JPS5979732A - 接着性の改良されたプラスチツクフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ｉ、ｊ、アルミニウム等金属蒸着膜との接着性、
印刷インキとの接着性或いは他のフィルムとの接着性等
接着性の改良されたプラスチックフィルムに関するもの
である。特に金属蒸着において外観の美麗さを損わずに
接着性及び」水性を向上させたフィルムに関するもので
ある。

プラスチックフィルムは原反単体の状態で用いらり、る
ことは少なく、はとんどは印刷加工或いは真空蒸着加工
、更にはその上にポリオレフィン等のシーラントをラミ
ネート加工するといった具合に各種の加工が施されて使
用されるのが一般的である。この場合に重要なことは接
着性である。従来は各種プラスチックフィルムに対して
、使用フィルム、最終用途に合わせて多種多様な印刷イ
ンキ、接着剤が使用されている。例えばポリアミド。

ポリエステル、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール
等のフィルムは安価で乾燥速度の速込、ＲＵち溶７ｉｌ
Ｊの残留しにくいセロファン用インキは使用できず、そ
れぞノしＷ用のインキを使用１〜ている。

又、ポリアミドのような吸湿性の大きなフィルムの場合
にはセロファン用インキは勿論、接着性の良好なウレタ
ン系−液インキの場合でも、乾燥状態で（ｄ　Ｊｉｌ−
好であっても、高湿度下においては接着性が低下すると
いう欠点があった。更に低温下においてもフィルム、イ
ンキ被膜が硬くなり、フィルム・インキ間の接着があ虜
いともみにより浮きが生ずることがある。

このよりな９メ１象は金属蒸着フィルムにおいて（ｒよ
更にに１１αとで４りる。金１・１蒸着フィルムにシー
ラントをラミネートして包材に使用する場合、現在（よ
基−１４７（ルム・金属蒸力ｆ膜間の接着が弱いためヒ
ートンール強力が出ないが、この程度のものとあき１°
）めて［屯田しているのが現状である。特にポリアミド
の」：うな吸湿性フィルムの場合には、高湿下におかれ
るとポリアミド・金屑間の接着は極端に低ＦＬ、ひどい
場合には少しの刺激で剥離するようになる。更に金Ａ・
１（主としてアルミニウム）蒸着の場合の問題点はフィ
ルム表面の欠陥に敏感であり、わずかな欠陥も浮きぼり
になり外観上の欠点が生ずることとなる。

本発明者等（徒上記のフィルムの接着性の欠点を改良す
べく鋭意努力した結果９本発明に到達したものである。

即ち、金属蒸オＩでの外観の美麗さを損わす圧面かつ接
着性が良好で更に各種インキとの接着性、特にセロファ
ン用インキとの接着性。

各種接着剤との接着性を改良したフィルムの製造に成功
したものである。

ｎｔＪ述のような接着性の改良については従来から行わ
れているコロナ処理等の表面処Ｉ！Ｉは勿論のこと最近
は多くの研究がなされて層る。例えば特公昭４６−３７
４３１号公報のように未延伸ナイロンフィルムに （ａＪアルキッド樹脂とメラミンおよび／または尿素樹
脂との混合物 （ｂ）アクリル樹脂とメラミンおよび／または尿素樹脂
との混合物 （ｃ）ポリウレタン樹脂 から］・）４ばＪｌ、／こｆ、°−硬化性Ｆｌｊ脂の１
種を延伸後の膜厚が１　ｔｉ以下となる、Ｌうにコート
し、２軸延伸、熱七ノトイ１：行い、コート而に金に４
蒸’ｙ９を行う、と述べているが、その陵の（ＩＩｆ究
でこのポリウレタン樹１１ｔｉ　ｉｆ全てが１好という
ものではなく、金属蒸着での輻射熱及び後のラミネート
その他での耐熱性。

ぞしてｊＩＥ伸イ々の巻取りでのコート而と非コート而
どの接触によるパターンの発現、そしてまた実用的に番
：１安全ｉ１：ｉから見て水溶性あるいは水分散液が良
好であるが、その際乳化剤のような低分子耽物が存在す
るど蒸ｍ’７１１・；′（が白化するといった欠点が見
らｊするものが多い。本発明はこれらの欠点は改良を１
１１ねて完成に至っ／こものである。

