JPS5953959B2 - 紙艶出しコ−ト用水分散重合体組成物 - Google Patents
紙艶出しコ−ト用水分散重合体組成物Info
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- JPS5953959B2 JPS5953959B2 JP12315278A JP12315278A JPS5953959B2 JP S5953959 B2 JPS5953959 B2 JP S5953959B2 JP 12315278 A JP12315278 A JP 12315278A JP 12315278 A JP12315278 A JP 12315278A JP S5953959 B2 JPS5953959 B2 JP S5953959B2
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- Japan
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- nitrified cotton
- monomer
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- paper
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
- C08F251/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof on to cellulose or derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
- B41M7/0027—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using protective coatings or layers by lamination or by fusion of the coatings or layers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/20—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
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- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は硝化綿を含有したアクリル系水分散重合体組成
物からなる耐ブロッキング性および光沢性に優れた紙艶
出しコート用水分散重合体組成物に関するものである。
物からなる耐ブロッキング性および光沢性に優れた紙艶
出しコート用水分散重合体組成物に関するものである。
従来、印刷紙表面の艶出しには樹脂と有機溶剤を含む溶
液型艶ニスが使用されたが、これらの樹脂には塩化ビニ
ル系樹脂が専ら使用されている。
液型艶ニスが使用されたが、これらの樹脂には塩化ビニ
ル系樹脂が専ら使用されている。
しかし、該樹脂は軟かいため表面光沢、加工面の強さが
不充分であり、かつブロッキングを起し易いという欠点
があり、また有機溶剤を用いるため作業員の健康を害し
たり、火災等の危険があつたり、その他公害等法的にも
規制されつつある状況である。その他には、プレス加工
やラミネート加工なども行なわれているが、性能面での
改善は認められるが、反面工程の増加を伴う欠点がある
。又耐摩耗性の向上、光沢付与、耐ブロッキング性付与
を目的として、硝化綿ベースの”ラツカー ”も使用さ
れているが、これも上記に例示した如き、溶剤による害
があるので好ましくない。近時、メタクリル酸メチルや
スチレンを主成分とするアクリル系重合体の水分散液を
用いて紙艶出し加工をすることが盛んに行なわれている
が、その造膜性や、高温高湿時におけるブロッキング性
に問題がある。しかるに、本発明者等は光沢に優れ、か
つ耐ブロッキング性などの表面性能に優れる紙艶出しコ
ート用水分散重合体組成物を開発すべ＜鋭意研究を重ね
たところ、硝化綿を溶解させたビニル単量フ体を水中に
分散せしめ、該単量体を重合して得られる水分散重合体
組成物は、無公害であり、紙に塗布、乾燥した皮膜は水
系で到達し得ない物性、例えば、耐ブロッキング性に優
れ、かつ紙への密着性、光沢に富んだ塗膜となることを
見出し、本５発明を完成するに至つた。
不充分であり、かつブロッキングを起し易いという欠点
があり、また有機溶剤を用いるため作業員の健康を害し
たり、火災等の危険があつたり、その他公害等法的にも
規制されつつある状況である。その他には、プレス加工
やラミネート加工なども行なわれているが、性能面での
改善は認められるが、反面工程の増加を伴う欠点がある
。又耐摩耗性の向上、光沢付与、耐ブロッキング性付与
を目的として、硝化綿ベースの”ラツカー ”も使用さ
れているが、これも上記に例示した如き、溶剤による害
があるので好ましくない。近時、メタクリル酸メチルや
スチレンを主成分とするアクリル系重合体の水分散液を
用いて紙艶出し加工をすることが盛んに行なわれている
が、その造膜性や、高温高湿時におけるブロッキング性
に問題がある。しかるに、本発明者等は光沢に優れ、か
つ耐ブロッキング性などの表面性能に優れる紙艶出しコ
ート用水分散重合体組成物を開発すべ＜鋭意研究を重ね
たところ、硝化綿を溶解させたビニル単量フ体を水中に
分散せしめ、該単量体を重合して得られる水分散重合体
組成物は、無公害であり、紙に塗布、乾燥した皮膜は水
系で到達し得ない物性、例えば、耐ブロッキング性に優
