JPS6246961B2 - - Google Patents
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- JPS6246961B2 JPS6246961B2 JP55029040A JP2904080A JPS6246961B2 JP S6246961 B2 JPS6246961 B2 JP S6246961B2 JP 55029040 A JP55029040 A JP 55029040A JP 2904080 A JP2904080 A JP 2904080A JP S6246961 B2 JPS6246961 B2 JP S6246961B2
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01C—RESISTORS
- H01C7/00—Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material
- H01C7/04—Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material having negative temperature coefficient
- H01C7/042—Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material having negative temperature coefficient mainly consisting of inorganic non-metallic substances
- H01C7/043—Oxides or oxidic compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01C—RESISTORS
- H01C17/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing resistors
- H01C17/06—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing resistors adapted for coating resistive material on a base
- H01C17/065—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing resistors adapted for coating resistive material on a base by thick film techniques, e.g. serigraphy
- H01C17/06506—Precursor compositions therefor, e.g. pastes, inks, glass frits
- H01C17/06513—Precursor compositions therefor, e.g. pastes, inks, glass frits characterised by the resistive component
- H01C17/06533—Precursor compositions therefor, e.g. pastes, inks, glass frits characterised by the resistive component composed of oxides
- H01C17/0654—Oxides of the platinum group
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01C—RESISTORS
- H01C7/00—Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material
- H01C7/02—Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material having positive temperature coefficient
- H01C7/021—Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material having positive temperature coefficient formed as one or more layers or coatings
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- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Non-Adjustable Resistors (AREA)
- Resistance Heating (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は永久バインダー、一時バインダー、お
よび金属ロジウム酸塩である抵抗決定成分を含有
する混合物からなる抵抗材料に関するもので、ま
た、導線を設けた抵抗体本体を有し、該抵抗体本
体は上記抵抗材料を担持する基体を加熱して一時
バインダーを除去して作つた抵抗体に関する。 UK特許明細書第1535139号(US特許明細書第
4107387号)には、抵抗決定成分として一般式
M3Rh7O15(式中、MはPbまたはSrを示す)で表
わされる組成を有する金属ロジウム酸塩が記載さ
れている。 抵抗材料において抵抗決定成分として使用され
た従来多く提案されている酸化物と比較して、こ