更にＪ［、ｌｒ公昭５３−３８Ｎ＋６号公報には、　　
２１１１１＋延伸ポリプロピレンフイルムにに非品性の
共°重合ポリオレフィンをコートし−Ｃ接着性を改良し
たもの゛であるが、セロテープ剥１’Ｍによる５段階評
価では通常のポリエステルフィルムでも５となるため、
非常ｖＣｉ、ｌｊ　府性の悪いポリプロピレンフィルム
を少し改）′（□ζしン′こという程度であって、まだ
寸だ満足すべきものとはいえない。

更にポリエステルに対し基材フィルムそのものを共重合
し変成することによって接着性を上げる試みもなされて
いる。例えば特開昭５２−１５１３６５号公報、特開昭
５３−８１５７７号公報等である。これらは前例と同様
結晶性をやメ下げることによってインキ溶剤の喰いつき
をよくして接着性を向上させたものと考えられる。

更に特公昭５７−’　２６２３６号公報には１ｒｎｐｒ
ａｎｉ１１）ＬＨおよびｉｍｐｒａｎｉｌ　ＤＬＮに代
表されるポリウレタン水分散溶Ｍにノニオン系オたはア
ニオン系界面活性剤とからなる組成物を結晶配向光子前
のポリエステルフィルムにコーディングし、延伸配向せ
しめてなる易接着性ポリエステルフィルムが述べである
。しかし、との発明はなる程磁気塗料。

セロファン用インキ、写真用ゼラチン塗料との接着性番
・ま良好であるかも知れないが、金属蒸着に適用するこ
とは不可能である。即ち、まず第１にコート被膜が軟か
い（１００％モジュラスが５０及びｌ健ｑＡｎｉ　）た
めアルミ蒸着時の輻射熱或いはその後の加工工程での熱
により虹色の干渉色が生ずるし、更には活性剤によると
思われる白化現象がみられ、蒸着に供することはできな
い。

本発明は従来技術と異なり、アルミニウム等の金属蒸着
ｎ・′Ｎ、セロファン用インキを含む各種インキ等との
接着性（耐水性、耐寒性を含む）が極めて良好でかつ外
観を損わないという特徴をもったフィルムを提供するも
のである。

即ち９本発明は熱可塑性プラスチックの少なくとも片面
に１００％モジュラスが８０Ｋｆ／ｃＪ以上でかっ消泡
剤、界面活性剤をぎまないポリウレタン樹脂或いはポリ
ウレタンポリ尿素樹脂に平均粒子径２５μ以下の無（幾
微粉末を添加した樹脂を延伸後の厚みが０．０３μ以上
となるようにコーティングし、少なくとも１方向に延伸
し、熱セットしたことを特徴とする接着性の改良された
プラスチックフィルムである。更には上記無機微粉末を
添加した樹脂に、　更にメラミン系架橋剤或いはエポキ
シ系架橋剤或いはイミン系架橋剤を適当量添加した樹脂
を上記と同様の方法でコーティングしてなる接着性の改
良されたフィルムである。

本発明に使用するポリウレタン（，１１脂、ポリウレタ
ンポリ尿素樹脂どけ、溶剤型、水分散型いずれでもよい
が、その被膜のｉｏｏ’ｚモジュラスが８０ＫＶ／ｃｒ
Ａ以上であることが必要である。この点は本発明圧おい
て１１♀に検討を要した点である。更に溶剤系の場合は
問題ないが、水分散型樹脂の場合には消泡剤、乳化剤が
大きな問題となり、これらが存在してはならない。又、
２．５μ以下の無機微粒子を添加する必要がある。溶剤
タイプの場合にはインシアネートを架橋剤に使用し、三
次元横端をもったポリウレタンを形成するが、水分散型
はリニヤ−なポリウレタン或いはポリウレタンポリ尿素
樹脂になっている場合が多い。従ってこの場合にはエポ
キシ系、メラミン系等の架橋剤を適当）ｉ（（３〜１０
部程度）添加して架橋させてやると更に良好になる。

