JPS5951949A - ジスアゾ化合物、それを含む光導電性組成物及び電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なジスアゾ化合物、このジスアゾ化合物
を含有する串を特徴とする光導電性組成物、およびこの
ジスアゾ化合物を含有する電子写真感光層を有すること
を特徴とする電子写真感光体に関するものである。

電子写１感）を体の光導電過程は （１）露光により゛載荷を発生する過程、（２）電荷を
輸送する過程、 かう成る。

（１）と（２）を同一物質で行う例としてセレン感光板
が挙げられる。一方（１ンと（２）を別々の物質で行う
例として無定形セレンとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
の組合せが良く知られている。（１）と（２）を別々の
物質で行なう方法は電子写真感光体に用いる材料の選択
範囲を拡げ、それに伴い、電子写真感光体の感藺、受容
電位等の電子写真特注がＮ１し、また電子写真感光体塗
膜作製上好都合な物質を広い範囲から選び得るという長
所を有している。

従来、亀子写真方式において使用される電子写真感光体
の光＃電性素材として用いられているものに、セレン、
硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機物質がある。

電子写呉法はすでにカールソンが米国特許第一一タ７４
９／号明細書に明らかにしたように、画像露光の間に受
けた照射量に応じその電気抵抗が敦化する暗所で絶縁性
の物質をコーティングした支持体よりなる）を導電性材
料を用いる。この光導電性材料は一般に適当な間の暗順
応の後、暗所で、まず一様な表面電荷が与えられる。次
に、この材料は照射パターンの種々の部分に含まれる相
対エネルギーに応じて表面電荷を減らす効果を有する照
射のパターンにより画像露光される。このようにして光
導電性物質１−（電子写真感光層）表面に残った表面電
荷又は静電渣像は次にその表面が適当な検電表示物質、
すなわちトナーで接触されて可視像となる。

トナーは絶縁液中あるいは乾燥担体中に含まれるがどち
らの場合にも電荷パターンに応じて電子写真感光層表向
上に付着させることができる。付着した表示物置は、熱
、圧力、溶媒蒸気のような公知の手段により定着するこ
とができる。又静電潜像は第λの支持体（例えば紙、フ
ィルムなど）に転写することができる。同様に静電潜像
を第λの支持体に転写し、そこで現像することもｂ］能
である。電子写貞法はこの様にして画像を形成するよう
にした画像形成法の一つである。

このような電子写真法において電子写真感光体に要求さ
れる基本的な特性としては、（１）暗所で適当な磁位に
帯電できること、（２）暗所において電荷の逸散が少な
いこと、（３）光照射によって速やかに電荷を逸散せし
めうろことなどがあげられる。

従来用いられている前記無機物質は、多くの長所を持っ
ていると同時にさまざまな欠点を有していることは事実
である。例えば、現在広く用いられているセン７は前記
（１）〜（３）の条件は十分に満足するが、製造する条
件がむすかし゛＜１．製造コストが商くなり、可撓性が
なく、ベルト状に加工することがむづかしく、熱や機械
的の倒撃に鋭敏なため収扱いに注意を要するなどの欠点
もある。硫化カドミウムや酸化亜鉛は、結合剤としての
樹脂に分散させて４Ｂ”４員感光体として用いられてい
るか、平滑性、硬度、引張り強度、耐摩擦性などの機械
的な欠点があるためにそのままでは反復して使用するこ
とができない。

近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろいろ
の有ＪＲｍ質を用いた電子写真感光体が提案され、実用
に供されているものもある。例えば、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールとＪ、４４．７−トリニトロフルオレンー
ターオンとからなる電子写真感光体（米国特許３．ｖ♂
グ、２３７）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをピリリ
ウム塩系色素で増感したもの（特公昭４ｔＩ−２に６５
ｇ）、有機顔料を主成分とする電子写真感光体（特開昭
≠７−３７タグ３）、染料と樹脂とからなる共晶錯体な
主成分とす、る電子写真感光体（特開昭４ｔ７−１０７
３りなどである。

これらの有機電子写真感光体は、前記無？ＩＡ電子写負
感九体の機械的物件及び可読性もある程度まで、改善し
たものの概して光感度が低くまた繰り返し使用に適さず
電子写真感光体としての要求を充分に満足するものでは
なかった。

本発明者らは、前記従来の電子写真感光体のもつ欠点を
改良すべく鋭意研冗の結果、新規なビスアゾ化合物を含
有する電子写真感光体が十分に実用に供しうる程の高感
匿・高耐久性を冶する事を見出し、本発明に到達したも
のである。

本発明は、下記一般式（１）で表わされる新規なジスア
ゾ化合物（ジスアゾ顔料）、それを含有する串を特徴と
する光搏電件組成物、およびそれを含有する電子写真感
光体を有することを特徴とする電子写真感光体に関する
ものである。

（１）　　下記の一般式（ＩＬ（ｎ）または（Ｉｌｌ）
で表わされるジスアゾ化合物 ［１１） 〔川〕 と記一般式において、 Ａは Ｘは、ヒドロキシ基とＹとが結合している上記式中のベ
ンゼン環と縮合してナフタレン環、アントラセン環など
の芳香族環またはインドール環、カルバゾール環、ベン
ゾカルバゾール環、ジベンゾフラン環などの複素環（い
ずれの環も置換または無置換でもよい。）を形成するの
に必要な原子団Ｒ１は水素ｊＱ子、アルキル基、フェニ
ル基またはそれらの置換体を表わし、 　２ Ｒは水素原子、低級アルキル基、カルバモイル基、カル
バゾール環、アルコキシ力ルホニル基。

