘ
キシル〕−フロスクシクルー５−エン−１３−イン酸、 ５に一１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−２ａ、２ｂ−ジホモ・・ω−はンタ
ノルー１５−　［：　（４’−ビニル）−７クロヘキシ
ル〕−フロスクシクルー５−エン−１３−イン酸、 ５　Ｋ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキ７−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２ａ、２ｂ−ジホモ−ω−ペン
タノルー１５−　［（４’−インプロピリデン）−シク
ロヘキシル）−フロスクシクルー５−エン−１３−イン
酸、 ５　Ｋ　−１１α、１５８−ジヒドロキ７−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２ａ、２ｂ−ジホモ−ω−はフ
タノル−１５−シクロペンチループロスタシクル−５−
エン−１３−イン酸、 ５　Ｂ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキ７−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２ａ　、　２ｂ−ジホモ−ω−
ペンタノルー１５−　［（５’−メチル〕−シクロペメ
チル］−／ロスタシクル−５−エン−１３−イン酸、 ５　Ｆ　−１１α、４５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２ａ　、　２ｂ−ジホモ−ω−
ペンタノルー１５−　（（３’−エチル）−シクロズメ
チル〕−フロスタシクル−５−エン−１３−イン酸、 ５　Ｒｉ　−１１ＣＦ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−
デオキシ−９ａ−メチレン−２ａ、２ｂ−ジホモ−ω−
はンタノル−１５−［（５’−イソプロピリデン）−シ
クロペンチル〕−フロスクシクルー５−エン−１３−イ
ン酸、 ５　Ｅ−１１ｒｒ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレンー：２ａ、２ｂ−ジホモ−ω・−
ペンタノルー１５−シクロブチループロスタシクル−５
−エン−１３−イン酸、 ５Ｚ−１１α、１５ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−２−ツルーω−はンタノル−１５−
［（４’−メチル九−シクロヘキシル）−フロスクシク
ルー５−エン−１３−イン酸、５Ｚ−１１α、１５ｓ−
ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−２−
ツルーω−はンタノル−１５−［（４’−エチル）−シ
クロヘキシル）−ｉロスタンクルー５−エン−１３−１
ン酸、５　Ｚ　−１１＋７，１５８−ジヒドロキシ−９
ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−２−ツルーω−インタ
ノル−１５−Ｃ（４’−第３級ブチル）−７クロヘキシ
ル〕−フロスクシクルー５−エン−１３−イン酸、 ５　Ｚ　−１１ｃｒ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９＆−メチレン−２−ツルーω−ペンタノルー
１５−　［：　（４’−ビニル）−７クロへキシル〕−
フロスタシクルー５−エン−１３−イン酸、５Ｚ−１１
α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メ
チレン−２−ツルーω−ペンタノルー１５−　Ｃ（４’
−インプロピリデン）−シクロヘキシル］−フロスタシ
クル−５−エン−１６−イン酸、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２−ツルーω−ペンタノルー１
５−シクロｄメチループロスタシクル−５−エン−１３
−イン酸、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキクー９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２−ツルーω−ペンタノル−１
５−Ｃ（５’−メチルクーシクロペンチル）−フロスク
シクルー５−エン−１３−イン酸、５Ｚ−１１α、１５
Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−
２−ツルーω−はンタノルー１５−　Ｃ（３’−エチル
）−７クロベンチル〕−フロスクシクルー５−エン−１
３−イン酸、５　Ｚ　−１１α、１５８−ジヒドロキシ
−９８−デオキシ−９ａ−メチレン−２−ツルーω−ペ
ンタノル−１５−（（３’−インプロピリデン）−シク
ロぼメチル３−−７Ｐロスタシクル−５−エン−１３−
イン酸、 ５　Ｚ　−１１ａ　１！５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−２−ツルーω−はフタノル−
１５−シクロブチループロスタシクル−５−エン−１３
−イン酸、 ５ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−２ａ−ホモ−ω−ペンタノルー１５
−　［（４’−メチルクーシクロヘキシル、］−］フロ
スクシクルー５−エン−１３（ン酸、 ５　Ｚ　−１１α、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９８−メチレン−２ａ−ホモ−ω−ペンタノルー
１５−　（（４’−エチル）−７クロヘキシル］　−−
７”ロスクシクルー５−工ンー１５−イン酸、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキ７−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２ｅＬ−ホモ−ω−ペンタノル
ー１５−　（（４’−第３級ブチル）−シクロヘキシル
’Ｉｔ−１’ロスタシクル−５−エン−１３１−イン酸
、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−）チレンー２ａ−ホモーω−ペンタノルー
