JPH11229272A - 交編編地及びその製造方法 - Google Patents
交編編地及びその製造方法Info
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- JPH11229272A JPH11229272A JP10046399A JP4639998A JPH11229272A JP H11229272 A JPH11229272 A JP H11229272A JP 10046399 A JP10046399 A JP 10046399A JP 4639998 A JP4639998 A JP 4639998A JP H11229272 A JPH11229272 A JP H11229272A
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- Japan
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- knitted
- knitted fabric
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- polyurethane
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- Artificial Filaments (AREA)
- Woven Fabrics (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 殺菌用塩素が使用されたプール中の環境下に
おいて使用する塩素耐久性、及び染色堅牢性が向上する
ポリウレタン弾性繊維とポリアミド系繊維及び又はポリ
エステル系繊維とから構成される交編編地であって、主
に競泳用水着布帛として有用な編地を提供する。 【解決手段】 金属化合物としてマグネシウム、亜鉛、
アルミニウムから選択された金属を含む酸化物、複合酸
化物、前記金属の水酸化物又はハイドロタルサイト化合
物を０．１〜１０．０重量％含有することを特徴とする
ポリウレタン弾性繊維と、ポリアミド系繊維及び又はポ
リエステル系繊維から成る交編編地であって、リン酸エ
ステル化合物を有効量付着含有された交編編地、及びそ
の製造方法。
おいて使用する塩素耐久性、及び染色堅牢性が向上する
ポリウレタン弾性繊維とポリアミド系繊維及び又はポリ
エステル系繊維とから構成される交編編地であって、主
に競泳用水着布帛として有用な編地を提供する。 【解決手段】 金属化合物としてマグネシウム、亜鉛、
アルミニウムから選択された金属を含む酸化物、複合酸
化物、前記金属の水酸化物又はハイドロタルサイト化合
物を０．１〜１０．０重量％含有することを特徴とする
ポリウレタン弾性繊維と、ポリアミド系繊維及び又はポ
リエステル系繊維から成る交編編地であって、リン酸エ
ステル化合物を有効量付着含有された交編編地、及びそ
の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】有機ジイソシアネート、ポリ
マージオールおよび多官能性活性水素原子を有する鎖延
長剤から得られるポリウレタン重合体のポリウレタン弾
性繊維は一般的にはスパンデックスと呼ばれ、適度のゴ
ム弾性を有し、優れた性質を有する。そのため、ポリエ
ステル、ポリアミド等の各種繊維と、交編、交織され、
染色加工された交編織生地は、各種ストレッチ素材衣料
やスポーツ衣料として最近ますます広範に使用されてい
る。本発明は、耐塩素劣化性能に優れるポリウレタン弾
性繊維とポリアミド系繊維及びまたはポリエステル系繊
維とからなる交編編地に関するものである。さらに詳し
くは、特に水着用途に用いられたときに、水泳プール中
の殺菌用活性塩素水環境下において、耐塩素劣化性能及
び塩素染色堅牢性が良好なポリウレタン弾性繊維とポリ
アミド系繊維及び又はポリエステル系繊維との交編編地
及びその製造方法に関する。
マージオールおよび多官能性活性水素原子を有する鎖延
長剤から得られるポリウレタン重合体のポリウレタン弾
性繊維は一般的にはスパンデックスと呼ばれ、適度のゴ
ム弾性を有し、優れた性質を有する。そのため、ポリエ
ステル、ポリアミド等の各種繊維と、交編、交織され、
染色加工された交編織生地は、各種ストレッチ素材衣料
やスポーツ衣料として最近ますます広範に使用されてい
る。本発明は、耐塩素劣化性能に優れるポリウレタン弾
性繊維とポリアミド系繊維及びまたはポリエステル系繊
維とからなる交編編地に関するものである。さらに詳し
くは、特に水着用途に用いられたときに、水泳プール中
の殺菌用活性塩素水環境下において、耐塩素劣化性能及
び塩素染色堅牢性が良好なポリウレタン弾性繊維とポリ
アミド系繊維及び又はポリエステル系繊維との交編編地
及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン弾性繊維と他の天然繊維や
化学繊維、合成繊維とを交編・交織し染色した布帛を用
いた水着は、プール中で活性塩素濃度０．５〜３ｐｐｍ
の塩素水に繰り返し暴露されると、ポリウレタン弾性繊
維は塩素により劣化して物理的性能が低下する。その結
果、水着着用時に着圧が低下して、水泳中に水圧により
水着がずれたり、更に劣化が進むと、生地中のポリウレ
タン弾性繊維が断糸する問題があった。別の問題とし
て、他の天然繊維や化学繊維、合成繊維に染着した染料
が塩素によって劣化して水着が変退色する問題があっ
た。
化学繊維、合成繊維とを交編・交織し染色した布帛を用
いた水着は、プール中で活性塩素濃度０．５〜３ｐｐｍ
の塩素水に繰り返し暴露されると、ポリウレタン弾性繊
維は塩素により劣化して物理的性能が低下する。その結
果、水着着用時に着圧が低下して、水泳中に水圧により
水着がずれたり、更に劣化が進むと、生地中のポリウレ
タン弾性繊維が断糸する問題があった。別の問題とし
て、他の天然繊維や化学繊維、合成繊維に染着した染料
が塩素によって劣化して水着が変退色する問題があっ
た。
【０００３】ポリウレタン弾性繊維の耐塩素劣化性能の
改善に関しては、従来より各種の塩素劣化防止剤の添加
が提案されている。例えば、酸化亜鉛（特公昭６０−４
３４４４号公報）、酸化マグネシウム、酸化アルミニウ
ム（特公昭６１−３５２８３号公報）ハイドロタルサイ
ト類化合物（特開昭５９−１３３２４８号公報）、酸化
マグネシウムと酸化亜鉛の固溶体（特開平６−８１２１
５号公報）などの金属化合物をポリウレタン弾性繊維に
添加し、耐塩素劣化性能を改善する方法などが提案され
ている。
改善に関しては、従来より各種の塩素劣化防止剤の添加
が提案されている。例えば、酸化亜鉛（特公昭６０−４
３４４４号公報）、酸化マグネシウム、酸化アルミニウ
ム（特公昭６１−３５２８３号公報）ハイドロタルサイ
ト類化合物（特開昭５９−１３３２４８号公報）、酸化
マグネシウムと酸化亜鉛の固溶体（特開平６−８１２１
５号公報）などの金属化合物をポリウレタン弾性繊維に
添加し、耐塩素劣化性能を改善する方法などが提案され
ている。
【０００４】一方、塩素による染料の変色に関しては、
生地を染色加工する際に、染色終了後の後工程で、染料
をフェノール化合物を用いて、固着安定化させる処理が
現在広く行われている。固着処理において使用されるフ
ェノール化合物固着剤は、大別してタンニン酸を主成分
とする天然タンニンと、ジフェニールスルホンのホルマ
リン縮合物や４，４’一メチレンビスフェノールとナフ
タリンスルホン酸のホルマリン縮合物、多価フェノール
誘導体、芳香族高分子誘導体といった合成タンニン化合
物が挙げられる。固着処理は塩素に対する染色堅牢性の
向上効果には優れる。特に、タンニン酸を主成分とする
天然タンニンは染色堅牢性の向上効果は特に顕著であ
る。
生地を染色加工する際に、染色終了後の後工程で、染料
をフェノール化合物を用いて、固着安定化させる処理が
現在広く行われている。固着処理において使用されるフ
ェノール化合物固着剤は、大別してタンニン酸を主成分
とする天然タンニンと、ジフェニールスルホンのホルマ
リン縮合物や４，４’一メチレンビスフェノールとナフ
タリンスルホン酸のホルマリン縮合物、多価フェノール
誘導体、芳香族高分子誘導体といった合成タンニン化合
物が挙げられる。固着処理は塩素に対する染色堅牢性の
向上効果には優れる。特に、タンニン酸を主成分とする
天然タンニンは染色堅牢性の向上効果は特に顕著であ
る。
【０００５】しかし、前記金属化合物を含有したポリウ
レタン弾性繊維の布帛を、固着処理した場合、ポリウレ
タン弾性繊維の耐塩素劣化性能が大きく低下するという
問題があり、塩素に対する染色堅牢性の向上と、ポリウ
レタン弾性繊維の耐塩素劣化の両者を一挙に解決するこ
とは困難を極めている。これまでこの問題を解決する手
段として、金属化合物の溶出や活性の低下の起こりにく
い条件で交編交織生地を染色処理する方法が、例えば、
