JPS621468B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS621468B2
JPS621468B2 JP57152787A JP15278782A JPS621468B2 JP S621468 B2 JPS621468 B2 JP S621468B2 JP 57152787 A JP57152787 A JP 57152787A JP 15278782 A JP15278782 A JP 15278782A JP S621468 B2 JPS621468 B2 JP S621468B2
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JP
Japan
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alloy
solid solution
hardened
boriding
hardness
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Application number
JP57152787A
Other languages
English (en)
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JPS5943860A (ja
Inventor
Fukuhisa Matsuda
Masaki Morikawa
Takuro Iwamura
Hideaki Yoshida
Kunio Kishida
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Metal Corp
Original Assignee
Mitsubishi Metal Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Metal Corp filed Critical Mitsubishi Metal Corp
Priority to JP15278782A priority Critical patent/JPS5943860A/ja
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Publication of JPS621468B2 publication Critical patent/JPS621468B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Reduction Rolling/Reduction Stand/Operation Of Reduction Machine (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
この発明は、すぐれた耐熱性と耐摩耗性を有
し、特に高温において耐摩耗性が要求される鉄鋼
などの連続鋳造装置の鋳型部材、金属溶湯から直
接条材を製造する装置における直接溶湯を受ける
圧延ロール部材、電縫溶接装置のリング部材、さ
らにプリント配線用ハンダ付け電極部材などの製
造に用いるのに適したほう化処理による表面硬化
層を有するCu合金部材に関するものである。 従来、一般に、この種の部材には、熱伝導性、
耐熱性、および耐摩耗性が要求されることから、
Cuに合金成分として少量のCr、Ti、Be、Zrなど
を含有させ、熱処理を施して析出硬化させた析出
硬化型Cu合金製のものや、CuまたはCu合金部材
の表面に硬質Crメツキを施したものなどが知ら
れているが、前者の析出硬化型Cu合金部材にお
いては、最も硬さのあるCu―Be合金でも高々ビ
ツカース硬さHv:300程度を示すにすぎず、また
後者の硬質Crメツキ部材においては、熱応力や
外部応力によつてCrメツキ層に割れが生じた
り、これが剥離したりし、満足な性能を長期に亘
つて発揮し得ないのが現状である。 そこで、本発明者等は、上記のような分野にお
いてすぐれた耐熱性と耐摩耗性(以下高温耐摩耗
性という)を示す部材を得べく、特に熱伝導性の
面からCu合金の適用は不可欠であることをふま
えて研究を行なつた結果、これらの部材を、重量
%で、Fe:4〜48.5%、Cr:1.5〜17%、P:
0.005〜0.25%を含有し、さらに必要に応じて
Zr:0.02〜1.5%を含有し、残りがCuと不可避不
純物からなる組成で構成すると共に、これに熱処
理を施して、相対的に粗大な初晶Fe―Cr固溶体
(凝固過程で晶出)と微細な析出Fe―Cr固溶体
(熱処理後形成)とが素地中に均一に分散した組
織をもつものとし、この場合、初晶Fe―Cr固溶
体はビツカース硬さHv:250を有するが、素地の
強化にはあまり関与せず、一方析出Fe―Cr固溶
体はHv:140しか示さないが、素地の強化に著し
く役立つものであり、このような組成および組織
を有するCu合金部材の表面にほう化処理を施す
と、表面より拡散したBが主として初晶Fe―Cr
固溶体と反応してほう化物を形成するようにな