以下にこれらを詳述する。

（１１１００％モジュラスが８０　Ｋ内攻上であること
。

例えばシリコーンコートした＃　ｍフィルム、ガラス、
非処理延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）等の上にポリウレ
タン樹脂をコートし剥離させて被膜を観察するとわかる
が９弾性に富んだ柔軟な被膜となることが多い。このよ
うな柔軟性により後加工工（Ｉ？で１１旧４（Ｉを発生
する。即ち、蒸着工程での輻射熱による凸ボケ或いはそ
の後のラミネート工程での接着１１すの乾燥及び熱ロー
ルによる熱で虹色の干渉色を′４するようになり商品価
値のないものとなる。この理由番１、熱により（？Ｊ１
脂被嘆が更に軟化し。

金属蒸着面に凹凸を生じたり、微細なりラックを生じた
り１．ている仁とが属国であることをつきとめた。その
結果、１射ｊ霞の硬さを増して熱に対して軟化を防ぐ必
要があり１種々検討の結果、１００チモジーラスが８０
１（ｆ／／ｃ、ｉ以上であればよいことを見い出したも
のである。

（２）無を幾微粉末の添加 更にポリウレタン樹脂は接着剤として使用されるとと−
１周知であり、コート後タックの残るものが多く、これ
らは当然のことながら使用不可能である。しかし、たと
えタックがなく１ｏｏ％モジーラスが８０　ｈｌｃｒ１
以上のものを使用したとしても捲取られるとコート面と
非コート面が接し、そのパターンが残る。これは−見問
題なく、印刷工程では問題ないとしても、蒸着されると
そのパターンが浮きぼりｆなり著しく商品価値を低下さ
せる。

これはポリウレタン樹脂が弾力性に富んだ柔軟な被膜で
あることに起因しており、軟かいものほど激しくなる。

この現象をなくす方法を検討したところ、シリカのよう
な無機微粉末の添加により良好となることを見い出した
ものである。添加叶は樹脂同形分に対し０．１〜１％程
度でよい。０，１チより少ないと効果がなく、１チより
多いと逆に凹凸が多くなり蒸着すると白化気味になる。

又、液中で微粉末の粒径分布により大きなものが沈澱し
てくるため、平均粒径が２．５μ以下の小さなものがよ
い。

（３）消泡剤、界面活性剤 溶剤タイプであればこれらは全く含まないため問題ない
が、水分散型ポリウレタン樹脂の場合には大きな問題と
なる。例えば溶剤中で重合し、最終的に有機溶剤を除去
して水分散型とする場合溶剤除去に際して泡立らが発生
し消泡剤を添加する場合が多く、このような消泡剤が存
在するとやはり蒸着すると消泡剤による斑点を生じ商品
価値を低下させる。消泡剤はシリコーン油、鉱物油等が
多く、蒸着以外にも問題を発生させる。即ち、印刷では
何ら問題はなくとも、他物質例えばＰＶＤＣラテックス
等のコーティングを行うと部分的なハジキを生ず７，７
、ことが多層。

又、界面活性剤（乳化剤）を使用した水分散型ポリウレ
タンの１易合には蒸着すると白化し、金属（アルミニウ
ム）蒸メ”′↑の美麗さは全く失われ、又金１・（１蒸
着膜に微細な凹凸によって生じている現象であるだめ、
ガス遮１１）？性能も低下する。

従って９本発明で使用できるポリウレタン樹脂は溶剤型
か或いは乳化剤を全く使用しないアイオノマー型自己乳
化ポリウレタン（或いはポリウレタンポリ尿素）樹脂で
かつ消泡剤を含まないものとなる。

（４）延伸、熱セツト工程 延伸前でコーティングしてから延伸、熱セットを行うい
わゆるプレコート延伸法が必要となる。

これは基材プラスチックフィルムとポリウレタン樹脂コ
ーティング層との一体化をねらったものである。この方
法により、即ち予熱、延伸、熱セットを経て非常に多く
の熱が加わり箇月・コーティング層が強固に接着し、延
伸後にコーティングするいわゆるボストコート法に比べ
るとより一体化したフィルムとなるものである。

