JPS5962640A - 高分子成形品の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高分子成形品の処理方法に関するものであり、
更に詳しくは１−Ｊ１分子成形品、ことに繊維製品に汚
れ除去性、親水制電性をイ」与すると従来１品分子成形
品、ことに疎水性ｒｉｂ　ＩＩ：　製品の表面改質、特
に親水、制電性等を改良する試みも数多く提案されてい
る。たとえば、ポリエステル繊維を芳香族ポリエステル
セグメントと水相性ポリオキシアルキレンセグメントか
らなる。いわゆるポリエステルポリエーテルブロック共
重合体の水性分数イ１りで処理する方法が特公昭４５−
１３１７号公報、特公昭４６−１３１９７号公報等によ
り既に公知である。該処理方法は提案されでいる多くの
加工法の中で最も耐久性に富むすぐれた加工方法の１つ
であることが認識されている。しかしながら、該加工剤
も分散性、加工性、汚れ除去性等の効果を高めようとず
ればするほどポリマーに占めるポリオキシアルキレンセ
グメントの重量分率を高めることが必要となり、耐久性
が低下すること、滑り性が向」ニして（代維製品におい
ではスリップ（糸目ずれ）が生じ易くなること等の欠点
を生じる。

本発明者等は親水、制電性はもちろんのこと、すぐれた
分散性、加工性、汚れ除去性を有すると共に、繊維製品
のスリップ防止性、風合を改良する処理剤および処理方
法につき鋭意研究の結果。

本発明の方法に到達した。すなわち５本発明は芳香族ポ
リエステルセグメントと分子量が６００以上のポリオキ
シアルキレンセグメントからなるポリエステルポリエー
テルブロック共重合（＋（ａ）、！：全酸成分に対しス
ルホン酸金属塩糸含有エステル形成性化合物を７．５〜
６０モルチを含む水分散性ポリエステル（＋））および
／′または該ポリエステルを使用したポリウレタン（ｃ
）を高分子成形品忙対し、（ａ）’　ｌ）＋（ｃ）＝５
　：　９５〜９５　：　５重量比で、かつ（ａ）　＋　
（ｂ）　＋　（ｃ）合計で少くとも０．０５重ｉｔ　％
付与することを特徴と干る。

本発明の方法によるときは、すぐれた親水、制電効果が
得られるのはもちろんのこと、油性汚れ、水性汚れの両
者に対する汚れ除去性がすぐれること、繊維製品に対し
てスリップ防止性を改１）１シた特有の風合を付与する
こと等の多くの特長が得られる。

本発明の処理方法を更に詳しく　Ｗｉａ明する。本発明
において用いるポリエステルポリニーデルブロック共重
合体（ａ）としては、アルキレンプレフタレート繰返し
単位を主体とする芳香族ポリエステルセグメントとポリ
オキシアルキレンセグメントとからなるポリエステルポ
リニーデルブロック共重合体である。芳香族ポリエステ
ルセグメントはアルキレンテレフタレート繰返し？ｂ位
を主体トスるが、場合により共重合する酸成分としては
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、β−オキシエ
トキシ安息香酸、ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸
、セバシン酸、アゼフィン酸等が例示される。一方、グ
リコール成分としてはエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコ
−ル、シクロヘキザンジメタノール等が例示される。こ
れらの酸成分。