の化合物は永久バインダーと必要に応じて異なる
抵抗温度係数を有する他の抵抗決定成分との完成
反応生成物であり、この化合物は適当な基体に簡
単な方法で加工処理して抵抗体本体を形成するこ
とができる利点を有する。GB特許明細書第
1535139号の抵抗材料の開発以前において、抵抗
ペーストが一般に利用されており、この場合抵抗
決定成分は、かかるペーストを基体上で熱焼する
までは得られず、貴金属酸化物はかかる熱焼プロ
セス中にガラス状バインダー、例えば酸化鉛ガラ
スと反応し、かかる貴金属酸化物をガラス状バイ
ンダーはペースト中に存在する。この反応は比較
的高温(約800℃)でむしろ長い熱焼時間(例え
ば30分)を必要とする。 前記のM3Rh7O15材料の他の利点としては、こ
れらの材料の負の抵抗温度係数(TCR)が小さ
く、その温度挙動が小さいことである。これらの
材料の1種を直線性の正の抵抗温度係数を有する
材料(この材料は負のTCR材料より一般的な材
料である)と組合わせる場合に、極めて低い
TCR(−100〜+200℃の温度範囲において/
TCR/<100×10-6/℃)を有する抵抗体を作る
ことができる。 本発明はロジウム酸塩型の直線性の正のTCR
を有する抵抗決定成分を提供するもので、この成
分は直線性の負のTCRを有する抵抗決定成分と
組合わせて使用して−100〜+200℃の範囲におい
て、低いTCR(/TCR/<100×10-6/℃)を有
する抵抗体を形成することができる。 本発明の抵抗材料は、抵抗決定成分が一般式
BixSr1-xRh2.5O5〜5.5(式中、xは1/2>x>Oで
ある)で表わされる組成のビスマス―ストロンチ
ウムロジウム酸塩を主成分とすることに特徴があ
る。この化合物は14.15Åのa軸と3.05Åのc軸
とを有する六方構造を有する。この化合物の酸素
含有量は異なる原子価を有するBi:Srの比に依
存するが5〜5.5の範囲である。Sr含有量は100モ
ル%近くまでに極めて高くすることができる。上
述する式においてxは0.45>x>0.05を満足させ
るのが好ましい。 驚くべきことには、上記M3Rh7O17化合物から
完全に異なる結晶構造と完全に異なる基本セルを
有する上述する本発明のこれらの化合物は正の直
線性TCRを有することを見出した。 BixSr1-xRh2.5O5〜5.5化合物の他の利点は長い
針状結晶を形成することにある。これらの針状結
晶は抵抗体本体を形成する場合、無作為に分布す
る。かかる構造を有する材料の接触面積の数は、
例えば無作為分布状態における六方晶形の軸と同
じ長さのへりを持つ立方体構造を有する粒子より
も遥かに小さい。抵抗決定成分の全体接触は抵抗
値を定める。この場合抵抗値は低くなるが、この
ことは、比較的少量のロジウム酸塩がある抵抗値
を有する抵抗体本体を形成するのに必要であるこ
とを意味する。 上に述べたように、BixSr1-xRh2.5O5〜5.5化合
物を負の直線性のTCRを有する抵抗決定成分と
組合わせて用いることによつて小さなTCR値を
有する抵抗体本体を形成することができる。 本発明の一実施例において、上述するように金
属ロジウム化合物M3Rh7O15(式中、MはPbまた
はSrが好ましい)を使用する。本出願と同日に
出願する他の発明は本発明の
BixSr1-xRh2.5O5〜5.5化合物とは異なる構造およ
び異なる組成を有するBi‐Srロジウム酸塩から
なる抵抗決定成分を含有する抵抗材料に関する。
これらの材料は式BixSr1-xRh2O4〜4.5(式中、x
は1/2>x>Oである)で表わされ、20.2Åのa
軸および3.1Åのc軸を有する針状結晶を有し、
かつ負の直線性TCR′を有する。勿論、これらの
抵抗決定成分は本発明の抵抗決定成分に混合する
ことができる。 抵抗体本体は本発明の抵抗材料を担持する基体
を加熱して一時バインダーを除去し、凝集抵抗層
を形成することによつて作ることができる。一時
バインダーは加熱によつて揮発および/または分
解し、永久バインダーは溶融、軟化または焼結に
よる結果として層を凝集する。永久バインダーと
しては低融点ガラスが好ましいが、また合成樹脂
材料を用いることができる。 次に本発明を実施例について詳述する。 ビスマス―ストロンチウムロジウム酸塩
BixSr1-xRh2.5O5〜5.5をBi2O3、SrCl2および
Rh2O3の1:9:2モル比の混合物を空気中1000
℃の温度で2時間にわたり加熱して作つた。過剰
のBiとSr−化合物をHNO3の溶解した。得られた
反応生成物は約10μmの長さおよび0.1μmの直
径の針状粒子から構成されていた。この粉末の比
表面積は約8m2/gであつた。 この組成物における式中のx値は0.20であつ
た。針状構造(a=2.02Åおよびc=3.1Å)を
有するビスマス―ストロンチウムロジウム酸塩は
3:9:2のモル比の同様の混合物を空気中1050
℃の温度で3時間加熱して得た。冷却後、未反応
化合物をHNO3に溶解した。この組成物において
式中のxの値は0.30であつた。 最初に記載した粉末の混合物は10μmの平均粒
度を有するガラス粉末および
Bi0.30Sr0.70Rh2O4〜4.5と異なる割合で混合し、し
かる後にこの混合物をベンジルベンゾエートおよ
びエチルセルロースによつてペーストにする。 使用したガラス粉末は重量%で示して次の組成
を有していた: PbO 36.0 SiO2 20.6 B2O3 5.0 Al2O3 2.0 Bi2O3 36.0 かようにして作つたペーストを焼成アルミナプ
レート上に散布し、次いでペースト層を空気中で
乾燥した。この乾燥ペースト層を担持したプレー
トを空気中で15分間にわたり熱焼した。得られた
層は熱焼後約15μmの厚さを有していた。 次の表には材料の組成、使用した熱焼温度、抵
