JPS5943860A - すぐれた高温耐摩耗性を有する表面硬化Cu合金部材 - Google Patents

すぐれた高温耐摩耗性を有する表面硬化Cu合金部材

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JPS5943860A
JPS5943860A JP15278782A JP15278782A JPS5943860A JP S5943860 A JPS5943860 A JP S5943860A JP 15278782 A JP15278782 A JP 15278782A JP 15278782 A JP15278782 A JP 15278782A JP S5943860 A JPS5943860 A JP S5943860A
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Fukuhisa Matsuda
松田 福久
Masaki Morikawa
正樹 森川
Takuro Iwamura
岩村 卓郎
Hideaki Yoshida
秀昭 吉田
Kunio Kishida
岸田 邦雄
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Mitsubishi Metal Corp
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Mitsubishi Metal Corp
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals

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  • Reduction Rolling/Reduction Stand/Operation Of Reduction Machine (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、すぐ71、た耐熱性と耐摩耗性を有し、特
に高温において耐摩耗性が要求される鉄鋼などの連続鋳
造装置のaj型部43.金属溶湯から直接条材を製造す
る装置における直接溶湯を受ける圧延ロール部材、電縫
溶接装置のリング部材、さらにプリント配線用・・ンダ
付は電極部材などの製造に用いるのに適したほう化処理
による表面硬(ヒ層を有するCu合金部材に関するもの
である。
従来、一般に、この種の部材には、熱伝導性。
耐熱性、および耐摩粍性が要求されることから、Cuに
合金成分として少量のCr + T 1+ Be * 
Zrなどを含有させ、熱処理を施して析出硬化させた析
出硬化型Cu合金製のものや、CuまたはCu合金部材
の表面に硬質Crメッキを施したものなどが知られてい
るが、前者の析出硬化型Cu合金部部材おいては、最も
硬さのあるCu −Be合金でも高々ビッカース硬さく
Hv):300程度を示すにすぎず、また後者の硬質c
rメッキ部材においては、熱応力−や外部応力によって
Crメッキ層に割れが生じたり、これが剥離したりし、
満足な性能を長期にt−1つ−ご発揮し得ないのが現状
である。
そこで、本発明者等は、」1記のようA−分野において
すぐれた耐熱性と耐摩耗性(以下高温耐摩耗性という)
を示す部材を得べく、特に熱伝4性の面からCu合金の
適用は不可欠であることをふまえて研究を行なった結果
、これらの部材を、重量%で、Fe: 4〜48.5%
、 Cr : 1.5〜1 ’7%を含有し、さらに必
要に応じてZr:0.02〜15%およびP:0.00
5〜0.25%のうちの1種または2種を含有し、残り
がCUと不可避不純物からなる組成で構成すると共に、
これに熱処理を施して、相対的に粗大な初晶Fe−Cr
固溶体(凝固過程で晶出)と微細な析出Fe−Cr固溶
体(熱処理後形成)とが素地中に均一に分散した組織を
もつものとし、この場合、初晶Fe−Cr固溶体はビッ
カース硬さく Hv、 ):250を有するが、素地の
強化にはあまり関与せず、一方析出)ie−Cr固溶体
はHv:14OLか示さないが、素地の強化に著しく役
立つものであり、このような組成および組織を有するC
u合金部部材表面にほう化処理を施すと、表面より拡散
した13が主として初晶Fe−Cr固溶体と反応してほ