れ、かつ紙への密着性、光沢に富んだ塗膜となることを
見出し、本５発明を完成するに至つた。
すなわち本発明による紙艶出しコート用水分散重合体組
成物は、重合体１００重量部中、硝化綿３〜３５重量部
と、単量体および重合体の状態で何れも硝化綿が可溶又
は相容するビニル重合体９７〜６５重量部（但し、該ビ
ニル重合体は硝化綿重量部をＮＣ、ビニル重合体重量部
をＰとする時、その二次転移点温度（Ｔ，）に関し、次
の二式を満足するものとする。
成物は、重合体１００重量部中、硝化綿３〜３５重量部
と、単量体および重合体の状態で何れも硝化綿が可溶又
は相容するビニル重合体９７〜６５重量部（但し、該ビ
ニル重合体は硝化綿重量部をＮＣ、ビニル重合体重量部
をＰとする時、その二次転移点温度（Ｔ，）に関し、次
の二式を満足するものとする。
Ｔ，≧−１６０（ＮＣ／ＮＣ＋Ｐ）−１０〔℃〕６０≧
Ｔ，≧−５０〔℃〕）とを含み、上記ビニル重合体の単
量体（以下ビニル重合体という）に硝化綿を溶解し、こ
れを水中に油滴状に分散せしめ、該単量体を重合するこ
とにより得られる水分散重合体に対し造膜助剤を添加し
て得られるものである。
Ｔ，≧−５０〔℃〕）とを含み、上記ビニル重合体の単
量体（以下ビニル重合体という）に硝化綿を溶解し、こ
れを水中に油滴状に分散せしめ、該単量体を重合するこ
とにより得られる水分散重合体に対し造膜助剤を添加し
て得られるものである。
本発明の上記組成物は、硝化綿を含有する事により、耐
プロツキング性（例えば塗膜同志のプロツキング或は軟
質ビニル製品とのプロツキングの防止）、光沢、硬度が
極めて大きく向上し、さらにアクリル系共重合体により
紙への密着性、可トウ性、耐スタラツチ性が向上し、か
つ両者の相溶性は良い。
プロツキング性（例えば塗膜同志のプロツキング或は軟
質ビニル製品とのプロツキングの防止）、光沢、硬度が
極めて大きく向上し、さらにアクリル系共重合体により
紙への密着性、可トウ性、耐スタラツチ性が向上し、か
つ両者の相溶性は良い。
そこで本発明者らは、Ｔ，の異なる種々のアクリル系共
重合体と、重合体中の硝化綿含有量に着目し、鋭意研究
した結果、上記のＴｇに関する二式で表わされる範囲に
おいてこれらを選定することにより、著しく両者の特徴
が発現することを見出して本発明に到つたのである。こ
こでいうＴｇとはパイプロンで測定したものである。硝
化綿はＴ，の高いものであり、通常水分散体を得るには
、有機溶剤に溶解せしめ、化学的、機械的手段を取り微
粒子に分散する方法が取られるが、本発明の方法では硝
化綿をビニル単量体に．溶解せしめ（化学的、機械的に
水中にミクロンオーダーの粒子に分散させ、重合するの
で、得られた水分散重合体は、硝化綿とビニル重合体が
相溶した均質な微粒子となる為、紙に塗布、乾燥した場
合、皮膜は従来の水系で到達し得ない優れた物，性、例
えば、耐プロツキング性に優れ、かつ紙への密着性、光
沢に富んだ均一な皮膜になるものと考えられる。本発明
において使用される硝化綿としては、一般のラツカ一用
硝化綿が使用でき、特に制限されｚるものではない。
重合体と、重合体中の硝化綿含有量に着目し、鋭意研究
した結果、上記のＴｇに関する二式で表わされる範囲に
おいてこれらを選定することにより、著しく両者の特徴
が発現することを見出して本発明に到つたのである。こ
こでいうＴｇとはパイプロンで測定したものである。硝
化綿はＴ，の高いものであり、通常水分散体を得るには
、有機溶剤に溶解せしめ、化学的、機械的手段を取り微
粒子に分散する方法が取られるが、本発明の方法では硝
化綿をビニル単量体に．溶解せしめ（化学的、機械的に
水中にミクロンオーダーの粒子に分散させ、重合するの
で、得られた水分散重合体は、硝化綿とビニル重合体が
相溶した均質な微粒子となる為、紙に塗布、乾燥した場
合、皮膜は従来の水系で到達し得ない優れた物，性、例
えば、耐プロツキング性に優れ、かつ紙への密着性、光
沢に富んだ均一な皮膜になるものと考えられる。本発明
において使用される硝化綿としては、一般のラツカ一用
硝化綿が使用でき、特に制限されｚるものではない。
重合体中の硝化綿含有量は３〜３５重量部、望ましくは
１０〜３０重量部であり、少なすぎる場合は光沢が劣り
、プロツキングする様になる。逆に多すぎる場合は光沢
が落ち、密着性が劣り、室温造膜性が悪くなる。ビニル
単量体としては硝化綿を溶解し得るものを少なくとも１
種含有していれば使用する事ができる。
１０〜３０重量部であり、少なすぎる場合は光沢が劣り
、プロツキングする様になる。逆に多すぎる場合は光沢
が落ち、密着性が劣り、室温造膜性が悪くなる。ビニル
単量体としては硝化綿を溶解し得るものを少なくとも１
種含有していれば使用する事ができる。
硝化綿を溶解するビニル単量体としては、一般式ｐ
〔上式中、Ｒは水素又はメチルであり、及びＲ１は炭素
数１〜２０のアルキル基；アルキル基の炭素数が５又は
６のシクロアルキル；ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ５；−
Ｃ６Ｈ５又は−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５である。
数１〜２０のアルキル基；アルキル基の炭素数が５又は
６のシクロアルキル；ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ５；−
Ｃ６Ｈ５又は−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５である。
〕によつて表わされるアクリル系単量体を包含する。