抗値および熱焼した層のTCRを示し、一時バイ
ンダー含有量については省いた。 【表】
よび金属ロジウム酸塩である抵抗決定成分を含有
する混合物からなる抵抗材料に関するもので、ま
た、導線を設けた抵抗体本体を有し、該抵抗体本
体は上記抵抗材料を担持する基体を加熱して一時
バインダーを除去して作つた抵抗体に関する。 UK特許明細書第1535139号(US特許明細書第
4107387号)には、抵抗決定成分として一般式
M3Rh7O15(式中、MはPbまたはSrを示す)で表
わされる組成を有する金属ロジウム酸塩が記載さ
れている。 抵抗材料において抵抗決定成分として使用され
た従来多く提案されている酸化物と比較して、こ
の化合物は永久バインダーと必要に応じて異なる
抵抗温度係数を有する他の抵抗決定成分との完成
反応生成物であり、この化合物は適当な基体に簡
単な方法で加工処理して抵抗体本体を形成するこ
とができる利点を有する。GB特許明細書第
1535139号の抵抗材料の開発以前において、抵抗
ペーストが一般に利用されており、この場合抵抗
決定成分は、かかるペーストを基体上で熱焼する
までは得られず、貴金属酸化物はかかる熱焼プロ
セス中にガラス状バインダー、例えば酸化鉛ガラ
スと反応し、かかる貴金属酸化物をガラス状バイ
ンダーはペースト中に存在する。この反応は比較
的高温(約800℃)でむしろ長い熱焼時間(例え
ば30分)を必要とする。 前記のM3Rh7O15材料の他の利点としては、こ
れらの材料の負の抵抗温度係数(TCR)が小さ
く、その温度挙動が小さいことである。これらの
材料の1種を直線性の正の抵抗温度係数を有する
材料(この材料は負のTCR材料より一般的な材
料である)と組合わせる場合に、極めて低い
TCR(−100〜+200℃の温度範囲において/
TCR/<100×10-6/℃)を有する抵抗体を作る
ことができる。 本発明はロジウム酸塩型の直線性の正のTCR
を有する抵抗決定成分を提供するもので、この成
分は直線性の負のTCRを有する抵抗決定成分と
組合わせて使用して−100〜+200℃の範囲におい
て、低いTCR(/TCR/<100×10-6/℃)を有
する抵抗体を形成することができる。 本発明の抵抗材料は、抵抗決定成分が一般式
BixSr1-xRh2.5O5〜5.5(式中、xは1/2>x>Oで
ある)で表わされる組成のビスマス―ストロンチ
ウムロジウム酸塩を主成分とすることに特徴があ
る。この化合物は14.15Åのa軸と3.05Åのc軸
とを有する六方構造を有する。この化合物の酸素
含有量は異なる原子価を有するBi:Srの比に依
存するが5〜5.5の範囲である。Sr含有量は100モ
ル%近くまでに極めて高くすることができる。上
述する式においてxは0.45>x>0.05を満足させ
るのが好ましい。 驚くべきことには、上記M3Rh7O17化合物から
完全に異なる結晶構造と完全に異なる基本セルを
有する上述する本発明のこれらの化合物は正の直
線性TCRを有することを見出した。 BixSr1-xRh2.5O5〜5.5化合物の他の利点は長い
針状結晶を形成することにある。これらの針状結
晶は抵抗体本体を形成する場合、無作為に分布す
る。かかる構造を有する材料の接触面積の数は、
例えば無作為分布状態における六方晶形の軸と同
じ長さのへりを持つ立方体構造を有する粒子より
も遥かに小さい。抵抗決定成分の全体接触は抵抗
値を定める。この場合抵抗値は低くなるが、この
ことは、比較的少量のロジウム酸塩がある抵抗値
を有する抵抗体本体を形成するのに必要であるこ
とを意味する。 上に述べたように、BixSr1-xRh2.5O5〜5.5化合
物を負の直線性のTCRを有する抵抗決定成分と
組合わせて用いることによつて小さなTCR値を
有する抵抗体本体を形成することができる。 本発明の一実施例において、上述するように金
属ロジウム化合物M3Rh7O15(式中、MはPbまた
はSrが好ましい)を使用する。本出願と同日に
出願する他の発明は本発明の
BixSr1-xRh2.5O5〜5.5化合物とは異なる構造およ
び異なる組成を有するBi‐Srロジウム酸塩から
なる抵抗決定成分を含有する抵抗材料に関する。
これらの材料は式BixSr1-xRh2O4〜4.5(式中、x
は1/2>x>Oである)で表わされ、20.2Åのa
軸および3.1Åのc軸を有する針状結晶を有し、
かつ負の直線性TCR′を有する。勿論、これらの
抵抗決定成分は本発明の抵抗決定成分に混合する
ことができる。 抵抗体本体は本発明の抵抗材料を担持する基体
を加熱して一時バインダーを除去し、凝集抵抗層
を形成することによつて作ることができる。一時
バインダーは加熱によつて揮発および/または分
解し、永久バインダーは溶融、軟化または焼結に
よる結果として層を凝集する。永久バインダーと
しては低融点ガラスが好ましいが、また合成樹脂
材料を用いることができる。 次に本発明を実施例について詳述する。 ビスマス―ストロンチウムロジウム酸塩
BixSr1-xRh2.5O5〜5.5をBi2O3、SrCl2および
Rh2O3の1:9:2モル比の混合物を空気中1000
℃の温度で2時間にわたり加熱して作つた。過剰
のBiとSr−化合物をHNO3の溶解した。得られた
反応生成物は約10μmの長さおよび0.1μmの直
径の針状粒子から構成されていた。この粉末の比
表面積は約8m2/gであつた。 この組成物における式中のx値は0.20であつ
た。針状構造(a=2.02Åおよびc=3.1Å)を
有するビスマス―ストロンチウムロジウム酸塩は
3:9:2のモル比の同様の混合物を空気中1050
℃の温度で3時間加熱して得た。冷却後、未反応
化合物をHNO3に溶解した。この組成物において
