JPS6250598B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は繊維製品の処理方法に関するものであ
り、更に詳しくは繊維製品に汚れ除去性、親水制
電性を付与すると共に繊維のスリツプ防止性（滑
脱抵抗性）を改善し特殊風合を付与する処理方法
に関する。 従来、疎水性繊維製品の表面改質、特に親水、
制電性等を改良する試みも数多く提案されてい
る。たとえば、ポリエステル繊維を芳香族ポリエ
ステルセグメントと水和性ポリオキシアルキレン
セグメントからなる、いわゆるポリエステルポリ
エーテルブロツク共重合体の水性分散体で処理す
る方法が特公昭45−1317号公報、特公昭46−
13197号公報等により既に公知である。該処理方
法は提案されている多くの加工法の中でも最も耐
久性に富むすぐれた加工方法の１つであることが
認識されている。しかしながら、該加工剤も分散
性、加工性、汚れ除去性等の効果を高めようとす
ればするほどポリマーに占めるポリオキシアルキ
レンセグメントの重量分率を高めることが必要と
なり、耐久性が低下すること、滑り性が向上して
繊維製品においてはスリツプ（糸目ずれ）が生じ
易くなること等の欠点を生じる。 本発明者等は親水、制電性はもちろんのこと、
すぐれた分散性、加工性、汚れ除去性を有すると
共に、繊維製品のスリツプ防止性、風合を改良す
る処理剤および処理方法につき鋭意研究の結果、
本発明の方法に到達した。すなわち、本発明は芳
香族ポリエステルセグメントと分子量が600以上
のポリオキシアルキレンセグメントからなるポリ
エステルポリエーテルブロツク共重合体(a)と全酸
成分に対しスルホン酸金属塩基含有エステル形成
性化合物を7.5〜60モル％を含む水分散性ポリエ
ステル(b)および／または該ポリエステルを使用し
たポリウレタン(c)を繊維製品に対し、(a)：(b)＋(c)
＝５：95〜95：５重量百分比で、かつ(a)＋(b)＋(c)
合計で少くとも0.05重量％付与することを特徴と
する。 本発明の方法によるときは、すぐれた親水、制
電効果が得られるのはもちろんのこと、油性汚
れ、水性汚れの両者に対する汚れ除去性がすぐれ
ること、繊維製品に対してスリツプ防止性を改善
した特有の風合を付与すること等の多くの特長が
得られる。 本発明の処理方法を更に詳しく説明する。本発
明において用いるポリエステルポリエーテルブロ
ツク共重合体(a)としては、アルキレンテレフタレ
ート繰返し単位を主体とする芳香族ポリエステル
セグメントとポリオキシアルキレンセグメントと
からなるポリエステルポリエーテルブロツク共重
合体である。芳香族ポリエステルセグメントはア
ルキレンテレフタレート繰返し単位を主体とする
が、場合により共重合する酸成分としてはイソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、β−オキシエ
トキシ安息香酸、ジフエニルジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等が例示され
る。一方、グリコール成分としてはエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン
ジメタノール等が例示される。これらの酸成分、
グリコール成分は夫々単独または２種以上の組合
せで用いることもできる。ポリオキシアルキレン
セグメントは一般式RO（CnH₂nO）lH〔但しＲ
は水素またはアルキル基、アリール基、シクロア
ルキル基であり、ｎは２〜４の正の整数、ｌは分
子量によつて決まる正の整数である〕で表わされ
るポリオキシアルキレングリコールまたはそのモ
ノエーテルから構成されるのが好ましい。ポリオ
キシアルキレン単位は単一成分からなつてもよ
く、異種のオキシアルキレンの共重合単位でもよ
く、分子量は通常600〜10000であり、好ましくは
1000〜4000である。またポリオールとアルキレン
オキシドの付加体であつてもよい。また共重合体
に占めるポリオキシアルキレン成分の重量割合は
通常20〜90％であり、好ましくは50〜80％であ
る。また共重合体はテトラクロロエタン／フエノ
ール混合溶媒（40／60重量比）中30℃、１％溶液
で測定した相対粘度が通常1.1〜3.0であり、好ま
しくは1.2〜2.0である。また分子量は3000〜
50000程度、好ましくは5000〜20000である。軟化
温度は通常40〜200℃程度が好ましい。共重合体
(a)は通常分散剤なしで水分散可能であるが、組成
によつては少量の分散助剤を用いて安定な水分散
液とすることができる。 本発明において用いられる特定の水分散性ポリ
