JPS5978279A - プラスチゾル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はプラスチゾル組成物に関する。さらに詳り、　
＜は比較的低温で多くの塗装面に強固に接着するプラス
チゾル組成物に関するものである。

プラスチノル組成物は自動車工業で自動車用塗料として
広く便用さ口ている。

本出願人はさきにある種のフロック化ウレタンプレポリ
マーと活性水素含有モノまたはボリア２ド糸上合物とか
らなる接着性付与剤を塩化ビニル（共）重合体などに配
合したプラスチツル組成物が比り咬的低温で短時間加熱
処理するだけでカチオン電着塗膜に対して強力な接着力
を示ずこと全見出し特許出願した（特願昭５４−２７４
９９号）。

しかしより多くの下地ｔことえはカチオン電着塗装面の
みならずアクリル塗装面の下地に対しても接着性のすぐ
１１だプラスチゾル組成物に対する要望は強く、この要
望を満たすべく本発明者らは鋭意検討した結果本発明に
到達した。すなわち本発明は塩化ビニル（共）重合体（
５）、可塑剤（Ｂ）および接着性付与剤（Ｃ）からなる
プラスチゾル組成物においてに）としてフロック化ウレ
タンプレポリマー（ａ）ト、窒素含有ポリオール、アミ
ノアルコールおよび脂肪酸アルカノールアミドからなる
群より選ば２”Ｌる化合物（ｂｌ）を含有する硬化剤（
ｂ）とからなる接着性付与剤を使用することを特徴とす
るプラスチゾル組成物である。

本発明において、接着性付与剤（Ｃ）の−成分として使
用されるフロック化ウレタンプレポリマー（ａ）として
は、水酸基当りの分子量が２５０〜２０００の２ないし
３官能性高分子ポリオールおよび必要により水酸基当シ
の分子量が３０〜２００の２ないし３官能性の低分子ポ
リオールからなるポリオール３’（＋と有機ジイソシア
ネ−１・とからのＮＣＯウレタンプレポリマーのブロッ
ク化物があげられる。

上記高分子ポリオールとしてはポリエーテルポリオール
、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオールおよび
これらの二種以上の混合物があけら２する。

ポリエーテルポリオール フラノの開Ｌｌｌｕ市合で得ることかできるボリテトラ
メブーレノクリコールがあげられる。ボリテ）・ラメｆ
Ｌノクリー１−ルについてはｖｆ願昭５６−１　１）　
８　３　５　８　１ｊ″明細書に記載されている。また
低分子ポリオール（水酸基当シの、分子量通常３０〜２
００好ましくは３０〜１００の２ないし３官能性低分子
ポリー１−ルたとえばエチレンクリコール、プロビレノ
リリコール、１，４−ブタンジオール、　Ｉｔ　６　−
、へ；１−リンノオール，グリセリノ，１ーリメチロー
ルプロパンおよ０・これらの二種以上の混合物など）の
アルキレン」キサイド（エチレンオギサイト，プロピレ
ノオキ″リイ１〜，１．２−、１．３−または２，３−
フチレノ川キザイ１〜ｌテトラヒドロフランチｌノンオ
キーリイト，エビクロルヒトワシなと）イ」加物も使用
することができるがボリテトラメヂレングリコールの方
が好ましい。

ポリエステルポリオールとしては、ンカルホン酸，その
エステルもしくはハライドと低分子ポリオールとを重縮
合させることにより得ら４％るポリエステルポリオール
があげられる。ジカルボン酸としては脂肪族ジカルボン
酸（アシピノ酸，セバシン酸，マレイン酸，ダイマー酸
など）、芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸，イソフタ
ル酸など）およびそれらの無水物があげられる。こオ′
シらのうちで好ましいものは脂肪族ジカルボン酸、とく
に好捷しいものはアジピン酸である。低分子ポリオール
としてはポリエーテルポリオールの項で記載したもの、
それらのアルキレンオキシド付加物（低分子量のもの）
およびそｎらの二種以」二の混合物があけられる。こオ
′シらのうち好ましいものはエチレングリコールおよび
ジエチレングリコールである。捷だラクトン類（εーカ
ブロラク１〜）など）を低分子ポリオール（エチレング
リコールなど）の存在下開環重合させて得られるポリラ
クトンポリオールも使用できる。

