JPS5943858A - すぐれた高温耐摩耗性を有する表面硬化Cu合金部材 - Google Patents

すぐれた高温耐摩耗性を有する表面硬化Cu合金部材

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JPS5943858A
JPS5943858A JP15278582A JP15278582A JPS5943858A JP S5943858 A JPS5943858 A JP S5943858A JP 15278582 A JP15278582 A JP 15278582A JP 15278582 A JP15278582 A JP 15278582A JP S5943858 A JPS5943858 A JP S5943858A
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Fukuhisa Matsuda
松田 福久
Masaki Morikawa
正樹 森川
Takuro Iwamura
岩村 卓郎
Hideaki Yoshida
秀昭 吉田
Kunio Kishida
岸田 邦雄
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Mitsubishi Metal Corp
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Mitsubishi Metal Corp
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/02Pretreatment of the material to be coated

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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  • Materials Engineering (AREA)
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  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、すぐれた耐熱性と耐摩耗性を有し、特に高
温において耐摩耗性が要求される鉄≦J:r、lなどの
連続鋳造装置の鋳型部材、金属溶湯から面接条材を製造
する装置における直接溶湯を受ける圧延ロール部材、電
縫溶接装置のリング部材、さらにプリント配線用ハンダ
付は電極部材などの製造に用いるのに適したほう化処理
による表面硬化層を有するCu合金部材に関するもので
ある。
従来、一般に、この種の部材には、熱伝導性(耐熱性)
および耐摩耗性が要求されることから、Cuに合金成分
として少量のCr、 Ti、 Be、 Zrなどを含有
させ、熱処理を施して析出硬化させた析出硬化型Cu合
金製のものや、CuまたはCu合金部材の表面に硬質C
rメッキを施したものなどが知られているが、前者の析
出硬化型Cu合金部材においては、最も硬さのあるCu
 −Be合金でも高々ビッカース硬さくHv):300
程度を示すにすぎず、また後者の硬質Crメッキ部材に
おいては、熱応力や外部応力によってCrメッキ層に割
れが生じたり、これが剥離したりし、満足な性能を長期
に亘って発揮し得ないのが現状である。
そこで、本発明者等は、上記のような分野においてすぐ
れた耐熱性と耐摩耗性(以下高温耐摩耗性という)を示
す部材を得べく、特に熱伝導性の面からCu合金の適用
は不可欠であることをふまえて研究を行なった結果、こ
れらの部材を、市蚤係で、Cr:5〜17%を含有し、
さらに必要に応じてzr二o、o 2〜1.5 %およ
びP:0005〜025係のうちの1種または2種を含
有し、残りがCuと不可避不純物からなる組成で構成す
ると共に、これに熱処理を施して、相対的に粗大な初晶
Cr(凝固過程で晶出)と微細な析出Cr(熱処理後形
成)とが素地中に均一に分散した組織をもつものとし、
この場合、初晶Crはビッカース硬さくHv):220
を有するが、素地の強化にはあまり開力せず、一方析出
CrはHv:130しか示さないが、素地の強化に著し
く役立つものであり、このような組成および組織を有す
るCu合金部材の表面にほう化処理を施すと、表面より
拡散したBが主として初晶Crと反応してほう化Crを
形成するようになり、この場合析出Crがほう化Crと
なった素地部分はさほど硬さが上らず、Hv:200程
度を示すにすきないが、初晶Crがほう化Crとなった
部分はI’lv :約500〜1100の著しく高い硬
さを示すようになシ、この結果の表面硬化Cu合金部材
は、Crの高い含有量と相まってすぐれた高温耐摩耗性
をもつようになるという知見を得たのである。
この発明は、上記知見にもとづいてなされたものであっ
て、重量係で、Cr:5〜17%を含有し、必要に応じ
てZr: 0.02〜1.5%およびP:0.005〜
0.25%のうちの1種または2種を含有し、残りがC
uと不可避不純物からなる組成、並びに素地中に相対的
