JPS5950026A - 化学物質の改良製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は化学物質の製法に関し、更に詳細にはスズ酸化
物とその前駆体との製法に関する。

本発明の一態様に従えば本発明はスズ酸の金属塩、ポリ
カルゲン酸塩を含有する有機ダル化剤及び酸性沈殿剤を
共に接触させてスズ酸化物製造用のダル沈殿化前駆体を
生成させる工程を含むグル沈殿法によりスズ酸化物製造
用前駆体を製造する方法を提供する。

上記のグル沈殿化前駆体を更に処理してスズ酸化物を提
供し得る。即ち例えばダル沈殿化前駆体を加熱してスズ
酸化物を与え得る。

本明細書中の用語Ｉスズ酸化物Ｉは酸化スズ及び酸化ス
ズと他の元素の酸化物とを含有する混合酸化物（例えば
スズ、タングステン、モリブデン及びケイ素の混合酸化
物）を包含する。

スズ酸の金属塩は好ましくはアルカリ金属スズ酸塩例え
ばスズ酸ナトリウム又はスズ酸カリウムである。

ポリカルゲン酸塩は例えば重合カルデン酸例えば？リア
クリル酸、Ｉリメタクリル酸及びカルがキシル基含有ビ
ニル化合物のコポリマー類（例えばカルばＩ−ル樹脂）
の塩（例えばナトリウム塩又はカリウム塩）であり得る
。

更に例を挙げるとポリカルゼン酸塩は天然源のポリカル
ゲン酸例えばアルギン酸の塩であり得る。

酸性沈殿剤としては適宜のいかなる酸性沈殿剤をも使用
し得る。酸性沈殿剤の例は普通に使用される水性鉱酸及
び水性有機酸例えば水性酢酸であるＯ 成る状況の下では塩酸又は硫酸よりも硝酸又は酢酸の方
が好適である。即ち塩酸はスズ酸化物に対し塩化物イオ
ンを夾雑させる（例えば塩化物イオンは水利化スズ酸化
物に固く結合して保持されることが公知である）。そし
て硫酸は不揮発性残留物を与える。

グル沈殿法は有機ゲル化剤使用の一方法であることは理
解されよう。

英国特許第１１７５８３４．１２３１３８５．１２５３
８０７．１５１３７５０及び１５６５５５２号各明細書
はダル沈殿法に関連していて本発明の説明に引用される
。

ダル沈殿物を処理することはいわゆるＩ解結台（ｄａｂ
ｏｎｄｌｎｇ　）　’　（即ち例えばダル化剤からみち
びかれた有機物質の除去）を遂行することであり、所望
により加熱するとセラミック製品を与える。

一般には解結合前にダル沈殿物を洗浄して乾燥する。

スズ酸金属塩、有機ダル化剤及び酸性沈殿剤を適宜の方
法で共に接触させる。

即ち本発明の一態様においていわゆるｌフオアワ−１’
　（ｆｏｒｗａｒｄ　）　’ゲル沈殿法を使用する。

該態様においてスズ酸金属塩とポリカルＭン酸塩含有有
機グル化剤とを混合してからこれを酸性沈殿剤と接触さ
せる。

上記の態様に従うとゲル沈殿化前駆体を、選択された物
理的配位体（ｐｈｙｓｉｃａｌ　ｃｏｎｆｌｇｕｒａｔ
ｌｏｎ　）として形成させ得る。即ち例えばスズ酸金属
塩と有機ゲル化剤との混合物の小滴（複数）を形成させ
、この小滴（複数）を酸性沈殿剤と接触させて小滴（複
数）をダル化させ、ゲル沈殿物の粒子群を与え、かよう
にしてゲル沈殿化前駆体の実質上球体の粒子群を生成さ
せ得る。

ゲル沈殿化前駆体の上記の粒子群を次にｌ解結台ｌ処理
してスズ酸化物の実質的球状粒子群を与える。

本発明の他の態様においてはいわゆるｌリバース（ｒｅ
ｖｅｒｓｅ　）　＃グル沈殿法（例えばスズ酸塩と有機
ダル化剤とから成る混合物に対し酸性沈殿剤を添加する
）を使用する。

ダル沈殿法とスズ酸塩のダル化方式とを選択することに
より例えば球状粒子群、センイ状物、又は粉末状物を生
成させるように製品の物理的配位体を決定し得る。

例えば英国特許第１１７５８５４号明細書（Ｕに＾ＥＡ
）から複数の水酸基を有する有機ダル化剤の使用により
タングステン酸塩及びモリブデン酸塩の夫々からタング
ステン酸化物及びモリブデン酸化物を製造し得ることは
公知である。けれどもスズ酸塩からのスズ酸化物の製造
におけるゲル化剤使用は不利である点で悩みがあった。

即ちヒドロキシル基含有有機ゲル化剤とスズ酸塩とは相
互に共存しえないこと（例えばポリビニルアルコールと
デキストランとは水性スズ酸アルカリ金属塩中の溶解性
が不充分であるので満足な反応を達成させないこと）に
もとづき該ヒドロキシル基含有有機ゲル化剤は使用不適
であることが見出されている。