か・るアクリル系単量体としてはアクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸メチルなどがあげられ、これらの一種、又は二
種以上を組合せて使用し得る。他の有用な単量体として
は次のものがあげられる。
クリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸メチルなどがあげられ、これらの一種、又は二
種以上を組合せて使用し得る。他の有用な単量体として
は次のものがあげられる。
（１）スチレン、及び一般式
〔上式中、Ｘは水素：ＣＨ３；ハロゲン、例えばＣｌ，
Ｂｒ，ＮＯ２，；ＮＨ２；Ｎ（アルキル）２であり、但
しアルキルは炭素数が１又は２である。
Ｂｒ，ＮＯ２，；ＮＨ２；Ｎ（アルキル）２であり、但
しアルキルは炭素数が１又は２である。
〕の置換スチレン又はこれとアクリル系共単量体との組
合せ。ここで好ましくはＸは水素又はＣＨ３である。（
２）酢酸ビニル、及び高級脂肪酸ビニルエステル、例え
ばプロピオン酸ビニルエステル及び酪酸ビニルエステル
、好ましくは酢酸ビニル、及び酢酸ビニル／アクリル酸
エステル共重合体。（３）塩化ビニル及び塩化ビニリデ
ンとアクリル共単量体との組合せ。水分散重合体の安定
化と紙への密着性を高める単量体としては、全単量体中
、少ない割合で、一般式〔上式中、Ｒは水素又はメチル
であり、Ｒ３は水素、２−スルホエチル又はヒドロキシ
アルキルであり、但しアルキルは炭素数が１〜４である
。
合せ。ここで好ましくはＸは水素又はＣＨ３である。（
２）酢酸ビニル、及び高級脂肪酸ビニルエステル、例え
ばプロピオン酸ビニルエステル及び酪酸ビニルエステル
、好ましくは酢酸ビニル、及び酢酸ビニル／アクリル酸
エステル共重合体。（３）塩化ビニル及び塩化ビニリデ
ンとアクリル共単量体との組合せ。水分散重合体の安定
化と紙への密着性を高める単量体としては、全単量体中
、少ない割合で、一般式〔上式中、Ｒは水素又はメチル
であり、Ｒ３は水素、２−スルホエチル又はヒドロキシ
アルキルであり、但しアルキルは炭素数が１〜４である
。
〕によたて表わされる単量体、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸など；又は一般式〔上式中、Ｒは水素又はメチ
ルであり、及び，Ｒ４はＮＨ２，ＮＨＣＨ２ＯＨ，又は
ＮＨＣＨ２Ｏ−アルキルであり、但しアルキルは炭素数
が１〜４である。
クリル酸など；又は一般式〔上式中、Ｒは水素又はメチ
ルであり、及び，Ｒ４はＮＨ２，ＮＨＣＨ２ＯＨ，又は
ＮＨＣＨ２Ｏ−アルキルであり、但しアルキルは炭素数
が１〜４である。
〕によつて表わされる単量体の少くとも１種を更に含有
してもよい。更に全単量体の重量に基づいて約２０％ま
での単量体少量成分としてアクリ、口ニトリル又はメタ
クリロニトリル、あるいはグリシジルアクリレート、又
はグリシジルメタクリレート等のエポキシ基を有したα
，β一不飽和カルボン酸エステル類が存在していてもよ
い。本発明に於て水分散重合体を製造するためには表面
活性剤を添加することが好ましいが、か・る表面活性剤
としては、一般に乳化剤として用いられるアニオン性活
性剤、ノニオン性活性剤、又はアニオン−ノニオン性の
組合せが使用され得る。アニオン性活性剤としては、ア
ルキル一およびアルキルアリルスルホン酸塩または硫酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、各種ノニオン活性剤
の硫酸塩、及び複合ホスフエートエステルなどがあげら
れる。ノニオン性活性剤としては、ポリオキシエチレン
カルボン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフエニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンゾルビタンモノカルボン酸エステル、
エチレンオキシドプロピレンオキシドプロツク共重合体
等があげられる。更に上述の表面活性剤と組み合せて、
又は単独でコロイドおよび高分子量安定剤を使用し得る
が、か・る安定剤としては複雑なポリサッカラード、ア
ミロペクチン、セルロースの水溶性誘導体、ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコールアルギン酸塩、及び
功ラギーニンなどがあげられる。
してもよい。更に全単量体の重量に基づいて約２０％ま
での単量体少量成分としてアクリ、口ニトリル又はメタ
クリロニトリル、あるいはグリシジルアクリレート、又
はグリシジルメタクリレート等のエポキシ基を有したα
，β一不飽和カルボン酸エステル類が存在していてもよ
い。本発明に於て水分散重合体を製造するためには表面
活性剤を添加することが好ましいが、か・る表面活性剤
としては、一般に乳化剤として用いられるアニオン性活
性剤、ノニオン性活性剤、又はアニオン−ノニオン性の
組合せが使用され得る。アニオン性活性剤としては、ア
ルキル一およびアルキルアリルスルホン酸塩または硫酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、各種ノニオン活性剤
の硫酸塩、及び複合ホスフエートエステルなどがあげら
れる。ノニオン性活性剤としては、ポリオキシエチレン
カルボン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフエニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンゾルビタンモノカルボン酸エステル、
エチレンオキシドプロピレンオキシドプロツク共重合体
