JPS5948459A - インド−ル化合物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アニリン類とエチレングリコール類よりイン
ドール類を製造する方法に関する。

さらに詳しくは、アニリン類とエチレングリコール類を
原料とし、気相接触反応させインドール類を製造するに
際し、金含有触媒の存在下に行う方法に関する。

インドール類は化学工業原料として知られ、特にインド
ールは、近年、香料やアミノ酸合成原料として重要な物
質となってきている。

従来より、インドール類を合成しようとする試みは数多
！くあったが、いづれも副生物が多い、原料が高価であ
る、工程が複雑であるなどの問題点を有していた。

最近に至り、アニリン類とエチレングリコールとの反応
により、インドールまたはインドール誘導体を合成する
触媒の提案がなされている（例えば、特開昭５６−３６
４５１号）。

しかし、本発明者らの知見によるとこれら提案されてい
る触媒を用いてインドールの合成反応を行うと反応時間
と共にインドール合成活性の低下が見られ、且つ空気焼
成再生によってインドール合成活性がいちじるしく低下
するという問題がある。

本発明者らは、空気焼成再生を繰シ返しても安定なイン
ドール合成活性を有する触媒を見出すべく鋭意検討した
結果、金含有触媒を用いることによって上記の問題が解
決できることを見出し本発明の方法に到達したものであ
る。

すなわち、本発明の方法は、アニリン類とエチレングリ
コール類を原料とし、気相接触反応させインドール類を
製造するに際し、空気焼成再生を繰り返１〜でも安定な
触媒である金含有触媒を用いることを特徴とするインド
ール類の製造方法である。

本発明の方法において使用されるアニリン類とは、一般
式（１） （式中、Ｒは水素原子、・・ロゲ：／　）ＪＪ、子、木
版基、アルキル基またはアルコキシ基を示す）で表わさ
れる化合物である。例えば、アニソ／、ｏ−・ｌ１１−
・もしくはｐ−トルイジン、〇−・［ｎ・もしくはｐ−
ハロアニリン、０−・１ｎ−０もしくはｐ−ヒドロキ７
アニリン、Ｏ−＠ｎｌ−’もしくはｐ−アニシジン等が
あげられる。

寸だエチレングリコール類とは、エチレングリコールへ
　　プロピレングリコ−Ｊ’ｚ、　　１．２−ブタンジ
オール、１，２．４−ブタントリオール、グリセロール
、２．ろ−ブタンジオール、ジエチレングリコール等で
ある。

本発明の方法で使用される触媒は、金含有触媒であり、
金は単独でも粉末状、粒状、塊状、成形品として使用す
ることもできるが、通常ケイソウ土、活性白土、ゼオラ
イト、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、チタニア
、クロミア、トリア、マグネシア、カルシ′ア、活性炭
などの相体に担持して使用される。

担持方法としては、塩化金酸、塩化金酸アルカリ金属類
、シアン化金、ン°アン出金アルカリ金用類等の水溶液
中に前記した担体を浸し、水分を蒸発して乾固する方法
が一般的である。金の担体に対する担持数にはとくに制
限はカいが、通常、担体に対して１〜５０襲の範囲であ
ればよい。

この様にして調製された触媒は、通常、反応前に還元さ
れ反応に供される。

本発明の方法は、気相、液相または気液混和のいづれの
方法でも実施することができるが、通常気相で実施する
。気相で実施する場合、固定層、流動層または移動層反
応器のいずれでも実施できる。

反応装置に導入するアニリン類とエチレングリコール類
ハ、アニリン類１モルニ対シてエチレングリコール類０
０１〜５モルのＲＩｉχ囲、好オしくけ０．０５〜１モ
ルの範囲である。

原料であるアニリン類とエチレングリコール類の導入ト
ｄは液空間速度（１，ＨＳ　Ｖ　）で０．０１〜１０ｈ
ｒ−１の範囲であり、あらかじめ蒸発器にて気化させた
後、反応装置に導入する。また、その際に、水蒸気、水
素、−酸化炭素、二酸化炭素、メタン、窒素、ネオン、
アルゴンなどをキャリアガスとして同伴させても曳い。

中でも水蒸気、水素、−酸化炭素は触媒寿命を長くさせ
る効果を有するので、好ましい。

反応温度は２００〜６００℃の範囲、好ましくは２５０
〜５００℃の範囲である。

反応圧力は減圧、常圧、加圧のいずれでも実施しうるか
加圧状態の方が好ましい。

り下、実施例により本発明を説明する。

実施例１ ■（Δｕｃｔ４−４Ｈ２００，７２Ｙを水１０ｍ１に溶
解させ、その中に市販の７リ力担体（比表面積３３０　
ｍ２／　ｆ　）３０１を加え、６０分放置した。

沢過後、１２０℃で乾燥し、Ａｕ／５ｉ０２触媒とした
。

同触媒を内径２０−のパイレックス製反応管に６ゴ入れ
、水素にて還元を行った後、６５０℃に内温を保った反
応管にアニリンとエチレングリコールのモル比１０：１
の原料をＬ　ＨＳ　Ｖ　０３５ｈｒ−’で水（１，５ｆ
／ｈｒ　）及び水素（１，５１ｑｌ／ｈｒ　）と共に送
り、反応を実施した。反応６０時間後に反応器内を窒素
で置換した後内温５００℃にし空気ｆ：５０　ｒｎ１３
／ｍｉｎで導入し再生を５時間に亘って行った。空気焼
成再生後反応器内を窒素で置換し、次いで６５０℃で水
素還元を行ない、上記と同様な反応を行った。

なお分析はガスクロマド、グラフィで行つ７そ。結果は
表１に示す。

実施例２ ＨＡｕＯｔ、−４Ｈ３０１，２ｆを水ｉｏｍｅに溶解さ
せその中に市販のアルミナ担体（比表面積１５０　ｍ２
／　Ｖ　）３．１ｆｔを加え、６０分放置した。実施例
１と同４永の方法で触媒を調製１〜、反応−再生−反応
を実施した。結果を表−Ｉに示す。

比較例１ １ｉ’ｃ（Ｎｏ３）３ｅ９Ｈ２０ｉ、　０９を水１０ｙ
＋６に溶解させその中に実施例１で用いたと同じ市販の
シリカ和体（比表面積ろろＯｍ２／　ｆり　３．１　ｆ
／を加え、６０分放置した。実Ｉ崩例１と同様の方法で
触媒を調製し、反応−再生〜反応を実施した。結果を表
−１に示す。

／′ ／ ４

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 旬　アニリン類とエチレングリコール類を原料とし、気
   相接触反応させインドール類を製造するに際し、金含有
   触媒を使用することを特徴とするインドール化合物の製
   造法。