WO2004009705A1

WO2004009705A1 - ポリウレタン組成物、ポリウレタン弾性繊維、およびその用途

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Publication number: WO2004009705A1
Application number: PCT/JP2003/008452
Authority: WO
Inventors: Koji Shirasu; Futoshi Ishimaru; Takamasa Oie; Yuichiro Omote
Original assignee: Toyo Boseki Kabusiki Kaisya
Priority date: 2002-07-19
Filing date: 2003-07-02
Publication date: 2004-01-29
Also published as: AU2003281610A1; TW200415200A

Abstract

水ガラスにより表面処理されたハイドロタルサイト類化合物が０.５～５重量％含有されているポリウレタン組成物と前記のポリウレタン組成物からなるポリウレタン弾性繊維。及び、前記のポリウレタン弾性繊維を含む伸縮性織編物を少なくとも一部に使用してなる水着又はショーツ。本発明によれば、優れた耐塩素脆化性を有するポリウレタン組成物とポリウレタン弾性繊維を得ることが可能となった。また、前記のポリウレタン弾性繊維を用いることにより、スイミングプール等において使用される優れた耐塩素脆化性を有する水着や、水着用インナーショーツあるいは失禁用ショーツなどに代表される優れた耐塩素脆化性を有するショーツの提供が可能となった。

Description

明細書ポリウレタン組成物、ポリウレタン弾性繊維、およびその用途技術分野

本発明は塩素水環境下における劣化に対する安定性に優れたポリウレタン組成物とポリゥレタン弾性繊維、及び前記ポリゥレ夕ン弾性繊維を含んでなる水着とショーツに関するものである。背景技術

ポリイソシァネート、比較的低分子量のポリマージオール及び低分子量の多官能性活性水素化合物から製造されるポリゥレタンは、機械的性質が優れること、加工しやすいこと等の理由から、フォーム、エラストマ一、塗料、合成皮革、繊維等の広い用途に用いられている。中でもポリイソシァネートとして 4 ， 4 ' —ジフエニルメタンジイソシァネート等の芳香族イソシァネートを用いて得られたポリウレタン弾性繊維は、高度のゴム弾性を有し、引張応力、回復性等の機械的性質に優れ、さらに熱的挙動についても優れた性質を有している。そのため、ポリアミド、ポリエステル等の各種繊維と交編され、ファンデーシヨン、ソックス、スポーツウエア一等の衣料用機能素材として近年ますます広範に使用されるようになっている。

しかしながら、このような主としてセグメント化ポリウレタンからなる弾性繊維を使用した製品、例えば失禁ショーツ等が塩素系漂白剤を含む洗剤など、塩素水環境下にさらされると、セグメント化ポリウレタンの物理的性質の大幅な低下が起こることが知られている。またポリウレタン弾性繊維を交編した水着は、水泳プール中で活性塩素濃度が 0 . 5〜3 p p mを含む水に長期間さらされると、繊維の物理的性質の低下が起こることが知られている。

このようなポリウレタン弾性繊維の塩素に対する耐久性を改善するため、従来から各種の添加剤が提案されている。例えば特許第 1 3 1 6 2 6 7号には酸化亜鉛が記載されている。酸化亜鉛は確かに優れた耐塩素効果を示す。しかしながら、酸性条件下での織物の染色工程中に繊維から溶出するという欠点を有し、その結果、繊維の耐塩素性は低下し、さらにはその染色工程から生じる亜鉛を含む廃液により生物活性を利用した排水浄化ブラント中のパクテリァが死滅するという重大な問題が生じる。また特開昭 5 9 - 1 3 3 2 4 8号公報にハイド口タルサイト類化合物が、特許第 2 8 8 7 4 0 2号、及び特開平 5— 7 8 5 6 9号公報には高級脂肪酸ゃシランカツプリング剤で被覆されたハイドロタルサイト類化合物などが開示されている。しかしながらこれらのハイドロタルサイト類化合物の添加により得られる耐塩素性は十分でない。本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、優れた耐塩素性を有するポリウレタン組成物及びポリウレタン弾性繊維を提供せんとするものである。また、前記のポリウレタン弾性繊維を含有する伸縮性織編物を用いた耐塩素性を有する水着とショーツを提供せんとするものである。発明の開示

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究した結果、特定の物質により表面処理されたハイド口タルサイト類化合物をポリゥレタンに添加することにより、上記目的が達成されることを見いだし、本発明を完成するに至った。即ち本発明は、以下の構成よりなる。