特開平３−２７９４７２号公報、特開平６−２６４３０
１号公報に開示されている。しかし、これら、ポリウレ
タン弾性繊維中からの塩素劣化防止剤の金属化合物の溶
出防止方法は、水着用交編織物の塩素染色堅牢性を低下
させ、さらにはポリウレタン弾性繊維の耐塩素劣化性能
も満足できる水準ではなかった。
レタン弾性繊維の布帛を、固着処理した場合、ポリウレ
タン弾性繊維の耐塩素劣化性能が大きく低下するという
問題があり、塩素に対する染色堅牢性の向上と、ポリウ
レタン弾性繊維の耐塩素劣化の両者を一挙に解決するこ
とは困難を極めている。これまでこの問題を解決する手
段として、金属化合物の溶出や活性の低下の起こりにく
い条件で交編交織生地を染色処理する方法が、例えば、
特開平３−２７９４７２号公報、特開平６−２６４３０
１号公報に開示されている。しかし、これら、ポリウレ
タン弾性繊維中からの塩素劣化防止剤の金属化合物の溶
出防止方法は、水着用交編織物の塩素染色堅牢性を低下
させ、さらにはポリウレタン弾性繊維の耐塩素劣化性能
も満足できる水準ではなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた塩素
染色堅牢性と、同時に優れたポリウレタン弾性繊維の耐
塩素劣化性能を有するポリウレタン弾性繊維のポリアミ
ド系繊維及び又はポリエステル繊維交編編地を提供する
ことを目的とする。
染色堅牢性と、同時に優れたポリウレタン弾性繊維の耐
塩素劣化性能を有するポリウレタン弾性繊維のポリアミ
ド系繊維及び又はポリエステル繊維交編編地を提供する
ことを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定の金属化合物
を特定量含有するポリウレタン弾性繊維と、ポリアミド
系及び又はポリエステル系繊維から構成される交編布帛
に、下記式（１）に示す特定のリン酸エステル化合物を
付着含有せしめることによって、塩素に対する染色堅牢
性と耐塩素劣化性能の両方を同時に満足することを見出
し、本発明をなすに至った。
を解決するために鋭意検討した結果、特定の金属化合物
を特定量含有するポリウレタン弾性繊維と、ポリアミド
系及び又はポリエステル系繊維から構成される交編布帛
に、下記式（１）に示す特定のリン酸エステル化合物を
付着含有せしめることによって、塩素に対する染色堅牢
性と耐塩素劣化性能の両方を同時に満足することを見出
し、本発明をなすに至った。
【０００８】
【化２】
【０００９】即ち、本発明は、数平均分子量５００〜５
０００の両末端基に水酸基を持つポリマージオールと有
機ジイソシアネートと多官能性活性水素原子を有する鎖
延長剤を反応させて得たポリウレタン重合体１００重量
部に対して、金属化合物として０．１〜１０重量部の少
なくとも１種以上のＺｎ、Ｍｇ、Ａｌから選択された金
属の酸化物、複合酸化物、水酸化物、ハイドロタルサイ
ト化合物が１種又は２種以上含有されたポリウレタン弾
性繊維とポリアミド系繊維及び又はポリエステル系繊維
とからなる交編編地に、式（１）で表されるリン酸エス
テル化合物類が有効量付着含有された交編編地である。
０００の両末端基に水酸基を持つポリマージオールと有
機ジイソシアネートと多官能性活性水素原子を有する鎖
延長剤を反応させて得たポリウレタン重合体１００重量
部に対して、金属化合物として０．１〜１０重量部の少
なくとも１種以上のＺｎ、Ｍｇ、Ａｌから選択された金
属の酸化物、複合酸化物、水酸化物、ハイドロタルサイ
ト化合物が１種又は２種以上含有されたポリウレタン弾
性繊維とポリアミド系繊維及び又はポリエステル系繊維
とからなる交編編地に、式（１）で表されるリン酸エス
テル化合物類が有効量付着含有された交編編地である。
【００１０】さらに、該金属化合物がＺｎＯ、ＭｇＯ、
ＺｎＯとＭｇＯの複合酸化物、２価の金属Ｍ（但しＭ
は、Ｚｎ及びＭｇから選択される少なくとも１種を表
す）とＡｌを含みモル比Ｍ／Ａｌが１〜５である複合酸
化物，ハイドロタルサイト化合物の金属化合物群中の１
種又は２種以上からなる上記の交編編地である。さらに
詳細には、染色された交編編地１００重量部に対して、
前記式（１）で表されるリン酸エステル化合物類が０．
００１〜１重量部付着含有する上記の交編編地である。
ＺｎＯとＭｇＯの複合酸化物、２価の金属Ｍ（但しＭ
は、Ｚｎ及びＭｇから選択される少なくとも１種を表
す）とＡｌを含みモル比Ｍ／Ａｌが１〜５である複合酸
化物，ハイドロタルサイト化合物の金属化合物群中の１
種又は２種以上からなる上記の交編編地である。さらに
詳細には、染色された交編編地１００重量部に対して、
前記式（１）で表されるリン酸エステル化合物類が０．
００１〜１重量部付着含有する上記の交編編地である。
【００１１】さらにまた、数平均分子量５００〜５００
０の両末端基に水酸基を持つポリマージオールと有機ジ
イソシアネートと多官能性活性水素原子を有する鎖延長
剤を反応させて得たポリウレタン重合体１００重量部に
対して０．１〜１０重量部のＭｇ、Ｚｎ、Ａｌから選択
された少なくとも１種または２種以上の金属の酸化物、
複合酸化物、水酸化物、ハイドロタルサイト化合物が１
種又は２種以上含有されたポリウレタン弾性繊維とポリ
アミド系繊維及び又はポリエステル系繊維とからなる交
編編地で、かつ前記式（１）で表されるリン酸エステル
化合物類を交編編地の１００重量部に対し０．００１〜
１重量部付着含有した交編編地の製造方法において、リ
ン酸エステル化合物類の交編編地への付着含有をフェノ
ール化合物による染料固着またはポリウレタン弾性繊維
汚染防止以前の工程で行うことを特徴とする交編編地の
製造方法である。さらに、上記交編編地の製造方法にお
いて、リン酸エステル化合物類の交編編地への付着含有
を染色後から染料固着前の工程で行うことを特徴とする
交編編地の製造方法である。以下に詳細に説明する。
０の両末端基に水酸基を持つポリマージオールと有機ジ
イソシアネートと多官能性活性水素原子を有する鎖延長
剤を反応させて得たポリウレタン重合体１００重量部に
対して０．１〜１０重量部のＭｇ、Ｚｎ、Ａｌから選択
された少なくとも１種または２種以上の金属の酸化物、
複合酸化物、水酸化物、ハイドロタルサイト化合物が１
種又は２種以上含有されたポリウレタン弾性繊維とポリ
アミド系繊維及び又はポリエステル系繊維とからなる交
編編地で、かつ前記式（１）で表されるリン酸エステル
化合物類を交編編地の１００重量部に対し０．００１〜
１重量部付着含有した交編編地の製造方法において、リ
ン酸エステル化合物類の交編編地への付着含有をフェノ
ール化合物による染料固着またはポリウレタン弾性繊維
汚染防止以前の工程で行うことを特徴とする交編編地の
製造方法である。さらに、上記交編編地の製造方法にお
いて、リン酸エステル化合物類の交編編地への付着含有
を染色後から染料固着前の工程で行うことを特徴とする
交編編地の製造方法である。以下に詳細に説明する。
【００１２】本発明のポリウレタン重合体の原料の１つ
である高分子量ジオールとしては、両末端に水酸基を持
つ分子量５００〜５０００の実質的に線状の高分子体で
あって、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリ
オキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコール、ポリオキシペンタメチレングリコール等
のホモポリエーテルジオール又は炭素原子数２から６の
２種以上のオキシアルキレンから構成される共重合ポリ
エーテルジオール；アジピン酸、セバチン酸、マレイン
酸、イタコン酸、アゼライン酸、マロン酸等の二塩基酸
の一種または二種以上とエチレングリコール、１，２ー
プロピレングリコール，１，３ープロピレングリコー
ル，２，２ージメチルー１，３ープロパンジオール，
１，４ーブタンジオール、１，３ーブタンジオール、ヘ
キサメチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
１０ーデカンジオール、１，３ージメチロールシクロヘ
キサン、１，４ージメチロールシクロヘキサン等のグリ
コールの一種または二種以上とから得られたポリエステ
ルジオール；又はポリエステルアミドジオール、ポリエ
ステルエーテルジオール、ポリーεーカプロラクトンジ
オール、ポリバレロラクトンジオール等のポリラクトン
ジオール、ポリカーボネートジオール等を挙げることが
出来る。好ましくは、ポリオキシテトラメチレングリコ
ール、共重合ポリ（テトラメチレン・ネオペンチレン）
エーテルジオール、共重合ポリ（テトラメチレン・２−
メチルブチレン）エーテルジオールである。
である高分子量ジオールとしては、両末端に水酸基を持
つ分子量５００〜５０００の実質的に線状の高分子体で
あって、例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリ
オキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコール、ポリオキシペンタメチレングリコール等
のホモポリエーテルジオール又は炭素原子数２から６の
２種以上のオキシアルキレンから構成される共重合ポリ
エーテルジオール；アジピン酸、セバチン酸、マレイン
酸、イタコン酸、アゼライン酸、マロン酸等の二塩基酸
の一種または二種以上とエチレングリコール、１，２ー
プロピレングリコール，１，３ープロピレングリコー
ル，２，２ージメチルー１，３ープロパンジオール，
１，４ーブタンジオール、１，３ーブタンジオール、ヘ
キサメチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
１０ーデカンジオール、１，３ージメチロールシクロヘ
キサン、１，４ージメチロールシクロヘキサン等のグリ
コールの一種または二種以上とから得られたポリエステ
ルジオール；又はポリエステルアミドジオール、ポリエ
ステルエーテルジオール、ポリーεーカプロラクトンジ
オール、ポリバレロラクトンジオール等のポリラクトン
ジオール、ポリカーボネートジオール等を挙げることが
出来る。好ましくは、ポリオキシテトラメチレングリコ
ール、共重合ポリ（テトラメチレン・ネオペンチレン）
エーテルジオール、共重合ポリ（テトラメチレン・２−
メチルブチレン）エーテルジオールである。
【００１３】有機ジイソシアネートとしては、例えば、
脂肪族、脂環族、芳香族のジイソシアネートの中で、反
応条件下で溶解又は液状を示す物全てを適用できる。例
えば、メチレンービス（４ーフェニルイソシアネー
ト）、メチレンービス（３ーメチルー４ーフェニルイソ
シアネート）、２，４ートリレンジイソシアネート、
２、６ートリレンジイソシアネート、ｍー及びｐーキシ
リレンジイソシアネート、α，α，α’，α’ーテトラ
メチルーキシリレンジイソシアネート、ｍー及びｐーフ
ェニレンジイソシアネート、４，４’ージメチルー１，
３ーキシリレンジイソシアネート、１ーアルキルフェニ
レンー２，４及び２，６ージイソシアネート、３ー（α
ーイソシアネートエチル）フェニルイソシアネート、
２，６ージエチルフェニレンー１，４ージイソシアネー
ト、ジフェニルージメチルメタンー４，４ージイソシア
ネート、ジフェニルエーテルー４，４’ージイソシアネ
ート、ナフチレンー１，５ージイソシアネート、１，６
ーヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンービス
（４ーシクロヘキシルイソシアネート）、１，３ー及び
１，４ーシクロヘキシレンジイソシアネート、トリメチ
レンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート等が
挙げられる。好ましくは、メチレンービス（４ーフェニ
ルイソシアネート）である。
脂肪族、脂環族、芳香族のジイソシアネートの中で、反
応条件下で溶解又は液状を示す物全てを適用できる。例
えば、メチレンービス（４ーフェニルイソシアネー
ト）、メチレンービス（３ーメチルー４ーフェニルイソ
シアネート）、２，４ートリレンジイソシアネート、
２、６ートリレンジイソシアネート、ｍー及びｐーキシ
リレンジイソシアネート、α，α，α’，α’ーテトラ
メチルーキシリレンジイソシアネート、ｍー及びｐーフ
ェニレンジイソシアネート、４，４’ージメチルー１，
３ーキシリレンジイソシアネート、１ーアルキルフェニ
レンー２，４及び２，６ージイソシアネート、３ー（α
ーイソシアネートエチル）フェニルイソシアネート、
２，６ージエチルフェニレンー１，４ージイソシアネー
ト、ジフェニルージメチルメタンー４，４ージイソシア
ネート、ジフェニルエーテルー４，４’ージイソシアネ
ート、ナフチレンー１，５ージイソシアネート、１，６
ーヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンービス
（４ーシクロヘキシルイソシアネート）、１，３ー及び
１，４ーシクロヘキシレンジイソシアネート、トリメチ
レンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート等が
挙げられる。好ましくは、メチレンービス（４ーフェニ
ルイソシアネート）である。
【００１４】多官能性活性水素原子を有する鎖伸長剤と
しては、例えば、ヒドラジン、ポリヒドラジン、炭素原
子数２〜１０の直鎖または分岐した脂肪族、脂環族、芳
香族の活性水素を有するアミノ基を持つ化合物であり、
例えばエチレンジアミン、１，２プロピレンジアミン、
特開平５ー１５５８４１号公報に記載されているウレア
基を有するジアミン類等のジアミン、ヒドロキシルアミ
ン、水等、また低分子量のグリコール、例えばエチレン
グリコール、１，２ープロピレングリコール、１，３ー
プロピレングリコール、２，２ージメチルー１，３ープ
ロパンジオール、１，４ーブタンジオール、１，３ーブ
タンジオール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレン
グリコール、１，１０ーデカンジオール、１，３ージメ
チロールシクロヘキサン、１，４ージメチロールシクロ
ヘキサン等を用いることが出来る。好ましくは、エチレ
ンジアミン、１，２ープロピレンジアミンである。
しては、例えば、ヒドラジン、ポリヒドラジン、炭素原
子数２〜１０の直鎖または分岐した脂肪族、脂環族、芳
香族の活性水素を有するアミノ基を持つ化合物であり、
例えばエチレンジアミン、１，２プロピレンジアミン、
特開平５ー１５５８４１号公報に記載されているウレア
基を有するジアミン類等のジアミン、ヒドロキシルアミ
ン、水等、また低分子量のグリコール、例えばエチレン
グリコール、１，２ープロピレングリコール、１，３ー
プロピレングリコール、２，２ージメチルー１，３ープ
ロパンジオール、１，４ーブタンジオール、１，３ーブ
タンジオール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレン
グリコール、１，１０ーデカンジオール、１，３ージメ
チロールシクロヘキサン、１，４ージメチロールシクロ
ヘキサン等を用いることが出来る。好ましくは、エチレ
ンジアミン、１，２ープロピレンジアミンである。
【００１５】単官能性活性水素原子を有する末端停止剤
としては、例えばジエチルアミンのようなジアルキルア
ミン等が用いられる。これらの鎖伸長剤、末端停止剤
は、単独又は、２種以上混合して用いても良い。ポリア
ルキレンエーテルジオール、ジイソシアネート化合物お
よびジアミン化合物を用いたポリウレタン重合体を製造
する方法に関しては、公知のポリウレタン化反応の技術
を用いることができる。例えば、ポリアルキレンエーテ
ルジオールと有機ジイソシアネートとを１：１．２〜
２．０、好ましくは１：１．３〜１．８（モル比）の割
合で反応させ、両末端にイソシアネート基を有するウレ
タンプレポリマーを合成し、ウレタン部分を得る。次い
で、このウレタンプレポリマーをジアミン化合物、グリ
コール化合物で鎖伸長反応を行い、ポリウレタン重合体
を得ることができる。
としては、例えばジエチルアミンのようなジアルキルア
ミン等が用いられる。これらの鎖伸長剤、末端停止剤
は、単独又は、２種以上混合して用いても良い。ポリア
ルキレンエーテルジオール、ジイソシアネート化合物お
よびジアミン化合物を用いたポリウレタン重合体を製造
する方法に関しては、公知のポリウレタン化反応の技術
を用いることができる。例えば、ポリアルキレンエーテ
ルジオールと有機ジイソシアネートとを１：１．２〜
２．０、好ましくは１：１．３〜１．８（モル比）の割
合で反応させ、両末端にイソシアネート基を有するウレ
タンプレポリマーを合成し、ウレタン部分を得る。次い
で、このウレタンプレポリマーをジアミン化合物、グリ
コール化合物で鎖伸長反応を行い、ポリウレタン重合体
を得ることができる。
【００１６】ポリウレタン化反応の操作に関しては、ウ
レタンプレポリマー合成時やこのウレタンプレポリマー
と活性水素含有化合物との反応の時に、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド
等の溶剤を用いてもよい。また、本発明で用いられる各
種化合物の化学量論的割合は、ポリアルキレンエーテル
ジオールの水酸基とジアミン化合物等の活性水素の総和
が、イソシアネート化合物のイソシアネート基に対して
１．００〜１．０７等量であることが望ましい。
レタンプレポリマー合成時やこのウレタンプレポリマー
と活性水素含有化合物との反応の時に、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド
等の溶剤を用いてもよい。また、本発明で用いられる各
種化合物の化学量論的割合は、ポリアルキレンエーテル
ジオールの水酸基とジアミン化合物等の活性水素の総和
が、イソシアネート化合物のイソシアネート基に対して