１５−［：　（４’−ビニル）−７クロヘキシル］−フ
ロスクシクルー５−エン−１３−イン酸、 ５Ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−２ａ−ホモ−ω−はンタノル−１５
−［、（４’−イソプロピリデン）−７クロヘキシル］
−フロスクシクルー５−エン−１３−イン酸、 ５Ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−２ａ−ホモ−ω−バンクノル−１５
−シクロ×ンチループロスタシクル−５−エン−１３−
イン酸、 ５Ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレンー２ａ−ホモ−ω−バンタノルー１５
−　［（３’−メチル）−７クロベンチル）−フロスタ
フクルー５−エン−１３−１ン酸、 ５　ｚ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２ａ−ホモ−ω−はンタノルー
１５’−（（３’−エチル）−シクロ×メチル〕−−／
’ロスタシクル−５−エン−１３−１／酸、５　Ｚ　−
１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９８
−メチレン−２ａ−ホモ−ω−ペンタノルー１５−（（
３’−イソプロピリデン）−シクロはメチル）−フロス
クシクルー５−エン−１３−イン酸、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキ／−９ａ−デオ
キシ−９８−メチレン−２ａ−ホモ−ω−ペンタノルー
１５−シクロブチル−プロスタシフルー５−エン−１３
−イン酸、 ５Ｚ−１１α１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−
９ａ−メチレン−２ａ　、　２ｂ−ジホモ−ω−×ンタ
ノルー１５−［（４’−メチル）−シクロヘキシル〕−
−１０スタシクル−５−エン−１３−イン酸、 ５　Ｚ　−１ｕｒｙ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−２ａ、２ｂ−ジホモ−ω−は
ンタノルー１５−　［（４’−エチル〕−シクロヘキシ
ル〕−フロスタシクル−５−エン−１６−イン酸、 ５　Ｚ　−１１ｒｒ、１５Ｂ−ジヒドロキ−７−９ａ−
デオキシ−９ａ−メヂレン−２ａ、２ｂ−ジホモ−０）
−ペンタノルー１５−　［（４’−第３級ブチル）−シ
クロヘキシル］−フロスタフクルー５−エン−１３−イ
ン酸、 ５　Ｚ　−１’ｂｚ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−２ａ　、２１）−ジホモ−ω
−ペンタツル−１５−（（４’−ビニル）−シクロヘキ
シル〕−フロスタシクル−５−エン−１５−イン酸、 ５　Ｚ　−１ｂｙ、１５６１−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−２ａ、２ｂ−ジホモ−ω−ペ
ンタノルー１５−　（（４’−インプロピリデン）−シ
クロヘキシル〕−ソロスタシクル−５−エン−１５−イ
ン酸、 ５　Ｚ　−１１ｆｆ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−２ａ、２ｂ−シボモーω−イ
ンタツルー１５−７クロはメチループロスタシクルー５
−エン−１３−イン酸、 ５　Ｚ　−１１α、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２ａ、２ｂ−シボモーω−ペン
タノルー１ｓ　−（（３’−メチルクーシクロペンチル
）−−／ロスクシクルー５−エン−１３−イン酸、 ５　Ｚ　−１１ｆｆ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−２ａ、２ｂ−ジホモ−ω−は
ンタノル−１５−（（３’−エチル）−シクロＲメチル
〕−フロスタシクル−５−エン−１３−イン酸、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２ａ　、　２ｂ−ジホモ−ω−
はンタノルー１５−　［（５’−イソプロピリデン）−
シクロペンチル）−フロスクシクルー５−エン−１３−
イン酸、 ５　Ｚ　−１１ｅ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２ａ　、　２ｂ−ジホモ−ω−
ペンタノルー１５−７クロブチループロスタシクルー５
−エン−１５−イン酸、 およびすべての前述した化合物の（ト）鏡像体。
例　　２０ 例１４．１５．１６．１７および１８に記載したエステ
ル化法を使用して、例１９で得られた化合物のメチルエ
ステル、β−ピペリジノエチルエステルおよびβ−モル
ホリノエチルエステル特に次の化合物を得た。
５に一１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−２−ツルーω−はフタノル−１５−
シクロヘキシループロスタシクルー５−エン−１３−イ
ン酸メチルエステル、５　Ｚ　−１１ｆｆ、１５Ｂ−ジ
ヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−２−ツ
ルーω−はフタノル−１５−シクロヘキシル−プロスタ
フクルー５−ｚノー１３−（ン酸メチルエステル、５　
ｇ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−）チレンー２ａ−ホモ−ω−はフタノル−１５
−シクロへキシル−プロスタシフルー５−エン−１３−
イン酸メチルエステル、５　Ｚ　−１１α、１５ｓ−ジ
ヒドロキクー９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−２ａ−
ホモ−ω−はフタノル−１５−シクロヘキシル−プロス
クシクルー５−エン−１３−イン酸メチルエステル、５
Ｅ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−
９ａ−メチレン−２ａ、！ｂ−ジホモーω−はフタノル
−１５−フクロヘキシループロスタシクルー５−エン−
１３−イン酸メチルエステル、５　Ｚ　−１１ｆｆ、１
５Ｂ−ジヒドロキ７−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン
