JPS5965758A - 電気化学的装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は構造が間車で且つ低温作動性および耐久性に優
れた電気化学的装置およびセルに関するものである。

従来、固体電解質例えは酸素イオン導電性固体電解質で
あるジルコニア磁器等の両面に白金等の′＃Ｌ極を設け
た酸素濃淡電池により酸素の検出、制御を行なう電気化
学的装置および同様の濃淡電池の原理を用いた水素、チ
ッ素、炭酸ガス、ナトリウム等の検出器およびポンプ等
の電気化学的装置が知られている。そしてこれらの検出
器およびポンプ等の一気化学的装置をより低温の雰囲気
ガス中で作動させるために梱々の方法が提案されている
。

例えば特開昭５４−２２８９４号公報に記載されるよう
な中空のジルコニア磁器の中にニクロム腓等の金属線ヒ
ーターを挿入してジルコニア磁器を加熱するものあるい
は特開昭５５−１１６２４８号公報に記載されるような
平板状の酸素濃淡電池の一面に絶縁層を介してヒーター
を接増し酸素濃淡電池を加熱するもの等が知られている
。

然しなから、これらの電気化学的装置は４ｓ造か複雑で
あるはかりでなく、固体−ＭＭと絶縁層との高温での固
相反応による劣化および絶縁層の高温での絶縁抵抗の低
下に伴なう出力電圧の誤差等がさけられず耐久性に乏し
い′一気化学的装置であった。

またこれとは別に特開昭５６−７９２４６号公報に記載
されるようなジルコニア磁器の両面に金ｒ＠電極を設け
て構成した酸素濃淡電池の両電極間に交流電圧を印加し
てジルコニア磁器を自己発熱させる酸素濃度検出益も知
られている。然しなからこのものは′ｍ温では面体寛解
質の電気抵抗が高いので常温から自己加熱することが困
難であり、また辿常数士ボルト以上の高電圧を印加しな
けれはならない等の欠点があった。

本発明の一気化学的装置およびセルは従来のこれらの欠
点を解決した′帛温から加熱することができる低温作蛎
性に極めて後れた構造が簡単で耐久性のよい一気化学的
装置であって、固体電解質と該１体現解質中に埋設され
るが、またはその表向に密接して設けられた第１の導電
体と、該固体−解質の表面に密接し且つ第１の導電体と
隙間して設けられた第２の導電体とを含む電気化学的セ
ルおよび第１の導電体または第２の導電体の少なくとも
いずれか一方の導電体の両端に接続された交流電源より
なり、導電体への交流の印加にともなう加熱状態の電気
化学的セルで流体中のｉｌ、　ＩＪｉ反応に関与する成
分の濃度を検出または制御する電気化学的装置である。

すなわち、本発明は固体電解質に直接接触している導電
体の両端に交流電圧好ましくは特定値以上の周波数の交
流電圧を印加し、導電体の発熱によって固体Ｉ！解寅を
加熱すると固体電解質の電気分解が起らず、従って１停
電解質の劣化がなく更にこの導電体を濃淡電池あるいは
ポンプ等の電気化学的セルの電極としても使用できるこ
とを究明したことに基くものである。

本発明の更に詐しい構成を一具体例である酸素濃度検出
益を示す第１図およびこの第１図のセル部分の展開図で
ある第２図に基すいて説明する。

イツトリア添加ジルコニア磁器よりなる一体寛解質ｌの
一方の面に白金よりなる第１の導電体２が１体１ｈ解質
１に密接して設けられ、交流電圧を印加する端子用の第
８の導電体８が接続されている。第１の導電体２は酸素
濃淡電池の基準電極を兼ね、その表面は気密層令と固体
−解質１との間に形成される中空部５にさらされている
。そして固体寛解質１の他の一面には白金よりなる第２
の導電体６が被測定ガス電極として設けられ、固体電解
質１と第１の導電体２および第２の導電体６で酸素濃淡
電池を構成している。

被測定ガスは、ハウジング７の開口ｆｆ１ｓ　８および
保温筒９の開口部ｌＯを通って第２の導電体６の表面に
達する。一方基準ガスとなる空気はキャップ１１の通気
孔１２およびアルミナ磁器製の絶縁体１８の穴１４を通
って基準ｍ極となる第１の導電体２の表面に達する。そ
して被測定ガスと空気とは支持側のフランジ１５と固体
寛解質ｌとの間を充填するガラス１６および封止部１７
により気密に遮断されている。この場合封止ＩＭＳ１７
はバネ１８により絶縁体１８および金相ワッシャ１９を
介して支持材の７ランジ１５がハウジング７に押圧され
た状態で気密に保持されている。