ポリマーポリオールは特願昭５４−２７４９９弓記載の
ものか使用できる。

高分子ポリ＋−用のうち、好捷しいものはポリテトラメ
チレジクリコールおよＯ・ポリエステルポリオール（と
くにポリエチレノアジペ−　１−ジオール：１，・よひ
ポリカッ°ロラク１ーノボリオール）である。

本発明で便用さオ′シる高分子ポリオールの水酸基１個
当りのり）ｒ歌は通常２５０〜２０００、好寸しくは４
００〜１５００である。分子量か２５０未満の場合、重
合物か結晶ｊ／１０．＋　、’μλい樹脂となりプラス
チツルか硬＜イ、ろくなり易く捷だ２０００より大の場
合樹脂強度かとしくイ］１いものとなシ、プラスチツル
が十分な強度を発揮１〜ヴイトい。

１だ必要に、１ニジ用いらＩ′Ｌる低分子ポリオールも
ポリエーテル；１′リオールの項で記載した水酸ノド当
りの分子量かｊ’．Ｉｉ常８０〜２００、好寸しくは３
０〜１００の２ないし３官ｉｌシ性低分子ポリオールが
あげられる。

こオしらのうち好ましいものは１，４−フタンノ詞ール
，トリメチロールプロパンおよびそれらの二種以」二の
混合物である。

高分子ポリオールと低分子ポリオールを併用する場合、
ポリオール類中の低分子ポリオールの量は通常９０当量
％以下、好壕しくは１５〜６５当量％である。

また、高分子ポリオールおよび必要によシ低分子ポリオ
ールからなるポリオール類の水酸基当シの分子量は通常
５０〜１，５００、好捷しくは２００〜１０００である
。水酸基当りの分子量が５０未満の場合、硬化後のプラ
スチゾルが硬くなシすぎ、１５００を超えた場合、軟ら
かくなシすぎいずれも下地に対する接着力か充分でない
。

また有機シイソシアネ−１・とじては従来公知のものた
とえば脂肪族レイソシアネ−１−（ヘキ→ノノチレンジ
イソシアネ−１〜、リンンジイソシア不−ｈ　ナト’　
）　、　ＪＪＮ　５４　式ンイソシアネー１〜〔水添ジ
フェニルメタンジイソシアネート（水添ＭＤ１）、イソ
ホロンジイソシアネーｈ　（ＩＰＤＩ　）　、　水添ト
リレンンイソシアネー１〜など）、芳香ｉシイノシアネ
−１へ（１−！Ｊレンンイソシアネート（ＴＤＩ）、　
　ンフェニルメタンジイソンア不−１−（ＭＤＩ）　、
ナフチレノシイソシア不−１・、キシリレンジイソシア
不−１・など〕およびこｆＬらの二種以上の混合物かあ
けらＪ’Ｌる。これらのうち好ましいものは旧）Ｉ、Ｒ
・ＩＩ）Ｉ。

ＩＰＤＩおよび水添ＭＤＩである。

フロック化ウレタンプレポリマー（ａ、）を得るために
使用さオ′シるフロック化剤としては活性ヌチレノ化合
物１マロン酸ジエステル（マロン酸ジエチノｌ／なと）
、アセチルアセ１〜ン、アセ１−酢酸エステル（アセ１
へ酢酸エチルなど）など〕；〕オキシム化合物Ｉ−アセ
Ｉ〜オキシムケトオキシムたとえｄヌナルエチルヶ１−
オキシムＣＭＥＫオキシノ・）、ノチルイソブチルゲ１
−オキシム（ＭＩＴ３にオキシｌ、　）なとＪ：　ノエ
ノール類１′フェノール、丁ｎ−クレソールなとｌ；ラ
ククト類〔ε−カブロラクタトなど−１お、Ｌ：　ｒＪ
’こｔ’Ｌらの゛種以」二の混合物があけられる。