−２ａ、２ｂ−ジホモ−ω−はフタノル−１５−シクロ
ヘキシループロスタシクル−５−エン−１３−イン酸メ
チルエステル、５　Ｂ　−１１ｃｒ、１５ｓ−ジヒドロ
キシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−２−ツルーω
−ペンタ／ルー　１５−シクロヘキシループロスタシク
ル−５−エン−１３−イン酸β−ビハリジノエチルエス
テル、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキ７−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２−ツルーω−ペンタノルー１
５−７クロヘキシループロスタシクルー５−エン−１３
−イン酸β−ピペリジノエチルエステル、 ５　Ｋ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキ７−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２ａ−ホモ−ω−ペンタンルー
１５−シクロヘキシループロスタシクル−５−工ン−１
５−イン酸β−ピペリジノエチルエステル、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２ａ−ホモ−ω−はフタノル−
１５−シクロヘキシループロスタシクル−５−エン−１
３−イン酸β−ヒヘリシノエチルエステル、 ５　Ｎｕ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−２ａ、２ｂ−ジホモ−ω−は
フタノル−１５−フクロヘキシループロスタシクルー５
−エン−１３−イン酸β−ピペリジノエチルエステル、 ５　Ｚ　−１１α、１５８−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２ａ、２ｂ−ジホモ−ω−ペン
タノルー１５−７クロヘキシループロスタシクルー５−
エン−１３−イン酸β−ヒヘ！Ｊ　：）ノエチルエステ
ル、 ５Ｎ！！−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレンー２−ツルーω−はフタノル−１
５−シクロヘキシループロスタシクル−５−エン−１３
−イン酸β−モルホリノエチルエステル、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２−ツルーω−はフタノル−１
５−シクロヘキシループロスタシクル−５−工ン−１３
−イン酸β−モルホリノエチルエステル、 ５Ｆ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−２ａ−ホモ−ω−はフタノル−１５
−フクロヘキシル−プロスタフクルー５−エン−１３−
イン酸β−モルホリノエチルエステル、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２ａ−ホモ−ω−ペンタノルー
１５−シフロヘキシループロスタシクル−５−エン−１
３−イン酸β−モルホリノエチルエステル、 ５　Ｋ　−１１ｆｆ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−２ａ、２ｂ−ジホモ−□）−
ペンタノルー１５−７クロヘキシループロスタシクルー
５−工ン−１３−イン酸β−モルホリノエチルエステル
、 ５　Ｚ　−１１ｆｆ、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ｚａ、２ｂ−ジホモ−ω−×
フタノル−１５−フクロへキシル−プロスタシフルー５
−エン−１３−イン酸β−モルホリノエチルエステル、 ５刊−ン１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキ
シ−９ａ−メチレン−２−ツルーω−はフタノル−１５
−シクロはメチループロスタシクルー５−エン−１３−
（ン酸メチルエステル、５　Ｚ−１１ａ　ｒ　１．５日
−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−２
−ツルーω−ペンタノルー１５−シクロはメチループロ
スタシクルー５−エン−１３−イン酸メチルエステル、
５Ｅ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９８，−デオキ
シ−９ａ−メチレン−２ａ−ホモ−ω−ハングノル−１
５−シクロペンチループロスタシクル−５−エン−１３
−イン酸メチルエステル、５　Ｚ　−１１ａ、１５Ｂ−
ジヒＩｓ　ｏキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−
２ａ−ホモ−ω−はフタノル−１５−シクロはメチルー
プロスタシクルー５−エン−１３−イン酸メチルエステ
ル、５　Ｅｉ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ
−デオキシ−９ａ−メチレン−２ａ、２ｂ−ジホモ−ω
−Ｒンタノルー１５−７クロはメチループロスタシクル
ー５−エン−１３−イン酸メチルエステル、５　Ｚ　−
１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ
−メチレン−２ａ　、　２ｂ−シボモーω−ペンタノル
ー１５−シクロベンチループロスタシクル−５−エン−
１３−イン酸メチルエステル、５Ｆ；−１１α、１５Ｓ
−ジヒドロキシ−９ｅ、−デオキシ−９ａ−メチレン−
２−ツルーω−ペンタノルー１５−シクロはメチループ
ロスタシクルー５−工ン−１３−イン酸β−ビはリジノ
エチルエステル、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２−ツルーω−バンクツルー１
５−シクロベンチループロスタシクル−５−エン−１ロ
ーイン酸β−ビはリジノエチルエステル、 ５　Ｋ　−１１ｒｚ、１５Ｂ−ジヒＦＯキシー９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−２ａ−ホモ−ω−ペンタノル
ー１５−シクロペンチループロスタシクル−５−エン−
１３−イン酸β−，ヒＡ　ＩＪ　’）ノエチルエステル