そして第１の導電体２の両端に端子部となる第８の導電
体８を介して交流箪啄２０がコンデンサー２７をはさん
で接続されると第１の導電体２を、流れる電流のジュー
ル熱により第１の導電体２は発熱し、これに密接してい
る固体−７解質１を加熱する。固体寛解質ｌは温度上昇
にともなって酸素イオン導電性を示すようになる。する
と第１の専瓦体２の両端に印加した交流電流の一部は固
体寛解質ｌ中にも流れる。然しこの固体電解質１に流れ
込む交流電流の大きさが正方向と負方向の各半サイクル
において分極特性が交流電流０の値に対し対称となる範
囲内であれは、第１の導電体２と固体寛解質１の界面で
は交流の通電に起因する実質的な化学反応は起らず、直
流成分の電極電位に対する影會は無く、第ｌの導゛成体
２と固体寛解質１（こ交流を通電しつつ、儀索濃淡電池
を構成する餌の一部の第２の尋゛也体６とこの第１の導
電体２との直流成分の電位差を電位差計２１で測定する
ことによって流体中の電極反応に関与する成分、すなわ
ち被測定ガス中の酸素濃度を正確に検出することかでき
る。なお、交流電圧印加用のリード部となる第３の４′
亀俸８の抵抗は固体％Ｌ電解質の所定部分以外の加熱に
よる起電力の誤差等をさけ、るため、少なくとも固体電
解質ｌの所定加熱部分の第１の導電体２の両端の抵抗よ
り小さいことが望ましい。

また電位差計２１の替りに直流電源を接続し、第１の導
電体２と第２の導電体６との間に直流電圧を印加すると
直流の寛気欺に比例した量の酸素を第２の導電体６側よ
り第１の導電体ｚ側へ移動することもで＠、＃紫ホンプ
あるいはこれを利用した拡散電流の原理による酸素濃度
の測定器として用いることができる。

次に第１の導電体２に印加する交流の挙動について丈に
１？細に説明する。

第８図は第１の導電体２と固体寛解質ｌとで画成される
光熱部分の等価回路であるｏＣｌは第１の導電体２と固
体′電解質ｌとの界面の分極に起因するＷｐ寛寛容仕分
Ｒ□は第１の導電体２と固体寛解質１との界１１１１に
おける分極抵抗分、０２は固体を解質ｌの結晶粒界の靜
電容鼠分、Ｒ８は固体寛解質ｌの結晶粒界の抵抗分、Ｒ
８は固体′１解ｆｉｌの結晶粒子の抵抗、Ｒ４は第１の
導電体の抵抗である。

そしてこれらの等価回路は実際には第４図に示すように
、固体寛解質１を構成する個々の結晶粒子に対応する多
数のａｌ、　、　Ｒ１，、Ｑ％・ＲＫ　、　ＲＫおよび
各区間の第１の導電体２の抵抗Ｒ２が複雑につながった
状態にある。

このような回路のインピーダンスの周波数特性は機数イ
ンピーダンスＺ−Ｚ’−ｊＺ’の表示では第５図に示す
ように２“′つの円弧の連なった形となり、Ａ点の値は
第３図のＲ，（Ｒ，＋Ｒ９＋Ｒ８）／（Ｒ，＋Ｒ２＋Ｒ
３−ｈ、Ｒ。

に、Ｂ点はＲ，（Ｒ，＋ＲＢ）／（Ｒ，＋Ｒ８＋Ｒ，）
に、０点はＲ８・Ｒ，／（Ｒ８＋Ｒ，）の値にそれぞれ
相当する。またＡ点からＢ点までの分極はＲ１，Ｒ２，
Ｒ８，Ｒ，。