う化物を形成するようになり、この場合析出Fe−Cr
固溶体がほう化物となった素地部分はさほど硬さが上ら
ず、Hv:220程度を示すにすきないが、初晶1i’
6− Cr固溶体がほう化物となった部分はHv: 5
00〜1200の著しく高い硬さを示すようになり、こ
の結果の表面硬化Cu合金部部材、FeおよびCrの高
い含有量と相まってすぐれた高温耐摩耗性をもつように
なるという知見を得たのである。
この発明は、」1記知見にもとづいてなされたものであ
って、重量%で、Fe 二4〜48.5%、Cr:1、
5〜17%を含有し、必要に応じてZr:0.02〜]
5%およびp:0.005〜025%のうちの1種また
は2種を含有し、残りがCuと不可避不純物からなる組
成、並びに素地中に相対的に粗大な初晶Fe−Cr固溶
体と微細な析出Fe−Cr固溶体とが分散した組織を有
するCu合金部材の表面に、はう化処理による表面硬化
層を形成してなる高温耐摩耗性にすぐれた表面硬化CU
合合金部上特徴を有するものである。
つぎに、この発明の表面硬化CU合全部イ」において、
成分組成範囲を上記の通りに限定した理由を説明する。
(a)  Feおよびcr FeおよびCr成分には、その一部が、」−記の通り相
対的に粗大な初晶Fe−Cr固溶体として凝固時に晶出
し、この初晶Fe−Cr固溶体が後」工程で施されるほ
う化処理によってほう化物となり、部材表面の硬さを高
めて耐摩耗性を著しく自トさせる作用があるほか、他の
一部が熱処理によって微細なII″e−cr固溶体とし
て析出し、部材素地の強度を向−1−させる作用がラリ
、さらに部材の耐熱性を向」ニさせる作用があるが、そ
の含有量がそれぞれrI□e、4係未満およびCr:1
.5%未満では、特に初晶Fe−Cr固溶体の晶出が不
十分で、はう化処理による表面硬さ向」−をはかること
ができず(初晶Fe−Cr固溶体が存在しない場合、C
uはほう化物を形成しないので、はう化処理により部材
の表面硬さを著しく向」二させることは不可能である)
、一方それぞれFe:48.5%、Cr:17%、おに
びFe −I Cr :50%を越えて含有させること
は、Cu合金溶製上困勤を伴うばかりでなく、延性が低
下して加工性が損なわれるようになることから、その含
有量を、F’e: 4〜48.5%、 Cr: 1.5
〜17%、およびFe−1−Cr:50%以下と定めた
(b)  Zr Zrの含有によって部材の200〜600℃の温度範囲
における延性が改善されるようになり、これに伴って耐
熱疲労割れ特性が向−1ニするようになるので、これら
の特性が要求される場合に必要に応じて含有されるが、
その含有量が0.02%未満では前記特性改善に所望の
効果が得られず、一方1、5%を越えて含有させてもよ
り一層の向上効果が現われないばかりでなく、溶製が困
難になると共に、加工性も劣化するようになることから
、そ(c)   P 細に分散させ、もって部材の機械的強度を向上させる作
用があるので、特に高強度が要求される場合に必要に応
じて含有されるが、その含有量が0、005%未満では
所望の強度向上をはかることができず、一方0.25%
を越えて含イ了させると熱伝導性が低下するようになる
ことから、その含有量を0005〜025%と定めた。
つぎに、この発明の表面硬化Cu合金部材を実施例によ
シ具体的に説明する。
実施例 1 高周波誘導炉を用い、真空雰囲気中、黒鉛るつぼ内で、
それぞれ第1表に示される成分組成をもったCu合金溶
湯を5 kgづつ調製した後、インゴットに金型鋳造し
、これに面側、熱間鍛造、および熱間圧延を施して板厚
:10mmの熱延板とし、ついで、この熱延板よシ幅:
25mmX長さ1250mmの寸法をもった試験片を切
出し、この試験片に、予め黒鉛るつぼ内で加熱屑融して
900℃に保持しである溶融フラックス(組成:重量%
で、B、C: 80 % l  H3BO3二  10
%、   Na 2B、67 :  10%)中に6時
間浸漬のほう化処理を施した後、大気中に取出して直ち
に水冷し、最終的に温度:470℃に2時間保持の条件
でll!l効処理全処理ことによって、本発明表面硬化
Cu合金板拐1〜12をそれぞれ製造した。
また、比較の目的で、成分組成範囲をそれぞれ第1表に
示されるものとし、かつ上記のほう化処理を行なわない
以外は、同一の条件で従来Cu合金板材1〜4を製造し
た。さらに、比較の目的で前記従来Cu合金板材4の無