アリールオキシカルボニル基または置換または無置換の
アミノ基を表わし、 Ｒ，３及びＲ５はアルキル基、フェニル基、ナフチル基
、アントリル基などの芳香族環基、ジベンゾフラニル基
、カルバゾリル幕、ベンゾカルバゾリル展、インドリル
縞などの複素芳香族環基またはこれらの置換体を表わし
、 ■も４は水素原子、アルキル埜、フェニル基またはこれ
らの置換体を表わす。Ｚ工およびＺ２はフェノチアジン
環、ヒでの置換基であり各々同一でもまた異っていても
よく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基
またはこれらの置換体およびアルコキシ法を表わす。

（２）前記の一般式（１）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）
で表わされるジスアゾ化合物を含有することを特徴とす
る光導電性組成物 および （３）＠記の一般式（ＩＬ（ＩＩ）または〔川〕で表わ
されるジスアゾ化合物を含有する電子写真感光層を有す
ることを特徴とする電子写真感光体に関する。

一般式（１）、［ｎ）または〔ｍ〕で表わされるジスア
ゾ化合物についてさらに詳しく説明する。

Ｘはヒドロキシル基とＹとが結合しているベンゼン環と
縮合してナフタレン環、アントラセン環などの芳香族環
またはインドール環、カルバゾール環、ベンゾカルバゾ
ール環、ジベンゾフラン環などの複素環を形成し得る幕
である。

Ｘが置換基を有する芳香族環または複素環系の場合、置
換基としてハロゲン原子（例えば、弗素原子、塩素原子
、臭素原子等）、低級アルキル基好ましくは炭素数／〜
ｒの低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、インプロピル恭、イソブチル基等
）があげられ、置換基の数は７個または２個であり、置
換基が２個の場合にはそれらは同じでも異な、っていて
もよい。

Ｈ，１としては、水素原子、アルキル基、好ましくは炭
素数７へ７２のアルキル基またはフェニル基がある。

Ｒ１が非置換のアルキル基の場合、その具体例としてエ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、イソプロピル番、イソブチル基、イソア
ミル基、イソヘキシル基、ネオペンチルｌ、ｔｅｒｔ−
ブチル基等をあげることができる。

凡１が置換アルキル基の場合、置換基としてはヒドロキ
シ基、炭素数／〜／、２のアルコキシ紙、シアノ基、ア
ミノ基、炭素数／−／、２のアルキルアミノ基、炭素数
／〜／コのアルキル基を一個有するシアルギルアミノ基
、ハロゲン原子、炭素数６〜ｉｓのアリール基などがあ
る。その例として、ヒドロキシアルキル基（例えば、ヒ
ドロキシメチル恭、コーヒドロキシエチル基、３−ヒド
ロキシプロピルへ、λ−ヒドロキシプロピル基等）、ア
ルコキシアルキル基（例えば、メトヤシメチル基、λ−
メトキシエチル故、３−メトキシプロピル払エトキシメ
チル転　！−エトキシエチル基寺）、シアノアルギル八
（例えば、シアノメチル裁、１−シアノエチル基等）、
アミノアルキル展（例えば、アミノメチル基、２−アミ
ノエチル私３−アミノプロピル基等）、（アルキルアミ
ノ）アルキル基（例えば、（メチルアミノ）メチル基、
コー（メチルアミン）エチル基、（エチルアミツリメチ
ル＆）、（ジアルキルアミノ）アルキル法（例、（ジメ
チルアミノ）メチル基、−一（ジメチルアミノ）エチル
基等）、へロゲノアルキル基（ｆｌｊえば、フルオロメ
チル裁、クロロメチル基、ブロモメチル基等）、アラル
キル基（例えば、ベンジル裁、フェネチル基等）をあげ
ることができる。

Ｒが置換フェニル基の場合、置換基としてはヒドロキシ
塾、炭素数７〜／コのアルコキシ基、シアノ基、アミノ
基、炭素数７〜／λのアルギルアミノ故、炭素数／〜／
２のアルキル基を２個有するジアルキルアミノ基、ハロ
ゲン原子、戻素数／〜乙のアルキル基、ニトロ基などが
ある。その例として、ヒドロキシフェニル基、アルコキ
シフェニル基（例えは、メトキシフェニル基、エトキシ
フェニル＆−４’）、シアノフェニル基、アミノフェニ
ル基、（アルキルアミノ）フェニル基（例えは、（メチ
ルアミノ）フェニル基、（エチルアミノジフェニル基等
）、（ジアルキルアミノ）フェニル基（例えは、（ジメ
チルアミノ）フェニル基等）、ハロゲノフェニル哉（例
えば、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモ
フェニル基等）、アルキルフェニル基（例えば、トリル
基、エチルフェニル椛、クメニル基、キシリル基、メシ
チル基等）、ニトロフェニル基、およびこれらの置換基
（互いに同じでも異なってもよい。）を２個または３個
を有する置換基（置換基の位置または複数個の置換基相
互の位置関係は任意である）をあげることができる。

Ｒ２としては水素原子、炭素数／〜乙の低級アルキル基
、カルバモイル哉、カルボキシル基、炭素数／〜７．２
７７）フルコキシ基を有するアルコキシカルボニル基、
炭素数６〜λＯのアリールオキシＬｗ有するアリールオ
キシカルボニル基及び置換または埋置（簗のアミノ基が
好ましい。

■も２が置換アミノ基の場合、その具体例としてメチル
アミノ裁、エチルアミノ基、プロピルアミノ・人、フェ
ニルアミノ基、トリルアミノ故、ベンジルアミノ基、フ
ェネチルアミノ基、ジメチルアミノ幕、ジエチルアミノ
酢、ジフェニルアミノ基等をあげることができる。

Ｒ２が低級アルキル基の場合、その具体例としてメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基
、イソブチル基等があげられる。

