JPS5952803A - 電圧非直線抵抗体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、酸化亜鉛を主成分とするセラミック焼結体の
電圧非直線抵抗体とその製造方法に門し、更に詳しくは
、電気回路（・でおける過電圧保護装置に使用されて高
い信頼性を示す電圧非直線抵抗体とその製造方法に関す
る。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

従来、酸化亜鉛を主成分とする電圧非直線抵抗体は次の
ようにして製造されている。すなわち、まず、主成分と
してＺｎＯ、副成分としてＭｇＯ。

ＢｉｚＯｓ　＋　５ｂｔＯｓ　ＨＣｌｌ０　＋　Ｍｎ０
１　Ｃｒ２Ｏ３１Ｆｅ＝０３などの粉末を所定量混合し
、得られた混合粉末を所定の金剛内に充填し加圧成形し
て成形体とする。

この成形体を１２００〜１３００℃の温度域で所定時間
焼結して焼結体とする。通常、円板形状である。

ついで、この焼結体の両主面にＡ６などを溶射して電極
を形成して非直線抵抗体として実用に供する。

一般に、ｄ正非直線抵抗体の「悦圧−市流関係は、近似
的にＩ　−（Ｖ／Ｃ）“で表わされている。ここで、■
は該抵抗体に流れる電流、■は印加電圧、Ｃは定数で、
αが非直線係数と呼ばれるもので該抵抗体の特性を表わ
す目安である。すなわち、αの大きい抵抗体はど電圧非
直線性に優れるものである０ ところで、電圧非直線抵抗体を長期に亘って使用してい
ると、α値の変動することがある。とくにα値が減少す
ると、定常電圧を印加したときの漏洩電流が増大し、抵
抗体の異常過熱、破壊などの現象をもたらすことがある
。

電圧非直線抵抗体のこのような変化を表現する指標とし
ては、上記したα値の変動の外に、該抵抗体に流れる電
流が１ｍＡのときの電圧をＶ＋ｍＡとし、とのＶ＋ｍＡ
の変化、すなわち、／４’ルス印加等各種の試験前後に
おけるＶｌｍＡの変化を△Ｖとしたときの変化率：△ｖ
／■１ｍＡがある。この指標において、△Ｖが負で大き
くなるということは、重大な事故を招く虞れを意味して
いる。

とくに、長期間に亘って雷パルスや電圧ザージパルスを
受ける過電圧保護装置にあっては、この電圧非直線抵抗
体の変化が大きいことは不適当な仁とである。しだがっ
て、長期に亘り安定し信頼性の高い電圧非直線抵抗体の
開発は強く望まれていることである。

上記したような変化、Ｖ＋ＴＬＡの低下の原因としては
種々のことが考えられるが、それらの太き表１つとして
、抵抗体の側面の抵抗減少がある。この燃抗減少は、上
記した大電流ノヤルス印加のときのまわり込みのみでは
なく、空気中に含まれている水分、各種の導電性物質（
例えばＮａ　）の付着、更にはこれらの競合現象として
発生するものである。

また、抵抗体の表面に水分が吸着されると、その表面抵
抗が著しく減少し、かつ乾燥処理を施しても、なかなか
もとの特性に復帰するということはなかった。

したがって、これらの現象を防止するために、抵抗体の
９１０面にガラスや各種の樹脂で絶縁性の保護層を形成
する試みがなされている。しかしながら、これらの手段
では充分に満足のいく効果はあげられていない。

なぜならば、上記手段を講じても、保護層と抵抗体の側
面とは単に物理的に密着して接触しているのみであって
、抵抗体の側面の表面抵抗それ目体が大きくなっている
のではないからである。そして、保護層はその形成の初
期段１階では外界から抵抗体の側面を保顧する効果を発
揮していても、時間が経過すると劣化してしまうからで
ある。