に粗大な初晶Crと微細な析出Crとが分散した組織を
有するCu合金部材の表面に、はう化処理による表面硬
化層を形成してなる高温耐摩耗性にすぐれた表面硬化C
U合金部拐に特徴を有するものである。
つぎに、この発明の表面硬化C11合金部拐において、
成分組成範囲を上記の通りに限定I、た理由を説明する
(a)  Cr Cr成分には、その一部が、」二記の通り相対的に粗大
な初晶Crとして凝固時に晶出し、この初晶Crが後工
程で施されるほう化処理によってほう化Crとなり、部
材表面の硬さを高めて耐摩耗性を著しく向上させる作用
があるほか、他の一部が熱処理によって微細な析出Cr
として析出し、部材素地の強度を向上させる作用があり
、さらに部材の耐熱性を向上させる作用があるが、その
含有量が5%未満では、特に初晶Crの晶出が不十分で
、はう化処理による表面硬さ向」二をはかることができ
ず(初晶Crが存在しない場合、Cuはほう化物を形成
しないので、はう化処理によυ部材の表面硬さを向上さ
せることは不可能である)、一方17係を越えて含有さ
せることは、CU合金溶製上困gイLを伴うばかりでな
く、延性が低下して加工性が損なわれるようになること
から、その含有量を5〜17係と定めた。
(bl  Zr Zrの含有によって部材の200〜600℃の温度範囲
における延性が改善されるようになり、これに伴って耐
熱疲労割れ特性が向上するようになるので、これらの特
性が要求される場合に必要に応じて含有されるが、その
含有量が002%未満では前記特性改善に所望の効果が
得られず、一方1.5%を越えて含有させてもより一層
の白土効果が現われないばかりでなく、溶製が困Hにな
ると共に、加工性も劣化するようになることから、その
含有量を0.02〜0.25%と定めた。
(c)  p P成分には、鋳塊に偏析が発生するのを抑制するほか、
初晶として晶出するCrを均一に、かつ微細に分散させ
、もって部材の機械的強度を向」ニさせる作用があるの
で、特に高強度が要求される場合に必要に応じて含有さ
れるが、その含有量が0、 OO5%未満では所望の強
度向上をはかることができず、一方0.25%を越えて
含有させると熱伝導性が低下するようになることから、
その含有量を0005〜025%と定めた。
なお、この発明の表面硬化CU合金部材においては、合
金成分として、強度向上をはかる目的で、いずれも0.
05〜0.5 %のNi、 Co、 Sn、Ag+ お
上び工nのうちの1種または2種以」二、耐熱性向」二
をはかる目的で、いず7tも0.05〜05%のA9 
、 Mg 。
Tl、 81 * Be I  B 、 F’a 、 
Hf 、および希土類元素のうちの1種または2 Hl
ll、以上、さらに鋳塊清浄化をはかる目的で(脱酸剤
として)、いずれも001〜0、2%のCa、 Ll 
、  二17−よびMgのうぢの1種または2種以」二
をそれぞれ含有させることができる。
つぎに、この発明の表面硬化CU合金部イ3を実施例に
より具体的に説明する。
実施例 l 高周波誘導炉を用い、真空雰囲気中、黒鉛るつぼ内で、
それぞれ第1表に示される成分組成をもったCu合金溶
湯を5’kgづつ調製した後、インコ゛ットに金型鋳造
し、これに面側、熱間鍛造、および熱間圧延を施して板
厚:10m、の熱延板とし、ついで、この熱延板より幅
:25mm×長さ、250朋の寸法をもった試験片を切
出し、この試験片に、予め黒鉛るつぼ内で加熱溶融して
900℃に保持しである溶融フラックス(組成1重量係
で、84C:80%、  H3BO3:]、 O% 、
 Na2B4O7: 10%)中に6時間浸漬のほう化
処理を施した後、大気中に取出して直ちに水冷し、最終
的に温度:470℃に2時間保持の条件で時効処理を施
すことによって、本発明表面硬化Cu合金板材1−10
をそれぞれ製造した。
また、比較の目的で、成分組成範囲をそれぞれ第1表に
示されるものとし、かつ上記のほう化処理を行なわない
以外は、同一の条件で従来Cu合金板材1〜4を製造し
た。さらに、比較の目的で前記従来Cu合金板材4の無
酸素銅のものには通常の条件で硬質Crメッキを施し、
これを従来crメッキCu合金板材とした。
ついで、この結果得られた各種の板材について。
表面最高硬さおよび板厚中央部最低硬さくビッカース硬
さ)を測定すると共に、片持ち1[1目ず試験を行ない
、表面割れが発生する曲げ角度を測定した。
これらの測定結果を第1表に合せて示した。
第1表に示される結果から、本発明表面硬化Cu合金板
材1〜10は、いずれも従来CU合金板材1〜4に比し
て表面硬さが一段と高く、かつ従来CrM メッキCu合金板材と同等もしくはこれ以−」−の著し
く高い表面硬さをもつことがわかる。また本発明表面硬
化Cu合金板拐l〜10における表面硬化層は、従来C
rメッギCu合金板材におけるCrメッキ層に比してす
ぐれた密着性と靭性をもつことが明らかである。
実施例 2 高周波誘導炉を用い、真空雰囲気中、黒鉛るつぼ内で、
それぞれ第2表に示される成分組成をもったCu合金溶
湯を250 klilづつ溶製した後、インゴットに鋳
造し、このインゴットを熱間鍛造にて断面:1’70.