Ｒ２がアルコキシカルボニル基の場合、その具体例とし
てメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロ
ポキンカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソプロ
ポキシカルボニル哉、ペンジルオキシカルボニル基等が
あげられる。

Ｈ，２がアリールオキシカルボニル基の場合、その具体
例として、フェノキシカルボニル跣、トルオキンカルボ
ニル Ｒ３及び■モ５　としては、炭素数／−．２０のアルキ
ル基、フェニル基、ナフチル番などの分杏族環赫、ジベ
ンゾフラニル基、カルバゾリル番、ベンゾカルバゾリル
域などの酸素原子、望素原子、硫黄原子などを含んだ複
素芳杏族環哉またはそれらの置換体がある。

Ｒ３またはＲ５が、置換または無置換のアルキル基の場
合、その例はそれぞれ前述のＲ　における置換または無
置換のアルキル基の具体例と同じ基をあげることができ
る。

Ｒ３または正も　が置換フェニル基、置換ナフチル基等
の置換芳香族基、置換ジベンゾフラニル基または置換カ
ルバゾリル底等のへテロ原子を含む置換複素芳香族への
場合、置換基の例としてヒドロキシル基、シアノ基、ニ
トロ基、ハロゲン原子（弗素原子、塩素原子、臭素原子
、沃累原子等）、炭素数／へ７２のアルキル基（例えば
、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等
）、炭素数／−／．２のアルコキシ基（例えば、メトキ
シ番、エトキシ基、プロポキン基、ブ上キシ基、べンチ
ルオキシ基、イソプロポキシ絨、イソブトキシ基、イン
アミルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ネオペンチル
オキシ伍等ノ、アミノ基、炭素数／〜／２のアルキルア
ミノ誌（例えば、メチルアミノ延、エチルアミノ基、プ
ロピルアミノ基等）、炭素数ｌ〜／２のジアルキルアミ
ツム（ヤ°りえは、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
ｆｇ、Ｎ−メチル−Ｎ−ニブ−ルアミノ基等）、炭素数
６〜／２のアリールアミノ基（例えば、フェニルアミノ
基、トリルアミノ哉等）、炭素数６〜／夕のアリール八
を一個有するジアリールアミノ基（例えば、ジフェニル
アミノ八等）、カルボキシル哉、アルカリ金属カルボキ
シラド展（アルカリ金＾（陽イ第２）の例、Ｎａ■、Ｋ
■、Ｌｉ■等）、アルカリ金属スルホナト基（アルカリ
金属（陽イオン）の’？’Ｌ　”　ａ■、Ｋ■、Ｌｉ■
等）、アルキルカルボニル拭（例えば、アセチル曇、プ
ロピオニル裁、ベンジルカルボニル基等）、炭素数６〜
／λのアリール基を有するアリールカルボニル基（例え
ば、。

ベンゾイル基、トルオイル絨、フロイル拭等）、炭素数
／−／２のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エ
チルチオ基等）、または炭素数／〜／２のアリールチオ
哉（例えば、フェニルチオ基、トリルチオ絨等）をあげ
ることができ、置換基の個数は７個ないし３個であり、
複数の置換語が結合している場合にはそれらは互いに同
じでも異なってもよく任意の組合せをとってよく、また
置換基の結合位置は任憇である。

Ｒ４としては、水素原子、炭素数／〜、２０のアルキル
紙、フェニル基またはそれらの置換体がある。

ル４が置換または無置換のアルキル基及びフェニル基の
場合前述のｌｔ３及び凡４における置換または無置換の
アルキル基及びフェニル基の具体例と同じ番をあげるこ
とができる。

カプラーに由来するＡとしては、光感度が高い光導璽往
組成物または電子写真感光層を与え、かつ製造１以料化
合物を容易に入手することができるので低コストでジス
アゾ化合物を製造することができるという観点から ＨＯＹ またＸとしてはベンゼン環、カルバシー、ル環。

ジベンゾフラン環が好ましく、Ｙとしては（） ｚｌ及びｚ２がアルキル基あるいはアリール基またはこ
れらの置換体を表わす場合前述のＲ及びｆＬ５における
置換または無置換のアルキル基またはアリール基の具体
例と同じ柄をあげることかでさる。

またｚｌ及びＺ２が゛１′ルコキシ基を表わす場合。

炭素数／から７までのアルキル基を含むアルコキシ基（
例えばメトキシ麹、エトキシ基、イソプロポキシ込など
）をあけることができる。

以Ｆに本発明の化合物の具体例をあげる。

本発明の新規なジスアゾ化合物は、公知の方法によって
製造することができる。すなわち、２．ｒ−ビス（ｌＩ
−アミノスチリル）フェノチアジンをジアゾ化してテト
ラゾニウム塩として単離し午後、これを適当な有機ｍ媒
例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド中で０り述の各顔
料に対応する化合物（例えばナフトールＡｓ糸等のカプ
ラー）とアルカリの存在下にカップリング反応させるこ
とにより容易に製造することができる。

本発明のジスアゾ化合物はジスアゾ顔料として用いるこ
とができる。

例えばｉｊｊ記ジスアゾ化合物〔１〕は合成例１に従っ
て製造することができる。

合成例　１゜ 一１♂−ビス（μｍアミノスチリル）−Ｎ−エチルフェ
ノチアジン≠、♂Ｉ？を濃塩酸Ｊ　７　ｍｐ、及び水２
７ｍＱから調整した希塩酸に加えて６ｏ　０Ｃの水浴上
で約３０分（ハ］、よく攪拌した。次にこの混合物をＯ
ｏＣに冷却し、それに亜硝酸ナトリウム／、に？を７Ｋ
　３　ｒｎ９に溶解した溶液をＯｏＣで約３０分間かけ
て崗下した。その後同温変で７時間撹拌し、生成するテ
トラゾニウム塩化物塩を戸別し、テトラゾニウム塩を水
で溶解し、その溶液とν液を合併した。合併した溶液に
弘、２％備弗化水素酸／１ｍＱを加え析出した結晶をＦ
収した。この結晶を少量の冷水で洗った後、乾燥してヂ
１ラゾニウムフルオ口ボレートの結晶１．りＯ？（収率
−２７′％）を得た。