、 ５Ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−２ａ−ホモ−ω−ペンタノルー１５
−シクロはメチループロスタシクルー５−エン−１６−
イン酸β−ヒ−＜　ＩＪ　’５ノエチルエステル、 ５Ｆｉ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキ
シ−９ａ−メチレン−２ＦＬ、２ｂ−ジホモ−ω−ペン
タノルー１５−シクロはメチループロスタシクルー５−
エン−１３−イン酸β−ビはリジノエチルエステル、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｂ　−：）ヒドロキシ−９ａ−
デオキシ−９ａ−メチレン−２ａ、２ｂ−ジホモ−ω−
はフタノル−１５−シクロベンチループロスタシクル−
５−エン−１３−イン酸β−ピペリジノエチルエステル
、 ５に＝１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシー９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−２−ツルーω−はフタノル−１５−
シクロはメチループロスタシクルー５−エン−１３−１
ン酸β−モルホリノエチルエステル、 ５　Ｚ　７１１α、１５Ｂ−ジヒドロキン−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２−ツルーω−はフタノル−１
５−シクロベンチループロスタシクル−５−エン−１３
−イン酸β−モルホリノエチルエステル、 ５１７−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキ
Ｖ　−９ａ−メチレン−２ａ−ホモーω−啄ンタノルー
１５−シクロはメチループロスタシクルー５−エン−１
６−イン酸β−モルホリノエチルエステル、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレンー２ａ−ホモ−ω−ペンタノルー
１５−シクロベンチループロスタフクル−５−エン−１
３−イン酸β−モルホリノエチルエステル、 ５　Ｆ　−１１α、１５ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−２ａ、２ｂ−ジホモ−ω−スン
タノルー１５−シクロはメチルーフロスタシクルー５−
エン−１３−イン酊β−モルホリノエチルエステル、 ５　ｚ−１１ａ　＊　１５　Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−
デオキシ−９ａ−メチレン−２ａ、２ｂ−ジホモ−ω−
はフタノル−１５−フクロベンチループロスタシクルー
５−エン−１３−イン酸β−モルホリノエチルエステル
、 およびすべての前述した化合物の（ト）鏡像体。
例　　２１ 例１１の方法において例９および１０で得られたビシク
ロ［３，３，０３オクタン−３’Ｒ−ヒドロキシ誘導体
を使用して例１１〜２０で得られたすべての化合物の１
５Ｒ−ヒドロキシエピマー特に次の化合物を製造した。
５　Ｋ　−１１α、１５Ｒ−ジヒドロキ７−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−シクロ
へキシル−プロスタシフルー５−エン−１３−イン酸、 ５　Ｅ　−１１ｆｆ、１５Ｒ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−）チレンーω−はンタノルー１５−　（
（４’−メチル）−シクロヘキフル〕−プロスタククル
−５−エン−１３−イン酸−５Ｋ　−１１α、１５Ｒ−
ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−
はンタノルー１５−　（（４’−エチル）−７クロヘキ
シル〕−フロスタフクルー５−エン−１６−イン酸、５
　Ｋ　−１１α、１５Ｒ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキ
シ−９ａ−メチレン−ω−はンタノル−１５−［（４’
−ＩＥ３ｉブチル）−シクロヘキシル〕−ゾロスタシク
ル−５−エン−１３−イン酸、５　Ｆ　−１１α、１５
Ｂ−ジヒト゛ロキシー９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン
−ω−ペンタノルー１５−［（４’−ビニル）−シクロ
ヘキシル）−フロスタ／クルー５−エン−１６−イン酸
、５　Ｆ、　−１１α、１５Ｒ−ジヒドロキシ−９ａ−
デオ＃　’／　−９ａ　−）　チレンーω−はンタノル
ー１５−　（（４’−イソプロピリデン）−シクロヘキ
シル〕−フロスタシクル−５−エン−１５−イン酸、 ５に一１１α、１５Ｒ−ジヒドロキ７−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−ω−はフタノル−１５−フクロベン
チループロスタシクルー５−工ン−１３−イン酸、 ５　ｇ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　（（
３’−メチル）−シクロはメチル〕−フロスタックルー
５−エン−１５−イン酸、５Ｂ−１１α、１５Ｒ−ジヒ
ドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペン
タノルー１５−　Ｃ（３’−エチル）−シクロはメチル
〕−フロスタフクルー５−エン−１３−イン酸、５　Ｂ
　−１１α、１５Ｒ−ジヒドロキシ−９８−デオキシ−
９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−［、（３’−
イソプロピリデン）−シクロペンチル〕−プロスタシク
ル−５−エン−１３−１７酸、５　Ｆ　−１１α、１５
Ｒ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−
ω−ペンタノルー１５−シクロブテループロスタフクル
−５−エン−１３−イン酸、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｒ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−シクロ