グリコール成分は夫埼単独または２捕以上の組合せで用
いることもできる。ポリオキシアルキレンセグメントは
一般式ＲＯ（ＣｎＨｚｎＯ）Ｊｌ（（ｆｌｆｔしＲは水
素またはアルキル基、アリール基、シクロアルキル糸で
あり、ｎｉＪ：２〜４の正の整数、ｌは分子量によって
決する正の整数である〕で表わされるポリオキシアルキ
レングリコールまたはそのモノニーデルからｌ’ｉｔＳ
成されるのが好オしい。ポリオキシアルキレン単位は１
１１−成分からなってもよく、ｊ？！　１７１ｔのオキ
シアルキレンの共重合単位でもよく、分子量は通常６０
０〜１００００であり、好ましくは１０００〜４０００
である。またポリオールとアルキレンオキシドの付加体
であってもよい。また共重合体に占めるポリオキシアル
キレン成分の重址削合は通常２０〜９０係であり、好ま
しくは５０〜８０％である。また共重合体はテトラクロ
ロエタン／フェノール混合溶媒（４０／６０重量比）中
３０℃、１％溶液で測定した相対粘度が通常１．１〜３
．０であり、好ましくは１．２〜２．０である。また分
子量は３０００〜５０．０００程度、好ましくは５００
０〜２α０００である。軟化温度は通′帛４０〜２００
℃程度が好ましい。共重合体（ａ）は通常分散剤なしで
水分散可能であるが、組成によっては少量の分数助剤を
用いて安定な水分散液とすることができる。

本発明において用いられる特定の水分子Ｂｃ性ポリエス
テル（ｂ）としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オ
ルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸のよう
な芳香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼツ
イン酸、セパシン酸、マレイン酸、フマル酸、ドデカン
ジオン酸、ダイマー酸。

テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸のような脂肪族または指環族ジカル
ボン酸、オキシ安息でｉ酸、オギシ］−トキシ安息香酸
、メキシビバリン酸、ε−カブＶ１ヲクトンのよりなメ
°キシ峻等寸たｔ」、それらのエステル形成性誘導体を
酸成５）とし、エチレンク°ノノゴ−ル、プロピレング
リコール、ブタンジオール。

ジエヂレングリコール、ジプロピレングリコール。

ネオペンチルグリコール、ベンタンジオール、ヘキザン
ジオールのような脂肪族グリコール、シクロへギサンジ
メタノールのような１ｌｔｆ　ｅ　ｂｋ　り！Ｊ　コー
ル等またはそれらのエステル形成性誘導体をグリコール
成分とするポリニスデルの製造においてヌルポン酸ｅｌ
　Ｘ’ｉ＆　ＩＬ（、！ｉｌ’；含有エステル形成性成
分、たとえばスルホコハク酸、スルホテレフタル酸、５
−スルホイソフタル酸、４−スルホイソフタル酸、４−
スルホナフタレン−２，フージカルボン酸、５〔４−ス
ルホフェノキシ〕イソフタル酸のようなジカルボン酸の
ほかスルホン酸金属塩基含有オキシカルボン酸、ヌルホ
ン酸金属塩基含有グリコール等を共重合して得らｔする
通常軟化点が４０〜２００℃で実質的に非品性であり、
かつ全酸成分に対しスルホン酸金属塩括含有エステル形
成性化合物を７．５〜６０モルチ、好ましくは８〜５０
モル％含有する共重合ポリエステルが挙げられる。

軟化点が４０℃未満になると耐久性が低、下し。

２００℃を越えると水分ｌｆｋ性が■１難となるぽかり
か水系溶液から形成される皮膜の皮膜性、加工性が悪化
する欠点を有する。廿た。スルホン酸金屈塩基含有エス
テル形成性化合物が７，５モルチ以下ではポリエステル
自体の水分酸性がＩＴ４６’Ｊｌｉとなり水系処理液の
安定性が１１われるし、６０モルチを越えると皮膜の形
成性、耐久性、耐候性が著しく低下する欠点を生じる。

なお、ポリエステル（ｂ）の分子量は］、、　０００〜
５０．０００稈度、特に５．０００〜２５、　ＯＯＯが
好ましい。

」二記ポリエステルの製造において水分１）工性を損な
わない程度の架橋成分、たとえばトリメット酸、ピロメ
リット酸、トリメチロールプロパン、トリメチロールエ
タン、ペンタエリスリトール等の３官能以上の化合物を
共重合してもよく、また耐水性、耐候性を損なわない程
度、通７Ｂ’グリコール成分に対し好ましくは５重ｔは
チ以下のポリアルキレングリコール、たとえば好ましく
け分子を律１０６〜５００のポリエチレングリコール等
を使用してもよい。金属塩としては、Ｌｉ、に、Ｎａ等
の塩が挙げられるが、特に好ましいのげＮａ塩である。