次にこうして得られたテトラゾニウム塩／／７〜及びカ
プラーとしてノーヒドロキン−３−ナフトエ酸７−”　
！Ｊ　）’　９　Ｊ　ｍｙを／　ＯｍＱＯ）Ｎ　、　Ｎ
−１）ｉｆルホルムアミドに溶解し、これに酢酸ナトリ
ウムｉｔｏｍｙ及び水／’　ｎｔ、かうなる溶液を０　
’Ｃの温度で約−２Ｃ分かけて滴下した後、室温で約一
時間攪拌した。その後生成した沈澱を瀝取し、１００ｍ
ｐの水で洗浄後、これを≠ＯｍＱのＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドで攪拌しつつ洗浄した。次にエタノールで洗
浄して乾燥し、化合物（１）のジスアゾ顔料７．２（７
＋１り（収率６７％）を得た。分解温度−２≠ｇ〜、２
ｊ００Ｃ 元素分析 Ｃ６４夏１４７Ｎ７０４Ｓとして 計算値　Ｃ９７６，０９チ　Ｈ１弘、６り俤　へ、り、
７／係ｃ、７ｒ、♂／グ　Ｈ，４ｔ、７３％　Ｎ、り、
Ａ≠チｉ　ｌ（吸収スペクトル（ＫＩＪｒ錠剤）アミド
／乙７３Ｃｍ’ 可視吸収スペクトル 吸収極太波長　ｓ　３　ｊ　ｎｍ　（ジクロロメタン溶
液中） 合成例　２〜７ カブラ−として表記化合物を用いた（ＩＩＪは、合成例
１と同じ方法でジスアゾ化合物（２Ｊ　、　（３）　、
　（４）　。

（”Ｌ（２５）、（４７）をそれぞれ合成した。それぞ
れのジスアゾ化合物の分解温度、元素分析値、ＩＲ吸収
スペクトル、可視吸収スペクトルをｉ４７表に示す。

ジスアゾ化合物（２ンの赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ
法）は第１図に示した。

他のジスアゾ化合物もカプラーを変える他は、上記合成
例に従がって合成する串ができる。

本発明の屯−ト写呉感光体は前記一般式で表わされるジ
スアゾ化合物を７種又はλ梗以上倉有する電子写真感光
層を儒する。各棟の形態の電子写貞感）ｌＩＩＺ体が知
られているが、本発明の電子写真感光体はそのいずれの
タイプの感光体であってもよいが通常下に例示したタイ
プの電子写真感光体構造をもつ。

ｆｌＪ　　Ｓ電性支持体上にジスアゾ化合物をバインダ
ーあるいは電荷担体輸送媒体中に分散させて成る゛電子
写真感光層を設けたもの。

（２１１ｉｆｉ性支持体上にジスアゾ化合物を主成分と
する電荷担体発生層を設け、その上に電荷担体輸送媒体
層を設けたもの。

本発明のジスアゾ化合物は光＃、！！作物賀として作用
し、）ｔを吸収すると極めて高い効率で゛電荷担体を発
生し、発生した電句担体はジスアゾ化合物を媒体として
輸送することもできるが、電荷担体輸送化合物を媒体と
して輸送させた方が更に効果的である。　　、　　　　
　。

タイプ（１）の電子写真感光体を作成するにはジスアゾ
化合物の微粒子をバインダー溶液もしくは電荷担体輸送
化合物とバインダーを溶解した溶液中に分散せしめ、こ
れを導電性支持体上に塗布乾燥すればよい。この時の電
子写真感光層の厚さは３〜３０μ、好ましくはｊｘＪＯ
μがよい。

タイプ（２）の電子写真感光層を作成するには導電性支
持体上にジスアゾ化合物な真交蒸着するか、アミン等の
溶媒に溶解せしめて塗布するか、あるいはジスアゾ化合
物の微粒子を適当な溶剤もしくは必要があればバインダ
ーを溶解せしめた溶剤中に分散して塗布乾燥した後、そ
の上に電荷担体輸送化合物及びバインダーを含む溶液を
塗布乾燥して得られる。、午の時の電荷担体発生層とな
るジスアゾ化合物層の厚みは参μ以下、好ましくはλμ
以下がよく、電荷担体輸送媒体層の厚みは３〜３０μ、
好ましくは！〜、２０μ拳よい。

（１）及び（２）のタイプの感光体で用いられるジスア
ゾ化合物はボ゛−ルミル、サンドミル、振動ミル等の分
散］幾にまり粒径ｊμ以下、好゛ましくは２μ以下に粉
砕して用いられる。

タイプ（１）の電子写真感光体において使用されるジス
アゾ化合物の琺は少な過ぎると感度が、悪く、多すぎる
と帯屯注が悪くなったり、′電子写真感光層の強度が弱
くなったりし、電子写真感光層中のジスアゾ化合物の占
める割合はバインダーに対しｏ、ｏｉ−２重量倍、好ま
しくはｏ、ｏｓ〜／重量倍がよく、必要に応じて添加す
る重荷担体輸送化合物の割合はバインダーに対し０．１
〜２重量倍、好ましくは０．３〜／、３重量倍の範囲が
よい。またそえ自身バインダーとして使用できる電荷担
体輸送化合物の場合には、ジスアゾ化合物の添加量はバ
インダーに対しＱ、０／〜ｏ、ｒ重量倍使用するのが好
ましい。