2×長さ: 750mmの寸法をもった角柱材とし、つ
いでこれに機械加工を加えて」二部内径:13!5mH
X下部内径:134mmX外径。
155gX長さ:690+++mの寸法をもったテーパ
ー 付チューブラモルードに仕上げ、引続いて、このチ
ューブラモルードに、予め黒鉛るつぼ内で加熱溶融して
950℃に保持しである溶融フラックス(組成:重量係
で、B4C: 80%、 H3BO3°10% 、 N
a2B4O7: 10%)中に6時間浸漬のほう化第 
  2   表 処理を施した後、大気中に取出して直ちに水冷し、最終
的に大気雰囲気中、温度二475℃に2時間保持の条件
で時効処理を施すことによって1本発明表面硬化CU合
金vj型部材1〜10をそれぞれ製造した。
また、比較の目的で、成分組成範囲をそれぞれ第2表に
示されるものとし、かっ」二部のほう化処理を行なわな
い以外は、同一の条件で従来C11合金鋳型部材1〜4
を製造した。
ついで、この結果得られた本発明表面硬化Cu合金鋳型
部材1〜10および従来Cu合金鋳型部材1〜4を用い
て、鋳造鋼種: SUS 304(ステンレス鋼)、l
チャージの鋳造鋳込み量: 30 tonの条件で連続
鋳造試験を行ない、(」二部内径:]335mm−下部
内径: 134 mm ) 〒2−0.5 mrnの内
面テーパが0.25 mmに摩耗するまでのチャージ数
を測定した。この測定結果を第2表に合せて示した。
第2表に示される結果から、本発明表面硬化Cu合金鋳
型部材1〜10は、いずれもすぐれた高温耐摩耗性を有
するので、従来Cu合金鋳型部材1〜4に比して著しく
長い使用寿命を示すことが明らかである。
実施例 3 高周波誘導炉を用い、真空雰囲気中、黒鉛るつは内で、
それぞれ第3表に示される成分組成をもったCu合金溶
湯を100kgづつ溶製した後、・rンゴットに鋳造し
、このインゴットを熱間鍛造にて外径:210mmX長
さ:220mmの寸法をもった円柱材に加工し、この円
柱材より外径、”;、’、 00 mm×肉厚:30g
X長さ:200..の寸法をもったスリーブ材を削シ出
し、ついでこのスリーブ材に、予め黒鉛るつぼ内で加熱
溶融して950℃に保持しである溶融フラックス(組成
二重量係で、B、C:80%、 H3BO3: 10%
、 Na2B40□: 10%)中に6時間浸漬した後
、大気中に取出し、直ちに予め加熱溶融して480℃に
保持しである無水はう酸中に浸漬し、2時間保持のほう
化処理と時効処理を連続して施すことによって、本発明
表面硬化Cu合金スリーブ材1〜3を製造した。
また、比較の目的で、成分組成範囲を第3表に示される
ものとし、かつ」−記のほう化処理を行なわない以外は
、同一の条件で従来Cu合金スリーブ材を製造した。
ついで、この結果得られた本発明表面硬化Cu合金スリ
ーブ材1〜3および従来Cu合金スリーブ材を、それぞ
れ2本を1組とし、溶湯から金属ストリツープを直接鋳
造圧延する真空溶解鋳造直接圧延装置の溶湯急冷圧延用
水冷ロールとしで用い、1チヤージの鋳造圧延量:1k
g、  ロールの回φノ、数:3 Or、p、ml、製
品寸法:幅20imX板厚0.5 mmの条件でTl板
を製造し、10チヤージおよび3oチヤージごとの製品
Tl板の幅方向における最大板厚−最小板厚(以下板厚
差という)を測定すると共に、Tl板表面荒れを観察し
、さらにロール変形を評価する目的でロール表面の凹凸
を測定した。なおTl板表面荒れの評価は、製造開始直
後のTl板との比較において行ない、これと同等のもの
を○印、肌荒れがかなりあるものをX印で示した。また
ロール表面の凹凸の評価は、表面あらさ測定機を用いて
ロールの表面荒さを実測し、最大値−最小値にて行なっ
た。これらの結果を第3表に合せて示した。
第3表に示される結果から明らかなように、本発明表面
