JPH11172168A

JPH11172168A - 水性インキ用組成物

Info

Publication number: JPH11172168A
Application number: JP34026597A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Hayashi; 正昭林; Yuji Mochizuki; 雄治望月
Original assignee: Chuo Rika Kogyo Corp
Current assignee: Chuo Rika Kogyo Corp
Priority date: 1997-12-10
Filing date: 1997-12-10
Publication date: 1999-06-29
Anticipated expiration: 2017-12-10
Also published as: JP3801762B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐水性、密着性などのインキ物性が良好で、
１液型のインキとして使用することができ、かつ貯蔵安
定性にすぐれ、印刷時のインキの再溶解性、すなわちグ
ラビアインキの耐版づまりなどの印刷適性を損うことな
く、しかもコロナ処理を施したオレフィン系フィルムに
使用可能な常温硬化型樹脂をバインダーとする水性イン
キ用組成物をうる。【解決手段】ケト基またはアルド基に基づくカルボニ
ル基を分子中に少なくとも１個含有する重合性二重結合
含有単量体と、これと共重合可能な重合性二重結合含有
単量体とを共重合させてなる水分散性樹脂（ａ）、有機
ジヒドラジド化合物（ｂ）および硬化遅延剤である特定
のケトン系溶剤（ｃ）を特定の割合で配合してなる水性
インキ用組成物を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は各種プラスチックフ
ィルム用の水性インキ用組成物に関する。とりわけコロ
ナ処理を施したオレフィン系フィルムへのグラビア印刷
に用いたばあいに、耐版づまり、耐版かぶりなどの印刷
適性が良好であり、密着性、耐水性などのインキ物性に
もすぐれた水性インキ用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】近
年、溶剤系印刷インキによる大気汚染などの公害、有機
溶剤中毒などの労働安全衛生、引火爆発などの危険の問
題や省エネルギー・省資源の目的から、溶剤系インキか
ら水性インキへの転換が検討されてきており、既に、一
般包装紙や段ボールなどの紙器類の印刷には、水性イン
キが実用されている。

【０００３】しかしながら、軟包装材用途を中心とした
プラスチックフィルムを基材とする印刷分野において
は、乾燥性や基材への濡れ性あるいは接着性といった点
で問題があり、一部の用途を除いてほとんど実用化に至
っていない。

【０００４】水性インキ用樹脂として各種の水性ウレタ
ン樹脂が提案されているが、ポリエステル系フィルムな
どの比較的極性の高いフィルムに対しては所望の接着性
がえられるものの、軟包装用プラスチックフィルムとし
て多用されているコロナ処理が施されたオレフィン系フ
ィルムに対しては接着性が未だ不充分である。

【０００５】また、水性インキ用樹脂として、カルボニ
ル基を含有した水性アクリル系共重合樹脂に、分子中に
少なくとも２個のヒドラジド基を有するヒドラジン誘導
体を架橋剤として用いて製造したものなども提案されて
いるが、グラビアロールでインキを印刷する際、印刷物
へ印刷したのちのグラビアロール上に残存するインキの
量が少量となるため、この段階で乾燥しやすくなり、イ
ンキ中のカルボニル基とヒドラジド基の架橋反応がおこ
りやすくなり、グラビアロール上のインキの再溶解性が
低下し、印刷時のグラビア版目の版づまりなどがおこり
印刷適性が低下する。また、経時的にインキの流動性が
わるくなり、貯蔵安定性がよくないなど実用化に問題が
多い。