1 . 水ガラスにより表面処理されたハイドロタルサイト類化合物を含有することを特徴とするポリウレタン組成物。

2 . 平均粒径が 2 i m以下であり、且つ粒径 2 /2 Π1以上の粒子が 1 0体積％以下であるハイドロタルサイト類化合物を含有することを特徴とする上記第 1に記載のポリウレタン組成物。

3 . ハイドロタルサイト類化合物が 0 . 5〜 5重量％含有されていることを特徴とする上記第 1又は第 2に記載のポリゥレタン組成物。

4. 上記第 1〜第 3のいずれかに記載のポリウレタン組成物からなることを特徴とするポリウレタン弾性繊維。

5 . 上記第 4に記載のポリゥレ夕ン弾性繊維を含む伸縮性織編物を少なくとも一部に使用してなることを特徴とする水着。 6二. 伸縮性織編物が、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、セルロース系繊維から選ばれる 1種以上の繊維を非伸縮性繊維として用いてなることを特徴とする上記第 5に記載の水着。

7 . 伸縮性織編物が、ポリウレタン弾性繊維をベア（裸）糸若しくはその複合弾性糸として交編又は交織されてなることを特徴とする上記第 5又は第 6に記載の水着。

8 . 上記第 4に記載のポリウレタン弾性繊維を含む伸縮性織編物を少なくとも一部に使用してなることを特徴とするショーツ。

9 . 伸縮性織編物が、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、セルロース系繊維から選ばれる 1種以上の繊維を非伸縮性繊維として用いてなることを特徴とする上記第 8に記載のショーツ。

1 0 . 伸縮性織編物が、ポリウレタン弾性繊維をベア（裸）糸若しくはその複合弾性糸として交編又は交織されてなることを特徴とする上記第 8又は第 9に記載の水着。

以下本発明を具体的に説明する。

本発明のハイドロタルサイト類化合物の表面処理剤として用いられる水ガラスは、ケィ砂 ( S i 0₂) とソーダ灰 (N a ₂C 0₃) を N a ₂C〇₃/ S i 0₂= 1 . 6〜 3 . 8程度に混合し、加熱溶融したものの濃厚水溶液で、耐熱性接着剤や粘土泥漿の解膠剤などとして一般的に利用されている。ハイドロタルサイト類化合物を表面処理していないと、後加工工程において、ハイド口タルサイト類化合物への染料の吸着やポリウレタン弾性繊維からのハイドロタルサイト類化合物の脱落が起こりやすく、最終製品における耐塩素性が低下する。また、水ガラス以外の化合物による表面処理では、後加工工程におけるハイドロタルサイト類化合物への染料の吸着やポリウレタン弾性繊維からのハイドロタルサイト類化合物の脱落に対し、その防止効果が不十分であり、最終製品における耐塩素性も十分でない。

本発明のハイドロタルサイト類化合物は平均粒径が 2 _m以下であり、かつ粒径 2 z m以上の粒子が 1 0重量％以下であることが望ましい。平均粒径が 2 ； mを越えると耐塩素効果を発現するのに必要なハイドロタルサイト粒子の有効表面積が小さくなり、満足な耐塩素効果が得られない。また粒径 2 /i m以上の粒子が 1 0重量％を越えると紡糸工程におけるフィル夕一詰まり、糸切れが頻発し、長期の安定紡糸が不可能となる。

本発明のハイドロタルサイト類化合物の含有量は、ポリウレタンに対して 0 . 5〜5重量％、好ましくは 2〜4重量％である。 0 . 5重量％未満の添加量では耐塩素効果が不十分であり、また 5重量％を越える添加は繊維の物理的性質に悪影響を及ぼすため好ましくない。

本発明で使用するポリウレタンは、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系など、公知のポリウレタンを挙げることができる。かかるポリウレタンは、ポリイソシァネート、ポリマージオール、所望により低分子多官能活性水素化合物を反応させて得ることができる。

ポリイソシァネートとしては、例えば 4 , 4 ' —ジフエニルメタンジイソシァネート、 1 , 4—フエ二レンジイソシァネ一ト、 2 , 4ー卜リレンジイソシァネート、 2 , 6 —トリレンジイソシァネート、ナフタレンジイソシァネ一卜