硬化Cu合金スリーブ材1〜3においては、いずれも3
0チヤーヅ後においてもロール変形およびロール表面荒
れがきわめて少ないのて、寸法精度が高く、かつ肌のき
れいな製品Tl板が得られるのに対して、従来Cu合金
スリーブ材においては、10チヤージ後においてすでに
著しいロール変形およびロール表面荒れが発生している
ので、製品Tl板の寸法精度および表面性状はきわめて
悪いものになっておシ、11チヤージで使用不能に至る
ものであった。
」二連のように、この発明の表面硬化Cu合全全部材、
特にCu合金素地中に分散する相対的に粗大な初晶Cr
をほう化処理によりきわめて高い硬さを有するほう化C
rとした表面硬化層によって、すぐれた高温耐摩耗性を
有するようになり、かつ熱伝導性にもすぐれているので
、これらの特性が要求される」1記の用途に使用した場
合に著しく長期に亘つてすぐれた性能を発揮するのであ
る。
出願人  三菱金属株式会社 代理人  富  1刊  和  夫 々11名−ふH

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)Cr:5〜17重量係重量布し、残りがCuと不
    可避不純物からなる組成、並びに素地中に相対的に粗大
    な初晶C,rと微細な析出Crとが分散した組織を有す
    るCu合金部材の表面に、はう化処理による表面硬化層
    を形成してなる、すぐれた高温耐摩耗性を有する表面硬
    化Cu合金部材。 (2)Cr:5〜17重量係重量布し、さらにzr:0
    802〜1.5重量%を含有し、残りがCTIと不可避
    不純物からなる組成、並びに素地中に相対的に粗大な初
    晶Crと微細な析出Crとが分散した組織を有するCu
    合金部材の表面に、はう化処理による表面硬化層を形成
    してなる、すぐれた高rK IIIIJ摩耗性を有する
    表面硬化Cu合金部材。 (3)  Cr: 5〜17重量%を含有し、さらにP
    :0、005〜025重量係を含有し、残りがCoと不
    可避不純物からなる組成、並びに素地中に411対的に
    粗大な初晶Crと微細な析出Crとが分散した組織を有
    するCu合金部材の表面に、はう化処理による表面硬化
    層を形成してなる、すぐれた高温耐摩耗性を有する表面
    硬化Cu合金部材。 (4)  Cr : 5〜1 ’i’重量%を含有し、
    さらにZr。 0.02〜1.5重量%とP :0O05〜025重g
    係を含有し、残りがCuと不可避不純物からなる組成、
    並びに素地中に相対的に粗大な初晶Crと微細な析出C
    rとが分散した組織を有するCu合金部材の表面に、は
    う化処理による表面硬化層を形成してなる、すぐれた高
    温耐摩耗性を有する表面硬化Cu合金部材。
JP15278582A 1982-09-03 1982-09-03 すぐれた高温耐摩耗性を有する表面硬化Cu合金部材 Granted JPS5943858A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06132900A (ja) * 1991-05-31 1994-05-13 Omron Corp 光空間伝送装置

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58126946A (ja) * 1982-01-25 1983-07-28 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 硼化物分散銅合金の製造方法

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