まだ、ガラスで保護層を形成する場合、ガラスの溶融温
度以上に加熱してガラスと抵抗体側面とを化学反応させ
てその表面抵抗を大きくすることも考えられるが、その
場合には、この加熱によって抵抗体が変質してその初期
特性の損われる虞れがあるので好ましくない。

〔発明の目的〕

本発明は、上記した問題点を解消し、抵抗体の側面の表
面抵抗それ自体を大きくしてαの変化率若しくはＶ、ｍ
Ａの変化が小さく信頼性の高い電圧非直線抵抗体とその
製造方法の提供を目的とするものである。

〔発明の概要〕

本発明者らは、まず、Ｚ、ｎ　Ｏを主成分とする。１圧
非直線低抗体に〉いてその側面の表面［）（抗それ自体
を大きくする研究を重ねる過程で、Ｚ　ｎ　Ｏけｎ型半
導体であること、ｉ型半導体性その表面に３ｗ元性がス
（例えば％　ＨＣ４ｒ（ｔｏ　）を吸着するとその表面
抵抗値が減少し、酸化性ガス（例えば酸素ンを吸着する
とその表面抵抗値が増大すること、そしてｎ型半導体の
表面にＰ　ｔ　＋　Ｒｈ　＋　ｐｃｉ　＋　Ｉｒ等を共
存せしめると酸素吸着能が促進されること、以−ヒの３
点に着目し、該知見を基礎にして本発明を完成するに到
った。

すなわち、本発明の電圧非直線抵抗体は、酸化亜鉛を主
成分とするセラミック焼結体である電圧非直線抵抗体で
あって、該焼結体の側面が、白金。

ロジウム、パラジウム、イリジウムの群から選ばれる少
々くとも１種の元素を０．０５〜２０　、’ｊｉ肪チ含
有する絶縁体層若しくはプラス層のいずれか又は両方で
被覆されていることを／ｒ￥徴とし、その製造方法は、
酸化亜鉛を主成分とするセラミック焼結体の側面に、白
金、ロジウム、・やラジウム、イリジウムの群から選ば
れる少なくとも１種の元素を０．０５〜２０電量チ担持
する絶縁体粉末のペーストを塗布した後、該塗布層を焼
き付けて絶縁体層を形成することを特徴とし、更に他の
方法は、上記したセラミック焼結体の側面に、白金、ロ
ジウム、・臂ラジウム、イリジウムのｄ≠から選ばれる
少なくとも１種の元素を０．０５〜２０重１％含有する
ガラス粉末を塗布し、ついで、該塗布層をガラス成分の
軟化点以上１４００℃以下の温度に加熱し焼き付けてガ
ラス層にすることを特徴とし、また更に他の方法は、上
記した絶縁体粉末若しくはガラス粉末を該セラミック焼
結体の側面に溶射することを特徴とするものである。

本発明の電圧非直線抵抗体は、その素材である酸化亜鉛
を主成分としたセラミック焼結体の側面に、Ｐｔ　、　
Ｒｈ　、　Ｐｄ　、　Ｉｒの１種又は２種以上の元素を
０．０５〜２０重撒チ含有する絶縁体層若しくはガラス
層が形成されているものである。該層内に２種類以上の
元素が含有されている場合には、それらの含量は上記範
囲内に設定される。

この絶縁体ゝ僧は、後述する絶縁体の粉末を・、！パフ
：き付は又は溶射した層であり、またブｆラス層は、後
述するガラス粉末を焼き付は又は溶射しノこ１曹である
。

これらの層は、必ずしもり１密である必要（−１，なく
多孔質であっても何らの不都合は生じない。

これらの層と焼結体との相互接触界面においては、焼結
体のＺｎＯ成分と該層内のＰ　ｔ　Ｈａｈ　＋　Ｐｄ　
＋　Ｉ　ｒの１種又は２種以上の元素とは共存する状態
にあるため、その部分のＺｎＯへの酸素吸着が促進され
、その結果、該部分の表面抵抗値が１ｉｔ大する。