（これらのうらで好捷しいものはイソシアネ−１・の種
類、寸だノラスチソル適用時の焼伺温度によ、Ｊｙ　、
ｌ＋υなるが一般にイソシアネー１−基を（４）生する
解離温度が１００ないし１６０°Ｃの範囲内にあるもの
たとえばアセチルアセ゛トシ、アナト酢酸エステル。

オキシム化合物、ラクタム類など、とくに好捷しいもの
はケトオキシム（とくにＭＥＫオキシム）およびラクタ
ム類（とくにε−カブロラクタ１．　）である。ケトオ
キシムはイソシアネーＩ・との反応が容易であり、さら
にフロック体の解離温度が他のものに比べ比較的低温で
あるため（１２０′ｃ稈＋Ｗで可能）特に有利である。

また、ラクタム類はケトオキシムより若干、解離温度が
高く彦る（１３０”Ｃ以上）か安定性にすぐれている。

ウレタンプレポリマーを得るに際し、イソシアネー！・
基の水酸基に対するモル比は通常１０５〜３０、好まし
くは１３〜２２である。また該プレポリマ〜のＮＣ０％
は通常１〜２０％、好ましくは２〜１５％である。

ウレタンプレポリマーは通常の方法により得ることがで
きる。ウレタンプレポリマー生成反応を行なう場合、反
応温度は通常４０〜１４０°Ｃ１好まし。

くは６０〜１２０°Ｃである。ウレタンプレポリマー生
成反応を行なうに際し、反応を促進するために公知のウ
レタン重合用触媒例えはジフチルスズジラウレー１〜．
第一　　スズオクトエート、スタナスオクト１−〜１・
なとの有機金属化合物、トリエチレンシア２シ、トリエ
チルアミン、１．８−ンアザヒシクロ＋−５，４，，０
）ウノデセンー７などの第３級アミン系化合物を使用す
るととも可能である。

ノロツク化剤は」−記反応の任意の段階で添加し反応さ
せ、フ「１ツク化ウレタンプレポリマー（ａ、）　’ｅ
得ることかマ゛きる。添加方法としては所定の重合終了
時に添加する〃・、あるし・はＭｊ合初期に添加するか
またはラロ合初期に一部添加し重合終了時に残部を添加
ずろなどの方法がｏＪ能である。好訃しくは重合終了時
、に添加する方法である。その添加量は重合終了１１ｚ
［に添加する場合はＮＧＯプレポリマーの遊Ｒｆのイソ
シアネート基に対して通常１当量以−に、２当３ｐ末ｌ
、１．ｌｉ、好ましくは１０５当用、〜１５当バ）であ
る。寸だフロック化剤を途中で加える場合、原料ポリイ
ソシアネートのＮＣＯの当量からポリオールの当量、を
引いたものとフロック化剤をほぼ当ｈ（使用するのが好
ましい。１種のフロック化剤だけではブロック化に長時
間を要する場合、フロック他剤を二段に分けて添加し、
たとえは重合終了時点で比較的ブロック化のおそいブロ
ック化剤（たとえばラクタム類）を添加し、概ねブロッ
ク化を行なった後、よジブロック化の速いブロック化剤
（たとえばケＩ・オキシム）を添加して効率よくブロッ
ク化を完了させるとともできる。

フロック化剤を添加する場合の反応温度は通常５０〜１
５０℃である。反応に際し公知のウレタン重合用触媒を
添加して反応を促進するととも可能である。

得うワたフロックイソシアネート当シの分子量は通常５
００〜１０，０００、好ましくは１，０００〜６，００
０である。分子量が５００未満の場合は、樹脂が硬くて
もろくなるためプラスチゾルの組成物の物理的性質が低
下しやすく、ｉ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏを超えた場合は艮好な
接着性が得難い。