ポリエステル（回の酸成分として芳香族ジカルボン酸が
全ｒ１々成分の３０〜１００モルチ、好ましくは３０〜
７０モル俤であり、スルホン酸金属塩基をもり芳台族カ
ルボン酸含有Ｉ、１が７．５〜６０モルチであるものが
削久性、スリップ防止性、風合から特に好ましい。ポリ
エステル（１））は容品に水に分散または溶解すること
ができるが、溶解促進のため水溶性有（幾溶剤、たとえ
ば低級アルコール類、グリコール類、セロソルブ類％玲
状エーテル類、ケ）・ン類、可溶化促進する界面活性剤
類、保護コロイド等を使用してもよい。

水溶性有機溶剤としては２０°Ｃの水１１に対する溶解
度が２０ｙ以上で沸点が５０〜２００℃のものが好まし
い。特に好ましいのはエチルセロソルブ％ｎ−グチルセ
ロソルブ、イソプロパツールである。

咬た５本発明において用いられる特定の水分酸性ポリウ
レタン（Ｃ）どしては、上記のポリエステル（１））の
製造と同様にして得られた好ましくけ分子量が５００〜
５．０００　　のスルホン酸金属塩基含有ポリニスデル
（ｂ′）に有機ジイソシアネートおよび所望により低分
子鎖伸長剤を作用させて１１）られるポリウレタンが挙
げられる。有機ジイソシアネートとしてはへキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートｓ　
ｍ　−ｔたｌｄ：　ｐ　−フェニレンジイソシアネート
、トルイレン−２，４−４たは２，６−ジイツシアネー
１−、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、４．
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等が例示され
る。また低分子鎮伸長剤としてはエチレングリコール、
ブタンジオール、水、エチレンジアミン、プロピレンジ
アミン、モノエタノールアミン、ヒドラジノ、カーポジ
ヒドラジラド等が例示される。スルホン酸金属塩基含有
ポリエステル（ｂ’）Ｋ比較的多縫のヌルｙＰ、ン酸金
属垣基を含有せしめ、ポリウレタン製；Ｋｊ時にスルホ
ン酸金属塩基非含有の、好ましく　ｔＪ、軟化点が４０
〜２００℃のポリエステルを共重合させてもよい。また
ポリエステル以外にポリアルキレングリコールのような
高分子Ｉｆ　２官能性化合物を共重合させることも出来
る。いずれにしてもポリウレタン（Ｃ）中のポリエステ
ルにおける全酸成分に苅しヌルホン酸金属塩ハ含有成分
を７．５〜６０モル係、特に好ましくは８〜５０モルチ
およびポリエステル成分を生木に存在させることが必要
である。ポリウレタン（Ｃ）の軟化点は４０〜２００℃
が好ましい。なお、ポリウレタン製造に用いるポリエス
テルは酸価が２０当１１ｉ：／　１０６１以下のものが
好゛ましい。ポリウレタン（ｃ）の分子鼠ｔ／Ｊ：２，
０００〜１００．０００程度が好ましい。ポリウレタン
（ｃ）の分へにもポリエステル（ｂ）とほぼ同様にして
行うことができる。

本発明におりるポリニスデルポリエーテルブロック共重
合（Ｔ（ａ）とポリエステル（ｂ）および／またはポリ
ウレタン（ｃ）との配合割合は通常（ａ）：（ｂ）＋（
ｃ）＝５　：　９５〜９５：５重力を比である。