１．００〜１．０７等量であることが望ましい。
【００１７】ポリウレタン重合体組成物には、ポリウレ
タン弾性繊維に用いられる公知の有機または無機の化合
物、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、黄
変防止剤、熱変色防止剤、粘着防止剤、顔料、帯電防止
剤、防黴剤、着色剤、充填剤等を併用して添加してもよ
い。この様にして得られたポリウレタン重合体組成物
を、公知の乾式紡糸法、湿式紡糸法等により紡糸する。
紡糸したポリウレタン弾性繊維に油剤として、ポリエス
テル変性シリコン、ポリエーテル変性シリコン、ポリオ
ルガノシロキサン、アミノ変性シリコン、鉱物油、タル
ク、シリカ、コロイダルアルミナ等の鉱物性微粒子、ス
テアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩粉末、高級脂肪族カルボン酸、高級脂
肪族アルコール、パラフィン、ポリエチレン等の常温で
固体のワックスなどを付与することができる。
タン弾性繊維に用いられる公知の有機または無機の化合
物、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、黄
変防止剤、熱変色防止剤、粘着防止剤、顔料、帯電防止
剤、防黴剤、着色剤、充填剤等を併用して添加してもよ
い。この様にして得られたポリウレタン重合体組成物
を、公知の乾式紡糸法、湿式紡糸法等により紡糸する。
紡糸したポリウレタン弾性繊維に油剤として、ポリエス
テル変性シリコン、ポリエーテル変性シリコン、ポリオ
ルガノシロキサン、アミノ変性シリコン、鉱物油、タル
ク、シリカ、コロイダルアルミナ等の鉱物性微粒子、ス
テアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩粉末、高級脂肪族カルボン酸、高級脂
肪族アルコール、パラフィン、ポリエチレン等の常温で
固体のワックスなどを付与することができる。
【００１８】本発明における金属化合物は、Ｍｇ、Ｚ
ｎ、Ａｌから選択された金属の酸化物、複合酸化物、水
酸化物、ハイドロタルサイト化合物を１種又は２種以上
の金属化合物である。このような金属化合物としては、
例えば、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化
亜鉛、水酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニ
ウム、ハイドロタルサイト化合物（一例を挙げれば、例
えばＭｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ・３．５Ｈ2 Ｏ）
および２価金属Ｍ（但し、Ｍは亜鉛およびマグネシウム
から選択される）とアルミニウムを含みアルミニウムに
対する２価金属のモル比が１〜５である複合酸化物が挙
げられる。特に好ましい金属化合物は、ＭｇＯ、Ｚｎ
Ｏ、ＭｇＯとＺｎＯの複合酸化物、ハイドロタルサイト
化合物、及び例えば下記式で表される以下の複合酸化物
などである。
ｎ、Ａｌから選択された金属の酸化物、複合酸化物、水
酸化物、ハイドロタルサイト化合物を１種又は２種以上
の金属化合物である。このような金属化合物としては、
例えば、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化
亜鉛、水酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニ
ウム、ハイドロタルサイト化合物（一例を挙げれば、例
えばＭｇ4.5 Ａｌ2 （ＯＨ）13ＣＯ3 ・３．５Ｈ2 Ｏ）
および２価金属Ｍ（但し、Ｍは亜鉛およびマグネシウム
から選択される）とアルミニウムを含みアルミニウムに
対する２価金属のモル比が１〜５である複合酸化物が挙
げられる。特に好ましい金属化合物は、ＭｇＯ、Ｚｎ
Ｏ、ＭｇＯとＺｎＯの複合酸化物、ハイドロタルサイト
化合物、及び例えば下記式で表される以下の複合酸化物
などである。
【００１９】
【化３】 ２ＺｎＯ・ＺｎＡｌ2 Ｏ4 ３ＺｎＯ・ＺｎＡｌ2 Ｏ4 ４ＺｎＯ・ＺｎＡｌ2 Ｏ4 ５ＺｎＯ・ＺｎＡｌ2 Ｏ4 これらの複合酸化物は、例えば、ハイドロタルサイト化
合物を焼成して得ることができる（特公昭５１−３７６
４０号公報および特公昭５１−２０９９７号公報）が、
これに限定されない。
合物を焼成して得ることができる（特公昭５１−３７６
４０号公報および特公昭５１−２０９９７号公報）が、
これに限定されない。
【００２０】これら金属化合物類は、塩素劣化防止効果
を高めるためにポリウレタン弾性繊維の紡糸工程前にお
いて添加することが好ましい。添加量はポリウレタン重
合体１００重量部に対して０．１〜１０．０重量部、好
ましくは、０．５〜７．０重量部の範囲である。これら
の金属化合物の１０．０重量部以上の過剰な添加は生産
時の紡糸安定性やポリウレタン弾性繊維の弾性回復性に
悪影響を及ぼすため好ましくなく、また０．１重量部以
下では充分な塩素劣化防止効果が期待できない。本発明
におけるこれらの金属化合物は、平均粒径１μｍ以下の
微細な粉末であることが紡糸安定性から好ましい。これ
ら無機金属化合物粒子の表面を脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリン
グ剤またはこれらの混合物で表面処理をすることもでき
る。
を高めるためにポリウレタン弾性繊維の紡糸工程前にお
いて添加することが好ましい。添加量はポリウレタン重
合体１００重量部に対して０．１〜１０．０重量部、好
ましくは、０．５〜７．０重量部の範囲である。これら
の金属化合物の１０．０重量部以上の過剰な添加は生産
時の紡糸安定性やポリウレタン弾性繊維の弾性回復性に
悪影響を及ぼすため好ましくなく、また０．１重量部以
下では充分な塩素劣化防止効果が期待できない。本発明
におけるこれらの金属化合物は、平均粒径１μｍ以下の
微細な粉末であることが紡糸安定性から好ましい。これ
ら無機金属化合物粒子の表面を脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリン
グ剤またはこれらの混合物で表面処理をすることもでき
る。
【００２１】本発明に用いられるリン酸エステル化合物
類は、下記式（１）で表される化合物である。
類は、下記式（１）で表される化合物である。
【化４】
【００２２】該リン酸エステル化合物は、例えば、モノ
又はジメチルアシッドホスフェート、モノ又はジエチル
アシッドホスフェート、モノ又はジプロピルアシッドホ
スフェート、モノ又はジイソプロピルアシッドホスフェ
ート、モノ又はジブチルアシッドホスフェート、モノ又
はジラウリルアシッドホスフェート、モノ又はジステア
リルアシッドホスフェート、モノ又はジ（２−エチルヘ
キシル）アシッドホスフェート、モノ又はジイソデシル
アシッドホスフェート、モノ又はジブトキシエチルアシ
ッドホスフェート、モノ又はジオレイルアシッドホスフ
ェート、モノ又はジテトラデシルアシッドホスフェー
ト、モノ又はジ（２−ヒドロキシルエチル）メタクリレ
ートアシッドホスフェート、モノ又はジオクトキシポリ
オキシエチレンアッシドホスフェート等が挙げられる。
又はジメチルアシッドホスフェート、モノ又はジエチル
アシッドホスフェート、モノ又はジプロピルアシッドホ
スフェート、モノ又はジイソプロピルアシッドホスフェ
ート、モノ又はジブチルアシッドホスフェート、モノ又
はジラウリルアシッドホスフェート、モノ又はジステア
リルアシッドホスフェート、モノ又はジ（２−エチルヘ
キシル）アシッドホスフェート、モノ又はジイソデシル
アシッドホスフェート、モノ又はジブトキシエチルアシ
ッドホスフェート、モノ又はジオレイルアシッドホスフ
ェート、モノ又はジテトラデシルアシッドホスフェー
ト、モノ又はジ（２−ヒドロキシルエチル）メタクリレ
ートアシッドホスフェート、モノ又はジオクトキシポリ
オキシエチレンアッシドホスフェート等が挙げられる。
【００２３】リン酸エステル化合物は、前記式（１）中
のＲの炭素原子数１〜３０であり、好ましくは３〜２５
であり、さらに好ましくは１０〜２０の化合物である。
前記式（１）中のＲの炭素原子数が１〜３０の範囲で本
発明の交編編地の耐塩素劣化性能は達成できるものの、
炭素原子数が２以下の場合、交編編地にリン酸エステル
を付着含有する際のリン酸エステル溶液のｐＨが低下
し、塩素劣化防止剤としてポリウレタン弾性繊維に含有
する金属化合物の溶出などが発生しやすく、交編編地の
安定的な耐塩素劣化性能が得られない場合がある。一
方、炭素原子数が２１以上の場合はリン酸エステルの水
への溶解性が低くなるために、均一な水溶液となりにく
く、この場合も交編編地の安定的な耐塩素劣化性能が得
られない場合がある。
のＲの炭素原子数１〜３０であり、好ましくは３〜２５
であり、さらに好ましくは１０〜２０の化合物である。
前記式（１）中のＲの炭素原子数が１〜３０の範囲で本