本発明において、接着付与剤（Ｃ）のもう一方の成分と
して使用される化合物（ｂｌ）において、窒素含有ポリ
オールとしては、少なくとも２個の活性水素原子を有す
るアンモニアまたはアミノ化合物のオ・）・シアルＪ）
ル化誘導体が使用できる。アミノ化合物トしてハ１′：
ノアミン類、アルカノールアミノ類、ポリアミン類（脂
肪族、芳香族、脂環式捷たは複素環式）が含ま口、こイ
１らのアミノ化合物の例としては特開昭５４−１２２８
９６号、特開昭５４−１．０１．８９９号明細書にアミ
ン系ポリエーテルポリオール製造に用いるアミン化合物
として記載のものかあげられる。具体例としてはアンモ
ニアまｔこはモノ−、ジー、または１−リアルカノール
（Ｃ２〜４）アミン（トリエタノールアミンなど）；ア
ルキレン（Ｃ２−６）ジアミノ（エチレンノアミノ、プ
ロピレンジアミンなど）；ポリアルキレノポリアミン（
ジエチレン１−リアミン、トリエチレノテ１〜ラミンな
と）などの脂肪族ポリアミン、フエニレンンアミン、ト
リレルアミン、キシリレツノアミン乙二どの芳香族ポリ
アミン；シクロヘキントンンア芝ン、イソホロンジアミ
ンナトの脂ＩＨｉ式１”リアミシ、ピペラジン、アミノ
アルキル置換ヒヘランン（アミノエチルピペラジンなト
）などの複素環式ポリアミンがあげられる。これらのア
ミノ化合物は２個以上の活性水素原子を有することが必
要であり、通常２〜７個好ましくは２〜５個さらに好ま
しくは３〜４個の活性水素原子を有するものが適当であ
る。こ口らのアミノ化合物は二種以上併用してもよい。

アミノ化合物のオキシアルキル化誘導体は種々の方法で
製造できるが、一般にアミノ化合物にアルキレンオキサ
イドを付加することにより製造される。アルキレンオキ
サイドとしてはエチレンオキサイド、ブロビレンオキザ
イト（以下そＩＬそれＥＯ，ＰＯと略記）　、　Ｌ　２
−　、　１．　ｓ−または２，３−フチレンオキ→ノ°
イド、テトラヒドロフラン、スチレンオキサイＦ　、エ
ピクロルヒドリンなどがあげられる。アルキレンオキサ
イドは単独でも２挿以上併用しでもよく、後者の場合は
ブロック伺加でもランダム付加でも両者の混合系でもよ
い。アルキレノオキサイ゛イドのうちで好ましいものは
ＰＯおよび／またはＥＯであり、とくにＰＯ単独捷たは
ＰＯとＥＯとの併用系（重量比で通常８０　：　７０〜
９９：１とくに７０　：　８０〜９０：１０　）である
。末端にＥＯをチツーノして１級化することによりさら
に反応性を高めることもできる。

アルキレノオキサイドの（＝Ｉ加は通常の方法で行な゛
）ことができ、無触媒でまたは触媒（アルカリ触Ｊ（ｌ
ｊ、アミン系触媒、酸性触媒）の存在下（とくにアルキ
レン詞キサイドイ」加の後半の段階で）に常圧寸たは加
圧下゛に行なわれる。アミノ化合物はその壕までＡ、た
は適当な媒体〔不活性液体（キシレン、ジメチルポルム
アミドなど）、活性水素ｇイ含有液体（水、エチレング
リ□コール、グリセリノなどの多価アルコールなど）ま
たは予め製造した）“ミノ化合物のポリオキンアルキル
化物〕の存在ドに、アル・１゛レンオキザイトをイ」加
することができる。

アルキレノオキサイ１−のイ」加モル数はアミノ化合物
の活性水素原子１個当り通常１モル以上好ましくは２〜
２０モルである。

窒素原子含汀ポリオールの水酸基当りの分子量は接着力
を１１１１害しない範囲で自由に変えることができるが
、一般に２５以上、好ましくは５０〜１２００さらに好
捷しくは５０〜８００である。

窒素原子含有ポリオールの具体例としてはトリエタノー
ルアミン、テトラキスヒＦロキシブロピルエチレンンア
ミン、ペンタキスヒドロキシプロピルジエチレントリア
ミンなどがあげられる。