シァネートなどの 1種又はこれらの混合物を用いることができる。好ましくは 4， 4 ' ージフエニルメタンジイソシァネートが挙げられる。

ポリマージオールは、両末端にヒドロキシル基を持つ分子量が 6 0 0〜7 0 0 0の実質的に線状の重合体として、例えばポリテ卜ラメチレンエーテルダリコール、ポリプロピレンエーテルグリコール、ポリエチレンエーテルグリコ一ル、ポリペンタメチレンエーテルダリコールなどのポリエーテルポリオールや、コポリ（テ卜ラメチレン ·ネオペンチレン）エーテルジオール、コポリ（テトラメチレン · 2—メチルブチレン）エーテルジオール、コポリ（テトラメチレン · 2， 3ージメチルブチレン) エーテルジオール、コポリ (テ卜ラメチレン · 2， 2—ジメチルブチレン）エーテルジオールなどの 2種以上の炭素数 6 以下のアルキレン基を含むコポリエーテルポリオ一ルゃ、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、ィタコン酸、ァゼライン酸、マロン酸、コハク酸、ダル夕ル酸、スベリン酸、ドデカンジカルボン酸、 /3—メチルアジピン酸、へキサヒドロテレフタル酸などの二塩基酸の 1種又は 2種以上の混合物とエチレンダリコール、 1 , 2—プロピレングリコール、 1 , 4一ブタンジオール、 1 , 6— へキサンジオール、ネオペンチルグリコ一ル、 1， 4一ジメチロールシクロへキサンなどのグリコールの 1種あるいは 2種以上の混合物から得られるポリエステルポリオールや、ポリエ一テルエステルジオール、ポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオールなどの任意のポリオールを用いることができる。低分子多官能活性水素化合物としては、イソシァネート基と反応しうる活性水素基を分子中に二つ以上有する化合物（鎖延長剤）を挙げることができる。鎖延長剤として、例えば、エチレンジァミン、 1， 2—ジァミノプロパン、 1 , 3—ジァミノプロパン、 1， 4—ジァミノプロパン、ジエチレントリアミン、卜リエチレンテトラミンなどのポリアミンや、エチレングリコール、ブタンジオールなどのポリオール、ポリヒドラジド、ポリセミカルバジド、ポリヒドロキシルァミン、水、ヒドラジン、などの 1種又は 2種以上の混合物が挙げられる。

また鎖延長剤と共に末端停止剤として、分子中にイソシァネート基と反応しうる活性水素基をただ 1つ有する化合物を併用することもできる。活性水素基を分子中に 1つだけ有する化合物として、ジェチルァミン、ジメチルァミン、ジブチルアミン、ジエタノールァミンなどのジアルキルアミンゃ、ェチルアミン、 n—プロピルァミン、 i 一プロピルァミン、 n—プチルァミン、 t 一プチルァミン、エタノールァミンなどのモノアルキルアミンゃ、 n—ブタノールなどのモノオール、エチレンジァミンとアセトンの 1 ： 1反応物などのジァミンとケトンの脱水縮合物、 N ， N—ジメチルヒドラジンなどの 1種又は 2種以上の混合物を挙げることができる。

ポリウレタンは公知の方法で重合することができる。例えば、溶融重合、溶液重合など任意の方法及びそれらの組合せによって重合することができる。また、原料を一括して混合して反応させるワンショット法、あるいは、まずプレポリマーを形成し鎖延長するプレボリマー法など任意の方法をとることができる。

また、反応速度調整剤として、酢酸、 P—トルエンスルホン酸などの有機酸や炭酸ガスなどを、重合反応中の任意の段階で適当な量を添加することもできる。これらの反応調節剤は、プレボリマー反応終了後、鎖延長反応終了までに添加することが好ましい。またこれらの反応速度調節剤は、鎖延長剤や末端停止剤と混合して加えてもよい。

重合されたポリウレタンは公知の方法で成形し、おのおのの目的に使用することができる。また乾式紡糸法、溶融紡糸法、湿式紡糸法など公知の方法により紡糸され、目的とする繊維が製造される。本発明のハイド口タルサイト類化合物は、紡糸前の任意の段階で添加することが可能である。また任意の安定剤、例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、ガス黄変防止剤、光安定剤、着色剤、つや消し剤、充填剤等を単独、又は必要に応じて組み合わせて使用することも可能である。

次に、本発明の水着及びショーツについて説明する。本発明の水着やショーッに好ましく用いられる伸縮性織編物は、上記のようなポリウレタン弾性繊維と、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、セルロース系繊維から選ばれる 1種以上の繊維を非伸縮性繊維として用いたものが挙げられる。

ポリウレタン弾性繊維は、通常、ベア（裸）糸や、シングルカバ一リング糸や、ダブルカバーリング糸、エア一カバリング糸、コアスパン糸、プライヤーンなどの複合弾性糸の状態で使用される。