この場合、これら層への上記した元暑チの含有１４が重
賎比で０．０５重電−未満の１４合Ｑこは、上記した効
果は急激に減退し、２０　ｉＴｊ　：’Ａチを超えると
逆に表面抵抗が減少して漏洩′「匡流の噌加、αの低下
が進行する。

本発明の電圧非直線抵抗体は次のようにして・４造され
る。まず、Ｚ　ｎ　Ｏを主成分とする焼結体を常法に従
って製造する。この）、“ム結体が本発明の素材である
。ついで、この焼結体の側面周（ｊｌｌに本発明にかか
る層を形成して該側面を岐慢する。

本発明において、これら層の形成は次の３通りの方法で
行なわれる。

第１の方法は、後述する絶縁体粉末の波−ストを焼結体
の側面周囲に塗布し、ついで、この塗布層を所定の温度
に加熱して焼き付ける方法である。

焼き付ける温度は３００℃以上であれば何度であっても
よい。

用いる絶縁体粉末のペーストは次のようにして調製され
る。まず、所定粒度（通常０．１〜０．５μｍ）の電気
絶縁性の金属酸化物の粉末を用意する。本発明に用いる
ことのできる金属酸化物の粉末としては、Ｚｒ０ｔ　＋
　ｈｌｖｅｓ　＊　８１０ｔ　などの絶縁体の粉末をあ
げることができるが、これらのうちＺｒＣｈ＋Ａ４０ｇ
が安定性の点からして好ましい。

この絶縁体の粉末の表面に、Ｐｔ　＋　Ｒｈ　、　Ｐｄ
　＋　Ｉｒの１種又は２種以上の元素を所定量付着・担
持せしめてペーストとする。

すなわち、Ｈ２ＰｔＣＪｅ・６）Ｉ２０　　、　ＲｈＣ
１５、ＰｄＣ１ａ　。

ＩｒＣｌ３などの塩化物を水若しくは稀塩酸に溶解した
水溶液、若しくは塩酸溶液　；　又は　該金属の有機化
合物例えば（Ｃ＊ＬＰｔＣ４］ｔ　、　Ｃ２ｅＨｓａＯ
ｘＰｄｔＣ４。

（ＲｈＣｌ（ＣＪ＋）ｔ〕ｔ　、（Ｉ　ｒｃｌ（Ｃ８Ｈ
Ｉ４）！　’：＋　２のようなＰｔ。

Ｒ１１，Ｐｄ　、　Ｉｒの有機化合物をアルコール、ト
ルエン。

ベンゼン、四塩化炭素、ジクロルメタンのような有機溶
媒若しくは水に溶解して成るそれぞれの元素の所定濃度
の溶液に、上記した絶縁体の粉末を所定量投入後混合し
てペーストとする。このとき、絶縁体の粉末の表面に、
上記した元素が０．０５〜２０重量％付着・担持される
ように、まだ、塗布操作に適した粘稠状態になるように
、それぞれの溶液の濃度、使用量、絶縁体の粉末の投入
量等が適宜に調整される。混合攪拌を１０〜１０′Ｔｏ
ｒｒの減圧下で行なうと元素の付着効果は上昇する。な
お、２種類以上の金属を付着・担持せしめるためには、
それぞれ対応する溶液を適宜に組合せて成る混合溶液を
用いればよい。

ペーストの他の態様としては、上記【７だ方法を適用し
て必要元素を所定量付着・担持せしめた絶縁体の粉末を
川に３００〜１０００℃の温度域で仮焼すると、必要と
する元素がよシールう強固に該絶縁体の粉末の表面に付
着・担持されるので、この仮焼粉末を例えば水のような
溶媒又はメチルセルロース水溶液、酢酸セルロース水溶
液などの結着能を有する液状物に分散せしめて適宜な粘
稠性にしたものがあげられる。