０□、Ｇ２に基くものであり、Ｂ点から０点までは主と
してＲ，、Ｒ８，Ｒ，、０，に基くものである。

各点と周波数の関係はＡ点では直流であり、Ａ点より円
弧上をＢ点に向うに従い周波数が高くなり、Ｂ点より次
の円弧上を０点に向うに従い周波数か更に高くなる。

Ａ点付近の直流ないしは低周波の交流を印加した場合、
電流は主としてＲ２およびＲ□を通り、Ｃ□を流れる成
分は少ない。Ｒｏに起因する分極は通権非線形であり且
つ対称性も劣る。またこの分極が過大である場合には固
体寛解質の分解、導電体の剥−Ｆ等が起るため、耐久性
および起電力の精度が低下する。Ｂ点付近またはＢ点よ
り高い周波数の交流を印加した場合、電流は主としてＲ
２およびＣを辿り、Ｒ□を流れる成分は少ない。すなわ
ち固体寛解質に流れる交流成分の分極は主としてθ固体
−解質内部の分極よりなり、交流が電極ＢＬＪ心に関与
することが少なく良好な削欠性および起電力の精度か優
られる。

このＢ点の周波数は固体寛解質の種類、倣構造。

温度、形状により一定ではないか、例えは粘土１ｍｊｍ
％を含む（ｚｒＯｇ）０．９４（Ｙ８０８八６゜６の組
成の厚さ１　＃１ｍのジルコニア磁器に第２図に示すよ
うに導電体を設けた場合では８５０°Ｃで５０　Ｒ２、
６００℃で８　ＫＨ２であった。

また、例えはジルコニア磁器よりなる固体寛解質と白金
よりなる導電体を用いた第１図に示すような酸素濃度検
出器の場合、一般的な使用温度である６００°Ｃ前後で
のＲ，（第１の導電体の抵抗）およびＲ２＋Ｒ８（面体
−解質の結晶粒界の抵１７し＋固体％Ｉ解質の結晶粒子
の抵抗）の抵抗値はそれぞれｌＯオームおよびｌＯオー
ム程度であり、固体％Ｌ解寅中を流れる交流電圧による
固体−解質の発熱振は極めて少ないものである。

なお本発明に用いることのできる固体知１解賀はジルコ
ニア磁器の外、β−アルミナ、チッ化アルミニウム、　
ＮＡＳＩＣＯＮ　（ナシコン）　ｅ　５ｒａｅｏ８１Ｂ
ｉ、０８−希土ｗｒｍ化物糸固溶体、　Ｌａ１−ＸＯａ
ｘＹｏ８−ａ等である。また、導電体としてはニッケル
、＃。

金、白金、ロジウム、パラジウム、イリジウム。

ルテニウム、タングステン、モリブデン等の金属あるい
はこれらの付合が耐火性に優れ好ましいかこの他飯化亜
船、　ＬａＣｒＯ３，ＬａＢ６．　ＳｉＯ’Ｊの化合物
を用いることもできる。

また導電体の固体電解質への付与方法としては真空蒸増
、スパッタリング、無電解メッキ、金属塩溶液の熱分解
または飽元、ペーストの焼付、サーメットまたは溶射等
、従来セラミック等へ電極を付与する際に用いられた公
知の方法で付与することができる。また導電体が使用中
に蒸発したり、汚損することを防止するために、導電体
を耐火性の層で保霞するかあるいは固体’ａｓ貿中に埋
設するとよい。また導電体か使用中に焼結により剥離。

ｌｌｔ　線等を生ずるのを防止したり、導電体の抵抗値
を調節するため、導電体中にジルコニア、アルミナ等の
°微粉末を混入するのが望ましい。

導電体への交流の印加は常時灯なってもよく、また第６
図に示すように交流電源２０と電位差ｄ１２１とをスイ
ッチ８５で交互に切換えて加熱と起電力の検出を交互に
行なってもよい。

また本発明では２＃也体の抵抗の温度特性および固体電
解質のインピーダンスの温度特性で合成される導電体の
両端のインピーダンスを測定することによって電気化学
的セルの湿度を正４ｉ（（＋に、且つ温度変化に対して
も応答性よく測定することができる。