酸素銅のものには通常の条件で硬質Crメッキを施し、
これを従来CrメッキCu合金板材とした。
ついで、この結果得られた各種の板材について、表面最
高硬さおよび板厚中央部最低硬さくビッカース硬さ)を
測定すると共に、片持ち曲げ試験を行ない、表面割れが
発生する曲げ角度を測定した。
35 これらの測定結果を第1表に合せて示した。
第1表に示される結果から、本発明表面硬化Cu合金板
材1〜12は、いずれも従来Cu合金板材1〜4に比し
て表面硬さが一段と高く、かつ従来crメッキCu合金
板材と同等もしくはこれ以」二の著しく高い表面硬さを
もつことがわかる。また本発明表面硬化Cu合金板材1
〜12における表面硬化層は、従来CrメッキCr1合
金板材におけるCrメッキ層に比してすぐれた密着性と
靭性をもつことが明らかである。
実施例 2 高周波誘導炉を用い、真空雰囲気中、黒鉛るつぼ内で、
それぞれ第2表に示される成分組成をもったCu合金溶
湯を250 kgづつ溶製した後、インゴットに鋳造し
、このインゴットを熱間鍛造にで断面:170mmロ×
長さニア50m7Wの寸法をもった角柱材とし、ついで
これに機械加工を加えて上部内径: 135.、!’X
下部内径: 134m、DX外径:155mm口×長さ
:690mmの寸法をもったテーパー付チューブラモル
ードに仕上げ、引続いて、こ第   2   表 のチューブラモルードに、予め黒鉛るつぼ内で加熱溶融
して950℃に保持しである溶融フラックス(組成二重
量係で、B、C:80%I H8BO3:10%、 N
a2B4O7: 10%)中に6時間浸漬のほう化処理
を施した後、大気中に取出して直ちに水冷し、最終的に
大気雰囲気中、温度:475℃に2時間保持の条件で時
効処理を施すことによって、本発明表面硬化Cu合金鋳
型部材1〜12をそれぞれ製造した。
また、比較の目的で、成分組成範囲をそれぞれ第2表に
示されるものとし、かつ上記のほう化処理を行なわない
以外は、同一の条件で従来Co合金鋳型部材1〜4を製
造し、さらに無酸素銅製鋳型部材の表面に硬質Crメッ
キを施すことによって従来CrメッキCu合金鋳型部材
を用意した。
ついで、この結果得られた本発明表面硬化Chi合金鋳
型部材1〜12.従来Cu合金vJ型部日」〜4゜およ
び従来crメッキCu合金鋳型部材を用いて、鋳造鋼種
:5US304(ステンレス鋼)、■チャージの鋳造鋳
込み量: 30 tonの条件で連続鋳造試験を行ない
、(上部内径:135mm口−下部内径。
134mm口)÷2−05朋の内面テーパが025羽に
摩耗するまでのチャージ数を測定した。この測定結果を
第2表に合せて示した。
第2表に示される結果から、本発明表面硬化Cu合金鋳
型部材1〜12は、いずれもすぐれた高幅耐摩耗性を有
するので、従来Cu合金鋳型部材1〜4および従来Cr
メッキCu合金鋳型部材に比して著しく長い使用寿命を
示すことが明らかである。
実施例 3 高周波誘導炉を用い、真空雰囲気中、黒鉛るつぼ内で、
それぞれ第3表に示される成分組成をもったCu合金溶
湯を100kgづつ溶製した後、インゴットに鋳造し、
このインゴットを熱間鍛造にて外径:210mmX長さ
:220mNの寸法をもった円柱材に加工し、この円柱
材より外径:200mm×肉厚:30+++iX長さ:
200m、の寸法をもったスリーブ材を削シ出し、つい
でこのスリーブ材に、予め黒鉛るつぼ内で加熱溶融して
950℃に保持しである溶融フラックス(組成:重量%
で、134C= 80 %、  H3BO3:  1 
0 %、  Na2B40□:  1 0 %  )中
に6時間浸漬した後、大気中に収出し、直ちに予め加熱
溶融して480℃に保持しである無水はう酸中に浸漬し
、:2時間保持のほう化処理と時効処理を連続して施す
ことによって、本発明表面硬化CU合金スリーブAA1
〜3を製造した。
また、比較の目的で、成分組成範囲を第3表に示される
ものとし、かつ上記のほう化処理を行なわない以外は、
同一の条件で従来Cu合合金スリダグ材製造した。
ついで、この結果得られた本発明表面硬化Cu合金スリ
ーブ材l〜3および従来Cu合合金スリー月利、それぞ
れ2本を1組とし、溶湯から金属ストリップを直接鋳造
圧延する真空溶解鋳造直接圧延装置の溶湯急冷圧延用水
冷ロールとし−C用い、」チャージの鋳造圧延量:1k
g、  ロールの回転数:3 Or、p、m、+製品寸