ポリエステル系繊維とは、一般に広く知られているポリエステル系繊維のこトリメチレンテレフタレート、およびこれらのカチオン可染型変成物などを代表的な例として挙げることが出来る。

本発明で用いられるポリアミド系繊維とは、ナイロン 6、ナイロン 6 6、ナィロン 4 6、およびこれらの力チオン可染型変成物ゃボリアミド /ポリエステル複合繊維であり、任意の繊度、断面形状のものが使用出来る。

更に本発明に使用されるセルロール系繊維とは、綿、レーヨンあるいはこれらとポリエステル系繊維などの混紡糸、綿、レーヨンとナイロン/ポリエステル長繊維の複合糸などであり、任意の繊度を選ぶことが出来る。

またウール、カシミア、アルパカなどの獣毛繊維、絹、アクリル系繊維、プ口ミックス繊維など非弾性糸も使用でき、特に限定されるものでは無い。

本発明の水着は、ポリウレ夕ン弹性繊維と前記のポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、およびセルロース系繊維などの非弾性繊維からなる伸縮性織編物を用いたものであり、丸編みでは平編、両面編、リブ編、パール編やこれらの変化編地、経編ではトリコット編地、ラッセル編地、更には織物などであつて、特に限定されるものではない。経編組織としてはトリコット編地の場合ハーフ編、逆ハーフ編、ダブルデンビ一編、ダブルアトラス編、ラッセル編地ではパワーネット、ハーフパワーネット、サテンネット、卜リコネットなどを例示することが出来る。最近では、パレオなどの水着の付属品等として織物生地も使用される。織物が水着やショーツの一部に使用されていても構わない。発明を実施するための最良の形態

次に実施例および比較例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお実施例中の部、及び％はそれぞれ重量部、及び重量％を表す。まず、本発明における用いた測定及び評価方法を、下記に記す。

(平均粒径測定法）

ハイドロタルサイト類化合物を 1重量％の水スラリーとし、粒度分布測定装置 (堀場製作所 L A— 9 1 0 )により測定した。

(ポリウレタン弾性繊維の耐塩素性評価試験法）

4 4デシテックスのポリウレタン弾性繊維を一口編機（小池製作所製）を用いて、コース 1 0 8 / 2 . 5 4 c m, ゥエール 1 7 8 / 2 . 5 4 c mの筒編地を作成した。この試料に対し、一般的なナイロン染色のモデル後加工処理として、 9 5 °C、 1分の精練処理、 1 9 0 、 1分のプレセット処理、ナイロン染色用の染料および助剤の存在下、 9 3 ° (：、 3 0分の染色処理、ソーダ灰の存在下、 7 0 °C、 1 0分のソーピング処理、および 1 8 0 °C、 1分のファイナルセット処理を連続して行い、評価用試料とした。この試料を活性塩素濃度 3 p p m、 p H 7 . 5、水温 3 0 に保たれた水槽に 1 2 0時間浸漬した。処理後の試料を蒸留水にて洗浄、風乾した後、編地を解編し、引張試験機ク製 RTM— 250) を用いて単糸の強度を測定した。耐塩素性は塩素処理後の強度保持率を算出することにより評価した。

(水着又はショーツの耐塩素性評価方法）

水着又はショーツの身生地に使用されている伸縮性織編地をタテ 14 cm、ョコ 7 cmとなる様、枠に貼り付け、その生地を流速 1. 4m/s e cの円形水槽（活性塩素濃度 3 ppm、 pH7. 5、水温 30 °Cに保たれた水槽）に、夕テョコ共に 1. 4倍に伸長された状態で 120時間浸漬した。処理後の試料を蒸留水にて洗浄、風乾した後、伸長力を測定した。耐塩素性は塩素処理後の応力保持率（塩素未処理サンプル測定値との比の百分率）を算出することにより評価した。伸長力の測定には引張試験機（オリエンテック製 RTM— 250) に布帛用エアチャックを取り付けた装置を用い、試料の幅が 2. 5 cmになるようにカットし、チャック間距離を 10 cmにセットして取り付けた。経方向に 80 %伸長回復を 3回繰り返し、 3サイクル目の応力 /2. 5 cmを求めた。測定は 2回行い、その平均値を求めた。

(紡糸安定性評価法）

ポリウレタン溶液を脱泡後、メッシュ粗さ 30 のフィルターを通過させ、孔径 0. 3mm、孔数 4ホールの口金から押出し、乾式紡糸を行ない、 44 デシテックスのポリウレタン弾性繊維を得た。 600mZm2. 54 c mで巻き取り、 10日間紡糸を継続した際の紡糸安定性を評価した。評価は、 ◎ :非常に安定した紡糸が可能、〇：安定した紡糸が可能、 △ :希に糸切れが発生、 X ：糸切れが多発、の 4段階にて行った。