（ａ）の配合割合がこれ以下になると制電性、親水性、
汚れ防止性、汚れ除去性等が低下し％　（ａ）の配合割
合が過大になると１ｌｉ１１冬性が低下すると共に処理
対象が繊維製品ではスリップ現象（糸目ずれ）を生じる
欠点を有している。（ａ）　：　（ｂ）　＋　（ｃ）の
好ましい配合割合は処理対象、処理目的によっても異な
るが、表面処理剤として使用するときシよ（ａ）　：　
（ｂ）＋（ｃ）〜３０　：　７０〜９０　：　１０重量
比であり、接着剤、風合（（＋川口Ｄ；（合）改良剤と
して使用するときは（ａ）　：　（ｂ）　＋（ｃ）＝　
１０　：　９０〜５０　：　５０重ｈ１比がｔｆ￥に好
ましい。

捷た、本発明の処理には所望により架橋剤を０１用する
ことにより洗面耐久性、耐水性等を向上させることがで
きる。使用し得る架橋剤としてｔよポリエポキシ化合物
、エチレン尿素化合物、メヂロール架橋剤、ブロックト
ポリイソシアネート、イソシアネート基をグロックした
ウレタンプレポリマー、ポリオキンアルキレン鎮をもつ
ポリアクリレート類等が挙げられるが、特にポリエポキ
シ化合物が好′りしい。ポリエポキシ化合物として（」
、グリセリンのジまたはトリグリシジルエーテル、エチ
レングリコールジグリシジルエーテル、トリグリシジル
イソシアヌレート、アリルグリシジルエーテルのオリゴ
マー等も挙げられるが、ポリアルキレングリコールまた
はポリオキシアルキレン舘をもつポリメールのポリグリ
シジルエーテルが特に好ましい。ポリメキシアルキレン
鎮は通常オギシアルキレン単位の繰返し数が２〜２０程
度、特に６〜１２程度が好寸しい。架橋剤は通常…Ｊ記
処理ハ１１れＩ酸物に１１２合するが、処理剤組成物と
別浴で彼処３１１品に付力することもできる。上記処理
剤（ａ）　＋（１３）　＋（υと架橋剤との併用割合は
架橋剤の４１１（力゛（、処理目的によっても異なるが
、通？ｉ↑２：９Ｂ〜９０：１０程度が好ましい。架橋
剤を併用するときはまた硬化触媒を同浴または別浴で併
用するのが好オしい。触姑２としては通常公知のものが
広く挙げられるが、架橋剤の種類によっても異なり、た
とえばポリエポキシ化合物の場合硼弗化亜鉛、（ｉ１１
弗化マグネシウム、硝酸亜鉛、塩化アルミニウム、過塩
素酸マグネシウムのような潜在性酸触媒の（ｔｌｘアミ
ン触媒、チオシアン酸塩、ポリカルボン酸等が例示され
るが、特に潜在性酸触媒が好捷しい。

以下、処理剤組成物を用いる処理方法について説明する
。高分子成形品の表面処理剤′またｔ」、接着剤として
有用であるが、高分子成形品どしてｔよ高分子からなる
繊維製品、フイルノ・、テープ、板状物、容器、皮革様
物、その龍成型品等が例示される。高分子としてはボリ
エヌテル、ポリアミドのような合成品分子のみならず、
セルロース、了１亡白のような天然才たは再生品分子、
アセテートのような半合成高分子、不ｎ１す和ボリエヌ
テルのような硬化性品分子が例示されるが特にポリエス
テル。

ポリアミドに適用して効果的である。−またり（（絹製
品としてｉｔわた伏、フィラメント状、トウ状、不織布
、織編物１合成紙、敷物、縫製品等が例示される。繊維
断面は中突型、中空梨、異形のいずれであってもよく、
加工糸であってもよい。

処理剤の付与し↓は処理対象物、処理の１」的によって
も異なるが、（ａ）　＋　Ｃｂ）　＋（ｃ）合ａ１で表
面改質では通ｉｔ　ｏ、ｏ　５〜２０％ｏｗｆ　＊好ま
しくＶま０．１〜５％ｏｗｆまたは０．１〜２０１／ゴ
程度で充分であり、接着用途においては更に多Ｌ１．に
用いることもできる。