【０００６】本発明は、耐水性、密着性などのインキ物
性が良好で、１液型のインキとして使用することがで
き、かつ貯蔵安定性にすぐれ、印刷時のインキの再溶解
性、すなわちグラビアインキの耐版づまりなどの印刷適
性が良好で、しかもコロナ処理を施したオレフィン系フ
ィルムに使用可能な常温硬化型樹脂をバインダーとする
水性インキ用組成物を提供することを目的とするもので
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ケト基ま
たはアルド基を含有する不飽和単量体と、これと共重合
可能な不飽和単量体とを共重合させてなる水分散性樹脂
に、有機ジヒドラジド化合物と有機ジヒドラジド化合物
の硬化遅延剤であるケトン系溶剤を配合することによ
り、インキの印刷時の架橋を遅延させることによって再
溶解性の低下を少なくし、印刷後はインキ塗膜の耐水
性、密着性などのインキ物性を向上させ、しかもインキ
の貯蔵安定性が良好でオレフィン系フィルムへの密着性
にすぐれた１液常温硬化型水性インキ用組成物をうるこ
とができることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、ケト基またはアルド
基に基づくカルボニル基を分子中に少なくとも１個含有
する重合性二重結合含有単量体３〜２０％（重量％、以
下同様）と、これと共重合可能な重合性二重結合含有単
量体８０〜９７％とを共重合させてなる水分散性樹脂
（ａ）に、有機ジヒドラジド化合物（ｂ）および有機ジ
ヒドラジド化合物の硬化遅延剤として水への溶解性が大
きく、かつ水より高沸点であるケトン系溶剤（ｃ）を配
合してなり、配合割合が水分散性樹脂（ａ）のケト基ま
たはアルド基に基づくカルボニル基１当量に対して有機
ジヒドラジド化合物（ｂ）のヒドラジド基が０．１〜３
当量、有機ジヒドラジド化合物（ｂ）のヒドラジド基１
当量に対しでケトン系溶剤（ｃ）のカルボニル基が１〜
３当量であることを特徴とする水性インキ用組成物（請
求項１）、前記共重合可能な重合性二重結合含有単量体
の８０〜９７％が、芳香族基を有する重合性二重結合含
有単量体および（または）炭素数１〜８のアルキル基を
有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの５０〜９
４％と、カルボキシル基またはヒドロキシル基を有する
重合性二重結合含有単量体の３〜３０％とからなる請求
項１記載の水性インキ用組成物（請求項２）および有機
ジヒドラジド化合物（ｂ）の硬化遅延剤としてのケトン
系溶剤（ｃ）が、ジアセトンアルコールである請求項１
記載の水性インキ用組成物（請求項３）に関する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明に使用される水分散性樹脂
（ａ）は、ケト基またはアルド基に基づくカルボニル基
を分子中に少なくとも１個含有する重合性二重結合含有
単量体（以下、カルボニル基含有不飽和単量体（Ｉ）と
もいう）と、これと共重合可能な重合性二重結合含有単
量体（以下、不飽和単量体（II）ともいう）とを共重合
させてえられるものであり、後述する有機ジヒドラジド
化合物およびその硬化遅延剤であるケトン系溶剤ととも
に本発明の常温硬化性の水性インキ用組成物のベース樹
脂として用いられる成分である。

【００１０】なお、本発明における水分散性樹脂とは、
水相中で乳化重合してえられたもの、または溶剤中で溶
液重合し、必要により中和したのち水に置換する方法で
えられたもののいずれであってもよく、水分散粒子が
０．０３〜３μｍ程度の粒子として水に分散し、粒子の
凝集および沈降のない状態を保つことができるものをい
う。

【００１１】カルボニル基含有不飽和単量体（Ｉ）は、
有機ジヒドラジド化合物（ｂ）と架橋反応するための官
能基を導入するために、また、えられる共重合樹脂を水
分散性にするために使用され、ケト基またはアルド基に
基づくカルボニル基を分子中に少なくとも１個、好まし
くは１〜３個、さらに好ましくは１〜２個含有し、重合
性二重結合を有する単量体である。

【００１２】カルボニル基含有不飽和単量体（Ｉ）に含
有されるケト基またはアルド基に基づくカルボニル基が
分子中に複数個含まれるばあい、これらすべてがケト基
またはアルド基に基づくカルボニル基であってもよく、
ケト基に基づくカルボニル基とアルド基に基づくカルボ
ニル基との両方であってもよい。また、カルボニル基含
有不飽和単量体（Ｉ）に含有される重合性二重結合の数
は通常１〜２個である。重合性二重結合の数が２個以上
のものは、えられる水分散性樹脂が水分散性樹脂として
の特性および印刷時のインキの再溶解性が良好であると
いう印刷適性を有する範囲（通常、全不飽和単量体に対
して１％以下の範囲）で使用される。

【００１３】カルボニル基含有不飽和単量体（Ｉ）の具
体例としては、たとえばアクロレイン、ジアセトンアク
リルアミド、ホルミルスチロール、ビニルメチルケト
ン、ビニルエチルケトン、ビニルイソブチルケトン、ジ
アセトン（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチ
ル（メタ）アクリレートなどがあげられる。これらは単
独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。これらのうちではジアセトンアクリルアミドが、不
飽和単量体（II）との共重合性の点から好ましい。