また、これらイーストの調製に当っては、焼き付けだと
きに熱分解して電気絶縁性の金属酸化物になる金属有機
化合物を所定量更に添加すると、それが結着成分として
機能して絶縁体層と焼結体側面との接着強度が向上する
ので一層有用である。

このような金属有機化合物としては、上記した特性を有
するものでちれば何であってもよく、とくにナフチ／酸
アルミニウム、す７テン酸ジルコニウム、アルミニウム
のヘキシルアルコール化物。

ジルコニウムのヘキシルアルコール化物ナトのアルミニ
ウム、ジルコニラムラ含ムアルコール化合物が好適であ
る０また、これら金属有機化合物の添加量は格別限定さ
れないが、通常、ペーストの５〜３０重ｔチ程度で充分
である０ 第２の方法は、後述するガラス粉末を焼結体の側面周囲
に塗布し、ついで、このガラス粉末の塗布１ｍをガラス
成分の軟化点以上１４００℃以下の温度に加熱し焼料け
てがラス層にする方法である。

この方法においては、焼付は温度がガラス成分の軟化点
より低い場合にはガラス層が形成されず、また、１４０
０℃を超えるとガラス層は形成されるが、焼結体の初期
特性が損なわれるので好ましくない。

また、ガラス粉末を全血するに際しては、ポリビニルア
ルコール、メチルセルロース、エチルセルロースのよう
な焼付は時の温度で気化して分解する有機溶媒若しくは
ノ々インダー又は水にガラス粉末を添加してペーストと
し、該ペーストを適宜な方法（例えば刷毛塗り）で塗布
することが好ましい。

なお、このようにして形成されるガラス層は、必ずしも
ガラス成分が溶融した気密状態にある必要はなく、ガラ
スの粉末が相互に継着した状態の多孔質構造であっても
充分有効である。

さて、ガラス粉末は次のようにして調製される。

第１の調製法は、ガラスの粉末の表面にｐｔ　、　Ｒｈ
　。

Ｐｄ、Ｉｒの１種又は２種以上の元素を付着・担持せし
める方法である。

すなわち、本発明に７５為かる絶縁体層用の絶縁体粉末
のペーストを調製するときに適用した方法を、はぼその
まま、ガラスの粉末に適用してその表面にＰｔ、Ｒｈ、
Ｐｄ＋Ｉｒの少なくとも１種の元素を所定量付着中担持
せしめればよい。なお、２種類以上の元素を付着命担持
せしめる場合には、それぞれ相当する溶液を適宜に組合
せて上記の操作を行なえばよい。

ガラスの粉末は格別限定されないが、通常粒径０．５〜
２μｍ、その軟化点３５０℃程度のものが用いられる。

第２の調製法は、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒの１種又は２
種以上の粉末若しくはこれら元素の酸化物、例えば、Ｐ
ＬＯ、ＰｄＯの粉末とガラスの粉末とを混合する方法で
ある０この場合の混合比は、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄ。

Ｉｒの１種若しくは２種以上の元素の量が０，０５〜２
０重量％となるように設定される。

第３のＭＮ　Ｉｊｋ法は、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒの１
種若しくは２種以上の元素、第１の調製法で用いたこれ
らの化合物又はＰ　ｔ　＋　Ｒｈ　ＨＰｄ　、　Ｉｒを
適宜にイ、（１合せて成る合金をガラスと一緒にし、全
体をガラスの溶融温度以上に加熱して、上記した元素、
化合物（該温度では熱分解する）又は合金を均一に溶融
ガラスの中に分散せしめた後それを冷却固化し、得られ
た均一組成のガラスを所定粒度に粉砕する方法である。

この方法によれば、Ｐｔ　、　Ｒｈ　、　Ｐｄ　、　Ｉ
ｒ等を所定緻最も均一にガラスの中に含有せしめること
ができるＯ これらの方法で調製されたガラス粉末は、通常、０．５
〜２μｍの粒径で用いられて、上記した方法により焼結
体の側面を被覆する本発明にかかるガラス層に転化され
る。