処理方法としては高分子成形品にパッド法、スプレー法
、塗布法、コーディング法、１臥写法等の任意の方法に
よって通常水性処理液をｆｊ力し、通１：ｙ乾燥した後
、好丑しくはｆζ）〜処理される。熱処理湿＋ｘｉ［ｘ
ｏｏ〜２００　’Ｃが好寸しく、酷熱、乾だ襲いずれで
もよい。なお、処理液中に架橋剤を含有しない場合でも
水溶性塩類特にＭ７、Ｃａ　＊　Ｚ　ｎのようなアルカ
リ上刃゛礼金紅（のハロゲン化物、　Ｎ　Ｉ−１４ＣＩ
、（ＮＩ１４）２５０４　　のような強酸の剥板基塩、
酸発生剤等を添加して処１４１ｊ成形品との接着性を一
層改良することができる。処理対象が繊維製品等のとき
ｅ」、処理後必要に応じて洗浄して固着が不充分な処即
剤、触ｌＩｖ等を除去する。

捷た、処理剤をρ１イ〕する水性液中で高温加熱処理し
、吸尽処理することもできる。そのような場合にもパッ
ド法と同様塩析効果を有する水溶性塩りｆ（、酸類、酸
発生剤等を添加して処理効果を改良することができる。

処理温度は通常５０℃以上であり、好寸しくけ７０〜１
３０℃である。処理後は乾燥し、所望により熱処理され
る。架橋剤および架橋剤用触媒は後処理で施すのが好捷
しい。

本発明の処理においては、処理剤（ａ）と（ｂ）および
または（ｃ）ｉ、Ｌ同浴またＣ」、別浴で施すこともで
きるが、通常同浴で用いるのが好ましい。処理液には更
に所望により酸化劣化防止剤、配光ハｌ」、防黴剤、ポ
リオキシアルキレン人（含有弗累７ｖ、赫で油剤、ポリ
オキシアルキレン・ジメルカノボリシロキザンブロック
共重合体、コロイダルシリカ、アルミナ、その他社」二
剤、柔軟剤、風合調節剤、膨ｉｔ”ｊ剤等を適宜の割合
で併用することもできるし、場合により本発明の処ｉ７
ｕ　＋ｉｆＪ　ｔたは処理後に別工程で該処理剤を付与
することもできる。また処理前に高分子成形品をアルカ
リ処理、膨潤処理することにより処理効果を改善またＶ
よ異なった風合をイＪ”ｉすることができる。本発明の
りＩＬ処理液ｆＸＪ与した後塩類、特に多価金属塩類で
処理しいくらか異った風合を付与することもできる。

以下１実施例により本発明を説明する。なお、実施例中
、単に部および襲どあるのは、ことわらない限り重Ｉル
部および重ｉｔ矛を示す。種々の特性の評価（」、下記
の方法に従った。

１）分子；；）：分子ｊｊｉ測定防ｌｉ’７．　ＣＩ］
立製作所製１１５形）を使用［７測定した。

２）　　ｌＩＣ化点：全自動＋Ｙ１１点測定装＋ｆｊ（
、（ＭＥ′ｒＴＬＥＲ社製Ｍ　ＯＤ　ＩεＬｌ”Ｐ−１
）を使用し測定し／′ｃ、０ ３）［火水１生能：ウイツキングテスト４）制電性能：
フリンジングテストにおいて摩擦布の帯？ｐｌ圧をファ
ラデーケージで ６川定。摩Ｍ≦布：ナイロンタック、 雰囲気４０％Ｒ１１，２０℃。

５）スリップ防１」−性（滑脱抵抗、Ｆｍ　）ＪＩＳ−
Ｌ１０９６−１９７９（６，２１゜Ｂ７）、；） ６）洸　　沼：りξｊダ”；　ｆＪｌｒ　？’♂１１４
幾を用い４０℃、１０分間洸７．’＋ｌ、流水１０分間
水洗。