本発明においてアミノアルコールとは分子中に活性水素
含有アミノ基（１級アミン基および２級アミノ基）と水
酸基をもつ化合物をいう。アミノアルコールとしてはモ
ノエタノールアミン、ンエタノールアミン、３−アミノ
−２−メチル−１−プロパツール、アミノエチルエタノ
ールアミンなどがあげら１１．る。こわらのうち好甘し
７いものはジェタノールアミンおよびアミノエチルエタ
ノールアミンである。

また脂肪酸アルカノールアミドとしては炭素数が通常６
〜２５の飽和、不飽和またはその重合脂肪酸とアルカノ
ールアミン（モノ−、ジェタノールアミン、またはイソ
プロパツールアミン、好ましくはジェタノールアミン）
との反応生成物（酸とアミノのモル比は１：１〜８好ま
しくは１：１〜２）がをノけられる１、具体的にはラウ
リン酸モノ−およびジ−エタノールアミド（１：１〜２
型）、ヤン油脂肪酸モノ＝４．・よびジ−エタノ−ルア
２１・（１：１〜２型）々どかあけられる。これらのう
ち好ましいものはラウリン酸ジェタノールアミ１−であ
る。

脂肪酸アルカノールアミドについては、特公昭５７−８
９６７８号公報にアルキロールアミドとして記載され豹
１界面活性剤入門（昭和４８年三洋化成工業発行）第１
２１頁〜第１２４頁に記載されておシ、このものを使用
することができる。

窒素含有ポリオール、アミノアルコールおよＯ・脂肪酸
アルカノールアミドのうちで好捷しいものは琴素含有ポ
リオールである。

窒素含有ポリオール、アミノアルコールおよび脂肪酸ア
ルカノールアミドからなる群より選ばれる化合物（ｂｌ
）は硬化剤として単独でも用いられるが、必要により活
性アミノ基含有モノおよび／捷たはボリア２１・系化合
物（ｂ２）および／またはアミン類（ｂ３）を併用する
ことができる。

活性アミノ基含有モノおよび／またはポリアミド系化合
物（ｂ２）としては重合脂肪酸および／または一塩基酸
とポリアミンとを反応させて得られる化合物があげられ
る。この化合物のアミン価は通常９０以」二、好ましく
は１００〜４５ｏ１　とくに好ましくは２００〜４００
である。この化合物は特開昭５５−１１８９４．８号公
報に記載されておりこのものを使用することができる。

捷だアミン類（ｂ３）としてはさきに窒素含有ポリオー
ルの項で述べたアミノ化合物と同様のものがあげられる
。具体的にはモノ−、ジー寸たは１−リアルカノールア
ミン；アルキレンジアミン、ポリアルキレンポリアミン
などの脂肪族ボリア２ン；芳香族ポリアミン；イソホロ
ンジアミンなどの脂環式ポリアミン；複素環式ポリアミ
ンが含１れる。

これらのうちで好オしいものはイソホロンジアミンであ
る。

本発明において硬化剤中の窒素含有ポリオールアミノア
ルコールおよび脂肪族アルカノールアミドから選ばれる
化合物（ｂｌ）の量は通常２０モル％以上、好ましくは
４０モル％以上である。

接着性（ｔ−’−ｉ剤はブロック化ウレタンプレポリマ
ー（ａ）と硬化剤（ｂ）から構成されるがその比率は当
量比で通常］、　：　０．０５〜３、好寸しくは１：０
．１〜２である。

地−・の接着ｊｌｌは低下する。

接着性何ｊ剤（Ｃ）には必要により（Ｃ）の加熱時の反
応苓・促進することによりプラスチノル適用時の加熱処
理部１艷り・低下または時間を短縮する目的で、ブ［１
ツク化つＩ／タンブレポリマーの解削促進のために通常
用いられる触媒（オクチル酸亜鉛、オクチル酸スズなど
の有機金属化合物、１−リエチレンジアミシ、トリエチ
ルアミンなどの第３級アミン化合物など）を併用するこ
とも可能である。