第３の方法は、既に述べたようにして調製した絶縁体粉
末若しくはガラス粉末を、セラミック焼結体の側面周囲
に溶射してそれぞれの層を形成する方法である。

この溶射法にあっては、バインダーを用いることがない
ので、絶縁体粉末若しくはガラス粉末の表面は該バイン
ダーで被覆されることなく多孔質の層を形成することが
できるので、その結果、溶射層の表面積は大きくなりそ
の作用効果が保持されるという利点を生ずる。本発明に
あっては、通常、プラズマ溶射法が適用されるが炎溶射
ももち論適用することができる。

本発明の抵抗体において、絶縁体層、ガラス層はそれぞ
れ単独でセラミック焼結体の側面に形成されるが、例え
ば、まず絶縁体層を形成しその上にり！にガラス層を形
成するという態様を採用することもできる。

〔発明の実施例〕

実施例１ （１）焼結体の調製 ８　Ｑ　モｚｙ％ｉノＺｎｏ粉末１１４％ル％量Ｉ）　
ＭｇＯ粉末、２モルチ量のＢｉｚＯｊ粉末、１．５モル
％量のＳ　ｂ２０ｇ粉末、１．１モ、１１／％ｉノｃｏ
Ｏ粉末、０．５モ／ｌ／％量（７）　Ｃｒ２０ｇ粉末＊
　Ｏ−５モ／’　％　量（７）　Ｍｎ　Ｏｖ珠、０．４
モル％量のＦｅ１２０ｇ粉末をボールミルに入れ、脱イ
オン水と一緒に２４時間混合した。混合物を乾燥した後
、９００℃、２時間仮焼した。塊状の仮焼体が得られた
。これを粉砕し、重量比で１重量％のポリビニルアルコ
ールを加えて、アトライタで微粉砕した。＾得られた微
粉をスプレードライヤーにかけて造粒し、粒径ｌｏｏ〜
３００μｍの球状団粒を得た。

これを加圧成形して直径１００ｍｍ厚み２５闘の円板と
した。この円板を電気炉中で、１３００　’Ｃ１６時間
の条件で焼結した。直径６０ｍｍ厚み１０ｏ＋ｔで均質
組成の炸結円板が得られた。

（２）絶縁体層付抵抗体の製造 ）ｈＰｔＣｌａ　”　６ＨｚＯ、ＲｈＣ１，、ＰｄＣ４
、ＩｒＣ４ヲそれぞれに水に溶解して各ｆ１濃度の水溶
液とした。

コレら水溶液３０ｍ１に粒径Ｑ、５１１ｍのＺ　ｒ　０
２粉末１０Ｉを投入し、１０”−’　Ｔｏｒｒの減圧下
で混練した。ペーストが得られた。

このペーストを上記した焼結円板の側面周囲に塗布した
。厚み１００μｍ０ついで風乾した後、全体を５００℃
に焼成してペースト層を焼き付けて絶縁体層とした。

円板の両生面を軽く研摩した後、そこにアルミニウムを
溶射して電極を添着し、本発明の抵抗体を製造した。

（３）　　円板の側面の表面抵抗の測定以上のようにし
て製造され、絶縁体層に含有されるＰｔ、Ｒｈ、Ｐｄ＋
Ｉｒ等の元素の量が異なる各種の抵抗体につき、円板側
面の表面抵抗を測定した。

測定方法は、前記焼結体焼成後に焼結体側面の一部に約
５　ｘ　ｓ　ｍｆｆ１にわたり、本発明による絶縁体層
を設け、その絶縁体層を電極間に含むごとく蒸着による
Ａｌ電極を設けて表面抵抗を測定する方法を適用した。