【００１４】不飽和単量体（II）は、えられる水分散性
樹脂（ａ）の水分散性、塗膜形成性、塗膜の可撓性、耐
水性、密着性などの付与・調整のために使用される成分
であり、カルボニル基含有不飽和単量体（Ｉ）と共重合
可能であり、カルボニル基含有不飽和単量体（Ｉ）のば
あいと同様に、重合性二重結合を通常１〜２個有する。

【００１５】不飽和単量体（II）の具体例としては、ス
チレン、α−メチルスチレンなどの芳香族基を有する重
合性二重結合含有単量体；アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチルな
どの炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル；マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸などの不飽和ジカルボン酸とメチルアルコール、エ
チルアルコール、アリルアルコールなど炭素数１〜８の
アルコールとの各種不飽和ジカルボン酸エステル；酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、第３級カルボン酸ビニル
などのビニルエステル；ビニルピロリドンなどの複素環
式ビニル化合物；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンな
どのハロゲン化ビニリデン化合物；エチレン、プロピレ
ンなどのα−オレフィン；ブタジエンなどのジエン；塩
化ビニルなどのハロゲン化ビニル化合物；アクリロニト
リルなどのシアノ基含有単量体；メチルビニルエーテル
などのビニルエーテルなどの疎水性単量体や、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン
酸、フマル酸、２−アクリロイルオキシプロピオン酸な
どのカルボキシル基を有する重合性二重結合含有単量
体；ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシイソプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、グリセリンモノアリルエーテル、ト
リメチロールプロパンモノアリルエーテル、アリルアル
コールなどのヒドロキシル基を有する重合性二重結合含
有単量体などの親水性単量体があげられる。前記疎水性
単量体は主として塗膜の可撓性、耐水性、密着性の付与
・調整のために使用される単量体であり、一方、前記親
水性単量体は主として水分散性樹脂（ａ）の水分散性お
よび再溶解性を高めるために使用される単量体である。

【００１６】なお、前記カルボキシル基を有する重合性
二重結合含有単量体を共重合させた樹脂は、塩基性物質
で中和して使用される。中和に用いる塩基性物質として
は、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルア
ミン、モノエタノールアミン、ジメチルアミノエタノー
ルなどのアミン化合物、アンモニアなどがあげられる。
これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用
いてもよい。

【００１７】前記不飽和単量体（II）を使用するばあ
い、疎水性単量体と親水性単量体とを組み合わせて用い
るのが、塗膜の可撓性、耐水性、密着性の付与・調整を
行ない、かつ、水分散性および再溶解性を高める点から
好ましい。前記疎水性単量体は単独で用いてもよく、２
種以上を組み合わせて用いてもよい。前記疎水性単量体
のうちでもスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族
基を有する重合性二重結合含有単量体および（または）
炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸
アルキルエステルがカルボニル基含有不飽和単量体
（Ｉ）との共重合性および塗膜の耐水性、密着性の点か
ら好ましく、さらには炭素数１〜８のアルキル基を有す
る（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。一
方、前記親水性単量体も単独で用いてもよく２種以上を
組み合わせて用いてもよい。

【００１８】全重合性二重結合含有単量体中におけるカ
ルボニル基含有不飽和単量体（Ｉ）の使用割合は、３〜
２０％、好ましくは５〜１５％である。前記使用割合が
少なすぎると充分な架橋効果がえられず、耐水性、密着
性などが不充分となり、また、多すぎるとインキの粘度
安定性が著しく低下し、グラビア印刷に適さなくなる。

【００１９】また、全重合性二重結合含有単量体中にお
ける不飽和単量体（II）の使用割合は、８０〜９７％、
好ましくは８５〜９５％であり、そのうちわけとして
は、塗膜の可撓性、耐水性、密着性の付与・調整のため
の疎水性単量体が５０〜９４％、さらには７０〜９０％
で、分散性および再溶解性の付与・調整のための親水性
単量体が３〜３０％、さらには５〜１５％で、合計が８
０〜９７％、さらには８５〜９５％になるようにするの
が、インキの再溶解性、塗膜の密着性および耐水性の点
から好ましい。