本発明の組成物における塩化ビニル（共）重合体（塩化
ビニル屯合体および／または共重合体）（３）は通常の
ものを用いることができる。塩化ビニル共重合体として
は、塩化ビニルとこ２−ｔと共重合し得る他のに、−ル
単量体（酢酸ビニル、無水マレイン酸もしくはマレイン
酸エステル、ヒニルエーチルなど）との共重合体があげ
られる。塩化ビニル重合体もしくは共重合体の重合度は
通常１０００〜１７００である。塩化ビニル重合体もし
くは共重合体の市販品としてはカネヒニルＰＳＬ−１０
、力不ビニルＰＳＨ−１０，カネヒニルＰＳＭ−８０お
よびカネヒニルＰＣＩ−１２（以上鐘渕化学工業製）、
ゼオ７１２１およびセオノ１８５Ｊ（以」二日木セ゛オ
ン製）、テレカヒニルＰＡ−１００およびテンカビニル
ＭＥ−１８０Ｃ以上電気化学工業製）があげられる。こ
ゎらは２種以ト混合して使用することもできる。

可％　剤（Ｂ）は一般にこの目的で使用されるものはス
ヘて有用で、たとえば、ジエチルフタレート。

ジブチルフタレ−１・、ジオクチルフタレ−１・、ンラ
ウリルフクレート、ジステアリルフタレ−１・。

ナトのフタル酸エステル、ジオクチルアジペー）−など
のアジピン酸エステル、ジオクチルセバヶーＩ−ナトの
セパチン酸エステル、トリクレジルフォスフェートなど
のリン酸エステルなどのエステル型可塑剤およびこれら
の二種以上の混合物があげられる。これらのうち好まし
いものはフタル酸エステル類とくにジオクチルフタレー
トである。

本発明の組成物には上記（５）、（Ｂ）および（Ｃ）成
分の他に神々の他の添加剤たとえは充１１’４剤や安定
剤を配合できる。Ｊｔ、填剤としては無機系充填剤（炭
酸カルシウム、クルク、ケイ藻土、カオリンなと）およ
び有機系充填剤（セルロース扮、粉末コノ・。

出生コトなど）かあけられる。Ｊ、た安定剤としてハ金
属石けん趙（ステアリン酸カルシウノ・、ステアリン酸
アルミニウムなど）、無機酸塩類（二基ススマレ−１・
など）があげら第１る。また、顔ネＳｌなどの着色剤も
ｒ［意に添加できる。

本発明の組成物において、各成分の割合はとくに制限さ
第１ないが処方の一例を示せば下記のとおりである（％
は重量％である）。

塩イヒ５ユｙｂ（Ｊ：Ｑ重合体　　通常好”Ｉ　Ｌ　＜
　１．ｔ１０〜５０％（２０〜４０％） 可塑剤（第３）　　　　　　　１０〜５０％（２０〜４
０％）接着性付与剤（Ｃ）１〜７９６（２〜５％）添加
剤　　　　　　　　　０〜７０９６（０〜６０％）添加
剤として充填剤を使用する場合には、通常１０〜７０％
（好寸しくは２０〜６０％）捷だ安定剤を使用する場合
には通常０〜３％（好甘しくは０１〜２％）である。

本発明の組成物は通常の方法（たとえば「合成樹脂塗料
」高分子刊行会昭和４１年発行第３８８〜３９０頁記載
の方法）で混練して製造することができる。

本発明の組成物は各種金属素地面および金属（とくに鋼
材）面に施された各種塗装面に適用できるが、とくにカ
チオン型電着塗装面およびアクリル樹脂塗装面に有利に
適用できる。

カチオン型竜着塗装としては、通常の該電着塗装たとえ
ばポリアミン樹脂（分子中にアミノ７＋１（を有するエ
ポキシ樹脂など）をフィルム形成成分とし、これを低級
有機酸などで中和せしめて水ｆ６液または水分散←液と
したものを塗料（陽イオンとして存在）とし、被塗物（
金属）を陰極とし２て直流通電によって被塗物の表面に
塗料を析出せしめる塗装方法があげらｎる。