本発明の電気化学的セルの構造は第２図に示す例に限ら
れるものではなく、例えば本発明の一具体例の展開図で
ある第６図に示すように、固体電解質ｌの両面に設けた
第１の導電体２および第２の４電体６′にそれぞれ交流
を印加し、第２の導電体６′を導電体６′の成田１に密
着して設けた多孔質保１ｉ１１層２２を介して被測定ガ
スに接触させ、他方の第１の導電体２を気ｅＪ＊４でお
おわれた多孔質セラミック）＠２８を通して標準ガスに
接触してもよく、また、第７図に示すように固体′電解
質ｌの片面のみにタングステンよりなる第１の導電体２
および被測定ガス％Ｌ極となる第２の導電体６、さらに
陽４！ｉｌ＋２４を収け、固体電解質よりなる気密層２
５で第ｌの２！！１篭俸２および第３の導電体８を櫃い
、史に多孔實株峡層２２で第２の導電体６と陽極２４の
全部および気密）９１１２５の一部を抛い、第１の導電
体２と陽極２４との間に倣弱な直流電流を流すことによ
り第ｌの導電体２を陰分極し、第１の導電体２と第２の
導電体６との間の電位差を検出してもよく、さらに第８
図のように固体を解質ｌの内部に埋設された第１の導電
体２に第８の−１゜導電体８を介し交流電源２ｏがら交
流を印加し被測定ガス佃′＃Ｌ極である第２の導電体６
と固体電解質ｌ中に封入されたＮｉ　−ＮｉＯの混合物
よりなる基準電極２６との間の電位差をスルホ−（Ｔη
ｑよび交流電圧印加用の端子部となる第８の導電体８を
通じて電位差計２１で測定してもよい。なお、２２は第
２の導電体６を板う多孔質保霞層、４は第８の導電体８
を握う気密層である。

更に固体ｈｙｍｎ１および第１の導電体２および第２の
導電体６の形状も板状に限らず第９図に下すように円筒
形あるいは理屈筒形等であってもよい。

また、本発明の交流印加の方法としては起電力または電
気分解のため、印加する直流成分との分離のため、第２
図および第１θ図に示すようにコンデンサ２７を挿入す
ることにより電気化学的セルと交流電源との間のリード
線を少なくすることができ、また第７図に示すようにダ
イオード２８および抵抗２９により交流の一部を整流し
て分極用の直流として用いることもできる。

交流Ｎ、源として方形波またはパルスを用いる場合には
高調波による“誘導ノイズを防止するため、第１０１９
に示すようにインダクタ８ｏを挿入するのがよい。

又、セルの温度を測定する方法としては交流電流計８１
により′電気化学的セルに流れる電流を求め、゛電気化
学的セルのインピーダンスの温度特性から：ａＡＩ！Ｌ
を検出することもできる。また電位差計２１に交流成分
が流れることによる誤動作を防止するため、抵抗８２、
コンデンサ３８よりなるフィルター回路を設けてもよい
。

次に本発明の実ｂＩｌｌｉ例について述べる。

実施例　ｌ Ｚｒ０．９７モル％、￥ｇ０８８モル％よりなる粉末１
００重組酩に対しか°ε結助剤としてアルミナ１車１゜
一部、また成形助剤としてポリビニルブチラール８重に
部、ジオクチルフタレート４重波部を加えて混合し、こ
の混合物により厚さｌ馳の板状体を成形した。

そしてこの板状体の片面にスクリーン印刷法を用いて第
７図に示すようにタングステン粉末９０車量部、アルミ
ナ粉末１０ｉｉ部よりなる混合物を用い第１の導電体２
および交流電圧印加用の端子部となる第８の導電体８を
印刷し、その表■１に板状体と同一組成よりなる気＠ｊ
曽２５をスクリーン印刷し、第１の導電体２の全体およ
び第８の導電体８の大部分を被憶し、これを１４００°
Ｃの水素炉中で焼結した。更に白金よりなる第２の導電
体６および＠極２４を高周波スパッタ法により第７図に
示す位置の固体電解゛質ｌ上に付着させた後、プラズマ
溶射法を用いてスピネルよりなる多孔貿保腹ｊ曽２２を
第２の導電体６、陽極２４および気密１曽２５の表（２
）に仮楓し、酸素濃度検出器を作成した。この場合、第
１の４寛体２の電気抵抗は常温で１．２オーム、リード
部を形成する第８の導電体８は０．５オームであった。

ついで、この酸素濃度検出器の第１の導電体２の両端に
接続された第８の導電体８，８間に周波数ｉ　ＫＨｚ　
％電圧２ｖの正弧波の交流′＃ｌＩ源２０を接続し、交
流を通電した結果、通電開始１分後に第２の導電体６の
温度は４００°Ｃに達した。