またタイプ（２）の電子写真感光体において電荷担体発
生層となるジスアゾ化合物含有層を塗布形成する場合、
バインダー樹脂に対するジスアゾ化合ど十分な感光性が
１昇られない。′岨荷担体輸送媒体中の電荷担体輸送化
合物の割合はバインダーに対し０．２〜２重量倍、好ま
しくは０．３〜７．３重量倍が好ましい。それ自身バイ
ンダーとして使用できる筒分子箪荷担体輸送化合物を使
用する場合は、他のバインダーは無くとも使用できる。

本発明の電子写真感光体を作成する場合、バインダーと
共に可塑剤あるいは増感剤などの添加剤を使用してもよ
い。

本発明の電子写真感光体において使用される導電性支持
体としては、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属板、ポリ
エステル等のプラスチックシートまたはプラスチックフ
ィルムにアルミニウム、酸化インジウム、５ｎ０２等の
導岨材料を蒸着、もしくは分散塗布したもの、あるいは
導電処理した紙等が使用される。− バインダーとしては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ
エステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネー
トなどの縮合系初詣やポリビニルケトン、ポリスチレン
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド
などのビニル重合体などが挙げられるが、絶縁性で且つ
接着性のある樹脂は全て便用できる。

可塑剤としてはビフェニル、塩化ビフェニル、ｏ−テル
フェニルｓ　ｐ−７”ルフェニル、シフチルフタレート
、ジメチルグリコールフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリフェニル燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフェ
ノン、塩素化パラフィン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ジラウリルチオジブロビオ＊−ト、３．タージニト
ロサリチル酸、各種フルオロ炭化水素類等が挙げられる
。

その他、電子写れ感光体の表面性をよくするために、シ
リコンオイル等を加えてもよい。

増感剤としては、クロラニル、テトラシアノエチレン、
メチルバイオレット、ローダミ２８％シアニン染料、メ
ロシアニン染料、ピリリウム染料、チアピリリウム染料
等が挙げられる。

゛重荷担体を輸送する化合物として一般に電子を輸送す
る化合物と正孔を輸送する化合物との二種類に分類され
るが、本発明の電子写真感光体には両者とも使用するこ
とができる。電子を輸送する化合物としては電子吸引性
基を有する化合物、例えは、２　、１１．、７−　）リ
ニトローターフルオレノン１．２．！、夕、７−チトラ
ニトローターフルオレノン、タージシアノメチレン−λ
、≠、７−ト！Ｊニトロフルオレノン、タージシアノメ
チレン−２゜’Ａ、夕、７−チトラニトロフルオレノン
、テトラニトロカルバゾールクロラニル、２．３−シク
ロル−タ、６−ジシアノベンゾキノン、λ、ＩＩ、７−
ドリニトロータ、１０−フェナントレンキノン、テトラ
クロロ無水フタール酸、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン等をあげることができる。

正孔を輸送する化合物としては、電子供与基を有する化
合物、例えば高分子のものでは、（１）特公昭３μ−／
θり４６号公報記載のビリビニルカルバゾールおよびそ
の誘導体、 （２）特公昭！、？−／Ｉｔ７４１号公報、特公昭４Ｌ
３−／　Ｙ／りλ号公報記載のポリビニルピレン、ポリ
ビニルアントラセン、ボリーコービニルー弘−（≠′−
ジメチルアミノフェニル）−２−フェニル−オキサゾー
ル、ポリ−３−ビニル−Ｎ−エチルカルバゾールなどの
ビニル本合体、（３）特公昭ＩＡＪ−／り／２３号公報
記戦のポリアセナフチレン、ポリインデン、アセナフチ
レンとスチレンの共重合体などのような本合体、（４）
特公昭ｔ＋−１３ｙ≠θ号公報などに記載のピレン〜ホ
ルムアルデヒド位日旨、プロムビレンヘホルムアルデヒ
ド樹脂、エチシカルバゾール−ホルムアルデヒド側脂な
どの縮合樹脂、（５）特開昭、ｔ＋−ｙｏ♂３３号、同
ｔ＋−１ｔｉｚｒｏ号公報に記載された各種のトリフェ
ニルメタンポリマー。

また低分子のものでは （６）米国特許第３／／、２／り７号明細白などに記載
されているトリアゾール誘導体、 （７）米国特許第３／ｌｒタググア号明細書などに記載
されているオキサシアシーツに誘導体、（８）特公昭ｊ
７−／６０り６号公報などに記載されているイミダゾー
ル誘導体、 （９）　　米国特許第３ｔ／！≠０．２号、同第３ｇλ
０９ｇり号、同３ｊ弘、２Ｊ−≠μ号、特公昭ブタ−５
５ｊ号、特公昭夕／−１０りｔ３号、特ｂ（ｉ昭ｊ／−
タ、？、２．２μ号、特願昭ｊ３−♂ｒ２７２号、特願
昭夕４Ｉ−−７ざ２６ｒ号、特開昭５！−１０♂４Ａ７
号、将開昭タターｌｊ′６り５３号、特開昭ｒｔ−３１
，ｔＪｉｌｓ号明細書、公報などに記載のポリアリール
アルカン誘導体、 （１鴎　　米国特許第３／１０７２り号、特鵬昭夕３−
７タ、１′！≠号、特開昭タ、ｔ−ｙ♂ｏｔ≠号、特開
昭ｊ′！−？ｔｏｔｚ号、特開昭ゲタ−１０よ５３７号
、特開昭タ、ｔ−ｒｉｏｒｔ号、持開昭ｒｔ−ｒｏｏ、
ｔｉ号、特開昭ｊ６−１＃／ｌＩ／号、特開昭５７−≠
りよ≠ｊ号、特開昭５≠−ｌ／コロ３７号、特開貼り！
−７弘ｊμを号明細普、公報などに記載されているピラ
ゾリン誘１体およびピラゾロン誘導体、 （１１１米国特許第ｊ　Ｊ　／　ｔ４！　Ｏ弘号明細書
、特公昭タ／−１０１０！号、特開昭！グ’−１３４１
Ｊｊ号、特開昭ｊ弘−／　／　０１３　／、号、特開昭
！グー／／タタ２ｊ号、特公昭１ｉｔ−３７／λ号、特
公昭≠７−２？３３６号、明細普、公報などに記載され
ているフェニレンジアミン誘導体、（Ｉ　米国特許３！
乙７≠り０号、特公昭μター３！７０２号、西独国特許
（ＤＡＭ）ｉ／１０ｒ／１号、米国時ＦＦ第３１１０７
０３号、米国特許第３．２μｏｒ２７号、米国特許第！
　４　！ｒＪｒ、２０号、米国特許第グ、２３２１０．
３号、米国特許第≠／７タタ６７号、米国特許第Ｖ０７
２３７６号、特開昭！！−７≠グ、２よ０号、特開昭１
６−／／り１３２号、特公昭３タ一２７タ７７号、特開
昭５４−２２４ｔ、３７号明細書、公報などに記載され
ているアリールアミン誘導体、（１１米国特許３タコ６
タ０／号明細書記載のアミノ置換カルコン誘導体、 （旬　米国特許第Ｊ　ｊｌ、２　ｊ弘を号明細醤などに
記載のＮ、Ｎ−ビカルバジル誘導体。