アクリル樹脂塗装に使用されるアクリル樹脂塗料として
は熱可塑タイプのものおよび熱硬化クイブのものがあげ
られる。熱可塑タイプのものはアクリル（コ）ポリマー
を繊維素誘導体（ニトロセルロース、老ルロースアナテ
ーＩ−フチレートナト）。

可塑剤などと併用して主に常温乾燥用に使用される。熱
硬化タイプのものはアクリル（コ）ポリマー中に官能基
をもちそのものの単独捷たは架橋剤との反応で加熱する
ことで３次元網状構造を形成するものである。塗装方法
としては、はけ＠シ、スプレー塗装、静１に塗装、フロ
ーコート、浸ｉ’ｉ’ｊ　＠す。

粉体塗装　［１−ラーコートなどがあけらＩ’する。

本発明の組成物の」−記塗装面に対する塗布量は、通常
５００〜３０００　！　／　２ｔｆであり塗布膜厚は通
常０３〜２　ｍｍである。また塗布後熱処即が行なわれ
るが、その場合の温度は通常１２０〜１５０”Ｃ１時間
はｊＩｎ常２０〜４０分である。塗装方法も通常の方法
たとえばスプレー塗Ｑｊ、ハケ塗９．浸漬、流しこみな
どの方法を用いることができる。

本発明の組成物は多くの下地たとえばカチオノ電着塗装
面のみならず新たに要望のでてきたアクリル塗装面に対
しても比較的低温（たとえば１２０〜１３０°Ｃ）、短
時間（たとえは３０分間）の加熱処理で強固に接着する
という効果を奏する。上記効果に加えて従来のものより
も貯蔵安定性がすぐれたとえば４５’ＣＸ　１０日とい
うよシ苛酷な条件下でもかな多安定であシ、粘度上昇か
少ないという効果も有する。

本発明の組成物は接着剤、シーランｌ−、塗料などとし
て各種工業用途に応用できるが、自動車工業とくに下塗
りにカチオン型電着塗装が施された自動車車体の７４４
チーシーラー、アンターコート用塗料としてとくにすぐ
第１ている。

以下本発明を実施例および比較例によりさらに説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例
または比較例において部または％は重量基牛のものであ
Ｉ）Ｐ″ｒＭＧはポリテトラメチレングリコール、　Ｐ
ＥＧＡはポリ（エチレングリコールアジペート）、ＰＣ
Ｌはポリカブロラクｌ−ンボリオール、　１．４−ＢＧ
は１，４−ブタンジオール。

ＮＰＣはネオペンチルクリコール、　”Ｉ゛ＭＰはトリ
メチ［１−ルブロバノ、テトラキスヒ１〜ロキシブロビ
ルＥＤΔはテｌ〜う八−スヒトロキシブ′ロピルエチレ
ノンアミン、ペンタキスヒドロキシプロピルＤ′ｌ”Ａ
はペンクキスヒトＩＪキシブロビルンエチレントリアミ
ンをそれぞイ１．示す。

実施例１ （］、）　　フロック化ウレタンプレポリマー攪拌機、
温度計および窒素導入管を伺した２／容積の４つに１１
　ｍｌルベンにポリテトラメチレンクリ−Ｊ−ル（水酸
）１１価１１５９分子量９７６　）　５００部（０５モ
ル）、早開ペンチルクリコール（分子量１．０４　）５
０　部（０，５モル）、１〜リメチロールブロパノ（分
子＠　１．８４　）　６７部（０５モル）、ジフエ、−
ルヌタンジイソシアネー１〜（分子量２５０　）　８７
５部（３５モル）お」：びキンレノ５０８部を仕込み、
窒素気流Ｉ；６０〜６５゛Ｃでかきづぜながら８時間反
応させ、活性イソシアネー１〜含有ｊ’７１が７３５％
のウレタンプレポリマー（イソシア；ｆ、−１−基当量
４２７）を得た。さらにこのものにＭＥＫオキシム３１
３部（３，６モル）を徐々に加え、７０°Ｃで約１時間
かきまぜた後、赤夕１線吸収スペクトルによジイソシア
ネート基の吸収（２２５０ｃＴｎ’　）が完全に消滅し
ていることを確認し、常温で低粘度液状のフロック化つ
し・タンブレポリマー溶液（イ）を得た。