また、このような絶縁体層を設けない部分についても同
様な電極を設けて表面抵抗を測定し、絶縁体層下の表面
抵抗と絶縁体層のない部分の表面抵抗を算出した。

Ｐｔ　＋Ｒｈ　＋　Ｐｄ、　Ｉｒいずれも略同じ結果を
示した。ｐｔに代表させて結果を含有量との関係として
第１図に示した。

図から明らかなように、含有月二が０．０５〜２０重険
チの範囲で焼結円板側面の表面抵抗は大きくなる。

実施例２ 実施例１で製造した抵抗体のうち、Ｐｔ　、　Ｒｈ　、
　Ｐｄ　。

Ｉｔの絶縁体層中における含有量が１ｍｉ％である４種
類の抵抗体につき、１０ＫＡの電流を印加したときのＶ
ｌ　ｍ　Ａの変化率（△Ｖハ’＋ｍＡ）を測定した。そ
の結果を、電流パルスの印加回数との関係として第２図
に示した。比較のため、ガラス絶縁層を設けた従来の抵
抗体の結果も示した。図中、Ａ：従来のもの、Ｂ　：Ｐ
ｄ＋　Ｃ：Ｉｒ、　Ｄ　：Ｒｈ、　Ｂ　：Ｐｔのもので
ある。

図から明らかなように、本発明抵抗体の電気特性は著し
く向上している。

つぎに、本発明の抵抗体４枚と従来のものとを、室温下
、水中に６０分間浸漬した後、これらを取り出し１００
℃で乾燥した。そのときのＶｌｍＡの復帰特性を測定し
た。この復帰特性と乾燥時間との関係を第３図に示した
。

図から明らかなように、本発明の抵抗体はいずれも３０
分−・６０分の間に特性は回復する０これは、抵抗体の
製造時に作業環境における湿度の影響が熱視でき、また
両主面の研摩に水を用いることができることからして極
めて大きな効果である。

実施例３ Ｈ２ＰｔＣｌ４・）ＴｔＯを用いてｐｔ濃度１％の水溶
液を調製し、この１００ｍｇに粒径０．５＃ＬのｚｒＯ
！粉末５０Ｉを投入し、１０−’Ｔｏｒｒの減圧下で混
合攪拌した後、１００°Ｃで乾燥した。この乾燥粉末に
１表に記した各種の化合物をバインダーとして２０重量
％添加して混線し、得られた啄−ストをＺｎＯ焼結円板
の側面に塗布した後、３００　’Ｃ又は６００℃で焼付
けて本発明の抵抗体とした。

これら抵抗体の絶縁体層の上に、接着力の異なる各種市
販の接着テープを貼着し、面に対し１８０゜の方向に引
っ張って引きはがした。このときの貼着面積に対するは
がれた絶縁体層の面積の比を算出し、その結果を、用い
九ノ々インダーとの関係として表に一括して示した。な
お、表中の接着強度とは、絶縁体層と焼結円板の側面と
の接着強度であり、テープ巾１ｍ展当りの力に換′碧さ
れたもので、その意味は上記したとおりである。

表の結果から明らかなように、バインダーとして有機金
属化合物を添加すると、接着強度は３０〜３００チ大き
くなることがわかる。

実施例４ （１）焼結体の調製 実施例１と同様にしてＺｎＯを主成分とする焼結円板を
調製した。

（２）ガラス粉末の調製 ＨｓＰ　ｔＣｌａ　”　６Ｈ２０＋　ＲｈＣＡ！ｓ　＋
　ＰｄＣｌ５　＋　ＩｒＣＡ！ａをそれぞれ水に溶解し
て４種類の水溶液とした。各元素の濃度は１チとなるよ
うに調整した。

これら水溶液に平均粒径１μｍ、軟化点３５０℃のガラ
スの粉末を、それぞれ１０１１投入し、１Ｏ−２Ｔｏｒ
ｒの減圧下で充分に攪拌した。さらに、１００℃で乾燥
した。得られたガラスの粉末の表面には、Ｐｔ　、Ｒｈ
　Ｉ　Ｐｄ　＊　Ｉｒがそれぞれ１重量％付着していた
。