発明の交編編地の耐塩素劣化性能は達成できるものの、
炭素原子数が２以下の場合、交編編地にリン酸エステル
を付着含有する際のリン酸エステル溶液のｐＨが低下
し、塩素劣化防止剤としてポリウレタン弾性繊維に含有
する金属化合物の溶出などが発生しやすく、交編編地の
安定的な耐塩素劣化性能が得られない場合がある。一
方、炭素原子数が２１以上の場合はリン酸エステルの水
への溶解性が低くなるために、均一な水溶液となりにく
く、この場合も交編編地の安定的な耐塩素劣化性能が得
られない場合がある。
【００２４】本発明の交編編地に前記式（１）のリン酸
エステルを付着含有させる方法としては、例えば、リラ
ックス精練、プレセット、染色、染料固着処理、ファイ
ナルセットといった一般的な一連の染色仕上げ加工工程
のいずれかの工程においても付着含有させることが可能
であり、例えば、染色工程前あるいは染色工程中あるい
は染色工程後で液流染色機やウインス染色機、ビーム染
色機などの通常の染色機にてリン酸エステル化合物の水
溶液で処理する方法、染料固着処理浴にてリン酸エステ
ルを同時に投入する方法、プレセット直前にリン酸エス
テル水溶液を通すパッド・マングルプレセット法、プレ
ウェット工程でリン酸エステル水溶液を通過させる方法
などが挙げられ、好ましくは染料固着処理と同時または
染料固着処理以前のいずれかの工程で行う方法であり、
さらに好ましくは染色後から染料固着前の工程で行う方
法であるが、これらは実施例により何ら限定するもので
はない。
エステルを付着含有させる方法としては、例えば、リラ
ックス精練、プレセット、染色、染料固着処理、ファイ
ナルセットといった一般的な一連の染色仕上げ加工工程
のいずれかの工程においても付着含有させることが可能
であり、例えば、染色工程前あるいは染色工程中あるい
は染色工程後で液流染色機やウインス染色機、ビーム染
色機などの通常の染色機にてリン酸エステル化合物の水
溶液で処理する方法、染料固着処理浴にてリン酸エステ
ルを同時に投入する方法、プレセット直前にリン酸エス
テル水溶液を通すパッド・マングルプレセット法、プレ
ウェット工程でリン酸エステル水溶液を通過させる方法
などが挙げられ、好ましくは染料固着処理と同時または
染料固着処理以前のいずれかの工程で行う方法であり、
さらに好ましくは染色後から染料固着前の工程で行う方
法であるが、これらは実施例により何ら限定するもので
はない。
【００２５】本発明においてリン酸エステル化合物を付
着含有させる量としては、交編編地１００重量部に対し
て０．０００１〜３重量部、好ましくは０．００１〜１
重量部である。リン酸エステル化合物を付着含有させる
量が交編編地１００重量部に対して０．００１未満の場
合リン酸エステル水溶液の濃度がきわめて希薄となり交
編生地への付着含有させる際に均一に付着含有しない場
合があり、交編生地の安定的な耐塩素劣化性能が得られ
ない場合がある。一方、リン酸エステル化合物を付着含
有させる量が交編編地１００重量部に対して１重量部よ
り多い場合、付着含有させるためのリン酸エステル化合
物水溶液の濃度がきわめて濃厚となり、溶液粘度の上昇
や、リン酸エステル化合物の不溶化という問題が発生
し、製造できない場合がある。
着含有させる量としては、交編編地１００重量部に対し
て０．０００１〜３重量部、好ましくは０．００１〜１
重量部である。リン酸エステル化合物を付着含有させる
量が交編編地１００重量部に対して０．００１未満の場
合リン酸エステル水溶液の濃度がきわめて希薄となり交
編生地への付着含有させる際に均一に付着含有しない場
合があり、交編生地の安定的な耐塩素劣化性能が得られ
ない場合がある。一方、リン酸エステル化合物を付着含
有させる量が交編編地１００重量部に対して１重量部よ
り多い場合、付着含有させるためのリン酸エステル化合
物水溶液の濃度がきわめて濃厚となり、溶液粘度の上昇
や、リン酸エステル化合物の不溶化という問題が発生
し、製造できない場合がある。
【００２６】上記方法にて製造されたポリウレタン弾性
繊維とポリアミド系繊維及び又はポリエステル系繊維と
の交編編地は、通常の染色機、例えば液流染色機やビー
ム染色機を用いて、酸性染料、含金染料、蛍光染料、分
散染料、反応性染料、直接染料、カチオン染料等で染色
できる。但し、天然タンニン等のフェノール化合物で染
料固着するに際し、交編編地１００重量部に対して０．
０００１〜３重量部の式（１）で表されるリン酸エステ
ル化合物類を用いて前処理する事によって、交編編地の
塩素に対する染色堅牢性と、ポリウレタン弾性繊維の塩
素耐久性の向上を同時に図ることが出来る。
繊維とポリアミド系繊維及び又はポリエステル系繊維と
の交編編地は、通常の染色機、例えば液流染色機やビー
ム染色機を用いて、酸性染料、含金染料、蛍光染料、分
散染料、反応性染料、直接染料、カチオン染料等で染色
できる。但し、天然タンニン等のフェノール化合物で染
料固着するに際し、交編編地１００重量部に対して０．
０００１〜３重量部の式（１）で表されるリン酸エステ
ル化合物類を用いて前処理する事によって、交編編地の
塩素に対する染色堅牢性と、ポリウレタン弾性繊維の塩
素耐久性の向上を同時に図ることが出来る。
【００２７】本発明の交編編地において、少なくとも１
種以上のポリエステル系繊維が含まれる場合、染色前ま
たは／および染色と同時に堅牢度向上のためにフェノー
ル化合物を用いてポリウレタン弾性繊維の汚染防止を行
うこともできる。この場合においてもフェノール化合物
を用いてポリウレタン弾性繊維の汚染防止を行う以前
に、交編編地を式（１）で表されるリン酸エステル化合
物にて処理を施すことが好ましい。
種以上のポリエステル系繊維が含まれる場合、染色前ま
たは／および染色と同時に堅牢度向上のためにフェノー
ル化合物を用いてポリウレタン弾性繊維の汚染防止を行
うこともできる。この場合においてもフェノール化合物
を用いてポリウレタン弾性繊維の汚染防止を行う以前
に、交編編地を式（１）で表されるリン酸エステル化合
物にて処理を施すことが好ましい。
【００２８】本発明に用いられるポリアミド系繊維とし
ては、ナイロン６、ナイロン６６繊維が代表として挙げ
られるがこれに限定されるものではない。また、ポリエ
ステル系繊維としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレン
テレフタレート、ジオール成分としてポリテトラメチレ
ングリコールとエチレングリコールを主成分として含む
共重合ポリテレフタレート、及びそれらのカチオン可染
ポリエステル繊維が挙げられる。これらポリアミド系繊
維及び又はポリエステル系繊維とポリウレタン弾性繊維
で構成される交編編地であれば、アクリル、ポリ塩化ビ
ニル等のポリアミド系、ポリエステル系以外の合成繊維
や、銅アンモニアレーヨン、ビスコースレーヨン、精製
セルロース繊維等の再生セルロース繊維、再生タンパク
繊維、半合成繊維、綿、絹、羊毛等の天然繊維素材を使
用しても良い。
ては、ナイロン６、ナイロン６６繊維が代表として挙げ
られるがこれに限定されるものではない。また、ポリエ
ステル系繊維としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレン
テレフタレート、ジオール成分としてポリテトラメチレ
ングリコールとエチレングリコールを主成分として含む
共重合ポリテレフタレート、及びそれらのカチオン可染
ポリエステル繊維が挙げられる。これらポリアミド系繊
維及び又はポリエステル系繊維とポリウレタン弾性繊維
で構成される交編編地であれば、アクリル、ポリ塩化ビ
ニル等のポリアミド系、ポリエステル系以外の合成繊維
や、銅アンモニアレーヨン、ビスコースレーヨン、精製
セルロース繊維等の再生セルロース繊維、再生タンパク
繊維、半合成繊維、綿、絹、羊毛等の天然繊維素材を使
用しても良い。
【００２９】また、交編編地中のポリウレタン弾性繊維
は裸糸を用いても、ポリウレタン弾性繊維以外の繊維に
よってカバーリング、コアスパーンヤーン、エアーカバ
リング、合撚、交撚、インターレース等の複合繊維の状
態及び又はその各々繊維そのままで、経編み、丸編み、
緯編み等の交編にて布帛とすることができる。本発明の
交編編地は、経編みでも緯編みでもよく、例えば、トリ
コット、ラッセル、丸編み等が挙げられる。また編組織
は、ハーフ編み、逆ハーフ編み、ダプルアトラス編み、
ダブルデンビー編み等いづれの編組織でもよいが、編地
表面はポリウレタン弾性繊維以外の天然繊維、化学繊
維、合成繊維で構成されていることが好ましい。
は裸糸を用いても、ポリウレタン弾性繊維以外の繊維に
よってカバーリング、コアスパーンヤーン、エアーカバ
リング、合撚、交撚、インターレース等の複合繊維の状
態及び又はその各々繊維そのままで、経編み、丸編み、
緯編み等の交編にて布帛とすることができる。本発明の
交編編地は、経編みでも緯編みでもよく、例えば、トリ
コット、ラッセル、丸編み等が挙げられる。また編組織