そして交流の一部をダイオード２８、抵抗２９を用いて
整流し、第１の導電体２の酸化防止および基準ｉ１極と
しての電位を安定させるため陽極２４と第１の導電体２
との間に印加した。そしてこの酸素濃度検出器を自動車
エンジンから排出された２００’Ｃの排気ガス中に挿入
し、流体中の電極反応に関与する成分すなわち排気ガス
中の酸素濃度に対応する第２の導電体６と第１の導′市
体２との間の起電力を電位差計２１で測定した結果、λ
−０，９５＜ｉ’）雰囲気中で７０　ＪＩＩＶ　、λ−
１１０５の雰囲気中で８２０　ｍｖの出力を寿だ。また
同排気ガス中で５００時間座秋便用した後も劣化は全く
紹められなかった。

実施例　２ Ｚｒ０９２モル％、Ｙｂ、０．８−Ｔ−／ｌ／％よりな
る粉未１００車撤部に対し、焼結助剤として粘土１重置
部、成形助剤としてポリビニ、ルプチラール１２真敏都
、ジオクチルアタレ−１６束鼠部を加えたジルコニア生
素地を厚さ１罰の板状に成形した。

そしてこの片面に第１０図に示すようにスクリーン印刷
により白金８０％、ロジウム２０％よりなる合金粉末９
５％に対しジルコニア粉末５％を含むペーストをＩ：Ｉ
Ｊ刷し、第１の導電体２および第８の′４ｊ″Ｆ４１５
体８を形成、した。次にこの上にｌｉｊ記シルコニγ生
素地と同一組成の厚さ０．８龍の板を中空部５に第１の
導電体２の一部が撚出するよう種層した。一ついでこの
上にＭｉｊ記ジルコニア生素地と同一組成の厚さ０．８
１１１１１１の板に白金粉末９５％、ジルコニア粉末５
％を含むペーストを印刷し、第２の導電体６を形成した
ものを積層し、史にＭＩＪ記ジルコニア生素地と同一組
成よりなる厚さ０．８馴の板２５に空１１１ｎｌ都８８
を設けたものを積増した。更にＲｉＪ記ジルコニア生素
地と同一組成よりなる厚さ０．８篩の板８６に直径０．
］Ｊ闘の貫通孔８７を設けたものを板２５の上に同様に
積層し、た。そしてこれらの４１ｉ！！層品を１４５０
℃で空気中で焼結し、酸素濃度検出器を作成した。

この酸素濃度検出器にコンデンサ２７、インダクタ８０
を介して第１の導電体２に周波数４０ＫＨ２、電圧６ｖ
の方形波の交流電源２ｏを接続し交流を通電した結果、
通１ｉＬ關始後２ｏ秒で第２の導電体６は７８０　’ｃ
に昇温し、その時流れている交流電流は０．５Ａであっ
た。この電流値は外気温度の変化に対し極めて鋭敏且つ
迅速に変化した。

この酸素濃度検出器をＮ、９５％、０．５％の組成の５
０“Ｃのカス中に挿入し、ガス拡散孔８７にｍｌした第
２の導電体６と第１の導電体２との間に直流電源８４お
よび抵抗８９により１に流電流を流し、空胸部３８内の
酸素が中空部５へ全て移動し、空胴部８８内の酸素濃度
が殆んど０となり、第２の導電体６の他の一方の電位が
急没する時の直流電流１１を求めた。その時の直流屯流
値はＩ　Ｕ　ｍＡであり、酸素ホンブを併用した酸素濃
度検出器として十分使用できるものであった。

実施例　８ プロトン導電体である５ｒＯｅ、、、、Ｙｂ、。５０８
−４なる組成の固体寛解質よりなる外径８馴、内径（ｌ
　ａｍの円筒に、第９図に示すようにニッケルよりなる
第１の等電体２および第８の導電体８を１％絢波スパッ
タ法により設けた。この第１の導電体２の両端の電気抵
抗は１オーム、第８の導電体８の抵抗は０．２オームで
あった。この円筒の内側にニッケルペーストを塗布し、
チッ素界曲気中で１０００″Ｃに加熱して第２の導電体
６を形成した。

そして第８の導電体８の両端に周波数１００　ＫＨ２で
ＩＯＶの方形波の交流′ＫＬ源を接続し、交流を通電し
、第１の一寛俸２を加熱した。この結果、曲電後８分で
固体寛解質１は６２０°Ｃに達した。一方第１の導電体
２と第２の導電体６との間に抵抗２９を介して直流電源
８４よりｌ　ＯｍＡの直流電流を辿箪した。そして円筒
の内側に乾燥酸素ガスを毎分１０ｔｒＬｔ流し外側を大
気にさらした。この結果、円筒内側を通った酸素カス中
に水０．７％が生成し、ｍ’ｔｈした直流の電気屋に相
当するプロトンが固体電解質ｌを通って第ｌの導電体２
から第２の導電体６へ移動し、酸素と化合して水となり
水分の１ｂ１］御に使用できることを確詔した。