（３）　　ガラス層付抵抗体の製造 以上のようにして調製した各ガラス粉末５ｇを８ｇの水
に加えてスラリーとした。このスラリーを刷毛で上記の
焼結円板の側面周囲に塗布した。

厚み１５０μｍ０ついで全体を風乾した後、５００℃で
焼成した。ガラス層が形成された。

円板の両主面を軽く研摩した後、そこにアルミニウムを
溶射して電極を形成しガラスト１つきの抵抗体を製造し
た。

（４）特性試験 以上４枚の抵抗体につき、実施例１と同様の方法で抵抗
体側面の表面抵抗を測定した。実ｌｊｍ例１と同じ結果
が得られた。また、実、ノ５穐例２と同様の＼ 方法で復帰特性を測定したところ、その結果も実施例２
と同じであった。

実施例５ 実施例１の（２）で用いたペーストを９８１１ｒ、成（
５０００Ｇ）シた後これを粉砕し、得られた粉末を焼結
円板の側面周囲にプラズマ溶射法（Ａｒ−ル中、がンノ
ズルとの距離７５１１１１１）で溶射して約２００μｍ
の溶射層を形成した。

この抵抗体につき、実施例１及び実！血例２と同様の特
性試験を行なったところ、結果は実施例１．２と同じで
あった。また、溶射する粉末を実施例４のガラス粉末に
代えてもほぼ同じ７＋”＃性の抵抗体が得られた。