(実施例 2、比較例 1〜4)

まず、ポリウレタン弾性繊維の具体的実施例を挙げて説明する。

(実施例 1 )

数平均分子量 1800のポリテトラメチレンエーテルグリコール 238. 4 2部と 4, 4' —ジフエ二ルメタンジイソシァネート 52. 91部を N2気流下 8

0°Cで 3時間反応させて、両末端がイソシァネート基のプレボリマーを得た。プレボリマーを 40でまで冷却した後、 N, N—ジメチルァセトアミド 520 . 0 9部を加えて溶解し、さらに 1 0°Cまで冷却した。エチレンジァミン 4. 73部とジェチルァミン 0. 43部を N, N—ジメチルァセトアミド 1 0 1. 27部に溶解した溶液を、高速撹拌しているプレボリマ一溶液に一度に加え混合し反応を完結させた。この溶液に、酸化防止剤として P—クロロメチルスチレン/ p—クレゾール共重合体 2. 96部、紫外線吸収剤として 2— 〔2—ヒドロキシー 3， 5—ジ— tーァミル）フエニル〕ベンゾトリアゾール（KEM I SORB 74/ケミプロ化成株式会社） 1. 48部、及び平均粒径が 0.3 x mの水ガラスで表面処理されたハイドロタルサイトをポリウレタンに対し 3.5 %加えて、撹拌混合しポリウレタン溶液を得た。

ポリウレタン溶液を脱泡後、孔径 0. 3mm、孔数 4ホールの口金から、 2 50°Cに加熱した空気を流した紡糸筒内に押出し、油剤を繊維に対して 6重量 %付与しつつ 600mZm2. 54 cmで巻き取り、 44デシテックスのポリウレタン弾性繊維を得た。

紡糸安定性は糸切れなく非常に良好であった。また、得られたポリウレタン弾性繊維は、長時間の塩素水処理に対して優れた耐久性を有するものであった。評価結果を表 1に示す。

(実施例 2 )

実施例 1のハイド口タルサイ卜の代わりに平均粒径が 1. 0 mであるハイドロタルサイトを用いる以外は実施例 1と同様の操作を行い、ポリウレタン弾性繊維を得た。

紡糸安定性は良好であった。また、得られたポリウレタン弾性繊維は、長時間の塩素水処理に対して優れた耐久性を有するものであった。評価結果を表 1 に示す。

(比較例 1 )

実施例 1のハイドロタルサイトの代わりに平均粒径が 0.3 imの水ガラスで表面処理されていないハイドロタルサイトを用いる以外は実施例 1と同様の操作を行い、ポリウレタン弾性繊維を得た。

紡糸安定性は良好であつたが、得られたポリウレタン弾性繊維は、長時間の塩素水処理に対する耐久性が劣っていた。評価結果を表 1に示す。 (比較例 2)

実施例 1のハイドロタルサイトの代わりに平均粒径が 0.3 xmのステアリン酸で表面処理されたハイドロタルサイトを用いる以外は実施例 1と同様の操作を行い、ポリウレタン弾性繊維を得た。

紡糸時に糸切れが発生し、紡糸安定性は不良であった。また、得られたポリウレタン弾性繊維は、長時間の塩素水処理に対する耐久性がやや劣っていた。評価結果を表 1に示す。

(比較例 3)

実施例 1のハイドロタルサイトの代わりに平均粒径が 2.5 mであるハイド口タルサイトを用いる以外は実施例 1と同様の操作を行い、ポリウレタン弾性繊維を得た。

紡糸時に糸切れが多発し紡糸安定性は不良であった。また、得られたポリウレ夕ン弾性繊維は塩素水に対する耐久性が劣っていた。評価結果を表 1に示す (比較例 4)

実施例 1のハイドロタルサイトをポリウレタンに対し 0.3%用いる以外は実施例 1と同様の操作を行い、ポリウレタン弾性繊維を得た。

紡糸安定性は非常に良好であつたが、得られたポリウレタン弾性繊維は塩素水に対する耐久性が大きく劣っていた。評価結果を表 1に示す。

(表 1 )

(実施例 3、 4、比較例 5〜8)

次に、水着に関する具体的実施例を挙げて説明する。

(実施例 3 )