実施イ：］＋　　ｉ。

ポリエステル短繊ｉｆ）：　（以下ＥＳＳ）１００％平
理液にて、１３０℃×３０分処理をした後、湯洗。

水洗を行い、仕上げセット（１７０°ＣＸ２０”）　　
を行った。得られた処理布の吸水性、制ｆｆｊ性、スリ
ップ防止性（滑脱抵抗）を第２表に示した。

第　　　　１　　　　表 注（１）　　プレフタル酸／イソフタル酸ｚエチレング
リコール／分子１ｊｔ２０００のポリエチレングリコー
ルから成る共重合（Ｆ　（プレフタル酸／イソフタル酸
−８／２モル比、ポリエチレングリコールの含有）ｊｔ
　７５　：ｆｌｉ　ＪＩｔ％、相対粘度１．４０　）の
１０重１，１１％分子ｉｋ液。

注（２）　　テレフタル酸／アジピン酸１５−Ｎａスル
ホイソフタル酸／エチレングリコール／ジエチレングリ
コールから成るＭＷ約 １５０００のポリエステル（テレフタル酸／アジピン’
ｇ＋２　／　５−　Ｎ　ａスルホイソフタル酸＝４／４
／２モル比、エチレングリコール／ジエチレングリコー
ル＝１／１モル比）の１０重１ａ　％水溶液。

注（３）　　アニオン活性剤：第−工業製薬社製第２表 実施例２゜ ＥＳＳ１００％の綾織物（４勇↓１χ」Ｊｙ２−２　／
　２０６Ｘ９０ フィル）を下記の第３表の水系処理液でパッド（絞り率
６２％）、乾燥、熱処理（１６０°ＣＸ２分）シ、ノニ
オン活性剤０．２ｆ／Ａを含む液でソーピングを行った
後、脱水、乾燥、仕」二げセット（１７０℃×２０秒）
を行った。得られた処理布の吸水性と滑脱担１抗を第４
表に示した。

第　　　　３　　　　表 （１）、（２）は実施例１に同じ。

第　　　　４　　　　表 なお、Ａ６〜８，１００風合はヌメＩＪ感力玉少しでり
゛ラツとしたクールな風合となるのにｌ↑して。

ａ　９はヌメリが強く着心地が不良であった。

実施例３゜ 実施例２と同様の処理液によりノ（ラドした後スチーム
処理（１００℃×１０分）し、ソーピンク゛、化コニセ
ットした処理布も実施例２と同等またはいくらかすぐれ
た吸水性能を与えるとり（に同等の？け脱抵抗を示した
。

特許出願人　東洋紡ＸＣ（株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、芳香族ポリエステルセグメントと分子量が６００以
   上のポリオキシアルギレンセグメントかうするポリエス
   テルポリエーテルブロック共重合体（ａ）と全酸成分に
   対しヌルホン酸金属塩基含有ニスデル形成性化合物′１
   ．５〜６０モルチを含む水分ｔｆｋ、性ボリエヌテル（
   １））および／捷たけ該ポリエステルを使用したポリウ
   レタン（Ｃ）を高分子成形品ＫｔＡ　ｌ、、　　（ａ）
   　：　（＋３）→−（ｃ）＝５　：　９５〜９５　：５
   重り、ｉ゛比で、かツ（ａ）　＋　（ｂ）　＋（Ｃ）合
   計で少くとも０．０５重１１１襲ｆＸＪ−リすることを
   υｆ徴とする高分子成形品の処理方法。 ２、高分子成形品が繊維製品である特許請求の範囲第１
   項記戦の高分子成形品の処理方法。 ３、　高分子成形品に対し、（ａ）　：　（ｂ）　＋　
   （ｃ）　〜５０：５０〜９０：１０重量比で、かツ（ａ
   ）　＋　（ｂ）＋（Ｃ）合計でｏ、ｉ〜１０）ｆｔｌｔ
   ％ｆＸＪ与することを特徴とする特許ｉｒｉ求の範囲第
   １項記載の高分子成形品の処理方法。