【００２０】本発明に用いる水分散性樹脂（ａ）は、前
記重合成分を主として乳化重合させることによって製造
することができる。

【００２１】前記乳化重合は、常法にしたがって行なえ
ばよく、たとえばあらかじめ適量の水および適当な界面
活性剤を仕込んだ反応容器内に、前記重合成分および重
合開始剤、連鎖移動剤などを一括してまたは分割してま
たは連続的になどの各種の方法で仕込み、撹拌しながら
乳化状態下、所定の反応条件で重合させることにより、
製造することができる。

【００２２】前記重合成分の濃度は１５〜５０％、さら
には２０〜４０％となるようにするのが、えられる乳化
物の粘度が低くなり、これを用いた水性インキのグラビ
ア塗工性の点から好ましい。

【００２３】前記界面活性剤の具体例としては、たとえ
ばアルキルサルフェート、アルキルベンゼンスルホネー
ト、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート、
ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン性
界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミンエーテル、エチレンオキサイド−プロ
ピオンオキサイドブロックコポリマー、ソルビタン誘導
体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルなどのノニオン
性界面活性剤；分子内にアリル基、（メタ）アクリル
基、マレイン酸などの重合性二重結合を含有する反応性
界面活性剤などがあげられる。これらの界面活性剤は単
独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００２４】前記界面活性剤の使用量は、通常、重合成
分１００部（重量部、以下同様）に対して０．２〜１０
部である。

【００２５】前記重合開始剤としては、一般に用いられ
るラジカル重合開始剤を用いることができ、その代表例
としては、たとえば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウ
ムなどの過硫酸塩；２，２−アゾビスイソブチルニトリ
ル、２，２−アゾビス（２，４−ジメチル）バレロニト
リルなどのアゾ化合物；ｔ−ブチルヒドロキシルパーオ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイドなどの過酸化物などがあげられる。これらは
単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００２６】前記重合開始剤の使用量は、通常、重合成
分１００部に対して０．１〜３部である。

【００２７】前記連鎖移動剤は水分散性樹脂の分子量を
５００００〜２０００００程度に調整するために使用さ
れる。

【００２８】前記連鎖移動剤の代表的な例としては、メ
チルメルカプタン、ブチルメルカプタン、オクチルメル
カプタン、ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン；
四塩化炭素などのハロゲン化アルキル；メチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの
アルコール；α−メチルスチレンダイマーなどがあげら
れる。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。

【００２９】前記連鎖移動剤の使用量は重合成分１００
部に対して０．１〜３部、好ましくは０．５〜２部であ
る。前記使用量が少なすぎると分子量が高くなり再溶解
性が低下する傾向にあり、また、多すぎるとインキ塗膜
の耐水性、耐溶剤性などが低下する傾向にある。

【００３０】水分散性樹脂（ａ）を製造する際の反応温
度は通常２０〜９５℃程度、反応時間は通常２〜８時間
程度である。

【００３１】このようにして製造された水分散性樹脂
（ａ）のガラス転移温度は０〜５０℃、さらには１０〜
３０℃であるのが好ましい。ガラス転移温度が０℃未満
のばあい、形成された水性インキ塗膜がブロッキング性
を生じやすくなるなどし、また、５０℃をこえると水性
インキ塗膜の造膜性がわるくなり、フィルムの密着性お
よび光沢が低下する傾向が生じる。

【００３２】本発明の水性インキ用組成物には、水分散
性樹脂（ａ）とともに、有機ジヒドラジド化合物（ｂ）
とその硬化遅延剤であるケトン系溶剤（ｃ）が含まれて
いる。