エステル(b)としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、オルソフタル酸、２・６−ナフタレンジカル
ボン酸のような芳香族ジカルボン酸、コハク酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、ドデカンジオン酸、ダイマー
酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸のような脂肪族ま
たは脂環族ジカルボン酸、オキシ安息香酸、オキ
シエトキシ安息香酸、オキシビバリン酸、ε−カ
プロラクトンのようなオキシ酸等またはそれらの
エステル形成性誘導体を酸成分とし、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオー
ル、ヘキサンジオールのような脂肪族グリコー
ル、シクロヘキサンジメタノールのような脂環族
グリコール等またはそれらのエステル形成性誘導
体をグリコール成分とするポリエステルの製造に
おいてスルホン酸金属塩基含有エステル形成性成
分、たとえばスルホコハク酸、スルホテレフタル
酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホイソフ
タル酸、４−スルホナフタレン−２・７−ジカル
ボン酸、５〔４−スルホフエノキシ〕イソフタル
酸のようなジカルボン酸のほかスルホン酸金属塩
基含有オキシカルボン酸、スルホン酸金属塩基含
有グリコール等を共重合して得られる通常軟化点
が40〜200℃で実質的に非晶性であり、かつ全酸
成分に対しスルホン酸金属塩基含有エステル形成
性化合物を7.5〜60モル％、好ましくは８〜50モ
ル％含有する共重合ポリエステルが挙げられる。
軟化点が40℃未満になると耐久性が低下し、200
℃を越えると水分散性が困難となるばかりか水系
溶液から形成される皮膜の皮膜性、加工性が悪化
する欠点を有する。また、スルホン酸金属塩基含
有エステル形成性化合物が7.5モル％以下ではポ
リエステル自体の水分散性が困難となり水系処理
液の安定性が損われるし、60モル％を越えると皮
膜の形成性、耐久性、耐候性が著しく低下する欠
点を生じる。なお、ポリエステル(b)の分子量は
1000〜50000程度、特に5000〜25000が好ましい。 上記ポリエステルの製造において水分散性を損
なわない程度の架橋成分、たとえばトリメツト
酸、ピロメリツト酸、トリメチロールプロパン、
トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール等
の３官能以上の化合物を共重合してもよく、また
耐水性、耐候性を損なわない程度、通常グリコー
ル成分に対し好ましくは５重量％以下のポリアル
キレングリコール、たとえば好ましくは分子量
106〜500のポリエチレングリコール等を使用して
もよい。金属塩としては、Li、Ｋ、Na等の塩が
挙げられるが、特に好ましいのはNa塩である。
ポリエステル(b)の酸成分として芳香族ジカルボン
酸が全酸成分の30〜100モル％、好ましくは30〜
70モル％であり、スルホン酸金属塩基をもつ芳香
族カルボン酸含有量が7.5〜60モル％であるもの
が耐久性、スリツプ防止性、風合から特に好まし
い。ポリエステル(b)は容易に水に分散または溶解
することができるが、溶解促進のため水溶性有機
溶剤、たとえば低級アルコール類、グリコール
類、セロソルブ類、環状エーテル類、ケトン類、
可溶化促進する界面活性剤類、保護コロイド等を
使用してもよい。 水溶性有機溶剤としては20℃の水１に対する
溶解度が20ｇ以上で沸点が50〜200℃のものが好
ましい。特に好ましいのはエチルセロソルブ、ｎ
−ブチルセロソルブ、イソプロパノールである。 また、本発明において用いられる特定の水分散
性ポリウレタン(c)としては、上記のポリエステル
(b)の製造と同様にして得られた好ましくは分子量
が500〜5000のスルホン酸金属塩基含有ポリエス
テル（b′）に有機ジイソシアネートおよび所望に
より低分子鎖伸長剤を作用させて得られるポリウ
レタンが挙げられる。有機ジイソシアネートとし
てはヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、ｍ−またはｐ−フエニレン
ジイソシアネート、トルイレン−２・４−または
２・６−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、４・4′−ジフエニルメタ
ンジイソシアネート等が例示される。また低分子
鎖伸長剤としてはエチレングリコール、ブタンジ
オール、水、エチレンジアミン、プロピレンジア
ミン、モノエタノールアミン、ヒドラジン、カー
ボジヒドラジツド等が例示される。スルホン酸金