上記実施例 1によって得られたポリウレタン弾性繊維 44デシテックスの糸とボリエステルの 56デシテックス一 24フィラメントを組合せてカールマィャ一社製トリコット編機（HKS 2 · 32ゲージ）を使用してハーフ組織のトリコット 2 wayの生地を編成した。この生地を通常の染色仕上条件で精練、リラックス、仮セットした後、通常の分散染料により染色した（温度 130 °C、 40分）。染色後、通常のソ一ビング、脱水、ファイナルセットの各工程を通し、経密度 108コース /2. 54 cm、緯密度 63ゥエール /2. 54 cmの生地を得た。該編地を身生地に使用して水着を作製した。

編地の整経、編成におけるスパンデックスの糸切れはなく操業性は非常に良好であった。また、得られた編地は、長時間の塩素水処理に対して優れた耐久性を有するものであった。評価結果を表 2に示す。

(実施例 4)

上記実施例 2によって得られたポリウレ夕ン弾性繊維 44デシテックスの糸とポリエステルの 56デシテックス一 24フィラメントを組合せてカールマィャ一社製トリコット編機（HKS 2 · 32ゲージ）を使用してハーフ組織のトリコット 2 wayの生地を編成した。この生地を通常の染色仕上条件で精練、リラックス、仮セットした後、通常の分散染料により染色した（温度 130 °C、 40分）。染色後、通常のソービング、脱水、ファイナルセットの各工程を通し、経密度 108コース /2. 54 cm、緯密度 63ウエールズ 2. 54 cmの生地を得た。該編地を身生地に使用して水着を作製した。

編地の整経、編成におけるスパンデックスの糸切れはなく操業性は良好であつた。また、得られた編地は、長時間の塩素水処理に対して優れた耐久性を有するものであった。評価結果を表 2に示す。

(比較例 5 )

上記比較例 1によって得られたポリウレタン弾性繊維 44デシテックスの糸とポリエステルの 56デシテックス一 24フィラメン卜を組合せてカールマィャ一社製トリコット編機（HKS 2 · 32ゲージ）を使用してハーフ組織のトリコット 2wayの生地を編成した。この生地を通常の染色仕上条件で精練、リラックス、仮セットした後、通常の分散染料により染色した（温度 130 °C、 40分）。染色後、通常のソ一ビング、脱水、ファイナルセットの各工程を通し、経密度 1 08コース Z2. 54 cm、緯密度 63ゥエール Z2. 54 cmの生地を得た。該編地を身生地に使用して水着を作製した。

編地の整経、編成におけるスパンデックスの糸切れはなく操業性は良好であつたが、得られた編地は、長時間の塩素水処理に対する耐久性が劣っていた。評価結果を表 2に示す。

(比較例 6 )

上記比較例 2によって得られたポリウレタン弾性繊維 44デシテックスの糸とポリエステルの 56デシテックス一 24フィラメントを組合せてカールマィャ一社製トリコット編機（HKS 2 · 32ゲージ）を使用してハーフ組織のトリコット 2wa yの生地を編成した。この生地を通常の染色仕上条件で精練、リラックス、仮セットした後、通常の分散染料により染色した（温度 130 °C、 40分）。染色後、通常のソーピング、脱水、ファイナルセットの各工程を通し、経密度 1 08コースノ 2. 54 cm、緯密度 63ゥエール Z2. 54 cmの生地を得た。該編地を身生地に使用して水着を作製した。

編地の整経、編成におけるスパンデックスの糸切れやフィラメント割れが多く操業性はあまり良くなかった。また、得られた編地は、長時間の塩素水処理に対する耐久性がやや劣っていた。評価結果を表 2に示す。

(比較例 7 )

上記比較例 3によって得られたポリウレタン弾性繊維 44デシテックスの糸とボリエステルの 56デシテックス— 24フィラメントを組合せてカールマィャ一社製トリコット編機（HKS 2 · 32ゲージ）を使用してハーフ組織のトリコット 2 wa yの生地を編成した。この生地を通常の染色仕上条件で精練、リラックス、仮セットした後、通常の分散染料により染色した（温度 130 、 40分）。染色後、通常のソービング、脱水、ファイナルセットの各工程を通し、経密度 108コース /2. 54 cm、緯密度 63ゥ: n—ルノ 2. 54 cmの生地を得た。該編地を身生地に使用して水着を作製した。

編地の整経、編成におけるスパンデックスの糸切れゃフィラメント割れが多く操業性はあまり良くなかった。また、得られた編地は、長時間の塩素水処理に対する耐久性が劣っていた。評価結果を表 2に示す。

(比較例 8)