（１５１米国特許第３．２１７．２０３号明細書などに
記載のオキサゾール誘導体、 （刺　特開昭！６−ダ４．２Ｊ４を号明細書などに記載
のスチリルアントラセン誘導体、 （１η　特開昭ｔｐ−ｉｉｏ♂３７号明細書などに記載
されているフルオレノン誘導体、 四　米国特許第３７１７≠６．２号、特開昭！グータタ
／≠３号（米国特許第Ｖ／　１０９１７号に対応）、特
開昭！ｒ−タ２０６３号、特開昭ｔ！−！２０６ダ号、
特開昭りｊ−≠６７６０、特開昭５ｒ−ｔｒｉ≠り５号
、特開昭！７−６μ、！１Ｉ４Ｌ号、特願昭タター♂ｊ
ゲタ！号、特願昭ｊ−４−ｊＪｒ３．２号などに開示さ
れているヒドラゾン誘導体などがある。

なお本発明において、電荷担体を輸送する化合物は（１
）〜１ｌＱｉ：あげられた化合物に限定されず、これま
で公知の全ての電荷担体輸送化合物を用いることができ
る。□ これらの電荷輸送材料は場合により２種類以上を併用す
ることも可能である。

なお、以上のようにして得られる感光体には、導゛岨件
支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層またはバリ
ヤ層を設けることができる。これらの１−に用いられる
Ｈ料としてトよ、ポリアミド、ニトロセルロース、酸化
アルミニウムなどであり、これらのｊ凶の厚さは７８ｍ
以下が好ましい。

以上本発明の尾子写貴用感光体について詳細に説明した
が、本発明の電子写真感光体は一般に感度が詞く耐久性
が俊れているというような特徴を有している。

本発明の頚子写μ感九体は゛電子写真複写機のほかレー
ザー、ブラウン管を＃、源とするプリンターの感光体な
どの分野に広く応用する事ができる。

本発明のジスアゾ化合物を含む）し導電性組成物はビデ
オカメラの撮像管の光導電層として、また公知の信号転
送や走査を行う一次元または二次元配列された半導体回
路の上の全曲に設けられた受光層（）′０導屯１ｔｍ）
を有する固体撮像素子の光導電層として用いることがで
きる。

また、Ａ、に、Ｇｈｏｓｈ、Ｔｏｍ　Ｆｅｎｇ、Ｊ。

Ａｐｐｌ、Ｐｈｙｓ、弘Ｐ（／２）ｊ５’Ｊ’Ｊ（／２
７と）に記載されている様に、太陽電池の光導電層とし
でも用いることができる。

また、本発明のトリスアゾ化合物を、特公昭、３７−１
７１１２号、特開昭！ター１９０１．３号、特開昭１！
−／１７．２ＩＯ号、特願昭りｔ−３３ｊ７り号各明細
書に開示されているように、オキサジアゾール誘導体、
ヒドラゾン誘導体などの前述の゛屯伺担体輸送性化合物
とともにフェノール樹脂などのアルカ！ｊＥ］’ｌ性樹
脂液中に分散し、アルミニウムなどの導゛屯注支持体上
に墜布、乾保後、ｌｌ！ｉｌ像露光、トナー現像、アル
カリ水溶液によるエツチングにより、高解像ツバ高耐火
性、高感度の印刷版が得られる他、プリント回路を作成
することもでさる。

次に本発明を実施例により具体的に説明するがこれによ
り本発明が実施例に限定されるものではない。なお実施
例中「部」とあるのは「重量部」を示す。

実施例　１ ジスアゾ化合物（１）７部と弘、グ′−ビス（ジエチル
アミノ）−，２，、ｚ’−ジメチルトリフェニルメタン
ｊ部とビスフェノールへのポリカーボネート５部とをジ
クロロメタンタ！部に加え、これをボールミル中で粉砕
、°混合してＪ、￥Ｉ液し、この塗布液をワイヤーラウ
ンドロンドを用いて１００透明支持体（７００μｍのポ
リエチレンテレフタレートフィルムの表面に酸化インジ
ウムの蒸着膜を設けたもの。表面抵抗／Ｑ３Ω）上に塗
布、乾燥して、厚さ約／／ｌ１ｍの単層型電子写呉感ｙ
ｔ、層を有する″電子写真感光体を調製した。