は、ハーフ編み、逆ハーフ編み、ダプルアトラス編み、
ダブルデンビー編み等いづれの編組織でもよいが、編地
表面はポリウレタン弾性繊維以外の天然繊維、化学繊
維、合成繊維で構成されていることが好ましい。
【００３０】本発明のポリウレタン弾性繊維とポリアミ
ド系繊維及び又はポリエステル系繊維からなる交編編地
は、水着、ガードル、ブラジャー、インティメイト商
品、肌着等の各種ストレッチファンデーション、靴下用
口ゴム、タイツ、パンティストッキング、ウエストバン
ド、ボデイスーツ、スパッツ、ストレッチスポーツウエ
ア、ストレッチアウター、包帯、サポーター、医療用ウ
エア、ストレッチ裏地、紙おむつ等の用途が挙げられ
る。本発明の交編編地は、特にプールにて使用される水
着用途に好適である。
ド系繊維及び又はポリエステル系繊維からなる交編編地
は、水着、ガードル、ブラジャー、インティメイト商
品、肌着等の各種ストレッチファンデーション、靴下用
口ゴム、タイツ、パンティストッキング、ウエストバン
ド、ボデイスーツ、スパッツ、ストレッチスポーツウエ
ア、ストレッチアウター、包帯、サポーター、医療用ウ
エア、ストレッチ裏地、紙おむつ等の用途が挙げられ
る。本発明の交編編地は、特にプールにて使用される水
着用途に好適である。
【００３１】
【発明の実施の形態】以下、実施例などにより本発明を
更に具体的に説明する。しかしながら、本発明はこれら
実施例などによって何ら限定されるものではない。な
お、実施例に記載評価項目の測定法は以下の通りであ
る。 （１）塩素耐久性評価 ポリウレタン弾性繊維とナイロン６からなる編地を、緯
方向に５０％伸長させて縦２５ｍ横１２．５ｍの水泳用
プールに１２時間浸漬と１２時間風乾を繰り返す。この
１２時間浸漬中の有効塩素平均濃度は２．０ｐｐｍ、ｐ
Ｈ７、水温３０℃に常時調整されており、１２時間風乾
は水道水（有効塩素平均濃度０．３ｐｐｍ）で濯いでか
ら行う。１２時間浸漬から取り出すときに編地の欠点発
生の有無を確認し、欠点の発生するまでの日数をその編
地の塩素耐久日数とする。塩素耐久日数が多いほど塩素
耐久性が高い。
更に具体的に説明する。しかしながら、本発明はこれら
実施例などによって何ら限定されるものではない。な
お、実施例に記載評価項目の測定法は以下の通りであ
る。 （１）塩素耐久性評価 ポリウレタン弾性繊維とナイロン６からなる編地を、緯
方向に５０％伸長させて縦２５ｍ横１２．５ｍの水泳用
プールに１２時間浸漬と１２時間風乾を繰り返す。この
１２時間浸漬中の有効塩素平均濃度は２．０ｐｐｍ、ｐ
Ｈ７、水温３０℃に常時調整されており、１２時間風乾
は水道水（有効塩素平均濃度０．３ｐｐｍ）で濯いでか
ら行う。１２時間浸漬から取り出すときに編地の欠点発
生の有無を確認し、欠点の発生するまでの日数をその編
地の塩素耐久日数とする。塩素耐久日数が多いほど塩素
耐久性が高い。
【００３２】（２）染色堅牢性 ポリウレタン弾性繊維とナイロン６編地を、有効塩素濃
度１００ｐｐｍ、ｐＨ７、２５℃に調整された次亜塩素
酸ナトリウム水溶液中に３０分間入れ、原布からの変退
色をＪＩＳ規格の変退色用グレースケールで判定した。 （３）有効塩素濃度 塩素水試料２５ｍ１を１００ｍ１の三角フラスコに秤量
し、乾燥済みのヨウ化カリウム２ｇを加えて振り混ぜ
る。１／１００Ｎのチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定し、
溶液が橙色から薄黄色に変化した時点で澱粉溶液を加え
る。ヨウ素澱粉反応による青色が消えるまで１／１００
Ｎチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定する。別に、イオン交
換水２５ｍ１を採取し、同上の操作により滴定し、プラ
ンク滴定量を求める。有効塩素濃度Ｈは、数式（１）で
与えられる。
度１００ｐｐｍ、ｐＨ７、２５℃に調整された次亜塩素
酸ナトリウム水溶液中に３０分間入れ、原布からの変退
色をＪＩＳ規格の変退色用グレースケールで判定した。 （３）有効塩素濃度 塩素水試料２５ｍ１を１００ｍ１の三角フラスコに秤量
し、乾燥済みのヨウ化カリウム２ｇを加えて振り混ぜ
る。１／１００Ｎのチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定し、
溶液が橙色から薄黄色に変化した時点で澱粉溶液を加え
る。ヨウ素澱粉反応による青色が消えるまで１／１００
Ｎチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定する。別に、イオン交
換水２５ｍ１を採取し、同上の操作により滴定し、プラ
ンク滴定量を求める。有効塩素濃度Ｈは、数式（１）で
与えられる。
【００３３】
【数１】 但し、Ｈは有効塩素濃度（ｐｐｍ）、Ｖｓは塩素水を滴
定した時の１／１００Ｎのチオ硫酸ナトリウム溶液の滴
定量（ｍｌ）、Ｖｂはイオン交換水を滴定したときの１
／１００Ｎのチオ硫酸ナトリウムの滴定量（ｍｌ）、ｆ
は１／１００Ｎのチオ硫酸ナトリウムの力価、Ｗｓは塩
素水の重量（ｇ）である。
定した時の１／１００Ｎのチオ硫酸ナトリウム溶液の滴
定量（ｍｌ）、Ｖｂはイオン交換水を滴定したときの１
／１００Ｎのチオ硫酸ナトリウムの滴定量（ｍｌ）、ｆ
は１／１００Ｎのチオ硫酸ナトリウムの力価、Ｗｓは塩
素水の重量（ｇ）である。
【００３４】（４）リン酸エステル化合物の交編編地へ
の付着率 蛍光Ｘ線分析装置（理学電機工業（株）社製：ＲＩＸ３
００１）にて、一定重量Ｋ100 （ｇ）のリン酸エステル
化合物１００％に対して３０ｋｖ、１３０ｍＡのロジュ
ーム管球から発生するＸ線を試料に照射したときに、ゲ
ルマニウムの分光結晶を通して、２σ＝１４１．２゜付
近に発生する蛍光Ｘ線の強度ピーク値（ｋｃｐｓ）をＸ
100 とする。さらに試料がからの状態にて同様の測定を
繰り返し、得られた蛍光Ｘ線強度（ｋｃｐｓ）をＸ0 と
する。一方、リン酸エステルにて処理し、かつ固着処理
した交編編地の密度ρa を、布帛面積と厚み、重量の測
定より算出する。さらにこの交編編地を前述の蛍光Ｘ線
分析装置にて先と同条件にて得られる蛍光Ｘ線強度（ｋ
ｃｐｓ）をＸa とする。以上より、交編編地へのリン酸
エステル化合物の付着率Ｔa は、下記の数式（２）で与
えられる。
の付着率 蛍光Ｘ線分析装置（理学電機工業（株）社製：ＲＩＸ３
００１）にて、一定重量Ｋ100 （ｇ）のリン酸エステル
化合物１００％に対して３０ｋｖ、１３０ｍＡのロジュ
ーム管球から発生するＸ線を試料に照射したときに、ゲ
ルマニウムの分光結晶を通して、２σ＝１４１．２゜付
近に発生する蛍光Ｘ線の強度ピーク値（ｋｃｐｓ）をＸ
100 とする。さらに試料がからの状態にて同様の測定を
繰り返し、得られた蛍光Ｘ線強度（ｋｃｐｓ）をＸ0 と
する。一方、リン酸エステルにて処理し、かつ固着処理
した交編編地の密度ρa を、布帛面積と厚み、重量の測
定より算出する。さらにこの交編編地を前述の蛍光Ｘ線
分析装置にて先と同条件にて得られる蛍光Ｘ線強度（ｋ
ｃｐｓ）をＸa とする。以上より、交編編地へのリン酸
エステル化合物の付着率Ｔa は、下記の数式（２）で与
えられる。
【００３５】
【数２】 但し、Ｔa は、交編編地に対するリン酸エステル化合物
の付着率（ｐｐｍ）、Ｘは、それぞれ蛍光Ｘ線強度（ｋ
ｃｐｓ）、ρa は、交編編地の密度（ｍｇ／ｃｍ3 ）、
Ｋ100 はＸ100 測定時に使用したリン酸エステル化合物
の重量（ｇ）である。
の付着率（ｐｐｍ）、Ｘは、それぞれ蛍光Ｘ線強度（ｋ
ｃｐｓ）、ρa は、交編編地の密度（ｍｇ／ｃｍ3 ）、
Ｋ100 はＸ100 測定時に使用したリン酸エステル化合物
の重量（ｇ）である。
【００３６】
【実施例１】数平均分子量１８００のポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）５００ｇと４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート１１８ｇとを乾燥
窒素雰囲気下、８０℃で３時間、攪拌下で反応させて、
末端がイソシアネートでキャップされたポリウレタンプ
レポリマーを得た。これを室温に冷却した後、ジメチル
アセトアミド９５６ｇを加え溶解してポリウレタンプレ
ポリマー溶液を調整した。
ンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）５００ｇと４，４’
−ジフェニルメタンジイソシアネート１１８ｇとを乾燥
窒素雰囲気下、８０℃で３時間、攪拌下で反応させて、
末端がイソシアネートでキャップされたポリウレタンプ
レポリマーを得た。これを室温に冷却した後、ジメチル
アセトアミド９５６ｇを加え溶解してポリウレタンプレ
ポリマー溶液を調整した。
【００３７】一方、エチレンジアミン１０．９５ｇおよ
びジエチルアミン１．７２ｇをジメチルアセトアミド５
１５ｇに溶解し、これを前記プレポリマー溶液に室温下