上記比較例 4によって得られたポリウレタン弾性繊維 44デシテックスの糸とポリエステルの 56デシテックス一 24フィラメントを組合せてカールマィャ一社製トリコット編機（HKS 2 · 32ゲージ）を使用してハーフ組織のトリコット 2 wayの生地を編成した。この生地を通常の染色仕上条件で精練、リラックス、仮セットした後、通常の分散染料により染色した（温度 130 °C、 40分）。染色後、通常のソービング、脱水、ファイナルセットの各工程を通し、経密度 108コース/ 2. 54 cm、緯密度 63ゥエールノ2. 54 c mの生地を得た。該編地を身生地に使用して水着を作製した。

編地の整経、編成におけるスパンデックスの糸切れはなく操業性は良好であつたが、得られた編地は、長時間の塩素水処理に対する耐久性がかなり劣っていた。評価結果を表 2に示す。

(表 2)

〇：応力保持率 50 %以上

△：応力保持率 30 %以上、 50 %未満

X ：応力保持率 30 %未満 (実施例 5、 6、比較例 9〜 12 )

次に、ショーツに関する具体的実施例を挙げて説明する,

(実施例 5) 上記実施例 1によって得られたポリウレ夕ン弹性繊維 44デシテックスの糸とポリエステルの 56デシテックス一 24フィラメントを組合せてカールマィャ一社製トリコット編機（HKS 2 · 32ゲージ）を使用してハーフ組織のトリコット 2 wayの生地を編成した。この生地を通常の染色仕上条件で精練、リラックス、仮セットした後、通常の分散染料により染色した（温度 130 °C、 40分）。染色後、通常のソ一ピング、脱水、ファイナルセットの各工程を通し、経密度 108コ一スノ 2. 54 cm、緯密度 63ゥエール Z2. 54 cmの生地を得た。該編地を身生地に使用して水着用インナーショーツを作製した。

編地の整経、編成におけるスパンデックスの糸切れはなく操業性は非常に良好であった。また、得られた編地は、長時間の塩素水処理に対して優れた耐久性を有するものであった。評価結果を表 3に示す。

(実施例 6)

上記実施例 2によって得られたポリウレ夕ン弾性繊維 44デシテックスの糸とボリエステルの 56デシテックス一 24フィラメントを組合せてカールマィャ一社製トリコット編機（HKS 2 · 32ゲージ）を使用してハーフ組織のトリコット 2wayの生地を編成した。この生地を通常の染色仕上条件で精練、リラックス、仮セットした後、通常の分散染料により染色した（温度 130 °C、 40分）。染色後、通常のソ一ピング、脱水、ファイナルセットの各工程を通し、経密度 108コース /2. 54 cm、緯密度 63ゥエール/ 2. 54 cmの生地を得た。該編地を身生地に使用して失禁用インナーショーツを作製した

【0049】

編地の整経、編成におけるスパンデックスの糸切れはなく操業性は良好であつた。また、得られた編地は、長時間の塩素水処理に対して優れた耐久性を有するものであった。評価結果を表 3に示す。

【0050】

(比較例 9 )

上記比較例 1によって得られたポリウレタン弾性繊維 44デシテックスの糸とポリエステルの 56デシテックス— 24フィラメントを組合せてカールマィャ一社製トリコット編機（HKS 2 · 32ゲージ）を使用してハーフ組織のトリコッ卜 2wayの生地を編成した。この生地を通常の染色仕上条件で精練、リラックス、仮セットした後、通常の分散染料により染色した（温度 1 30 °C、 40分）。染色後、通常のソーピング、脱水、ファイナルセットの各工程を通し、経密度 108コース Z2. 54 cm、緯密度 63ゥエール Z2. 54 cmの生地を得た。該編地を身生地に使用して水着用インナーショーツを作製した。

編地の整経、編成におけるスパンデックスの糸切れはなく操業性は良好であつたが、得られた編地は、長時間の塩素水処理に対する耐久性が劣っていた。評価結果を表 3に示す。

(比較例 10 )

上記比較例 2によって得られたポリウレタン弾性繊維 44デシテツクスの糸とポリエステルの 56デシテックス一 24フィラメントを組合せてカールマィャ一社製トリコット編機（HKS 2 · 32ゲージ）を使用してハーフ組織のトリコット 2 wayの生地を編成した。この生地を通常の染色仕上条件で精練、リラックス、仮セットした後、通常の分散染料により染色した（温度 130 °C、 40分）。染色後、通常のツーピング、脱水、ファイナルセットの各工程を通し、経密度 108コース /2. 54 cm、緯密度 63ゥエール Z2. 54 cmの生地を得た。該編地を身生地に使用して水着用インナ一ショーツを作製した。