属塩基含有ポリエステル（b′）に比較的多量のス
ルホン酸金属塩基を含有せしめ、ポリウレタン製
造時にスルホン酸金属塩基非含有の、好ましくは
軟化点が40〜200℃のポリエステルを共重合させ
てもよい。またポリエステル以外にポリアルキレ
ングリコールのような高分子量２官能性化合物を
共重合させることも出来る。いずれにしてもポリ
ウレタン(c)中のポリエステルにおける全酸成分に
対しスルホン酸金属塩基含有成分を7.5〜60モル
％、特に好ましくは８〜50モル％およびポリエス
テル成分を主体に存在させることが必要である。
ポリウレタン(c)の軟化点は40〜200℃が好まし
い。なお、ポリウレタン製造に用いるポリエステ
ルは酸価が20当量／10⁶ｇ以下のものが好まし
い。ポリウレタン(c)の分子量は2000〜100000程度
が好ましい。ポリウレタン(c)の分散もポリエステ
ル(b)とほぼ同様にして行うことができる。 本発明におけるポリエステルポリエーテルブロ
ツク共重合体(a)とポリエステル(b)および／または
ポリウレタン(c)との配合割合は通常(a)：(b)＋(c)＝
５：95〜95：５重量比である。(a)の配合割合がこ
れ以下になると制電性、親水性、汚れ防止性、汚
れ除去性等が低下し、(a)の配合割合が過大になる
と耐久性が低下すると共に処理対象が繊維製品で
はスリツプ現象（糸目ずれ）を生じる欠点を有し
ている。(a)：(b)＋(c)の好ましい配合割合は処理対
象、処理目的によつても異なるが、表面処理剤と
して使用するときは(a)：(b)＋(c)＝30：70〜90：10
重量比であり、接着剤、風合（硬目風合）改良剤
として使用するときは(a)：(b)＋(c)＝10：90〜50：
50重量比が特に好ましい。 また、本発明の処理には所望により架橋剤を併
用することにより洗濯耐久性、耐水性等を向上さ
せることができる。使用し得る架橋剤としてはポ
リエポキシ化合物、エチレン尿素化合物、メチロ
ール架橋剤、ブロツクドポリイソシアネート、イ
ソシアネート基をブロツクしたウレタンプレポリ
マー、ポリオキシアルキレン鎖をもつポリアクリ
レート類等が挙げられるが、特にポリエポキシ化
合物が好ましい。ポリエポキシ化合物としてはグ
リセリンのジまたはトリグリシジルエーテル、エ
チレングリコールジグリシジルエーテル、トリグ
リシジルイソシアヌレート、アリルグリシジルエ
ーテルのオリゴマー等も挙げられるが、ポリアル
キレングリコールまたはポリオキシアルキレン鎖
をもつポリオールのポリグリシジルエーテルが特
に好ましい。ポリオキシアルキレン鎖は通常オキ
シアルキレン単位の繰返し数が２〜20程度、特に
６〜12程度が好ましい。架橋剤は通常前記処理剤
組成物に配合するが、処理剤組成物と別浴で被処
理品に付与することもできる。上記処理剤(a)＋(b)
＋(c)と架橋剤との併用割合は架橋剤の種類、処理
目的によつても異なるが、通常２：98〜90：10程
度が好ましい。架橋剤を併用するときはまた硬化
触媒を同浴または別浴で併用するのが好ましい。
触媒としては通常公知のものが広く挙げられる
が、架橋剤の種類によつても異なり、たとえばポ
リエポキシ化合物の場合硼弗化亜鉛、硼弗化マグ
ネシウム、硝酸亜鉛、塩化アルミニウム、過塩素
酸マグネシウムのような潜在性酸触媒の他アミン
触媒、チオシアン酸塩、ポリカルボン酸等が例示
されるが、特に潜在性酸触媒が好ましい。 以下、処理剤組成物を用いる処理方法について
説明する。繊維製品の表面処理剤または接着剤と
して有用である。また繊維製品としてはわた状、
フイラメント状、トウ状、不織布、織編物、合成
紙、敷物、縫製品等が例示される。繊維断面は中
実型、中空型、異形のいずれであつてもよく、加
工糸であつてもよい。 処理剤の付与量は処理対象物、処理の目的によ
つても異なるが、(a)＋(b)＋(c)合計で表面改質では
通常0.05〜20％owf、好ましくは0.1〜５％owfま
たは0.1〜20ｇ／m²程度で充分であり、接着用途
においては更に多量に用いることもできる。 処理方法としては高分子成形品にパツド法、ス
プレー法、塗布法、コーテイング法、転写法等の
任意の方法によつて通常水性処理液を付与し、通
常乾燥した後、好ましくは熱処理される。熱処理
温度は100〜200℃が好ましく、湿熱、乾熱いずれ
でもよい。なお、処理液中に架橋剤を含有しない
場合でも水溶性塩類特にMg、Ca、Znのようなア
ルカリ土類金属のハロゲン化物、NH₄Cl、
（NH₄）₂SO₄のような強酸の弱塩基塩、酸発生剤等
を添加して処理成形品との接着性を一層改良する
ことができる。処理対象が繊維製品等のときは処
理後必要に応じて洗浄して固着が不充分な処理
剤、触媒等を除去する。 また、処理剤を含有する水性液中で高温加熱処