ヘキシループロスタフクル−５−エン−１３−イン酸、 ５　Ｚ　−１’ｂｒ、１５Ｒ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−×ンタノルー１５−　（
（４’−メチル）−シクロヘキシル〕−プロスタフクル
−５−エン−１３−イン酸、５　Ｚ　−１１ｆｆ　１５
Ｒ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−
ω−はンタノルー１５−　（（４’−エチルクーフクロ
ヘキシル）−フロスクシクルー５−エン°−１３−イン
酸、５　Ｚ　−１１ｃｒ、１５Ｒ−ジヒドロキシ−９ａ
−チオキク−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−
　（（４’−第３級７’チル）−シクロヘキシル〕−フ
ロスタフクル−５−エン−１３−１ン酸、５　Ｚ　−１
１α、１５Ｒ−ジヒドロキシ−９ａ−デオｄｉ”／　−
９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　Ｃ（４’−
ビニル〕−シクロヘキシル〕−−／ロスタフクル−５−
エン−１３−イン酸、５　Ｚ　−１１α、１５Ｒ−ジヒ
ドロキシ−９ａ−チオキク−９ａ−メチレン−ω−はン
タノルー１５−　［（４’−インプロヒリデン）−シク
ロヘキクル）−フロスクシクルー５−エン−１３−１ン
酸、 ５　Ｚ　−１１ｆｆ、１５Ｒ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−７ク
ロベンチループロスタシクルー５−エン−１３−イン酸
、 ５Ｚ−１１α、１５Ｒ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−（（３’−
／チルンーシクロぼメチル）−フロスクシクルー５−エ
ン−１６−イン酸、５Ｚ−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキ
シ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノル
ー１５−　［（３’−エチル〕−シクロＲメチル〕−ブ
ロスタフクル−５−工／−１３−イン酸、５　Ｚ　−１
１１７，１５Ｒ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ
−メチレン−ω−ｇンタノルー１５−　［：　（３’−
インプロピリデンクーシクロペンチル］−フロスクシク
ルー５−エン−１３−イン酸、５　Ｚ　−１１α、１５
ＦＴ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン
−ω−啄ンタノルー１５−７クロブチループロスタ７ク
ルー５−エン−１６−イン酸、 ５　（Ｚｌ）　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ
−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−
シクロヘキシル−プロスタシフルー５−ニンー１３−イ
ン酸、 ５　（Ｚ、Ｅ）　−１１α、１５Ｒ−ジヒドロキシ−９
ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５
−　（（４’−メチル）−シクロヘキシル〕−プロスタ
フクル−５−エン−１３−イン酸、５　（ＺＩＫ）　−
１１ａ、１ｓＲ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ
−メチレン−ω−ぼンタノル−１５−Ｃ（４’−エチル
）−シクロヘキシル〕−プロスタフクル−５−工／−１
３−イン酸、５　（Ｚ、Ｆｉ）　−１１α、１５Ｒ−ジ
ヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ぼ
ンタノル−１５−［（４’−第３級ブチル）−７クロヘ
キシル）−フロスクシクルー５−エン−１３−イン酸、
５　（Ｚｌ）　−１１α、１５Ｂ−ジヒト゛ロキシー９
ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５
−（（４’−ビニル〕−シクロヘキシル〕−プロスタフ
クル−５−工／−１３−イン酸、５　（Ｚ、Ｅ）　−１
１ｆｆ、１５Ｆｔ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキ’／　
−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−　（（５’
−インプロピリデン）−シクロヘキシル〕−フロスタフ
クル−５−エン−１５−イン酸、 ５　（Ｚ、Ｋ）　−１１ａ、１ｓＲ−）ヒドロキシ−９
ａ−チオキク−９ａ−メチレンーω−ペンタノルー１５
−シクロインチループロスタフクル−５−エン−１３−
イン酸、 ５　（Ｚ、Ｂ）　−１１α、１５Ｒ−ジヒドロキシ−９
ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５
−　［（３’−メチル）−シクロペンチル〕−プロスタ
フクル−５−工ン−１３−（ン酸、５（ｚｐ”）　−ｊ
１α、１５Ｒ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−
メチレン−ω−ペンタノルー１５−　（（３，’−エチ
ル）−シクロはメチル〕−プロスタフクルー５−二ンー
１３−（ン酸、５（ｚｐ幻−１１α、１５Ｒ−ジヒドロ
キシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノ
ルー１５−　（（３’−インゾロビリデン）−７クロは
メチル〕−フロスタフクルー５−エン−１３−イン酸、 ５　（Ｚ、Ｅ）　−１１α、１５Ｉ’ｌ−ジヒドロキシ
−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はフタノル−
１５−’／クロフチループロスタシクル−５−エン−１
３−イン酸、 および前述した化合物の０→鏡像体。
例　　２２ 例１４に記載したエステル化法を使用して例２１におい
て得られた化合物のメチルエステル特に次の化合物を製
造した。
５Ｆ−１１α、１５Ｒ−ジヒト゛ロキシー９ａ−デオキ
７−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−シクロへ