/1.:幅20mmX板厚0.5 mmの条件でTi板
を製造し、lOチャージおよび30チヤージごとの製品
Tl板の幅方向における最大板厚−最小板厚(以下板厚
差という)を測定すると共に。
Tl板表面荒れを観察し、さらにロール変形を評価する
目的でロール表面の凹凸を測定した。なおTl板表面荒
れの評価は、製造開始直後のTl板との比較において行
ない、これと同等のものを○印、肌荒れがかなりあるも
のをX印で示した。またロール表面の凹凸の評価は、表
面あらさ測定機を用いてロールの表面荒さを実測し、最
大値−最小値にて行なった。これらの結果を第3表に合
せて示した。
第3表に示される結果から明らかなように、本発明表面
硬化Cu合金スリーブ材1〜3においては、いずれも3
0チヤージ後においてもロール変形およびロール表面荒
れがきわめて少ないので、寸法精度が高く、かつ肌のき
れいな製品’I’ i 根が得られるのに対して、従来
Cu合金スリーブイ」においては、10チヤージ後にお
いてすでに著しいロール変形およびロール表面荒れが発
生しているので、製品Tl板の寸法精度および表面性状
はきわめて悪いものになっており、11チヤージで使用
不能に至るものであった。
上述のように、この発明の表面硬化Cu合全部部材、特
にCu合金素地中に分散する相対的に和犬な初晶Fe−
Cr固溶体をほう化処理によシきわめて高い硬さを有す
るほう化物とした表面硬化層によって、すぐれた高温耐
摩耗性を有するようになり、かつ熱伝導性にもすぐれて
いるので、これらの特性が要求される上記の用途に使用
した場合に著しく長期に亘ってすぐれた性能を発揮する
のである。
出願人  三菱金属株式会社

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  Fe: 4〜4 B、 5%、  Cr: 
    1.5〜1 ’7%を含有し、残りがCuと不可避不純
    物(ただし、l’i’e+Cr:50%J、J、下)か
    らなる組成(以上重量%)1並びに素地中に相対的に粗
    大な初晶Fe−Cr固溶体と微細な析出Fe−Cr固溶
    体とが分散した組織を有するCu合金部材の表面に、は
    う化処理による表面硬化層を形成してなる、すぐれた高
    温耐摩耗性を有する表面硬化Cu合金部材。
  2. (2)  Fe: 4〜48.5 %、 Cr: 1.
    5〜17%を含有し、さらにZr:0.02〜1.5q
    bを含有し、残りがCoと不可避不純物(ただし、Fe
     +Cr: 50%以下)からなる組成(以」二重量%
    )、並びに素地中に相対的に粗大な初晶Fe−Cr固溶
    体と微細な析出Fe−Cr固溶体とが分散した組織を有
    すイ+ Ct、i合金部材の表面に、はう化処理による
    表面硬化層を形成してなる、すぐれた高温耐摩耗性を有
    する表面硬化Cu合金部材。
  3. (3)    Fe:  4 〜4 8. 5  % 
    、   Cr 二  1. 5 〜1   ′i % 
     を含有し、さらにP二重、005〜0.25%を含有
    し、残りがCuと不可避不純物(ただし、Ji’e −
    ) C,r :ε)O%以下〕からなる組成(以上重量
    %)、並びに素地中に相対的に粗大な初晶Fe−Cr固
    溶体と微細な析出Fe−Cr固溶体とが分散した組織を
    有するC3I合金部材の表面に、はう化処理による表面
    硬化層を形成してなる、すぐれた高温耐摩耗性を有する
    表面硬化Cu合金部材。
  4. (4)  Fe: 4〜48.5%、 Cr 二1.5
    〜1 ’7%を含有し、さらにZr: 0.02〜1.
    δ%およびP : 0.005〜0.25 %を含有し
    、残9がCUと不可避不純物(ただし、Fe−4−Cr
    : 50%以下)からなる組成(以上重量%)、並びに
    素地中に相対的に粗大な初晶Fe−Cr固溶体と微細な
    析出Fe−Cr固溶体とが分散した組織を有するCu合
    金部材の表面に、はう化処理による表面硬化層を形成し
    てなる、すぐれた高温耐摩耗性を有する表面硬化Cu合
    金部材。
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