〔発明の効果〕

本発明によれば、抵抗体の側面の表面抵抗それ自体が大
きくなり、αの変化率又はＶＩｒＩＬＡの変化が小さい
ので長期に亘シ信頼性の高い抵抗体を提供し得る。また
、復帰特性にも優れているので、製造時における水の影
響を無視することができ、更にはバインダーを用いるこ
とによシ接着強度を高めることができるので、その製造
を非常に効果的に行なうことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１の抵抗体側面の表面抵抗に対するｐ
ｔ含有量の影響を表わす図。第２図は、実施例２の抵抗
体における１ｏＫＡ電流ノ（ルス印加回数とＶｔｍＡの
変化率との関係図、第３図は乾燥時間とＶｌｍ　Ａ　の
変化率との関係図である。図中、Ａ：従来のもの、Ｂ　
：Ｐｄ、　Ｃ：Ｉｒ　、　Ｄ　：Ｒｈ、　Ｅ　：Ｐｔの
ものを表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　酸化亜鉛を主成分とするセラ建ツク焼結体である電
   圧非直線抵抗体であって、 該焼結体の側面が、白金、ロジウム、ノｊ、７ジウム、
   イリジウムの群から選ばれる少なくとも１種の元素を０
   ．０５〜２０重量％含有する絶縁体層若しくはガラス層
   のいずれか又は両方で被覆されていることを特徴とする
   電圧非直線抵抗体。 ２　該絶縁体層が、白金、ロジウム、パラジウム、イリ
   ジウムの群から選ばれ６少なくとも１種の元素を帆０５
   〜２０重量％担持する二酸化ジルコニウム又は酸化アル
   ミニウムの粉末を焼き付けた層である特許請求の範囲第
   １項記載の電圧非直線抵抗体。 ３　該ガラス層が、白金、ロジウム、パラジウ為、イリ
   ジウムの群から選ばれる少なくとも１種の元素を０．０
   ５〜２０重耽チ含有するがラス粉末を焼き付けた層であ
   る特許請求の範囲第１項記載の電圧非直線抵抗体。 ４　酸化亜鉛を主成分とするセラミツ媒結体の側面に、
   白金、ロジウム、ノ卆ラジウム、イリジウムの群から選
   ばれる少なくともＩ　Ｔｆｉの元素を０．０５〜２０重
   量％担持する絶縁体粉末のイーストを塗布した後、該塗
   布層を焼き付けて絶縁体層を形成することな特徴とする
   電圧非直線抵抗体の製造方法。 ５　該ペーストが、白金、ロジウム、パラジウム、イリ
   ジウムの群から選ばれる少なくとも１種の元素の塩化物
   又は有機化合物を溶解して成る溶液に、絶縁体の粉末を
   混入して成るペーストである特許請求の範囲第４項記載
   の低圧非直線抵抗体の製造方法。 ６　該ペーストが、白金、ロジウム、パラジウム、イリ
   ジウムの群から選ばれる少なくとも１種の元素の塩化物
   又は有機化合物を溶解して成る溶液に、該絶縁体の粉末
   を混入して該粉末の表面に該元素を担持せしめた後、該
   粉末を３００〜１０００℃の温度域で仮焼し、得られた
   仮焼粉末を分散媒に分散せしめて成るペーストである特
   許請求の範囲第４項又は第５項記載の電圧非直線抵抗体
   の製造方法。 ７　該波−ストには、更に、焼き付は時に熱分解して電
   気絶縁性の金属酸化物になる金属有機化合物が添加され
   ている特許請求の範囲第４〜第６．頃のいずれかに記載
   の電圧非直線抵抗体の製造方法。 ８　該金属有機化合物が、金属石けん、金属アルコール
   化物、金属含有有機錯体、有機金属化合物のいずれかで
   ある特許請求の範囲第７項記載の電圧非直線抵抗体の製
   造方法。 ９　該金属が、アルミニウム、ジルコニウムのいずれか
   で゛ある特許請求の範囲第７項又は第８項記載の電圧非
   直線抵抗体の製造方法。 １０　　酸化亜鉛を主成分とするセラミック焼結体の側
   面に、白金、ロジウム、パラジウム、イリジウムの群か
   ら選ばれる少なくとも１種の元素−を帆０５〜２０重量
   ％含有するガラス粉末を塗布し、ついで、該塗布層をガ
   ラス成分の軟化点以上１４００℃以下の温度に加熱し、
   焼き付けてガラス層にすることを行間とする電圧非直線
   抵抗体の製造方法。 １１　　該ガラス粉末が、白金、ロジウム、７でラジウ
   ム、イリジウムの群から選ばれる少なくとも１種の元素
   の塩化物又は有機化合物を溶解して成る溶液に、ガラス
   の粉末を添加して該粉末の表面に該元素を付着せしめた
   後、乾燥して得られるガラス粉末である特許請求の範囲
   第１０項記載の電圧非直線抵抗体の製造方法。 １２　　該ガラス粉末が、白金、ロジウム、パラジウム
   、イリジウムの群から選ばれる少なくとも１種の元素又
   はその酸化物の粉末と、ガラスの粉末とを混合して成る
   混合粉末である特許請求の範囲第１０項記載の電圧非直
   線抵抗体の製造方法。 １３核ガラス粉末が、白金、ロジウム、・臂ラジウム、
   イリジウムの群から選ばれる少なくとも１種の元素又は
   その化合物とガラスとを一緒に加熱溶融して均一組成と
   した後、得られたガラス組成物を粉砕して成るガラス粉
   末である特許請求の範囲第１０項記載の電圧非直線抵抗
   体の製造方法。 １４　　該ガラス粉末の塗布が、該ガラス粉末をガラス
   成分の軟化点以上の温度で気化若しくは分解する有機溶
   媒又は水に添加して成るジーストを用いる方法である特
   許請求の範囲第１０項記載の電圧非直線抵抗体の製造方
   法。 １５酸化亜鉛を主成分とするセラミック焼結体の側面に
   、白金、ロジウム、パラジウム、イリジウムの群から選
   ばれる少なくとも１種の元素を０・０５〜２０重量％担
   持する絶縁体粉末若しくはガラス粉末のいずれか又は両
   方を溶射して絶縁体層を形成することを特徴とする電圧
   非直線抵抗体の製造方法０