等があげられる。更に上述の表面活性剤と組み合せて、
又は単独でコロイドおよび高分子量安定剤を使用し得る
が、か・る安定剤としては複雑なポリサッカラード、ア
ミロペクチン、セルロースの水溶性誘導体、ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコールアルギン酸塩、及び
功ラギーニンなどがあげられる。
水中への分散方法は硝化綿を単量体に完全に溶解せしめ
、続いて通常、ホモミキサーあるいはラインミキサー等
剪断力の強い乳化機器を用いて水中へ硝化綿及びビニル
単量体並びにその他の添加剤からなる混合物を直接分散
させることができる。
、続いて通常、ホモミキサーあるいはラインミキサー等
剪断力の強い乳化機器を用いて水中へ硝化綿及びビニル
単量体並びにその他の添加剤からなる混合物を直接分散
させることができる。
重合はラジカル開始剤によつて行ない、水分散重合体、
即ち分散された粒子内に一般に少なくとも２種の重合体
が実質的に均一に存在する水分散重合体を製造する。
即ち分散された粒子内に一般に少なくとも２種の重合体
が実質的に均一に存在する水分散重合体を製造する。
重合温度はＯ℃〜２００℃まで、好ましくは室温から１
００℃までである。反応は数分ないし数時間、一般に約
３０分ないし、約６時間行なう。重合開始剤としては公
知のものを使用することが出来、水溶性、又は油溶性種
を含む。
００℃までである。反応は数分ないし数時間、一般に約
３０分ないし、約６時間行なう。重合開始剤としては公
知のものを使用することが出来、水溶性、又は油溶性種
を含む。
いづれも還元剤の存在、又は不存在下に使用することを
含む。典型的には、開始剤は重合し得る単量体の１００
重量部に対し０．０１〜２．０重量部、好ましくは０．
１〜１．０重量部使用する。一般に水分散重合体に使用
される添加物、例えば溶剤、可塑剤、顔料、増粘剤、消
泡剤、プロツキング防止剤、黄変防止剤等を必要に応じ
て添加してもよい。
含む。典型的には、開始剤は重合し得る単量体の１００
重量部に対し０．０１〜２．０重量部、好ましくは０．
１〜１．０重量部使用する。一般に水分散重合体に使用
される添加物、例えば溶剤、可塑剤、顔料、増粘剤、消
泡剤、プロツキング防止剤、黄変防止剤等を必要に応じ
て添加してもよい。
又、水溶性アクリル樹脂、水溶性アルキツド樹脂等相溶
性の良い樹脂を添加しても差支えない。本発明に於ては
造膜性あるいは塗膜物性を改良する目的で造膜助剤が添
加されるが、造膜助剤としてはグリコールエーテルアセ
テート類が適当であり、例えば、エトキシエチレングリ
コールアセテート、ｎ−ブトキシエチレングリコールア
セテート、ジエチレングリコールｎ−ブチルアセテート
、エチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテート（
ブチルセロソルブアセテート）などが使用し得る。
性の良い樹脂を添加しても差支えない。本発明に於ては
造膜性あるいは塗膜物性を改良する目的で造膜助剤が添
加されるが、造膜助剤としてはグリコールエーテルアセ
テート類が適当であり、例えば、エトキシエチレングリ
コールアセテート、ｎ−ブトキシエチレングリコールア
セテート、ジエチレングリコールｎ−ブチルアセテート
、エチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテート（
ブチルセロソルブアセテート）などが使用し得る。
特にブチルセロソルブアセテートが適当であり、水分散
重合体液１００重量部に対し５〜２５重量部使用するの
が好ましい。又本発明の実施に当つては水分散重合体液
に対し、メチルイソブチルケトン、イソボロンなどのケ
トン類、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミルなどの酢酸エ
ステル類よりなる共溶媒、或はエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、２−メチルペンタン−２，４−ジ
オールなどのグリコール類、ジブチルフタレート（ＤＢ
Ｐ）などのフタール酸エステル類よりなる可塑剤を一般
に１５重量部以下の割合で添加し得る。
重合体液１００重量部に対し５〜２５重量部使用するの
が好ましい。又本発明の実施に当つては水分散重合体液
に対し、メチルイソブチルケトン、イソボロンなどのケ
トン類、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミルなどの酢酸エ
ステル類よりなる共溶媒、或はエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、２−メチルペンタン−２，４−ジ
オールなどのグリコール類、ジブチルフタレート（ＤＢ
Ｐ）などのフタール酸エステル類よりなる可塑剤を一般
に１５重量部以下の割合で添加し得る。
これらの造膜助剤、可塑剤及び共溶媒は随時分散工程中
に導入してもよい。
に導入してもよい。
本発明の水分散重合体組成物を紙に塗布するに当つては
、サイズプレスコーテイング、キヤレンターコーテイン
グ、ロールコーター法、エアドクター法、ブレードコー
ター法等、公知の任意の方法が採用され得る。
、サイズプレスコーテイング、キヤレンターコーテイン
グ、ロールコーター法、エアドクター法、ブレードコー
ター法等、公知の任意の方法が採用され得る。
しかして、水分散重合体の塗布量は被塗工紙の性質によ
り異なるが、従来の艶ニスと同程度の樹脂量で充分に艷
を発現せしめ得る。通常の塗布量は約４〜１０ｇ／ｍ霊
（固形分）で充分である。乾燥に際しては、乾燥温度は