キシル−プロスタシフルー５−工ン−１３−イン酸メチ
ルエステル、 ５Ｂ−１１α、１５Ｒ−ジヒドロキ７−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−ω−はンｌ／ルー１５−Ｃ（４’−
）ｆル〕−シクロヘキシル〕−フロスタフクル−５−エ
ン−１３−インｒｌｌｌｆルエステル、 ５　Ｅ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−　［（
４’−エチル）−シクロヘキシル］−フロスタフクル−
５−エン−１３−イン酸メチルエステル、 ５　Ｅ　−Ｉｆα、１５Ｒ−ジヒドロキシ−９ＩＮ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　［
（４’−第３ｇ−１チル）−７クロヘキシル〕−フロス
タフクルー５−ニンー１３−イン酸メチルエステル、 ５Ｅ−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９８−デオキシ
−９ａ−メチレン−〇−にンタノルー１５−（（４’−
ビニル）−７クロヘキシル）−−７’ロスタシクル−５
−エン−１３−イン酸メチルエステル、 ５　ＩＩ！：　−１１α、１５Ｆｔ−ジヒドロキ７−９
ａ−チオキク−９ａ−メチレンーω−ペンタノルー１５
−　（（４’−インゾロビリデン）−シクロヘキシル〕
−フロスタフクル−５−工ン−１３−イン酸メチルエス
テル、 ５　ｇ　−１１α、１５Ｒ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−はフタノル−１５−シクロ
ベンチループロスタシクル−５−エン−１３−イン酸メ
チルエステル、 ５　Ｂ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキ７−９ａ−デオ
キシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−（：　
（３’−メチルノーシクロはメチル〕−−１０スタシク
ルー５−エン−１３−イン酸メチルエステル、 ５Ｆ−１１α、１５Ｒ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　［（３’
−エチル）−シクロペンチル）−フロスクシクルー５−
エン−１３−イン酸メチルエステル、 ５　Ｋ　−１１ｆｆ、１５Ｒ−ジヒドロキシ−９ａ−デ
オキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−　（
（３’−第５級ブチル）−７クロベンチル〕−フロスク
シクルー５−エン−１３−イン酸メチルエステル、 ５に一１１α、１５Ｒ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−ω−はンタノルー１５−Ｃ（３’−
ビニル）−シクロはメチル〕−フロスタフクルー５−エ
ン−１３−イン酸メチルエステル、 ５１１ｆｉ　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−
デオキシ−９ａ−メチレン−ω−はンタノル−１５−［
（３’−イソプロピリデン）−シクロペン’／−ル〕−
フロスタフクル−５−エン−１３−イン酸メチルエステ
ル、 ５Ｂ−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
−９ａ−メチレン−ω−はフタノル−１５−シクロプチ
ループロスタシクル−５−エン−１３−イン酸メチルエ
ステル、 および前述した化合物の（ト）鏡像体。
例　　２３ エタノール５−中の０→５　Ｆ　−１１α、１５Ｓ−ジ
ヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−１チレンーω−は
ンタノＡ−１ｓ−ｚクロはフチループロスタフクルー５
−エン−１３−イン酸（０，６０ｆ）の溶液を、化学量
論的な量の０．１ＮＮａＯＨ水溶液で処理する。アルコ
ールｔ−真空除去しそして水溶液を凍結乾燥して乾燥し
た（＋）５に一１１α、）５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−
チオキク−９ａ−メチレン−ω−はフタノル−１５−シ
クロベンチルーフロスタシクル−５−エン−１３−１ン
酸ナトリウム塩０．６２　ｆを得る。
例　　２４ エタノール（６−）中の（イ）５に一１１α、１５Ｓ−
ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−…−
ズ／タノルー１５−シクロベンチループロスタシクル−
５−エン−１６−イン酸（５００μｇ）の溶液を細菌−
保持フィルターを通して通過することによって滅菌する
。０．１　ｍｉ！ずつを１ｍｅのアンプルに入れ、それ
から密閉する。アンプルの内容物をｐＨａｇを有するト
リス−ＨＣＬ緩衝溶液１−でうすめて注射による投与に
使用される溶液を得る。
第１頁の続き ■Ｉｎｔ、　Ｃ１，３識別記号　　　庁内整理番号３Ｌ
’４４５　　　　　　　　　　　７１６９−４　Ｃ３１
１５３５７１６９−４Ｃ Ｃ０７Ｃ５Ｌ１０９　　　　　　　　　　　８３１８−
４Ｈ６７／３１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６５５６−４１−（６９／７３２
　　　　　　　　　　　６５５６−４Ｈ９３／１９７　
　　　　　　　　　　６９５６−４　ＨＣ０７Ｄ　２９
５，１０８　　　　　　　　　　　６９１７−４Ｃ３０
９／１２　　　　　　　　　　　７１６９−４　Ｃ（ｎ
・発　明　者　カルメロ・ガンドルフイイタリア国ミラ
ノ・ヴイアエン メコロンナ９

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）式（１） の光学的に活性なまたはラセミ化合物およびその医薬的
    または家畜病治療的に許容し得る塩〔上記式中、 （Ｒ３およびＲ４のそれぞれは独立して水素ま　　また
    ＩｔｉＣ１〜Ｃ６アルキルであるかまたはＲ３およびＲ
    ４はこれらが結合している窒素原子と共に場合によって
    は０およびＳから選択された他のへテロ原子を含有する
    ５原子または６ＩＱ子複素モノ壌式環を形成する）によ