【００３３】有機ジヒドラジド化合物（ｂ）は、水分散
性樹脂（ａ）の架橋剤として作用するが、水が多量に存
在する環境下では、水および硬化遅延剤であるケトン系
溶剤（ｃ）の存在によって有機ジヒドラジド化合物
（ｂ）のヒドラジド基と水分散性樹脂（ａ）との反応が
抑制され、安定な組成物として存在すると考えられる。
したがって、水が少なく、ケトン系溶剤（ｃ）が少なく
なる環境下では、有機ジヒドラジド化合物（ｂ）と水分
散性樹脂（ａ）中のカルボニル基との架橋反応がおこり
やすくなり、硬化がおこると考えられる。すなわち、有
機ジヒドラジド化合物（ｂ）のヒドラジド基の架橋反応
が水およびケトン系溶剤（ｃ）で抑制され、水およびケ
トン系溶剤（ｃ）の減少にしたがって架橋反応が促進さ
れるものと考えられる。この結果、有機ジヒドラジド化
合物（ｂ）とその硬化遅延剤であるケトン系溶剤（ｃ）
を水分散性樹脂（ａ）に配合してえられた水性インキ用
組成物は、硬化遅延剤であるケトン系溶剤（ｃ）を添加
していない水分散性樹脂（ａ）および有機ジヒドラジド
化合物（ｂ）の組成物を用いるばあいに比して、インキ
の再溶解性およびインキの粘度安定性を著しく向上させ
ることができ、えられたインキ塗膜は塗膜形成初期にお
いては再溶解性をもつが経時的に耐水性、耐溶剤性など
が良好な塗膜を形成する。

【００３４】有機ジヒドラジド化合物（ｂ）としては、
分子中にヒドラジド基を２個有するヒドラジン誘導体が
あげられる。具体的には、シュウ酸ジヒドラジド、マロ
ン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、コハク酸
ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジ
ヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒド
ラジドなどのジカルボン酸ジヒドラジド、１，３−ビス
（ヒドラジノカルボエチル）−５−イソプロピルヒダン
トインなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく
２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちで
は、アジピン酸ジヒドラジドおよび１，３−ビス（ヒド
ラジドカルボエチル）−５−イソプロピルヒダントイン
が水への溶解性が良好である点から好ましく、さらにア
ジピン酸ジヒドラジドが好ましい。

【００３５】また、硬化遅延剤であるケトン系溶剤
（ｃ）としては、水への溶解性が大きく（具体的には水
に対して５０％以上の溶解性を有し、好ましくは任意の
割合で混合可能であり）、かつ水より高沸点、好ましく
は１１０℃以上で２００℃以下の沸点を有するケトン系
溶剤が使用される。水への溶解性が大きいため水相中に
多く存在し、有機ジヒドラジド化合物と共存することで
インキの粘度安定性をよくし、水より高沸点のため水が
揮散したのちのインキ塗膜中に一時的に残存し、硬化を
遅延させることでインキ塗膜の再溶解性の低下を少なく
する。

【００３６】ケトン系溶剤（ｃ）の具体例としては、た
とえばジアセトンアルコール（ｂ．ｐ．１６４℃、水と
任意の割合で混合）、アセトニルアセトン（ｂ．ｐ．１
８８℃、水と任意の割合で混合）、アセトンアルコール
（ｂ．ｐ．１４５℃、水に可溶）、アセトエチルアルコ
ール（ｂ．ｐ．１０９〜１１０℃／３０ｍｍＨｇ、水に
可溶）などがあげられる。これらは単独で使用してもよ
く２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうち
では、ジアセトンアルコールが印刷インキなどの溶剤と
して工業的に使用されており、また硬化後のインキ塗膜
の耐水性が良好である点から好ましい。

【００３７】水分散性樹脂（ａ）に対する有機ジヒドラ
ジド化合物（ｂ）の添加量は、水分散性樹脂（ａ）中に
含まれるケト基またはアルド基に基づくカルボニル基１
当量に対し、ヒドラジド基０．１〜３当量、さらには
０．３〜２当量、とくには０．４〜１．５当量であるの
が好ましい。前記添加量が０．１当量未満では、本発明
の目的とする効果が充分にえられず、３当量より多く配
合しても密着性、耐水性は向上せず、かえって低下す
る。

【００３８】有機ジヒドラジド化合物（ｂ）の硬化遅延
剤としてのケトン系溶剤（ｃ）の添加量は有機ジヒドラ
ジド化合物（ｂ）のヒドラジド基１当量に対し１〜３当
量、さらには１．３〜２．５当量、とくには１．５〜２
当量であるのが好ましい。前記添加量が１当量未満で
は、硬化の遅延効果が充分にえられず、３当量より多く
配合すると、密着性、耐水性などのインキ物性が低下す
る。

【００３９】前記のごとき本発明の水性インキ用組成物
中における水分散性樹脂（ａ）の割合は、固形分で２５
〜５０％、さらには３０〜４０％であるのがインキ顔料
の固着性やインキ塗膜の密着性および可撓性の点から好
ましい。