樹脂のＴ，や可塑剤、溶剤等の含量にも依存するが、一
般に室温から１５０℃まで、好ましくは５０℃から１３
０℃まであり、乾燥時間は紙質、温度によつて異なるが
、５分〜５秒である。
り異なるが、従来の艶ニスと同程度の樹脂量で充分に艷
を発現せしめ得る。通常の塗布量は約４〜１０ｇ／ｍ霊
（固形分）で充分である。乾燥に際しては、乾燥温度は
樹脂のＴ，や可塑剤、溶剤等の含量にも依存するが、一
般に室温から１５０℃まで、好ましくは５０℃から１３
０℃まであり、乾燥時間は紙質、温度によつて異なるが
、５分〜５秒である。
この場合ホツトプレスを使用しなくとも充分な光沢が得
られる。次に実施例をあげて本発明を更に説明する。
られる。次に実施例をあげて本発明を更に説明する。
実施例中「部」、「％」とあるのは特にことわりのない
限り重量基準である。なお、塗膜の性状評価の為クロス
、スクラツチテスト、密着性、耐プロＣツキング性、耐
摩耗性の測定は下記の方法で行なつた。クロス：６０゜
鏡面反射率、７０以上を合格とした。
限り重量基準である。なお、塗膜の性状評価の為クロス
、スクラツチテスト、密着性、耐プロＣツキング性、耐
摩耗性の測定は下記の方法で行なつた。クロス：６０゜
鏡面反射率、７０以上を合格とした。
スクラツチテスト：爪を立てて削り、剥れ．具合を観察
した。
した。
剥離しないものを合格とした。密着性：セロハンテープ
をあて５回指で押しつけた後、勢い良く剥がす。
をあて５回指で押しつけた後、勢い良く剥がす。
剥れ具合を観察し、剥離しないものを合格とした。（耐
プロツキング性テスト：４０℃、９０％ＲＨ、３００ｇ
／ｍ１荷重、面一面重ねで２４時間放置、取り出した後
、３０分間放置して自然に面一面が剥離したものを合格
とした。
プロツキング性テスト：４０℃、９０％ＲＨ、３００ｇ
／ｍ１荷重、面一面重ねで２４時間放置、取り出した後
、３０分間放置して自然に面一面が剥離したものを合格
とした。
耐摩耗性テスト：面一面重ねで、指で摩ｔ擦、５０回以
上剥離しないものを合格とした。
上剥離しないものを合格とした。
また、使用した単量体を、それぞれ次のような略名で示
した。ＭＭＡ：メタクリル酸メチル ＭＡＡ：メタクリル酸 Ｓｔ：スチレン ＥＡ：アクリル酸エチル ２−ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシルＢＡ：アク
リル酸ブチルＡＡ：アクリル酸 実施例 １ 氷冷した容器にＮＣ／Ｐが３０／７０、単量体組成比が
（ＭＭＡ／２−ＥＨＡ）／ＭＡＡ＝（７０／３０）／１
．５（Ｔ，＝１８．６℃）となる様硝化綿、ビニル単量
体及びその他の添加物を仕込んだ。
した。ＭＭＡ：メタクリル酸メチル ＭＡＡ：メタクリル酸 Ｓｔ：スチレン ＥＡ：アクリル酸エチル ２−ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシルＢＡ：アク
リル酸ブチルＡＡ：アクリル酸 実施例 １ 氷冷した容器にＮＣ／Ｐが３０／７０、単量体組成比が
（ＭＭＡ／２−ＥＨＡ）／ＭＡＡ＝（７０／３０）／１
．５（Ｔ，＝１８．６℃）となる様硝化綿、ビニル単量
体及びその他の添加物を仕込んだ。
即ちダイセル株式会社製含水量４６．４％の硝化綿（Ｒ
Ｓ−１／８）１６１．１ｇ１アニオン系複合ホスフエー
トエステル系乳化剤１１．８ｇ、アニオン系アルキルア
リルスルホン酸塩１９．７ｇ、炭酸水素ナトリウム４．
１ｇ、消泡剤０．８ｇ１及び蒸留水２３３ｇを１１の４
つロフラスコに仕込み、次いでＭＭＡｌ４Ｏｇ、２−Ｅ
ＨＡ６Ｏｇ．ＭＡＡ３ｇ、連鎖移動剤０．２ｇからなる
単量体相を添加し、混合物を特殊機化工業社製ホモミキ
サーＭ型で４５分間混合した。この容器に冷却器と攪拌
機、そして窒素導入管を取り付け、充分に窒素置換を行
なつた後、内容物を６５℃に加熱した。次いで蒸留水４
０ｇ、過硫酸カリウム０．４１ｇからなる溶液を２８．
３ｇ初期添加した。反応が始まり、発熱がおさまつた時
点より、６０分間６５℃に保ち、その後上記の過硫酸カ
リウム水溶液の残りと蒸留水５ｇ、亜硫酸水素ナトリウ
ム０．０８ｇを添加し、温度を８０℃に上昇させ、この
温度に９０分間維持した。この結果？６．７、粘度１４
ｃｐｓ（ＢＬ型粘度計、ローター屈１，６０ｒｐｍ；３
０℃）、４５％固形分の水分散重合体液を得た。この水
分散重合体液１００部にブチルセロソルブアセテート（
以下ＢＣｅＡと略す）１５部を加え、充分に混合し、１
日放置後、隠蔽率試験紙に、ｆ）．１０バーコータ一を
使用して塗布し、１２０℃で３０秒乾燥した。
Ｓ−１／８）１６１．１ｇ１アニオン系複合ホスフエー
トエステル系乳化剤１１．８ｇ、アニオン系アルキルア
リルスルホン酸塩１９．７ｇ、炭酸水素ナトリウム４．
１ｇ、消泡剤０．８ｇ１及び蒸留水２３３ｇを１１の４
つロフラスコに仕込み、次いでＭＭＡｌ４Ｏｇ、２−Ｅ
ＨＡ６Ｏｇ．ＭＡＡ３ｇ、連鎖移動剤０．２ｇからなる
単量体相を添加し、混合物を特殊機化工業社製ホモミキ
サーＭ型で４５分間混合した。この容器に冷却器と攪拌
機、そして窒素導入管を取り付け、充分に窒素置換を行
なつた後、内容物を６５℃に加熱した。次いで蒸留水４
０ｇ、過硫酸カリウム０．４１ｇからなる溶液を２８．
３ｇ初期添加した。反応が始まり、発熱がおさまつた時
点より、６０分間６５℃に保ち、その後上記の過硫酸カ
リウム水溶液の残りと蒸留水５ｇ、亜硫酸水素ナトリウ
ム０．０８ｇを添加し、温度を８０℃に上昇させ、この
温度に９０分間維持した。この結果？６．７、粘度１４
ｃｐｓ（ＢＬ型粘度計、ローター屈１，６０ｒｐｍ；３
０℃）、４５％固形分の水分散重合体液を得た。この水
分散重合体液１００部にブチルセロソルブアセテート（