添加して、粘度４２５０ポイズ（３０℃）のポリウレタ
ン溶液を得た。このポリウレタン溶液に、ポリウレタン
固形分１００重量部に対して、４，４’−プチリデンビ
ス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）を１重
量部、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−プチル−
５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ールを０．５重量部及び金属化合物として平均粒径１μ
以下の複合酸化物３ＺｎＯ・ＺｎＡｌ2 Ｏ4 を４．５重
量％添加し、これを乾式紡糸して４０デニール／５フィ
ラメントのポリウレタン弾性繊維を得た。
びジエチルアミン１．７２ｇをジメチルアセトアミド５
１５ｇに溶解し、これを前記プレポリマー溶液に室温下
添加して、粘度４２５０ポイズ（３０℃）のポリウレタ
ン溶液を得た。このポリウレタン溶液に、ポリウレタン
固形分１００重量部に対して、４，４’−プチリデンビ
ス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）を１重
量部、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−プチル−
５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ールを０．５重量部及び金属化合物として平均粒径１μ
以下の複合酸化物３ＺｎＯ・ＺｎＡｌ2 Ｏ4 を４．５重
量％添加し、これを乾式紡糸して４０デニール／５フィ
ラメントのポリウレタン弾性繊維を得た。
【００３８】このポリウレタン弾性繊維と、相手糸とし
てポリヘキサメチレンアジパミドを溶融紡糸して得られ
たポリアミド繊維５０デニール／１７フィラメントを、
トリコット機を用いて編成し、経編２ｗａｙトリコット
を作製した。編み組織はハーフ、編立ては、フロントに
ポリアミド繊維、バックにポリウレタン弾性繊維を配
し、２８ゲージ、フロントランナー１６０ｃｍ／４８０
コース、バックランナー８０ｃｍ／４８０コースの条件
で行った。得られた２ｗａｙトリコット生機を精練、リ
ラックス、乾燥、ヒートセットして、染色を行った。染
色は、染料としてＩｒｇａｌａｎ Ｂｌａｃｋ ＢＧＬ
２．７％ｏｗｆ、硫安３％ｏｗｆ、酢酸０．２％ｏｗ
ｆの浴中（ｐＨ５．５）、昇温速度２〜３℃／ｍｉｎ、
９５℃で３０分間処理した。
てポリヘキサメチレンアジパミドを溶融紡糸して得られ
たポリアミド繊維５０デニール／１７フィラメントを、
トリコット機を用いて編成し、経編２ｗａｙトリコット
を作製した。編み組織はハーフ、編立ては、フロントに
ポリアミド繊維、バックにポリウレタン弾性繊維を配
し、２８ゲージ、フロントランナー１６０ｃｍ／４８０
コース、バックランナー８０ｃｍ／４８０コースの条件
で行った。得られた２ｗａｙトリコット生機を精練、リ
ラックス、乾燥、ヒートセットして、染色を行った。染
色は、染料としてＩｒｇａｌａｎ Ｂｌａｃｋ ＢＧＬ
２．７％ｏｗｆ、硫安３％ｏｗｆ、酢酸０．２％ｏｗ
ｆの浴中（ｐＨ５．５）、昇温速度２〜３℃／ｍｉｎ、
９５℃で３０分間処理した。
【００３９】この染色した２ｗａｙトリコット交編編地
にリン酸エステル化合物としてステアリルアシッドホス
フェート（堺化学（株）製）を交編編地１００重量部に
対して１重量部を水に添加し、ｐＨ＝５の水溶液にて９
０℃で３０分間処理を施した。さらにステアリルアシッ
ドホスフェートにて前処理した２ｗａｙトリコットを、
タンニン酸を含む天然タンニンにて固着処理を行った。
固着処理は、ハイフィックスＳＬＡ（タンニン酸３０％
含有、大日本製薬（株）製 商品名）８％ｏｗｆの浴中
（ｐＨ３．７）にて、９０℃で３０分間処理した。
にリン酸エステル化合物としてステアリルアシッドホス
フェート（堺化学（株）製）を交編編地１００重量部に
対して１重量部を水に添加し、ｐＨ＝５の水溶液にて９
０℃で３０分間処理を施した。さらにステアリルアシッ
ドホスフェートにて前処理した２ｗａｙトリコットを、
タンニン酸を含む天然タンニンにて固着処理を行った。
固着処理は、ハイフィックスＳＬＡ（タンニン酸３０％
含有、大日本製薬（株）製 商品名）８％ｏｗｆの浴中
（ｐＨ３．７）にて、９０℃で３０分間処理した。
【００４０】
【実施例２】実施例１の複合酸化物３Ｚｎ０・ＺｎＡｌ
2 Ｏ4 の代わりに酸化亜鉛を用いて、実施例１と同様
に、ポリウレタン弾性繊維とポリアミド繊維からなる染
色された２ｗａｙトリコットを作成した。
2 Ｏ4 の代わりに酸化亜鉛を用いて、実施例１と同様
に、ポリウレタン弾性繊維とポリアミド繊維からなる染
色された２ｗａｙトリコットを作成した。
【実施例３】実施例１の複合酸化物３Ｚｎ０・ＺｎＡｌ
2 Ｏ4 の代わりに酸化マグネシウムを用いて、実施例１
と同様にポリウレタン弾性繊維とポリアミド繊維からな
る染色された２ｗａｙトリコットを作成した。
2 Ｏ4 の代わりに酸化マグネシウムを用いて、実施例１
と同様にポリウレタン弾性繊維とポリアミド繊維からな
る染色された２ｗａｙトリコットを作成した。
【実施例４】実施例１のリン酸エステル化合物としてス
テアリルアシッドホスフェートの代わりに、テトラデシ
ルアシッドホスフェートを用いて、実施例１と同様にポ
リウレタン弾性繊維とポリアミド繊維からなる染色され
た２ｗａｙトリコットを作成した。
テアリルアシッドホスフェートの代わりに、テトラデシ
ルアシッドホスフェートを用いて、実施例１と同様にポ
リウレタン弾性繊維とポリアミド繊維からなる染色され
た２ｗａｙトリコットを作成した。
【００４１】
【実施例５】実施例１と同様のポリウレタン弾性繊維
と、カチオン可染ポリエステル繊維５０デニール／１７
フィラメントのブライト糸（三菱レイヨン（株）製）と
からなる２ｗａｙトリコットを実施例１の条件で編み立
てし、得られた２ｗａｙトリコット生機を精練、リラッ
クス、乾燥、ヒートセットして、その後リン酸エステル
化合物としてステアリルアシッドホスフェート（堺化学
（株）製）を交編編地１００重量部に対して１重量部を
水に添加し、ｐＨ＝５の水溶液にて９０℃で３０分間処
理を施し、染色を行った。染色は染料としてＫａｙａｃ
ｒｙｌ ＢｌｕｅＳＰ−ＥＤ ４％ｏｗｆ、酢酸０．５
ｇ／リットル、酢酸ナトリウム１ｇ／リットル、ボウ硝
３ｇ／リットルの浴中（ｐＨ５．５）、昇温速度２〜３
℃／ｍｉｎ、９５℃で４５分間処理した。その際にポリ
ウレタン弾性繊維の汚染防止剤としてハイフィックスＳ
ＬＡ（タンニン酸３０％含有、大日本製薬（株）製商品
名）４％ｏｗｆを投入して染色されたポリウレタン弾性
繊維とポリエステル繊維とが交編された２ｗａｙトリコ
ットを得た。
と、カチオン可染ポリエステル繊維５０デニール／１７
フィラメントのブライト糸（三菱レイヨン（株）製）と
からなる２ｗａｙトリコットを実施例１の条件で編み立
てし、得られた２ｗａｙトリコット生機を精練、リラッ
クス、乾燥、ヒートセットして、その後リン酸エステル
化合物としてステアリルアシッドホスフェート（堺化学
（株）製）を交編編地１００重量部に対して１重量部を
水に添加し、ｐＨ＝５の水溶液にて９０℃で３０分間処
理を施し、染色を行った。染色は染料としてＫａｙａｃ
ｒｙｌ ＢｌｕｅＳＰ−ＥＤ ４％ｏｗｆ、酢酸０．５
ｇ／リットル、酢酸ナトリウム１ｇ／リットル、ボウ硝
３ｇ／リットルの浴中（ｐＨ５．５）、昇温速度２〜３
℃／ｍｉｎ、９５℃で４５分間処理した。その際にポリ
ウレタン弾性繊維の汚染防止剤としてハイフィックスＳ
ＬＡ（タンニン酸３０％含有、大日本製薬（株）製商品
名）４％ｏｗｆを投入して染色されたポリウレタン弾性
繊維とポリエステル繊維とが交編された２ｗａｙトリコ
ットを得た。
【００４２】
【実施例６】実施例１のリン酸エステル化合物、ステア
リルアシッドホスフェートを染料固着処理前に処理する
のではなく、染料固着処理と前処理を同時に行う以外は
実施例１と同様にポリウレタン弾性繊維とポリアミド繊
維からなる染色された２ｗａｙトリコットを作成した。
リルアシッドホスフェートを染料固着処理前に処理する
のではなく、染料固着処理と前処理を同時に行う以外は
実施例１と同様にポリウレタン弾性繊維とポリアミド繊
維からなる染色された２ｗａｙトリコットを作成した。
【比較例１】リン酸エステル化合物にて固着処理前に前
処理しない以外は、実施例１と同様のポリウレタン弾性
繊維とポリアミド繊維からなる染色された２ｗａｙトリ
コットを作成した。
処理しない以外は、実施例１と同様のポリウレタン弾性
繊維とポリアミド繊維からなる染色された２ｗａｙトリ
コットを作成した。
【００４３】
【比較例２】リン酸エステル化合物にて固着処理前に前
処理しない以外は、実施例２と同様のポリウレタン弾性
繊維とポリアミド繊維からなる染色された２ｗａｙトリ
コットを作成した。