（５）厚み コート層の厚みＦＪ、、　０．０３μより薄くなると蒸
着層。

印刷層、ラミネートフィルム等との接着力が低下するよ
うになる。そして又、０．５μを越えるような厚みにな
ると２例え１００％モジ−ラスが８０Ｋｑ／ｃｔｌを越
えるような樹脂を選んだとしてもやはり熱による軟化に
よる弊害は否めず、更にコストアップ等につながり不要
である。

尚、前述の如く水分散型ポリウレタン樹脂の場合、更に
架橋剤を添加することにより耐熱性、耐溶剤性、耐水性
を更に向上させることができる。

以下、実施例により説明する。

’）”　ｈ＃ｉ　１ｌｌＪ　　Ｉ　　及ｊ）−Ｈ；　１
１！（ｔｅリ　１′ｌ゛ダイｌんにより製１＋’＋＼し
たＪ９．み１５０μの朱廷伸ナイロ７６フイルムに各種
溶剤タイプ、水分１１ｔタイツ゛のポリウレタン（”ｔ
ｉ　ｌ１ｔ−ｆを延伸後に０．１μとなるようにｖ、“
）度調整し、バーコー・ターでコーティングし。

ｌ：イ７　（＋Ｖｊ後回時２１Ｑｌ＋　＋ｉＥ；伸をし
２１５℃で１０秒秒間上クトし２．冷却後イ￥き１１・
くった。

（１ラＩｔた厚み約１５７Ｉのフィルムのコーチインク
面に約５　（１０Ａのアルミ台真空蒸着し、？）でいて
アトコート５０２６二十−３着ｊ’ｉｌとし、ｆ氏密Ｊ
ｙＬポリエチレン（タマボリー＋ニーｐｖ　−１）をド
ライラミネートした。

／ノ結里４・ワセーｌに・＋＜ず。

ペ　−　１ （注）×：不良　△：やや不良　０：良好　（■：非１
−（良好以」二の結果より１００多モジユラスが８０　
Ｋ１６４以上になると、ラミネート後の虹色の干渉色は
なくなり、四に蒸着時の２〜ボケも解消してくる。外観
での密着パターンというのは延伸フィルムの巻取りで！
１−ト面と非コート面の図触によって発生ずるものであ
り９次の実施例に示すようにシリカのような無（蹟微粉
末の添加により解消した。更に斑点と記しているものは
消泡剤によるものであり。

白化（↑乳化剤によるイ）のと判明した。

実ｈ（ｒｐ　イ（；１２ 実施例１の９で使用した溶剤型ポリエステル向脂１　（
１０部、インシアネート系架橋剤を６部添加し。

酢エチで希釈後、シリカ微粉末（アエロジルナ２００）
を固形分に対し、１３．５％添加し、実柿例１と同一の
゛易’、ａｉ　′１：９１五１中後のコー　ト厚みが０
．０５μとなるようにコートＬ、１５μの２輪延伸ナイ
ロンフィルムを１υた。

このフィルムのコート面にアルミ蒸着を行ったところ、
実／ｉｌ　ｊｒｌｌ　Ｊに見Ｃ）れたような密着パター
ンは見られず、非常にきれいなフィルムであった。

更に接着性も非常に良好であった。

尚、接着性についての評価結果はまとめて表−２及び表
−３に示す。

実施例３ 奨施例１の５で使用したアイオノマー型自己乳化ポリウ
レタンポリ尿素樹脂であって消泡剤を全く含まない（但
しメチルエチルケトンがわずかに残留する）樹脂を製造
した。

この樹脂１００部にシリカ微粉末を固形分に対して０．
５％添加したもの囚、更に架橋剤としてトリメチロール
メラミン６部を添加したもの（Ｂ）を作成した。そして
目標厚みが延伸後００２５μＱ３）、　　０．０５μ（
Ａ、Ｂ）になるように純水で希釈し、エアーナイフ法で
厚み１５０μの未延伸ナイロンフィルムにコートし、乾
燥後回時２軸延伸し、熱セット、冷却後巻取った。得ら
れた延伸ナイロンフィルムの厚みは約１５μであった。