以下ＢＣｅＡと略す）１５部を加え、充分に混合し、１
日放置後、隠蔽率試験紙に、ｆ）．１０バーコータ一を
使用して塗布し、１２０℃で３０秒乾燥した。
この塗布した紙を耐プロツキング性テスト、クロス測定
、密着性テストおよび、スクラツチテストに供した。
、密着性テストおよび、スクラツチテストに供した。
結果を表２に示すが、耐プロツキング性、光沢に優れ、
総合して良好なるものが得られた。実施例 ２ ＮＣ／Ｐが３５対６５、単量体組成比が（ＭＭＡ／２−
ＥＨＡ）／ＭＡＡ＝（６０／４０）／１．５（Ｔ，＝２
．２℃）となる様各成分を仕込んだ。
総合して良好なるものが得られた。実施例 ２ ＮＣ／Ｐが３５対６５、単量体組成比が（ＭＭＡ／２−
ＥＨＡ）／ＭＡＡ＝（６０／４０）／１．５（Ｔ，＝２
．２℃）となる様各成分を仕込んだ。
即ち、含水量４６．４％硝化綿（ＲＳｌ／８）２０３．
９ｇ．ＭＭＡ１２０ｇ、２−ＥＨＡ８Ｏｇ．ＭＡＡ３ｇ
、蒸留水２１５．７ｇ、アニオン系複合ホスフエートエ
ステル系乳化剤１０．２ｇ、ノニオン活性剤の硫酸塩型
乳化剤３６．３ｇを用いて、実施例１と同様にして重合
し、得られた水分散重合体液１００部に、ＢＣｅＡを２
５部添加、紙への塗布、乾燥を行ない各試験に供した。
結果を表２に示すが、耐プロツキング性、光沢性、密着
性に優れ総合して良好なるものが得られノた。実施例
３ ＮＣ／Ｐが２５対７５、単量体組成比が（ＭＭＡ／２−
ＥＨＡ）／ＭＡＡ＝（５０／５０）／１．５（Ｔ，２Ｏ
．２℃）となる様各成分を仕込んだ。
９ｇ．ＭＭＡ１２０ｇ、２−ＥＨＡ８Ｏｇ．ＭＡＡ３ｇ
、蒸留水２１５．７ｇ、アニオン系複合ホスフエートエ
ステル系乳化剤１０．２ｇ、ノニオン活性剤の硫酸塩型
乳化剤３６．３ｇを用いて、実施例１と同様にして重合
し、得られた水分散重合体液１００部に、ＢＣｅＡを２
５部添加、紙への塗布、乾燥を行ない各試験に供した。
結果を表２に示すが、耐プロツキング性、光沢性、密着
性に優れ総合して良好なるものが得られノた。実施例
３ ＮＣ／Ｐが２５対７５、単量体組成比が（ＭＭＡ／２−
ＥＨＡ）／ＭＡＡ＝（５０／５０）／１．５（Ｔ，２Ｏ
．２℃）となる様各成分を仕込んだ。
即ち含水量，３２．７％硝化綿（ＳＳｌ／４）１００．
７ｇ．ＭＭＡ１００ｇ、２−ＥＨＡｌＯＯｇ．ＭＡＡ３
ｇ、アニオン系複合ホスフエートエステル系乳化剤８．
８ｇ、アニオン系アルキルアリル硫酸塩系乳化剤１４．
７ｇを用いて実施例１と同様にして重合し、得られた水
分散重合体液１００部に対して、ＢＣｅＡｌＯ部、ジブ
チルフタレート （以下ＤＢＰと略す）５部を添加し、
充分に攪拌混合し、１日放置後、隠蔽率試験紙に黒１０
バーコータ一を使用して塗布、１２０℃で３０秒乾燥し
た。この塗布した紙を各試験に供し、表２に示す結果を
得た。耐プロツキング性、光沢、密着性に優れ、総合し
て良好なるものが得られた。比較例 １ ＮＣ／Ｐが２０対８０、単量体組成比が（ＭＭＡ／２−
ＥＨＡ）／ＭＡＡ＝（３０／７０）／１．５（Ｔ，４９
．９℃）となる様各成分を仕込んだ。
７ｇ．ＭＭＡ１００ｇ、２−ＥＨＡｌＯＯｇ．ＭＡＡ３
ｇ、アニオン系複合ホスフエートエステル系乳化剤８．
８ｇ、アニオン系アルキルアリル硫酸塩系乳化剤１４．
７ｇを用いて実施例１と同様にして重合し、得られた水
分散重合体液１００部に対して、ＢＣｅＡｌＯ部、ジブ
チルフタレート （以下ＤＢＰと略す）５部を添加し、
充分に攪拌混合し、１日放置後、隠蔽率試験紙に黒１０
バーコータ一を使用して塗布、１２０℃で３０秒乾燥し
た。この塗布した紙を各試験に供し、表２に示す結果を
得た。耐プロツキング性、光沢、密着性に優れ、総合し
て良好なるものが得られた。比較例 １ ＮＣ／Ｐが２０対８０、単量体組成比が（ＭＭＡ／２−
ＥＨＡ）／ＭＡＡ＝（３０／７０）／１．５（Ｔ，４９
．９℃）となる様各成分を仕込んだ。
即ち含水量４６．４％硝化綿（ＲＳｌ／８）９４．７ｇ
．ＭＭＡ６０ｇ、２ＥＨＡ１４０ｇ．ＭＡＡ３ｇ、アニ
オン系複合ホスフエートエステル系乳化剤８．３ｇ、ア
ニオン系アルキルアリル硫酸塩系乳化剤１３．８ｇ、蒸
留水２１６．７ｇを用いて実施例１と同様にして重合し
、同様にＢＣｅＡを添加し、紙への塗布、乾燥を行ない
、各試験に供した。結果を表２に示す。実施例 ４ ＮＣ／Ｐが２０対８０、単量体組成比が（ＭＭＡ／ＢＡ
）／ＭＡＡ＝ （３０／７０）／１．５（Ｔ，ニ一２０
．７℃）となる様各成分を仕込ごだ。
．ＭＭＡ６０ｇ、２ＥＨＡ１４０ｇ．ＭＡＡ３ｇ、アニ
オン系複合ホスフエートエステル系乳化剤８．３ｇ、ア
ニオン系アルキルアリル硫酸塩系乳化剤１３．８ｇ、蒸
留水２１６．７ｇを用いて実施例１と同様にして重合し
、同様にＢＣｅＡを添加し、紙への塗布、乾燥を行ない
、各試験に供した。結果を表２に示す。実施例 ４ ＮＣ／Ｐが２０対８０、単量体組成比が（ＭＭＡ／ＢＡ
）／ＭＡＡ＝ （３０／７０）／１．５（Ｔ，ニ一２０
．７℃）となる様各成分を仕込ごだ。
即ち、含水量５９．８％硝化綿（ＲＳｌ／１６）１２６
．２ｇ．ＭＭＡ６０ｇ、ＢＡｌ４Ｏｇ．ＭＡＡ３ｇ、を
用いて実施例１と同様にして重合、ＢＣｅＡ添加、紙へ
の塗布、乾燥を行ない各試験をした結果を表２に示す。
実施例 ５ ＮＣ／Ｐが２５対７５、単量体組成比が（ＭＭＡ／ＥＡ
）／ＡＡ＝（４０／６０）／１．５、（Ｔ，＝１７．８
℃）となる様各成分を仕込んだ。
．２ｇ．ＭＭＡ６０ｇ、ＢＡｌ４Ｏｇ．ＭＡＡ３ｇ、を
用いて実施例１と同様にして重合、ＢＣｅＡ添加、紙へ
の塗布、乾燥を行ない各試験をした結果を表２に示す。
実施例 ５ ＮＣ／Ｐが２５対７５、単量体組成比が（ＭＭＡ／ＥＡ
）／ＡＡ＝（４０／６０）／１．５、（Ｔ，＝１７．８