編地の整経、編成におけるスパンデックスの糸切れゃフィラメント割れが多く操業性はあまり良くなかった。また、得られた編地は、長時間の塩素水処理に対する耐久性がやや劣っていた。評価結果を表 3に示す。

(比較例 1 1)

上記比較例 3によって得られたポリウレタン弾性繊維 44デシテックスの糸とポリエステルの 56デシテックス— 24フィラメントを組合せてカールマィャ一社製トリコット編機（HKS 2 · 32ゲージ）を使用してハーフ組織のトリコット 2wayの生地を編成した。この生地を通常の染色仕上条件で精練、リラックス、仮セットした後、通常の分散染料により染色した（温度 1 30 °C、 40分）。染色後、通常のソービング、脱水、ファイナルセットの各工程を通し、経密度 1 08コース /2. 54 cm、緯密度 63ゥエール Z2. 54 cmの生地を得た。該編地を身生地に使用して水着用インナーショーツを作製した

編地の整経、編成におけるスパンデックスの糸切れゃフィラメント割れが多く操業性はあまり良くなかった。また、得られた編地は、長時間の塩素水処理に対する耐久性が劣っていた。評価結果を表 3に示す。

(比較例 12 )

上記比較例 4によって得られたポリウレ夕ン弾性繊維 44デシテックスの糸とポリエステルの 56デシテックス一 24フィラメントを組合せてカールマィャ一社製トリコット編機 (HKS 2 · 32ゲージ) を使用してハーフ組織のトリコット 2 wa yの生地を編成した。この生地を通常の染色仕上条件で精練、リラックス、仮セットした後、通常の分散染料により染色した（温度 1 30 °C、 40分）。染色後、通常のソービング、脱水、ファイナルセッドの各工程を通し、経密度 1 08コース /2. 54 cm、緯密度 63ゥエール Z2. 54 c mの生地を得た。該編地を身生地に使用して水着用インナーショーツを作製した。

編地の整経、編成におけるスパンデックスの糸切れはなく操業性は良好であつたが、得られた編地は、長時間の塩素水処理に対する耐久性がかなり劣っていた。評価結果を表 3に示す。

(表 3 )

〇：応力保持率 5 0 %以上

△：応力保持率 3 0 %以上、 5 0 %未満

X ：応力保持率 3 0 %未満産業上の利用可能性

本発明によれば、優れた耐塩素脆化性を有するポリウレタン組成物とポリウレタン弾性繊維を得ることが可能となった。また、本発明によれば、前記のポリウレ夕ン弾性繊維を用いることにより、スイミングプール等において使用される優れた耐塩素脆化性を有する水着や、水着用インナーショーツあるいは失禁用ショーッなどに代表される優れた耐塩素脆化性を有するショ一ッの提供が可能となった。

Claims

請求の範囲

2 . 平均粒径が 2 m以下であり、且つ粒径 2 / m以上の粒子が 1 0体積％以下であるハイドロタルサイト類化合物を含有することを特徴とする請求項 1に記載のポリウレタン組成物。

3 . ハイドロタルサイト類化合物が 0 . 5〜 5重量％含有されていることを特徴とする請求項 1又は 2に記載のポリゥレ夕ン組成物。

4 . 請求項 1〜 3のいずれかに記載のポリウレタン組成物からなることを特徴とするポリウレタン弾性繊維。

5 . 請求項 4に記載のポリゥレタン弾性繊維を含む伸縮性織編物を少なくとも一部に使用してなることを特徴とする水着。

6 . 伸縮性織編物が、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、セルロース系繊維から選ばれる 1種以上の繊維を非伸縮性繊維として用いてなることを特徴とする請求項 5に記載の水着。

7 . 伸縮性織編物が、ポリウレタン弾性繊維をベア（裸）糸若しくはその複合弾性糸として交編又は交織されてなることを特徴とする請求項 5又は 6に記載の水着。

8 . 請求項 4に記載のポリゥレタン弾性繊維を含む伸縮性織編物を少なくとも一部に使用してなることを特徴とするショーッ。

9 . 伸縮性織編物が、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、セルロース系繊維から選ばれる 1種以上の繊維を非伸縮性繊維として用いてなることを特徴とする請求項 8に記載のショーツ。

1 0 . 伸縮性織編物が、ポリウレタン弾性繊維をベア（裸）糸若しくはその複合弾性糸として交編又は交織されてなることを特徴とする請求項 8又は 9に記載の水着。