【００４０】本発明の好ましい実施態様としては、カル
ボニル基含有不飽和単量体（Ｉ）５〜１５％、芳香族基
を有する重合性二重結合含有単量体および（または）
（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜８のアルキル
基）エステル類７０〜９０％およびカルボキシル基また
はヒドロキシル基を有する重合性二重結合含有単量体５
〜１５％を共重合させてなる水分散性樹脂に、アジピン
酸ジヒドラジドまたは１，３−ビス（ヒドラジドカルボ
エチル）−５−イソプロピルヒダントインを水分散性樹
脂中のカルボニル基１当量に対してヒドラジド基が０．
５〜２当量となる量、さらにジアセトンアルコールを前
記有機ジヒドラジド化合物のヒドラジド基１当量に対し
て１．５〜２当量となる量配合してなる水性インキ用組
成物があげられる。このばあいには水性インキとしての
再溶解性に優れ、インキ粘度の安定性が良好であり、そ
のうえインキ塗膜の密着性、耐水性、光沢などが良好と
なる。

【００４１】本発明の水性インキ用組成物には、さらに
顔料などの着色剤、必要に応じてワックス、消泡剤、可
塑剤、成膜助剤などが添加された水性インキとして使用
される。

【００４２】

【実施例】つぎに、本発明の水性インキ用組成物を実施
例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる
実施例のみに限定されるものではない。

【００４３】（水分散性樹脂（ａ）の合成）合成例１撹拌機、還流冷却機および原料投入口を備えた１Ｌ容の
フラスコ内にイオン交換水４５６ｇ、界面活性剤として
エレミノールＥＳ−７０（三洋化成工業（株）製、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート
系アニオン性界面活性剤）１１．２５ｇを仕込み、その
内温を７７℃に保ちながら重合開始剤として過硫酸アン
モニウム１．８ｇを添加したのち、スチレン７５ｇ、ｎ
−ブチルアクリレート９５ｇ、ジアセトンアクリルアミ
ド２０ｇ、アクリル酸１０ｇおよびｎ−オクチルメルカ
プタン４ｇの混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了
後、過硫酸アンモニウムの１０％水溶液２ｇを添加し、
内温８０℃で２時間熟成した。えられた乳化物を２５℃
に冷却し、撹拌を続けながら中和剤として２５％アンモ
ニア水を８ｇ添加し、ｐＨ８．２、固形分３０．６％の
水分散性樹脂乳化物をえた。

【００４４】不飽和単量体の組成およびえられた水分散
性樹脂乳化物の性状および水分散性樹脂のガラス転移温
度（Ｔｇ）を表１に示す。

【００４５】合成例２〜８表１に示す不飽和単量体組成に変更した以外は合成例１
と同様にして水分散性樹脂乳化物をえた。えられた水分
散性樹脂乳化物の性状および水分散性樹脂のガラス転移
温度（Ｔｇ）を表１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】実施例１合成例１でえられた水分散性樹脂乳化物１００部にアジ
ピン酸ジヒドラジド１．５部（水分散性樹脂中のカルボ
ニル基に対し当量のヒドラジド）およびジアセトンアル
コール３部（アジピン酸ジヒドラジドのヒドラジド基１
当量に対し１．５当量のカルボニル基）を加え、水性イ
ンキ用組成物をえた。前記水性インキ用組成物を用いて
下記の組成の混合物を調製したのち、振動式分散機（レ
ッドデビル社製、５４００）を用い、１時間分散させて
インキを製造した。えられたインキの物性を下記の評価
方法にしたがって評価した。結果を表２に示す。

【００４８】インキ組成水性インキ用組成物（固形分）２０（部）顔料（フタロシアニンブルー）１２イソプロピルアルコール２０水４８１００（インキ粘度）えられたインキをＢＭ型粘度計を用い、
２５℃、１２ｒｐｍで測定した。

【００４９】（インキ安定性）えられたインキを５０℃
の恒温器に７日間放置したのち、室温（２５℃）に戻
し、増粘、顔料の凝集および沈降の有無を確認した。 ◎：増粘あるいは顔料の凝集や沈降が全く見られない ○：顔料の凝集や沈降はないが２倍程度増粘がみられる △：増粘が３倍以上あり顔料の凝集がみられる ×：ゲル化あるいは顔料の凝集や沈降がみられる