式中のxの値は0.30であつた。 最初に記載した粉末の混合物は10μmの平均粒
度を有するガラス粉末および
Bi0.30Sr0.70Rh2O4〜4.5と異なる割合で混合し、し
かる後にこの混合物をベンジルベンゾエートおよ
びエチルセルロースによつてペーストにする。 使用したガラス粉末は重量%で示して次の組成
を有していた: PbO 36.0 SiO2 20.6 B2O3 5.0 Al2O3 2.0 Bi2O3 36.0 かようにして作つたペーストを焼成アルミナプ
レート上に散布し、次いでペースト層を空気中で
乾燥した。この乾燥ペースト層を担持したプレー
トを空気中で15分間にわたり熱焼した。得られた
層は熱焼後約15μmの厚さを有していた。 次の表には材料の組成、使用した熱焼温度、抵
抗値および熱焼した層のTCRを示し、一時バイ
ンダー含有量については省いた。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 永久バインダー、一時バインダー、および一
般式BixSr1-xRh2.5O5〜5.5(式中、xは1/2>x>
Oである)で表わされる組成を有するビスマス―
ストロンチウムロジウム酸塩を主成分とする抵抗
決定成分を含有する混合物からなる抵抗材料。 2 式中xは0.45>x>0.05である特許請求の範
囲第1項記載の抵抗材料。 3 混合物は負の抵抗温度係数を有する抵抗決定
成分(TCR)を含有する特許請求の範囲第1ま
たは第2項記載の抵抗材料。 4 負のTCRを有する抵抗決定成分を式
M3Rh7O15(式中、MはPbまたはSrを示す)で表
わされる組成を有する金属ロジウム酸塩とする特
許請求の範囲第3項記載の抵抗材料。 5 負のTCRを有する抵抗決定成分を一般式:
BixSr1-xRh2O4〜4.5(式中、xは1/2>x>Oで
ある)で表わされる組成を有する金属ロジウム酸
塩とする特許請求の範囲第3項記載の抵抗材料。 6 導線を設けた抵抗体本体を有し、該本体は永
久バインダー、一時バインダー、および一般式
BixSr1-xRh2.5O5〜5.5(式中、xは1/2>x>Oを
示す)で表わされる組成を有するビスマス―スト
ロンチウムロジウム酸塩を主成分とする抵抗決定
成分を含有する混合物からなる抵抗材料を担持す
る基体を加熱して一時バインダーを除去しかつ凝
集抵抗層を形成するようにして作つたことを特徴
とする抵抗体。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL7901864A NL7901864A (nl) | 1979-03-08 | 1979-03-08 | Weerstandsmateriaal. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS55124202A JPS55124202A (en) | 1980-09-25 |
JPS6246961B2 true JPS6246961B2 (ja) | 1987-10-06 |
Family
ID=19832771
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2904080A Granted JPS55124202A (en) | 1979-03-08 | 1980-03-07 | Resistive material and resistor |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4301042A (ja) |
JP (1) | JPS55124202A (ja) |
DE (1) | DE3008608A1 (ja) |
FR (1) | FR2451090A1 (ja) |
GB (1) | GB2045742B (ja) |
NL (1) | NL7901864A (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL8301631A (nl) * | 1983-05-09 | 1984-12-03 | Philips Nv | Weerstandspasta voor een weerstandslichaam. |
FR2670008B1 (fr) * | 1990-11-30 | 1993-03-12 | Philips Electronique Lab | Circuit de resistances pour jauge de contrainte. |
CN100521835C (zh) * | 2005-12-29 | 2009-07-29 | 梁敏玲 | 电阻膜加热装置的制造方法及所形成的电阻膜加热装置 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3553109A (en) * | 1969-10-24 | 1971-01-05 | Du Pont | Resistor compositions containing pyrochlore-related oxides and noble metal |
US3681262A (en) * | 1970-10-01 | 1972-08-01 | Du Pont | Compositions for making electrical elements containing pyrochlore-related oxides |
NL7602663A (nl) * | 1976-03-15 | 1977-09-19 | Philips Nv | Weerstandsmateriaal. |
-
1979
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