℃）となる様各成分を仕込んだ。
即ち含水量４６．４％硝化綿（ＲＳｌ／８）１２６．２
ｇ．ＭＭＡ８０ｇ．ＥＡ１２０ｇ、ＡＡ３ｇｌアニオン
系複合ホスフエートエステル系乳化剤１０．７ｇ、アニ
オン系アルキルアリル硫酸塩系乳化剤１７．８ｇ、を用
いて、実施例１と同様に重合し、実施例２と同様にＢＣ
ｅＡ，ＤＢＰを添加し、紙に塗布、乾燥し、各試験を行
なつた。結果を表２に示す。実施例 ６ ＮＣ／Ｐが３５対６５、単量体組成比が（Ｓｔ／ＢＡ）
／ＭＡＡ＝（３０／７０）／１．５（Ｔ，＝−２１．４
℃）となる様各成分を仕込んだ。
ｇ．ＭＭＡ８０ｇ．ＥＡ１２０ｇ、ＡＡ３ｇｌアニオン
系複合ホスフエートエステル系乳化剤１０．７ｇ、アニ
オン系アルキルアリル硫酸塩系乳化剤１７．８ｇ、を用
いて、実施例１と同様に重合し、実施例２と同様にＢＣ
ｅＡ，ＤＢＰを添加し、紙に塗布、乾燥し、各試験を行
なつた。結果を表２に示す。実施例 ６ ＮＣ／Ｐが３５対６５、単量体組成比が（Ｓｔ／ＢＡ）
／ＭＡＡ＝（３０／７０）／１．５（Ｔ，＝−２１．４
℃）となる様各成分を仕込んだ。
即ち、含水量４５．５％硝化綿（ＲＳｌ／４）２００．
６ｇ．Ｓｔ６０ｇ、ＢＡｌ４Ｏｇ．ＭＡＡ３ｇ、アニオ
ン系複合ホスフエートエステル系乳化剤１３．１ｇ、ア
ニオン系アルキルアリル硫酸塩系乳化剤２１．９ｇ、を
用いて実施例１と同様に重合し、同様にＢＣｅＡを添加
、紙に塗布、乾燥して各試験を行なつた。結果を表２に
示す。あきらかに耐プロツキング性、光沢に優れている
ことがわかる。比較例 ２ ＮＣ／Ｐが２０対８０、単量体組成比が（ＭＭＡ／２−
ＥＨＡ）／ＭＡＡ＝（８９．５／１０．５）／１．５（
Ｔ，＝７０．０℃）となる様各成分を仕込んだ。
６ｇ．Ｓｔ６０ｇ、ＢＡｌ４Ｏｇ．ＭＡＡ３ｇ、アニオ
ン系複合ホスフエートエステル系乳化剤１３．１ｇ、ア
ニオン系アルキルアリル硫酸塩系乳化剤２１．９ｇ、を
用いて実施例１と同様に重合し、同様にＢＣｅＡを添加
、紙に塗布、乾燥して各試験を行なつた。結果を表２に
示す。あきらかに耐プロツキング性、光沢に優れている
ことがわかる。比較例 ２ ＮＣ／Ｐが２０対８０、単量体組成比が（ＭＭＡ／２−
ＥＨＡ）／ＭＡＡ＝（８９．５／１０．５）／１．５（
Ｔ，＝７０．０℃）となる様各成分を仕込んだ。
即ち、含水量４５．５％硝化綿（ＲＳｌ／４）９３．１
ｇ．ＭＭＡ１７９ｇ、２−ＥＨＡ２ｌｇ．ＭＡＡ３ｇ、
アニオン系複合ホスフエートエステル系乳化剤８．２ｇ
、アニオン系アルキルアリル硫酸塩系乳化剤１３．７ｇ
を用いて実施例１と同様に重合し、後の処理も実施例１
と同様に行なつた。各試験の結果を表２に示す。実施例
７ ＮＣ／Ｐが３０対７０、単量体組成比が（ＭＭＡ／２−
ＥＨＡ／ＧＭＡ）／ＭＡＡ＝（６５／３０／５）／１．
５（Ｔ，＝１６．６℃）となる様各成分を仕込んだ。
ｇ．ＭＭＡ１７９ｇ、２−ＥＨＡ２ｌｇ．ＭＡＡ３ｇ、
アニオン系複合ホスフエートエステル系乳化剤８．２ｇ
、アニオン系アルキルアリル硫酸塩系乳化剤１３．７ｇ
を用いて実施例１と同様に重合し、後の処理も実施例１
と同様に行なつた。各試験の結果を表２に示す。実施例
７ ＮＣ／Ｐが３０対７０、単量体組成比が（ＭＭＡ／２−
ＥＨＡ／ＧＭＡ）／ＭＡＡ＝（６５／３０／５）／１．
５（Ｔ，＝１６．６℃）となる様各成分を仕込んだ。
ノ即ち、含水量４６．４％硝化綿（ＲＳｌ／８）１６２
．３ｇ、ＭＭＡｌ３Ｏｇ、２−ＥＨＡ６Ｏｇ．ＧＭＡｌ
Ｏｇ、ＭＡＡ３ｇ、アニオン系複合ホスフエートエステ
ル系乳化剤１１．９ｇ、アニオン系アルキルアリル硫酸
塩１９．８ｇ、とを用いて、実施例１と同様に重合し、
同様に処理して、各試験に供した。結果を表２に示した
。比較例 ３ 比較例２で得られた水分散重合体液１００部にＢＣｅＡ
ｌＯ部、ＤＢＰ５部を添加し、充分に攪拌混合し、１日
放置後、紙に塗布、乾燥し各試験に供した。
．３ｇ、ＭＭＡｌ３Ｏｇ、２−ＥＨＡ６Ｏｇ．ＧＭＡｌ
Ｏｇ、ＭＡＡ３ｇ、アニオン系複合ホスフエートエステ
ル系乳化剤１１．９ｇ、アニオン系アルキルアリル硫酸
塩１９．８ｇ、とを用いて、実施例１と同様に重合し、
同様に処理して、各試験に供した。結果を表２に示した
。比較例 ３ 比較例２で得られた水分散重合体液１００部にＢＣｅＡ
ｌＯ部、ＤＢＰ５部を添加し、充分に攪拌混合し、１日
放置後、紙に塗布、乾燥し各試験に供した。
結果を表２に示す。比較例 ４
Ｐ社品のビニル樹脂（溶剤型）をそのまま隠蔽率試験紙
にＪｆｆ／ＬｌＯバーコータ一で塗布、乾燥したものを
同様に試験に供した。
にＪｆｆ／ＬｌＯバーコータ一で塗布、乾燥したものを
同様に試験に供した。
結果を表２に示した。比較例 ５Ｑ社品（アクリルエマ
ルシヨン型）を用い比較例４と同様に重合、処理して試
験に供した。
ルシヨン型）を用い比較例４と同様に重合、処理して試
験に供した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 重合体１００重量部中、硝化綿３〜３５重量部と、
単量体および重合体の状態で何れも硝化綿が可溶又は相
容するビニル重合体９７〜６５重量部（但し、該ビニル
重合体は硝化綿重量部をＮＣ、ビニル重合体重量部をＰ
とする時、その二次転移点温度（Ｔ＿ｇ）に関し、次の
二式を満足するものとする。 Ｔ＿ｇ≧−１６０（ＮＣ／ＮＣ＋Ｐ）−１０〔℃〕６０
≧Ｔ＿ｇ≧−５０〔℃〕）とを含み、上記ビニル重合体
の単量体に硝化綿を溶解し、これを水中に油滴状に分散
せしめ、該単量体を重合することにより得られる水分散
重合体に対し造膜助剤を添加してなる紙艶出しコート用