以上のべたとおり、本発明の電気化学的装置およびセル
は構造が簡単であるにもかかわらす低温においても低い
交流電圧で迅速に固体電解質を加熱することができるの
で、低温作動性に極めて優れたものであり、かつ加熱に
ともなう固体寛解質の劣化も殆んど詔められず船人性に
も優れているものであって、酸素は勿嗣のことチッ素、
二酸化炭素、水素、　ｌ）　ＩＪウム等の流体中のｍ極
長１心に関与する成分の検出器あるいは制御器として使
用できるものであり、特に内燃機関より排出される排気
ガス中の酸素濃度の検出器として用いれは始動直後ある
いは低速回転時の低温度の排気カスにおいても正確な酸
素濃度を検出することができる利点を有するものであり
、Ｍ架上および公害防止上からも極めて山川である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本釦ゆ」の電気化学的装置を酸素濃度検出器と
して用いた場合の一興俸例を示す説明図、第２図は第１
図の電気化学的装置の要部の展開構造および電気的接続
法を示す説明図、第８図および第４図は本発明の電気化
学的装置の等価回跨図、第５図は本発明の電気化学的セ
ルの泡素インピーダンス特性を示す説明図、第６図〜第
１０図は本発明の窟１気化学的セルの異なる具体例の要
部の展開構造および電気的接続法を示す説明図である。 部、６　、６’・・・第２の導電体、７・・・ハウジン
グ、８、ｌＯ・・・開口部、９・・・保温向、ｉｌ・・
・キャップ、１２・・・通気孔、ｌδ・・・絶縁体、１
４・・・穴、１５・・・７ランジ、１６・・・ガラス、
１７・・・封止部、１８・・・バネ、１９・・・ワッシ
ャ、２０・・・交流？ｉＬ飯、２１・・・１．。 ′電位差＊ｌ、ｇ２・・・多孔質保護層、２８・・・多
孔質セラミックＪ％ｖ１２４・・・陰極、２６・・・基
準電極、２７．８８・・・コンデンサ、２８・・・ダイ
オード１２９．８２・・・抵抗、８０・・・インダクタ
、８１・・・交流電流Ｈｐ、ｓ４・・・直流電源、８５
・・・スイッチ、８７・・・カス拡散孔、８８・・・至
胴部０第１図 第２図 第８図 第４図 第５図 第６図 第７図 第８図 第９図 第１０図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　１体寛解質と、該固体電解質中に埋設されるか、ま
   たはその表面に密接して設けられた第ｌの導を体と、該
   固体電解質の表１１に密接し且つ第１の導電体と離間し
   て設けられた第２の導電体とを含む電気化学的セルおよ
   び第１の導電体または第２の導電体の少なくともいずれ
   か一方の導電体の両端に接続された交流′＃Ｌ源よりな
   り、交流の印加にともなう導電体の加熱により加熱され
   た状態の電気化学的セルで、流体中の亀働反沁゛に関与
   する成分の濃度を検出または制御することを特徴とする
   電気化学的装置。 ｓＬ　　第ｌの導電体または第２の導電体の少なくとも
   いずれか一方が電気化学的セルの電極を兼ねる特許請求
   の範＃Ｈ３第１項記載の亀気化学的装ｈ０ ＆　固体−解質が酸素イオン導電性固体電解質よりなる
   電気化学的セルでガス中の酸素濃度を検出する特許請求
   の範囲第１項又は第２項記載の電気化学的装置。 ４　固体電解質と、該固体笛、解質中に埋設させるか、
   またはその表面にＶ；接して設けられた第ｌの導電体と
   、該固体′電解質の表面に密接し且つ第１の導電体と離
   間して設けられた第２の等電体、および第１の４電体ま
   たは第２の導電体の少なくともいずれか一方の導電体の
   両端しこ該導電体の両端の電気抵抗より小さい電気抵抗
   を有し且つ固体電解質に密接して設けられた交流印加用
   の第８の導電体を含むこと全特徴とする電気化学的セル
   。