    って置換されている０１〜Ｃ６アルキル基であり、 ｎは０または１〜５の整截であシ、 Ｒ１およびＲ２の１個は水素または０１〜Ｃ６アルキル
    であ勺そして他はヒドロキシでありそして Ｂは（ａ）置換されていないかまたは０１〜Ｃ６アルキ
    ル、０２〜Ｃ６アルケニルおよび０１〜Ｃ６アルキリデ
    ンから選択された１個またはそれ以上の置換分によって
    置換されている０４〜Ｃ７モノ環状脂肪族基、（ｂ）ノ
    ルボルニル、または（（ニ）アダマンチルを示す〕。 ）　　Ｒが水素、ｃｌ−ｃ、５アルキル、ρ−ピペリジ
    ノーＣ１−Ｃ５アル曵ルまたはβ−モルホリノ−０１−
    Ｃｓアルキルでめｐｌｎが５または４でめシ、Ｒ１およ
    びＲ２の１個が水素でありそして（ｆｌｕがヒドロキシ
    でありそしてＢが置換さｉｌでいないかまた？′ｉＣ１
    〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルおよびＣ１〜Ｃ
    ４アルキリデンから選択された似換分によってｆｉＲＩ
    Ｍされているシクロペンチルまたはシクロヘキシルであ
    る前記特許請求の範囲第１項に記載した式（１）を有す
    る光学的に活性々またはラセミ化合物およびその薬学的
    に・許容し得る塩。 ３）　　Ｂがシクロにメチルである前記特許請求の範囲
    第２項記載の光学的に活性なまたはラセミ化合物。 ４）５Ｂ−１ｆα、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオ
    キシ−９ａ−１テレンーω−ペンタノルー１５−　［（
    ３’−メチル）−シクロペンチル〕−フロスタシクル−
    ５−エン−１３−（ン酸、５Ｂ−１１α、１５Ｓ−ジヒ
    ドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−χン
    タノルー１５−　Ｃ（５’−エチル）−シクロにンチル
    〕−プロスタシクルー５−エン−１３−イン酸、５Ｆ−
    １１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ
    −メチレン−ω−×ンタノルー１５−〔（５′−イソプ
    ロピリデン）−シクロペンチル〕−−ｊ’ロスタシクル
    −５−エン−１３−１ン酸、 ５Ｂ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
    −９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−シクロヘキ
    シル−プロスタシフ７＋、　−５−ｘノー１３−イン酸
    、 ５Ｂ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−チオキシ
    −９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−（（４’−
    メチル）−シクロヘキシル〕−フロスタシクル−５−エ
    ン−１３−１／＃、、５也−１１α、１５Ｓ−ジヒト”
    ワキシー９ａ−デオキシー９ａ−メチレン−ω−ペンタ
    ノルー１５−　［（４’−エチル）−シクロヘキシル〕
    −フロスタシクル−５−エン−１３−１ン酸、５Ｆ、−
    １１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ
    −メチレン−ω−ペンタノルー１５−　［（４’−イソ
    ゾロビリデン）−シクロヘキシル〕−ソロスタシクル−
    ５−エン−１３−イン酸、 およびその薬学的に許容し得る塩およびその０１〜Ｃ６
    アルキルエステル、β−ピペリジノエチルおよびβ−モ
    ルホリノエチルエステルからなる群から選択されたラセ
    ミ体または（ト）鏡像体化合物。 ５）　　５Ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−
    デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−シ
    クロペンチループロスタシクル−５−エン−１５−イン
    酸、 ５Ｚ−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
    −９ａ−メチレン−ω−はンタノノＩ／−１５−（（６
    ’−メチル）−シクロはンチル〕−フロスタシクルー５
    −エン−１５−１ン酸、”ＪＺ−１１α、１５Ｓ−ジヒ
    ドロキシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−Ｑ＋　−
    ：ンタノ／＋ノー１５−［（５’−エチル）−シクロベ
    ンチｐ−］−］プロスタシフルー５−ニンー１３−−イ
    ンば、５Ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９８−デ
    オキシ−９ａ−メチレ／−ω−ベンクツＡ・−１５−［
    （３’−イソプロピリチン）−シクロペンチル〕−フロ
    スタシクル−５−エン−１３−イン酸、 ５　Ｚ　−１１α、１５Ｓ−ジヒト”ワキシー９ａ−デ
    オキシー９ａ−メチレン−ω−にンクノルー１５シクロ
    ヘキシループロスタシクル−５−エン−１３−イン酸、 ５Ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ
    −９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−ｒ（４’−
    、、エチル）−シクロヘキシル〕−フロスタシクル−５
    −エン−１３−イン［，５Ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒド
    ロキシ−９８−デオキシ−９ａ−メチレンーω−ペンタ
    ノルー１５−［（４’−：ｒ−チル〕−シクロヘキシル
    〕−フロスタシクル−５−エン−１３−（ンｊＪ）、５
    Ｚ−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９ａ−デオキシ−