水分散重合体組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12315278A JPS5953959B2 (ja) | 1978-10-06 | 1978-10-06 | 紙艶出しコ−ト用水分散重合体組成物 |
| DE7979302120T DE2965454D1 (en) | 1978-10-06 | 1979-10-05 | An aqueous polymer dispersion composition useful as a glazing coat for papers |
| EP19790302120 EP0009982B1 (en) | 1978-10-06 | 1979-10-05 | An aqueous polymer dispersion composition useful as a glazing coat for papers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12315278A JPS5953959B2 (ja) | 1978-10-06 | 1978-10-06 | 紙艶出しコ−ト用水分散重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5551897A JPS5551897A (en) | 1980-04-15 |
| JPS5953959B2 true JPS5953959B2 (ja) | 1984-12-27 |
Family
ID=14853463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12315278A Expired JPS5953959B2 (ja) | 1978-10-06 | 1978-10-06 | 紙艶出しコ−ト用水分散重合体組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0009982B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5953959B2 (ja) |
| DE (1) | DE2965454D1 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5735096A (en) * | 1980-08-07 | 1982-02-25 | Daicel Ltd | Paint composition for polishing paper |
| JPS5880358A (ja) * | 1981-11-10 | 1983-05-14 | Daicel Chem Ind Ltd | 紙艶出し塗料組成物 |
| JPH0623848B2 (ja) * | 1986-03-11 | 1994-03-30 | 富士写真フイルム株式会社 | 画像形成方法 |
| JPH0623851B2 (ja) * | 1986-05-30 | 1994-03-30 | 富士写真フイルム株式会社 | 画像形成方法 |
| FR2650782A1 (fr) * | 1989-08-09 | 1991-02-15 | Seguin Christian | Procede de reproduction sur cuirs et peaux de toutes formes de representations graphiques |
| EP0494607A1 (en) * | 1991-01-07 | 1992-07-15 | Aqualon Company | Waterborne nitrocellulose/acrylic emulsion |
| DE19536679A1 (de) * | 1995-09-30 | 1997-04-10 | Hoechst Ag | Beschichtung in Druckerzeugnissen, bestehend aus mehreren Lagen, und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1011000A (fr) * | 1948-11-18 | 1952-06-17 | Perfectionnements aux procédés de glaçage des papiers, cartons, bois, et autres supports, à partir d'émulsions ou de suspensions aqueuses | |
| NL88098C (ja) * | 1952-01-04 | 1900-01-01 | ||
| NL125103C (ja) * | 1965-08-20 |
-
1978
- 1978-10-06 JP JP12315278A patent/JPS5953959B2/ja not_active Expired
-
1979
- 1979-10-05 EP EP19790302120 patent/EP0009982B1/en not_active Expired
- 1979-10-05 DE DE7979302120T patent/DE2965454D1/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0009982A1 (en) | 1980-04-16 |
| EP0009982B1 (en) | 1983-05-18 |
| DE2965454D1 (en) | 1983-07-07 |
| JPS5551897A (en) | 1980-04-15 |
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