理し、吸尽処理することもできる。そのような場
合にもパツド法と同様塩析効果を有する水溶性塩
類、酸類、酸発生剤等を添加して処理効果を改良
することができる。処理温度は通常50℃以上であ
り、好ましくは70〜130℃である。処理後は乾燥
し、所望により熱処理される。架橋剤および架橋
剤用触媒は後処理で施すのが好ましい。 本発明の処理においては、処理剤(a)と(b)および
または(c)は同浴または別浴で施すこともできる
が、通常同浴で用いるのが好ましい。処理液には
更に所望により酸化劣化防止剤、耐光剤、防黴
剤、ポリオキシアルキレン基含有弗素系撥油剤、
ポリオキシアルキレン、ジオルガノポリシロキサ
ンブロツク共重合体、コロイダルシリカ、アルミ
ナ、その他仕上剤、柔軟剤、風合調節剤、膨潤剤
等を適宜の割合で併用することもできるし、場合
により本発明の処理前または処理後に別工程で該
処理剤を付与することもできる。また処理前に高
分子成形品をアルカリ処理、膨潤処理することに
より処理効果を改善または異なつた風合を付与す
ることができる。本発明の処理液を付与した後塩
類、特に多価金属塩類で処理しいくらか異つた風
合を付与することもできる。 以下、実施例により本発明を説明する。なお、
実施例中、単に部および％とあるのは、ことわら
ない限り重量部および重量％を示す。種々の特性
の評価は下記の方法に従つた。 (1) 分子量：分子量測定装置（日立製作所製115
形）を使用し測定した。 (2) 軟化点：全自動融点測定装置（METTLER
社製MODEL FP−１）を使用し測定した。 (3) 吸水性能：ウイツキングテスト (4) 制電性能：クリンジングテストにおいて摩擦
布の帯電圧をフアラデーケージで測定。摩擦
布：ナイロンタフタ、雰囲気40％RH、20℃。 (5) スリツプ防止性（滑脱抵抗、mm） JIS−
L1096−1979（６・21・Ｂ法） (6) 洗濯：家庭洗濯機を用い40℃、10分間洗濯、
流水10分間水洗。 実施例 １ ポリエステル短繊維（以下ESS）100％平織物
（４０′ｓ×４０′ｓ／１３０×７０）を下記の第１表
に示す水系処理液 にて、130℃×30分処理をした後、湯洗、水洗を
行い、仕上げセツト（170℃×20″）を行つた。得
られた処理布の吸水性、制電性、スリツプ防止性
（滑脱抵抗）を第２表に示した。

【表】

【表】 実施例 ２ ESS100％の綾織物（４０′ｓ×４０′ｓ／１０６×９
０２／２ツイ ル）を下記の第３表の水系処理液でパツド（絞り
率62％）、乾燥、熱処理（160℃×２分）し、ノニ
オン活性剤0.2ｇ／を含む液でソーピングを行
つた後、脱水、乾燥、仕上げセツト（170℃×20
秒）を行つた。得られた処理布の吸水性と滑脱抵
抗を第４表に示した。

【表】

【表】 なお、No.６〜８、10の風合はヌメリ感が少しで
サラツとしたクールな風合となるのに対して、No.
９はヌメリが強く着心地が不良であつた。 実施例 ３ 実施例２と同様の処理液によりパツドした後ス
チーム処理（100℃×10分）し、ソーピング、仕
上セツトした処理布も実施例２と同等またはいく
らかすぐれた吸水性能を与えると共に同等の滑脱
抵抗を示した。 実施例 ４ たてエステルステープル紡績糸（40′S）、よこ
エステルフイラメント（75d）の平織物（密度た
て110本／インチ、よこ86本／インチ）を下記の
第５表の水系処理液でパツド（絞り率60％）、乾
燥、熱処理（160℃×２分）し、ノニオン活性剤
0.2ｇ／を含む液でソーピングを行つた後、脱
水、乾燥、仕上げセツト（170℃×20秒）を行つ
た。得られた処理布の吸水性と滑脱抵抗を第６表
に示した。

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 芳香族ポリエステルセグメントと分子量が
   600以上のポリオキシアルキレンセグメントから
   なるポリエステルポリエーテルブロツク共重合体
   (a)と全酸成分に対しスルホン酸金属塩基含有エス
   テル形成性化合物7.5〜60モル％を含む水分散性
   ポリエステル(b)および／または該ポリエステルを
   使用したポリウレタン(c)を高分子成形品に対し、
   (a)：(b)＋(c)＝５：95〜95：５重量百分比で、かつ
   (a)＋(b)＋(c)合計で少くとも0.05重量％付与するこ
   とを特徴とする繊維製品の処理方法。 ２ 繊維製品に対し、(a)：(b)＋(c)＝50：50〜90：
   10重量比で、かつ(a)＋(b)＋(c)合計で0.1〜10重量
   ％付与することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の繊維製品の処理方法。