この電子写真感光体について、静磁複写紙試験装置（川
口″屯機■製、ＳＰ−≠２ｇ型）を用いて十、１ｔＫＶ
のコロナ放電により十夕ｊｔＯＶに帯電させ、ついで色
温度３０００　°にのタングステンランプによってその
表面コルックスになる様にして光を照射し、その表面屯
位が初期表面電位の半分に減衰するのに要する時間を求
め半減露光１ｔＥｓ。

（Ｌｕｘ、５ｅｃ）を測定したところ／　ｊ　（Ｌｕｘ
。

ｓｅｃ　）であった。帯電と露光の２工程を３０００回
繰返した後のＥ５ｏ値もほとんど変化しなかった。

実施例　２〜７ ジスアゾ化合物（１）の代わりにそれぞれジスアゾ化合
物（２ン、（３）、（４）、（１１）、（２５）、（４
７）を用いたほかは実施例１と同様にして、単層構成の
電子写真感光体を作成し、実施例と同様にして、正帯・
酸による半減露光量を測定し、第−表の値を寿だ。

第　　　λ　　　表 実施例　８ ジスアゾ化合物（１７オ？とポリビニルブチラール樹脂
（ブチラール化度６３モル％）コ？をエタノール７００
ｍＱに溶かした液と共にボールミルで、２０時間分散し
た後、ワイヤーラウンドロンドを用い−Ｃ％５４屯性支
持体性支持体μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ムの表面にアルミニウムの熟看展を設けたもの。表面電
気抵抗１０３Ω）上に塗布、乾燥して、厚さ１μｍＯ）
屯荷発生胸を作成した。

次に鴫荷発生層の上にｐ−（ジフェニ／Ｌ４アミノ）ベ
ンズアルデヒドＮ′−メチル−Ｎ′−フェニルヒドラゾ
ン ２部とビスフェノールへのポリカーボネート参部とをジ
クロロメタン６０部に溶解した溶液をワイヤーラウンド
ロンドを用いて塗布乾燥し、厚さｌざμｍの電荷輛送鳩
を形成させて、２層からなる電子４呉感光１曽を有する
電子写真感光体を作成した。

この感光体を一夕ＫＶのコロナ放゛屹により−タタ０■
に帯電させた後、半減産光量を測定した所、Ｅ５Ｇは、
ｚ、＜ｚ（ｌｕｘ、５ｅｃ）であった。

実施例　９％２７ ジスアゾ化合物（１）のかわりにそれぞれジスアゾ化合
物（２）、（４）、（１１）、（２５）、（４７）、（
６９）、（７０）。

（７５）　、　（７７）　、　（８５）　、　（９１）
　、　（９３）　、　（９５）　、　（１０５）　。

（１０９）　、　（１ｓｔ）　、　（１ａｓ）　、　（
ｔ４ｏ）　、　（１４９）を用いた他は実施例８と同様
にして、二層構成の電子写真感光体を作成し、Ｅ５ｏを
測定した。

結果を第３表に示す。

第　　　３　　　表 実施例　２８ 屯荷怖送層として、ｐ−（ジフェニルアミノ）ベンズア
ルデヒドＮ′−メチル−Ｎ′−フェニルヒドラゾンの代
わりに、コ、≠、７−ドリニトローターフルオレノン≠
部を用いた他は、実施例８と同様にして７８ｍの電荷発
生面の上に、厚さ／♂μｍの電荷輸送ｊ−を形成させた
。

この電子写真感光体を＋ｔＫＶのコロナ放電により＋１
００ＯＶに帯電させて、Ｅ５０ｙａ−測定した所、Ｉ　
（ｌｕ、ｘ、５ｅｃ）であった。

実施例　２９〜鰻 ジスアゾ化合物（１）の代わりに、それぞれジスアゾ化
合物（９）　、　（４２）　、　（５２）　、　（’１
０４）　、　（１４１）を用いた他は実施例２８と同様
にして二Ｊ−構成の電子写真感光体を作成し％　Ｅ５０
を測定した。

結果を第弘表に示す。

第１表 ンチ 実施例　− ジスアゾ化合物（１）７部と、ビスフェノールへのポリ
カーボネート／部とをジクロロメタン、２夕部に加え、
これをボールミル中で粉砕、混合して調液し、この塗布
液をワイヤーラウンドロンドを用いて’−，”４　砥１
４　；、ｑ明叉持体（１００μｍのポリエチレンテレツ
クレートフィルムの表面に酸化インジウムの蒸着膜を設
けたもの。表面抵抗１０　Ω）玉に塗布、乾燥して、厚
さ約−μｍの単層型電子４貞感光層を有する電子写嵐感
毘体を得た。

この岨子写真感光体を十りＫＶのコロナ放電により十１
０Ｏ■に帯電させた後、Ｅ５ｏを測定した所、り、Ｉ　
（ｌｕｘ、ｓｅｃ　）であった。

ア□１１　二〜＝ ジスアゾ化合ｖＡ（１１のかわりにそれぞれジスアゾ光
体を作成し、Ｅ５ｏを測定した。結果をＨｒ表実施例ダ
ρ ジスアゾ顔料（１）７部とｐ−（ジフェニルアミノ）ベ
ンズアルデヒドＮ′−メチル−Ｎ′−フェニルヒドラゾ
ン／部とτ１１−クレゾールホルムアルデヒド樹脂６部
とをエチレングリコールモノメチルエーテル３０部に加
え、これをボールミル中で粉砕、混合し、この塗布液を
約０．コｊｍｍ厚の砂目室てされかつ陽極酸化及び封孔
処理されたアルミニウム板上にワイヤーラウンドロンド
を用いて塗布（、、Ｙ　Ｏ’Ｃテ／　Ｏ分間！　０　’
、Ｃテ／　日乾燥シ。