    ９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５−　［（４’−
    イソプロピリデン）−シクロヘキシル〕−フロスタシク
    ル−５−エン−１３−イン酸、 およびその薬学的に許容し得る塩およびその０１〜Ｃ６
    アルキルエステル、β−ピペリジノエチルおよびβ−モ
    ルホリノエチルエステルからなる群から選択されたラセ
    ミ体または０）鏡像体化合物。 ６）　　５　ＣＺ、Ｋ）　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロ
    キシ−９ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノ
    ルー１５−シクロペンチループロスタシクル−５−エン
    −１３−イン酸、 ５　（Ｚ、Ｅ）　−１１（１（，１５Ｂ−ジヒドロキシ
    −９ａ−チオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー
    １５−　［（５’−メチル〕−シクロペンチル〕−フロ
    スタシクル−５−エン−１３−イン酸、 ５　（Ｚ、Ｅ）　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９
    ａ−デオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５
    −　［（３’−エチル）−シクロペンチル〕−フロスタ
    シクル−５−エン−１３−イン酸、 ５　（Ｚ、Ｋ）　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキシ−９
    ａ−チオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノルー１５
    −　［（３’−イソプロピリデン）−シ　　　　５クロ
    ペンチル］−フロスクシクルー５−エン　　　−テ。 −１３−イン酸、　　　　　　　　　　　　　　　ルー
    ５　（ｚ、Ｂ）　−１１α、１５Ｓ−ジヒドロキシ−９
    ａ　　り。。 −チオキシ−９ａ−メチレン−ω−ペンタノ　　　−１
    ゜ルー１５−シクロヘキシループロスタシクル　　およ
    ζ−５−エン−１３−イン酸、　　　　　　　　　　Ｃ
    １〜Ｃ。 ５　（Ｚ、Ｂシ）−１１α、１５Ｓ−ンヒドロキシー９
    ａ　　　　チルニーチオキシ−９ａ−メチレン−ω−に
    ンタノ　　　ステツルー１５−　［（４’−メチル）−
    シクロヘキシ　　カラ２ル］−フロスクシクルー５−エ
    ン−１３１ｍ像イ：ン酸１７）ラー ５　（Ｚ、Ｅ）　−１１ａ、１５ｓ−ジヒドロキシ−９
    ａ　　　　１５Ｓ。 −デオキシ−９ａ−メチレン−ω−にンタノ　　　−メ
    ＝＃　−１５・・［（４’−エチル）−シクロへキシ　
    　ベンニル’）−−Ｊロスタシクル−５−エン−１３−
    （−’（：（Ｚ、Ｋ）　−１１α、１５Ｂ−ジヒドロキ
    シ−９ａケキシー９ａ−メチレン−ω−ペンタノ１５−
    　（（４’−イソプロピリデン）−シ＼キシル〕−フロ
    スタシクル−５−エン５−イン６だ メその薬学的に許容し得る塩およびその６アルキルエス
    テル、β−ビベリジノエ［ステルおよびβ−モルホリノ
    エチルエ□レ ジる群から選択されたラセミ体または（イ）本化合物。 ヒミ体または（ト）鏡像体の化付物５Ｂ−１１ｆｆ。 −ジヒドロキシー９ａ−デオキシー９ａルンーω−Ｒフ
    タノル−１５−シクロ Ｆルーツロスタシクルー５−エン・−１６／酸およびそ
    の薬学的に許容し得る塩。 ０１〜Ｃ６アルキルエステル。 ９）エステルがメチルエステルである前記特許請求の範
    囲第８項記載の０１〜ｃ６アルキルエステル。 １０）前記特許請求の範囲第７項記載の化合物のβ−ヒ
    ：　！Ｊ　シノーエチルエステル。 １１）前記％許請求の範囲第７傘記載の化合物のβ−モ
    ルホリノ−エチルエステル。 １２）式（Ｉｔ） 〔式中、Ｂは前記特許請求の範囲第１項に定義したとお
    りであり、Ｒ５は水素またはヒドロキシ保護基であり、
    Ｒ′１およびＲ′２の１個は水素または０１〜Ｃ６アル
    キルでありそして他は基−０Ｒ５（式中Ｒｓｔｊ前述し
    たとおシ）でありそしてＹは−ＣヨＣ−または−ＣＨ＝
    ＣＺ−（式中Ｚは塩素、臭素または沃素である）である
    〕の化合物を式＠） ｅ （Ｒ６）ｓ−ｐ−ｃｐｒ−（ｃａ２）ｎ−ｃｏｏＲＯＴ
    Ｄ（式中、ｎおよびＲは前記特許請求の範囲第１頓に定
    義したとおｐでを）りそしてＲ６けアリールまたはアル
    キル基である）のウイテイツヒ試薬と反ｇｃ４ｔＬめそ
    しておそらくは存在する保護基を除去し、そしてもし必
    要ならばＲが水素である式（１）の得られた化合物をエ
    ステル化せしめてＲが場合によっては前記％￥「請求の
    範囲第１′Ｆｉに示したように置換されているＣ　ｊ　
    −Ｃ／、アルキルである式０）の化合物を得またはＲが
    場合によっては前記特許請求の範囲第１砺に示したよう
    に置換されている０１〜Ｃ６アルキルである式（１）の
    得られた化合物を鹸化せしめてＲが水素である式（１）
    の化合物またはその塙を得そして（または）もし必要外
    らば式０）の化合物を塩にするかまたは塩から遊離化合
    物を得そして（または）もし必要ならは式０）の異性体
    の混合物を単一の異性体に分離することからなる前記特
    許請求の範囲第１項記載の式（１）を有する化合物を製
    造する方法。 １６）適当な担体および（ｔたは）希釈剤および活性成
    分として前記特許請求の範囲第１項記載の式（１）の化
    合物またはその薬学的に許容し得る塩を含有する人また
    は動物の疾病を治療するための組成物。
JP58180937A 1982-10-01 1983-09-30 １３，１４−ジデヒドロ−カルボプロスタサイクリンの１５−環状脂肪族誘導体およびその製法 Pending JPS5982339A (ja)

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