本発明はこれらの欠点を事実上克服又は回避しスズ酸塩
に酸性ダル沈殿を起させることを可能とする。

既述の通り本発明を混合酸化物生成に使用し得る。即ち
例えばスズ酸塩のみならずタングステン酸塩又はモリブ
デン酸塩を有機ダル化剤及び酸性沈殿剤と接触させてダ
ル沈殿物を与え、これを更に処理（例えば加熱処理）す
ればスズ、モリブデン及びタングステンの混合酸化物か
ら成るスズ酸化物を与えることができる。同様にグル沈
殿法におけるケイ酸塩の使用により混合酸化物はシリカ
を含むことが可能とガる。

本発明に従ってダル沈殿物を容易に分離し洗浄し得る。

又、本発明に従いグル沈殿物を必要に応じ適宜の手段で
脱水又は乾燥し得る＠例えばこのダル沈殿物を有機液体
の使用〔例えば英国特許第１５７５！１００号明細書（
Ｕに＾ＥＡ）開示の方法〕により空気乾燥又は脱水し得
る。その他の例として英国（Ｕに）特許顕画２０８３４
５１号（ＵＫＡＥＡ）又は英国（υＫ）％許願第２０８
５８９９号（ＵＫＡＥＡ）各明細書開示の方法によりゲ
ル沈殿物から水を除き得る。本発明によるダル沈殿物の
孔度及びそれから生成された解結合生成物の孔度は乾燥
法又は脱水法の選択によって影響される。

ダル沈殿物の構造に及ぼす脱水の諸方法の影響について
は英国特許第１５７５３００号及び英国（Ｕに）特許顕
画２０８３４５１及び２０８３８９９号各明細書を参照
されたい。

本発明によって製造されたスズ酸化物は就中セラミック
粒子群（例えば触媒としての用途）の製造に及びセラミ
ック被覆物の製造に応用面を見出すＯ 本発明は更に本発明方法によって製造されたスズ酸化物
をも提供する。

下記の諸例は単に例示のためのみに記載されるものであ
る。

例　　１ ？リアクリル酸（４，Ｏｆ、２５チ溶液：ＭＷ約２３０
，０００）を薄片状水酸化ナトリウム（０，５Ｆ）及び
水と共に攪拌してこれをスズ酸ナト１３ウム（２ＤＳＬ
）の水溶液に対し全容積５５ｍ１と々るように加えた。

よく混合されたこの溶液を等容積の濃硝酸（ｓ、ａ、　
　１．４２）と水との攪拌混合物に対して滴下しながら
加えた。ダル沈殿物の白い球体群が形成され、１５分間
靜装の後にこれを分別し、水洗してからメタノール変性
工業用アルコールにより脱水した。空気中（５００℃）
で２時間加熱することにより該球体群から有機物を除い
て表面積３０．４ｍ２／Ｐ　を有する黄褐色の酸化スズ
を与えた。

例　　２ ？リアクリル酸（１０，０ｐ、２５チ溶液：ＭＷ約２３
０，０００）を薄片状水酸化す）　ＩＪウム（１，４５
’）及び水と共に攪拌してこれをスズ酸ナトリウム（２
０Ｐ）の水溶液に対し全容積５５屑ｌと力るように加え
た。よく混合されたこの溶液を濃硝酸（Ｓ、Ｇ、１．４
２）（１５０ｍｊ）及び水（３０ａｄ）の攪拌混合物に
対し滴下しながら加えた。ダル沈殿物の白い球体群が形
成され、酸の中に１５分分間−た。次にこの球体群を冷
水で洗って空気乾燥した。空気中（４００℃に３時間）
加熱すると１９．６Ｆのクリーム色の球体群が得られた
。

例　　３ Ｉリアクリル酸（１０，Ｏｆ、２５優溶液；ＭＷ約２３
０，０００）を薄片状水酸化ナトリウム（１，４ＳＦ−
）及び水と共に攪拌してこれをケイ酸ナトリウム（１０
）：約１２　Ｔｏ　Ｎａ２Ｏ及び３０５４５１０２　：
　Ｓ　−Ｇ　、　１−５　）の水溶液に加えた。

スズ酸ナトリウム（２０Ｐ）の水溶液を加えて得られた
混合物（７２＃ｌ／）を等容積の水で希釈された硝酸（
Ｓ、Ｇ、１．４２）に対し滴下しながら加えた。ダル沈
殿物の白色半透明の球体群が形成され、これを空気中室
温で乾燥するとシリカ及びスズ酸のグル状球体群を与え
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ゲル沈殿法によりスズ酸化物製造用の前駆体を製造する
   に当り、スズ酸の金属塩、ポリカルがン酸塩含有の有機
   ダル化剤及び酸性沈殿剤を共に接触させてスズ酸化物製
   造用のグル沈殿化前駆体を生成させることを特徴とする
   方法。