厚さ約６μｍの試料を作成した。

次にこの試料に暗所で表面電位がｚｏｏＶになるように
コロナ放電を行ない、タングステン光でネガ像をＭ　′
＃、（３００ルツクス・秒）した後、三菱ダイヤファッ
クスマスターＬ（ＪＭ−Ｅｌ））ナー（三菱製紙社製）
で反転現像を行なったところ。

非宮イニ鮮明なポジ像を印刷原板上に得ることができた
。この印刷用原板をエツチング液１）Ｐ−ｉ（富士写真
フィルム社製；ケイ酸ナトリウム水溶液）の１０倍希釈
液中に一分間浸漬し、トナーの付着していない部分（非
画線部）の感光１曽を溶解除去した。その結果、非画線
部の顔料がバインダーと共に容易に除去され、鮮明な画
像の印刷版を形１戊することができた。

【図面の簡単な説明】

第７図は本発明のジスアゾ化合物（２）の赤外線吸収ス
ペクトル（ＫＢｒ法）である。 特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和！７年／メ月１口 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和よ７年　特願第１６２０′
Ｉｊ号３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の橢 ５、補圧の内容 明細書の１発明の詳細な説明」の項の記載ケ下記の通り
？ｌｌＩ正する。 （１）第３６〜３７頁のα９式及びＱ８）式の」を ＣＨ３０」 と補正する。 （２）第１３６頁２〜３行目（７）　ｌ”、２　、　Ｊ
’−ビス（＜ｚ−７ミノスチリル＋’ｔ１３ｓ’ｙ−ビ
ス（アミノスチリル）」と補止する。 （３）第１３を負／ｊ行目の［−，２，Ｊ’−ビス（４
を一アミノスチリル）」ｋ（’Ｊ、７−ビス（クー丁ミ
ノスチリル）」と補正する。 （４）ＦＰ、／４ｔ３４ｔ３目の１カブシーを変える他
は、」を削除する。 （５）第１４ｔ６頁７０行目の「２重量倍」ケ「５重−
倍」と補正する。 （６）第１≠ｊ頁１０行目の１重重愈倍」ケ「３ポ叶倍
」と補正する。 （力　第１弘ｊ頁／弘行目の「そえ自身」を「そ几自身
」と補正する。 （８）第ｉｊｔ頁ｇ行目の１ビス了ゾ」ｈｌジスアゾ」
と補正づ−る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式（１）、（Ｉｆ）または〔■〕で表
   わされるジスアゾ化合物 わし、 Ｘは、ヒドロキシ基とＹとが結合している上記式中のベ
   ンゼン環と縮合した芳香族環または複素環上記一般式に
   おいて、 人は または を表 （いずれの環も置換または無置換でもよｌ、）。）を形
   成するのに必要な原子団を表わし、 ル１は水素原子、アルキル基、フェニル哉またはこれら
   の置換体を表わし、 Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、カル／（モイル基、
   カルボキシル拭、アルコキシカルボニル恭、アリールオ
   キシカルボ゛ニル基、または置換または無置換のアミノ
   基を表わし、 Ｒ３及びＲ５はアルキル基、芳香族環基、複素芳香族環
   基またはこれらの置換体を表わし、Ｒ４は水素原子、ア
   ルキル基、フェニル基またＦまこれらの置換体を表わす
   。 また、ｚｌおよびＺｌは各々同一でもまた異っていても
   よく、水素原子、）八りゲン原子、アルコキシ基、アリ
   ール基またはこれらの置換体およびアルコキシ基を表わ
   す。
2. （２）下記の一般式〔Ｉ〕、〔■〕または（ｉｌｌ　）
   で表わされるジスアゾ化合物を食面することを特徴とす
   る光導電性組成物。 上記一般式において、 Ａは Ｘは、ヒドロキシ基とＹとが結合している上記式中のベ
   ンゼン環と縮合した芳香族環または複素環（これらの環
   は置換または無置換でもよい。）を形成するのに必要な
   原子団を表わし、 Ｒ１は水素原子、アルキル基、フェニル基またはこれら
   の置換体を表わし、 Ｒ２は水累ｊ京子、低級アルキル基、カルバモイル基、
   カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
   キシカルボニル暴、または置換または無置換のアミノ基
   を表わし、 ｌｔ３及びＲはアルキル基、芳香族環基、複素芳香族環
   基またはこれらの置換体を表わし、Ｒ’は水素原子、ア
   ルキル基、フェニル基またはこれらの置換体を表わす。 また、ＺｌおよびＺｌは各々同一でもまた異っていても
   よく水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基
   またはこれらの置換体およびアルコキシ基を表わす。
3. （３）下記の一般式（１）、（ｎ）または（１）で表わ
   されるジスアゾ化合物を含有する電子写真感光層を有す
   ることを特徴とする電子写真感光体。 （ｎ〕 （ｍ） 上記一般式において、 Ａは Ｘは、ヒドロキシ基とＹとが結合している上記式中のベ
   ンゼン環と縮合した芳香族環または複素環（これらの環
   は置換または無置換でもよい。）を形成するのに必要な
   原子団を表わし、 Ｒ１は水素アルキル基、フェニル基またはこれらの置換
   体を表わし。 Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、カルバモイル基、カ
   ルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
   シカルボニル基、または置換または無置換のアミノ基を
   表わし、 Ｒ３及びＲ５はアルキル基、芳香族環基、複素芳香族環
   基またはこれらの置換体を表わし、Ｒ４は水素原子、ア
   ルキル基、フェニル基またはこれらの置換体を表わす。 またＺｌおよびＺ２は各々同一でもまた異っていてもよ
   く水素原子、へログン原子、アルキル基、アリール幕ま
   たはこれらの置換体およびアルコキシ基を表わす。