（２）　プラスチゾル組成物の製造 カネヒニルＰＳＬ−１０（鐘渕化学工業製塩化ビニルス
１−レートレンン）７０部、カネヒニルＩ）ＣＨ−１２
（鐘渕化学工業製塩池ビニル共重合しレン）３０部、ジ
オクチルフタレー１−　（ＤＯＰ）　１１０部、ＮＣＣ
−１１０（日本粉化工業製、炭酸カルシウム）１５０部
、二基基性亜リン酸鉛３部からなる塩ビ・々−スト溶液
（イ）７部およびテＩ・ラキスヒ１くロキシブロビルＥ
ＤＡ　（水酸基当量７５．ニューポールＮＰ−３００．
三洋化成工業製）３部を均一に混練しプラスチゾル組成
物を作成した。

（３）　　プラスチツル組成物の特性 核プラスチゾルの初期粘度は２４，０ＯＯＣＰＳ（２０
°Ｃ）であり、４０°Ｃで７日間貯蔵後の粘度は２８，
５００ＣＰＳ（２０°Ｃ）であった。カチオン型電着塗
装を施した鋼板に該プラスチツル組成物を塗膜厚さが０
．５１１１〃になるように塗布し、１２０Ｃで３０分間
加熱処理を行なったところ、弾性に富み密着性の極めて
良好な塗膜が得られた。さらにこのものを温水（４０”
０）中に７日間浸漬したあとも密着性はほとんど変化し
なかった。

さらに、カチオン電着塗装板を被着体としてＪＩＳ　Ｋ
　６８８０（自動車、シーリンク４Ｉ試験方法）に記載
の方法に糸じて十ン断接着強度を測定（ただし、ツル厚
さ１０順、加熱処理１８０’ＣＸ　２０分）した結果、
２５４にりｋｎであった。

実施例２〜５および比較例］、〜６ 実施例１．に記載の方法と同様の方法で表−１の記載に
したかつてフロック化つレタノブレボリマ−（、、Ｉ、
Ｅ−］に記載）およびプラスチゾル組成物（１１，、、
−２に記１賎）を製造し、その特性を測定（表−：）に
記載）した。

を二だし、フｒ１ツク化ウレタンプレポリマーの製造条
件は、イソシアネートがＴＤＩの場合７５〜８０′Ｃ１
■円）ｌの場合］０（１〜１１０”Ｃの温度で行なった
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩化ビニル（共）重合体（Ａ）、可塑剤（Ｂ）およ
   び接着性付与剤（Ｃ）からなるプラスチゾル組成物にお
   いて、（Ｃ）としてフロック化ウレタンプレポリマー　
   （ａ）と、窒素含有ポリオール、アミノアルコールおよ
   び脂肪酸アルカノールアミドからなる群よシ選はれる化
   合物（ｂｉ）を含有する硬化剤（ｂ）とからなる接着性
   付与剤を使用することを特徴とするプラスチゾル組成物
   。 ２（ａ）が水酸基当シの分子量が２５０〜２０００の２
   彦いし３官能性高分子ポリオールおよび必要にょシ水酸
   基当シの分子量が３０〜２００の２ないし３官能性低分
   子ポリオールからなるポリオール類と有機シイソシアネ
   −１−とからのＮＣＯウレタＬ・プレポリマーのフロッ
   ク化物である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、　ポリオール類の水酸基当シの分子量が５０〜１５
   ００である！Ｖ！ｊ許請求の範囲第１項捷たは第２項記
   載の組成物、。 ４（ｂ）が（＋１１．）と活性アミノ基含有モノおよび
   ７寸たはポリアミド系化合物（ｂ２）および／−または
   アミン類（ｂ３）とからなるものである特許請求の範囲
   第１項〜第；（偵のいずれかに記載の組成物。