【００５０】（再溶解性）えられたインキをバーコータ
ー＃５でアルミホイル（マット面）に展色し、風乾３０
分後イソプロピルアルコール／水（７／３）に数秒間浸
漬し、持ち上げて塗膜の溶け出し程度を判定した。 ◎：１回の浸漬で塗膜が完全に溶解する ○：２回の浸漬で塗膜が完全に溶解する △：２回の浸漬で半分以上塗膜が溶解する ×：２回以上の浸漬でも塗膜が溶解しない

【００５１】（光沢）えられたインキをバーコーター＃
５でポリエチレン（ＰＥ）フィルムコート紙（コロナ処
理、濡れ指数３８ダイン）に展色し、ハンドドライヤー
で数秒間乾燥させた展色物を目視判定した。 ○：光沢がある △：少し光沢がある ×：光沢がない

【００５２】（密着性）前記光沢のばあいと同様にして
製造した展色物を用いて、展色の上に粘着テープ（ニチ
バン（株）製のセロテープＮｏ．４０５）をはり、９０
角剥離試験を１回行なった。 ◎：急激に引きはがしてもインキの剥離が全くない ○：急激に引きはがしたばあい、若干インキの剥離がみ
られる △：急激に引きはがすと剥離するが、ゆっくり引きはが
したばあい剥離しない ×：ゆっくり引きはがしても剥離する

【００５３】（耐水密着性）前記光沢のばあいと同様に
して製造した展色物を室温に１日放置後室温水（２５
℃）に１６時間浸漬後、すばやく水を拭き取り、前記密
着性と同様に剥離試験を行なった。 ◎：急激に引きはがしてもインキの剥離が全くない ○：急激に引きはがしたばあい、若干インキの剥離がみ
られる △：急激に引きはがすと剥離するが、ゆっくり引きはが
したばあい剥離しない ×：ゆっくり引きはがしても剥離する

【００５４】実施例２〜９および比較例１〜７表２、表３に示すように水分散性樹脂乳化物と有機ジヒ
ドラジド化合物およびケトン系溶剤の配合を変更した他
は実施例１と同様に水性インキ用組成物をえ、インキを
製造し、えられたインキの物性を評価した。結果を表
２、表３に示す。

【００５５】

【表２】

【００５６】

【表３】

【００５７】

【発明の効果】本発明の水性インキ用組成物はインキ塗
膜の再溶解性やインキ粘度、インキ安定性が良好である
ので耐版づまり、耐版かぶりなどの印刷適性を必要とす
るグラビア印刷に好適に使用できる。そのうえ、オレフ
ィン系フィルムへの密着性、耐水性などが良好であるの
でコロナ処理を施したオレフィン系フィルム用印刷に使
用可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ // Ｃ０９Ｄ 11/02 Ｃ０９Ｄ 11/02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ケト基またはアルド基に基づくカルボニ
ル基を分子中に少なくとも１個含有する重合性二重結合
含有単量体３〜２０重量％と、これと共重合可能な重合
性二重結合含有単量体８０〜９７重量％とを共重合させ
てなる水分散性樹脂（ａ）に、有機ジヒドラジド化合物
（ｂ）および有機ジヒドラジド化合物の硬化遅延剤とし
て水への溶解性が大きく、かつ水より高沸点であるケト
ン系溶剤（ｃ）を配合してなり、配合割合が水分散性樹
脂（ａ）のケト基またはアルド基に基づくカルボニル基
１当量に対して有機ジヒドラジド化合物（ｂ）のヒドラ
ジド基が０．１〜３当量、有機ジヒドラジド化合物
（ｂ）のヒドラジド基１当量に対してケトン系溶剤
（ｃ）のカルボニル基が１〜３当量であることを特徴と
する水性インキ用組成物。
【請求項２】前記共重合可能な重合性二重結合含有単
量体の８０〜９７重量％が、芳香族基を有する重合性二
重結合含有単量体および（または）炭素数１〜８のアル
キル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの
５０〜９４重量％と、カルボキシル基またはヒドロキシ
ル基を有する重合性二重結合含有単量体の３〜３０重量
％とからなる請求項１記載の水性インキ用組成物。
【請求項３】有機ジヒドラジド化合物（ｂ）の硬化遅
延剤としてのケトン系溶剤（ｃ）が、ジアセトンアルコ
ールである請求項１記載の水性インキ用組成物。