得られたフィルムは実施例１のような欠陥もなく、接着
性も良好であったが、　　０．０２５μのものは接着性
はコートなしのブランクと大差ないものであっだ。

実施例 Ｔダイ法により製膜した厚み１５０μの未延伸ポリエチ
レンテレフタレートフィルムに実施例３で使用したＢ液
を延伸後のコート厚みが０．０５μとなるように純水で
希釈し、エアーナイフ法でコートした。そして乾燥後、
同時２軸延伸を行い約１２μのフィルムを得た。

得られたフィルムは蒸着での外観上の欠点もなく、接着
性も良好であった。

比較例２ ２軸延伸ナイロンフイルムに実施例３で使用したＢ液を
バーコード法によ！７０．１μコートし、　　１３０℃
で乾燥後巻取り比較試料とした。接着は実施例に）し較
すると劣るものであった。

（注）接、ヤキ性の評価 １、アルミ蒸７６ｆ膜との接着性 アルミ蒸着後のフィルムのアルミ面にアトコート５０３
−　ＳＩＣ−５ＤとアトコートＦＪを混合した接着剤を
用いてドライラミネートを行い、ラミネート剥離強力、
ヒートシール強力、水中浸漬によるデラミの有無、ボイ
ル後のシール強力、耐落袋性を調べた。

２、インキとの接着性 東洋インキ製ニトロセルローズ系インキＣＣ３Ｔ及びウ
レタン系１液インキマルチセツトをグラビアロールで印
刷後セロテープ剥離、そして更に日本ポリウレタン製コ
ロネー１、Ｌをアンカーコート剤として低密度ポリエチ
レン（住友化学製Ｌ−２１１）を押出ラミネートし、そ
の接着性を調べた。

＋ニー２ｒｒ＋、ミ７’ｊ２１−Ｃの接ｊｊｆｌ’ｌ’
。

（ｒド） Ｎｙ：ナイロン６Ａｌニアルミニウム　ＰＥ：ポリエチ
レン　Ｐ１ｆｌＴ’ポリエステルボイル：９５Ｃ３０分 シール条件＝１８０℃、　　３　Ｋｑ／ｃｌｌｆ　、　
　１．５　ｓｅｃ耐落袋性二袋　内寸１２１）Ｘ１５０
酪、水３００　ｃｃａｉｒ　２ｃｃ、　　インパルスシ
ール落下高さ　］、、５５ｍ　　ａｔ　２０Ｃポリエチ
レン：タマボリＶ−１６０μ ！く−３叩り゛リインキの接着＋１Ｊ ××−抵抗なく剥離　×：剥離　△：半分程度剥１ｉ；
ｆＩ　　Ｏ：剥離せず Ｎｙ／Ｉ　：ナイロンとインキ間の剥離ＰｒＥＴ／Ｉ　
：　ＰＥＴフィルムとインキ間の剥離Ｉ／Ｉ　　：イン
キの凝集破壊 Ｉ／ＰＥ　：インキとポリエチレン間の剥Ｆｌ（ｔ。

特許出願人　　ユニデカ株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性プラスチックフィルムの少なくとも片面に
   １００チモジユラスが８０　Ｋｙ／ｃｒ１以上でかつ消
   泡剤、界面活性剤を含まないポリウレタン樹脂或いｄポ
   リウレタンポリ尿素樹脂に平均粒子径２．５μ以下の無
   機微粉末を樹）旨固形分に対し０，１〜１％添加してな
   る樹脂を延伸後の厚みが０．０３μ以上となるようにコ
   ーティングし、少なくとも１方向に延伸し熱セクトした
   ことを特徴とする接着性の改良されたプラスチックフィ
   ルム。 ２ｉ１１５　ｉＴ］塑性プラスチックフィルムの少なく
   とも片面に１００％モジュラスが８０　Ｋｇ／ｃＪ以上
   でかつ消泡剤、界面活性剤を含まないポリウレタン樹脂
   或いはポリウレタンポリ尿素樹脂に平均粒子径２．５μ
   以下の無機微粉末を４ｉＪｊ脂固形分に対し０．１〜１
   ％添加してなる樹脂に、更にメラミン系架橋剤或いはエ
   ポキシ系架橋剤を適肖量添加してなることを！１ヶ徴と
   する特許請求範囲第１項記載の接着性の改良されたプラ
   スチックフィルム。