処理しない以外は、実施例２と同様のポリウレタン弾性
繊維とポリアミド繊維からなる染色された２ｗａｙトリ
コットを作成した。
【比較例３】リン酸エステル化合物にて固着処理前に前
処理しない以外は、実施例３と同様のポリウレタン弾性
繊維とポリアミド繊維からなる染色された２ｗａｙトリ
コットを作成した。
処理しない以外は、実施例３と同様のポリウレタン弾性
繊維とポリアミド繊維からなる染色された２ｗａｙトリ
コットを作成した。
【００４４】
【比較例４】リン酸エステル化合物にて固着処理前に前
処理しない以外は実施例５と同様のポリウレタン弾性繊
維とポリエステル繊維からなる染色された２ｗａｙトリ
コットを作成した。実施例１〜６、比較例１〜４で得ら
れる布帛の条件を表１に、塩素耐久性評価（有効塩素平
均濃度２ｐｐｍ）及び染色堅牢性評価結果を表２に示
す。
処理しない以外は実施例５と同様のポリウレタン弾性繊
維とポリエステル繊維からなる染色された２ｗａｙトリ
コットを作成した。実施例１〜６、比較例１〜４で得ら
れる布帛の条件を表１に、塩素耐久性評価（有効塩素平
均濃度２ｐｐｍ）及び染色堅牢性評価結果を表２に示
す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
【発明の効果】本発明によれば、ポリウレタン弾性繊維
とポリアミド系繊維及び又はポリエステル系繊維からな
る交編織物の染色堅牢性を向上させるために行う天然タ
ンニンを用いた処理を施しても、塩素劣化防止剤の塩素
劣化防止効果を損ねることがないために、ポリウレタン
弾性繊維の塩素耐久性が向上する。本発明により製造さ
れる布用は、例えば、水泳プール中のような塩素水環境
で多用される競泳用水着等の使用に適している。
とポリアミド系繊維及び又はポリエステル系繊維からな
る交編織物の染色堅牢性を向上させるために行う天然タ
ンニンを用いた処理を施しても、塩素劣化防止剤の塩素
劣化防止効果を損ねることがないために、ポリウレタン
弾性繊維の塩素耐久性が向上する。本発明により製造さ
れる布用は、例えば、水泳プール中のような塩素水環境
で多用される競泳用水着等の使用に適している。
Claims (5)
- 【請求項１】 数平均分子量５００〜５０００の両末端
基に水酸基を持つポリマージオールと有機ジイソシアネ
ートと多官能性活性水素原子を有する鎖延長剤を反応さ
せて得たポリウレタン重合体１００重量部に対して、金
属化合物として０．１〜１０重量部の少なくとも１種以
上のＺｎ、Ｍｇ、Ａｌから選択された金属の酸化物、複
合酸化物、水酸化物、ハイドロタルサイト化合物の１種
又は２種以上含有されたポリウレタン弾性繊維とポリア
ミド系繊維及び又はポリエステル系繊維とからなる交編
編地に、下記式（１）で表されるリン酸エステル化合物
類が有効量付着含有させるとを特徴とする交編編地。 【化１】 - 【請求項２】 金属化合物がＺｎＯ、ＭｇＯ、ＺｎＯと
ＭｇＯの複合酸化物、２価の金属Ｍ（但し、Ｍは、Ｚｎ
及びＭｇから選択される少なくとも１種を表す）とＡｌ
を含みモル比Ｍ／Ａｌが１〜５である複合酸化物，ハイ
ドロタルサイト化合物からなる金属化合物群中の１種又
は２種以上からなることを特徴とする請求項１記載の交
編編地。 - 【請求項３】 染色された交編編地１００重量部に対し
て、式（１）で表されるリン酸エステル化合物類を０．
００１〜１重量部付着含有することを特徴とする請求項
１又は２記載の交編編地。 - 【請求項４】 数平均分子量５００〜５０００の両末端
基に水酸基を持つポリマージオールと有機ジイソシアネ
ートと多官能性活性水素原子を有する鎖延長剤を反応さ
せて得たポリウレタン重合体１００重量部に対して０．
１〜１０重量部のＭｇ、Ｚｎ、Ａｌから選択された少な
くとも１種または２種以上の金属の酸化物、複合酸化
物、水酸化物、ハイドロタルサイト化合物が１種又は２
種以上含有されたポリウレタン弾性繊維とポリアミド系
繊維及び又はポリエステル系繊維とからなる交編編地
で、かつ式（１）で表されるリン酸エステル化合物類を
交編編地の１００重量部に対し０．００１〜１重量部付
着含有した交編編地の製造方法において、リン酸エステ
ル化合物類の交編編地への付着含有をフェノール化合物
による染料固着またはポリウレタン弾性繊維汚染防止以
前の工程で行うことを特徴とする交編編地の製造方法。 - 【請求項５】 リン酸エステル化合物類の交編編地への
付着含有を染色後から染料固着前の工程で行うことを特
徴とする請求項４記載の交編編地の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04639998A JP3868097B2 (ja) | 1998-02-13 | 1998-02-13 | 交編編地及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04639998A JP3868097B2 (ja) | 1998-02-13 | 1998-02-13 | 交編編地及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11229272A true JPH11229272A (ja) | 1999-08-24 |
| JP3868097B2 JP3868097B2 (ja) | 2007-01-17 |
Family
ID=12746086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04639998A Expired - Fee Related JP3868097B2 (ja) | 1998-02-13 | 1998-02-13 | 交編編地及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3868097B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100762548B1 (ko) | 2006-05-09 | 2007-10-04 | 주식회사 효성 | 부분적으로 탈수산화된 하이드로탈사이트를 함유하는스판덱스 섬유 |
| WO2008069610A1 (en) * | 2006-12-07 | 2008-06-12 | Doobon Inc. | Oxide-like hydrotalcite and manufacturing process thereof |
| JP2008261071A (ja) * | 2007-04-12 | 2008-10-30 | Opelontex Co Ltd | 染色布帛の製造方法 |
| JP2010055714A (ja) * | 2008-08-29 | 2010-03-11 | Panasonic Corp | 回折素子、光ピックアップ装置及び光ディスク装置 |
| JP2010150677A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-07-08 | Toray Opelontex Co Ltd | ポリウレタン弾性糸およびその製造方法 |
-
1998
- 1998-02-13 JP JP04639998A patent/JP3868097B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100762548B1 (ko) | 2006-05-09 | 2007-10-04 | 주식회사 효성 | 부분적으로 탈수산화된 하이드로탈사이트를 함유하는스판덱스 섬유 |
| WO2007129807A1 (en) * | 2006-05-09 | 2007-11-15 | Hyosung Corporation | Spandex fibers containing partially dehydroxylated hydrotalcite |
| WO2008069610A1 (en) * | 2006-12-07 | 2008-06-12 | Doobon Inc. | Oxide-like hydrotalcite and manufacturing process thereof |
| JP2008261071A (ja) * | 2007-04-12 | 2008-10-30 | Opelontex Co Ltd | 染色布帛の製造方法 |
| JP2010055714A (ja) * | 2008-08-29 | 2010-03-11 | Panasonic Corp | 回折素子、光ピックアップ装置及び光ディスク装置 |
| JP2010150677A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-07-08 | Toray Opelontex Co Ltd | ポリウレタン弾性糸およびその製造方法 |
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