り、この場合析出Fe―Cr固溶体がほう化物とな
つた素地部分はさほど硬さが上らず、Hv:220程
度を示すにすぎないが、初晶Fe―Cr固溶体がほ
う化物となつた部分はHv:500〜1200の著しく高
い硬さを示すようになり、この結果の表面硬化
Cu合金部材は、FeおよびCrの高い含有量と相ま
つてすぐれた高温耐摩耗性をもつようになるとい
う知見を得たのである。 この発明は、上記知見にもとづいてなされたも
のであつて、重量%で、Fe:4〜48.5%、Cr:
1.5〜17%、P:0.005〜0.25%を含有し、さらに
必要に応じてZr:0.02〜1.5%を含有し、残りが
Cuと不可避不純物からなる組成、並びに素地中
に相対的に粗大な初晶Fe―Cr固溶体と微細な析
出Fe―Cr固溶体とが分散した組織を有するCu合
金部材の表面に、ほう化処理による表面硬化層を
形成してなる高温耐摩耗性にすぐれた表面硬化
Cu合金部材に特徴を有するものである。 つぎに、この発明の表面硬化Cu合金部材にお
いて、成分組成範囲を上記の通りに限定した理由
を説明する。 (a) FeおよびCr FeおよびCr成分には、その一部が、上記の通
り相対的に粗大な初晶Fe―Cr固溶体として凝固
時に晶出し、この初晶Fe―Cr固溶体が後工程で
施されるほう化処理によつてほう化物となり、部
材表面の硬さを高めて耐摩耗性を著しく向上させ
る作用があるほか、他の一部が熱処理によつて微
細なFe―Cr固溶体として析出し、部材素地の強
度を向上させる作用があり、さらに部材の耐熱性
を向上させる作用があるが、その含有量がそれぞ
れFe:4%未満およびCr:1.5%未満では、特に
初晶Fe―Cr固溶体の晶出が不十分で、ほう化処
理による表面硬さ向上をはかることができず(初
晶Fe―Cr固溶体が存在しない場合、Cuはほう化
物を形成しないので、ほう化処理により部材の表
面硬さを著しく向上させることは不可能であ
る)、一方それぞれFe:48.5%、Cr:17%、およ
びFe―Cr:50%を越えて含有させることは、Cu
合金溶製上困難を伴うばかりでなく、延性が低下
して加工性が損なわれるようになることから、そ
の含有量を、Fe:4〜48.5%、Cr:1.5〜17%、
およびFe+Cr:50%以下と定めた。 (b) Zr Zrの含有によつて部材の200〜600℃の温度範囲
における延性が改善されるようになり、これに伴
つて耐熱疲労割れ特性が向上するようになるの
で、これらの特性が要求される場合に必要に応じ
て含有されるが、その含有量が0.02%未満では前
記特性改善に所望の効果が得られず、一方1.5%
を越えて含有させてもより一層の向上効果が現わ
れないばかりでなく、溶製が困難になると共に、
加工性も劣化するようになることから、その含有
量を0.02〜0.25%と定めた。 (c) P P成分には、鋳塊に偏析が発生するのを抑製す
るほか、初晶として晶出するFe―Cr固溶体を均
一に、かつ微細に分散させ、もつて部材の機械的
強度を向上させる作用があるが、その含有量が
0.005%未満では所望の強度向上をはかることが
できず、一方0.25%を越えて含有させると熱伝導
性が低下するようになることから、その含有量を
0.005〜0.25%と定めた。 つぎに、この発明の表面硬化Cu合金部材を実
施例により具体的に説明する。 実施例 1 高周波誘導炉を用い、真空雰囲気中、黒鉛るつ
ぼ内で、それぞれ第1表に示される成分組成をも
つたCu合金溶湯を5Kgづつ調製した後、インゴ
ツトに金型鋳造し、これに面削、熱間鍛造、およ
び熱間圧延を施して板厚:10mmの熱延板とし、つ
いで、この熱延板より幅:25mm×長さ:250mmの
寸法をもつた試験片を切出し、この試験片に、予
め黒鉛るつぼ内で加熱溶融して900℃に保持して
ある溶融フラツクス(組成:重量%で、B4C:80
%、H3BO3:10%、Na2B4O7:10%)中に6時間
浸漬のほう化処理を施した後、大気中に取出して
直ちに水冷し、最終的に温度:470℃に2時間保
持の条件で時効処理を施すことによつて、本発明
表面硬化Cu合金板材1〜12をそれぞれ製造し
た。 また、比較の目的で、成分組成範囲をそれぞれ
第1表に示されるものとし、かつ上記のほう化処
理を行なわない以外は、同一の条件で従来Cu合
金板材1〜4を製造した。さらに、比較の目的で
前記従来Cu合金板材4の無酸素銅のものには通
常の条件で硬質Crメツキを施し、これを従来Cr
メツキCu合金板材とした。 ついで、この結果得られた各種の板材につい
て、表面最高硬さおよび板厚中央部最低硬さ(ビ
ツカース硬さ)を測定すると共に、片持ち曲げ試
験を行ない、表面割れが発生する曲げ角度を測定
した。
【表】 これらの測定結果を第1表に合せて示した。 第1表に示される結果から、本発明表面硬化
Cu合金板材1〜12は、いずれも従来Cu合金板材
1〜4に比して表面硬さが一段と高く、かつ従来
CrメツキCu合金板材と同等もしくはこれ以上の
著しく高い表面硬さをもつことがわかる。また本
発明表面硬化Cu合金板材1〜12における表面硬
化層は、従来CrメツキCu合金板材におけるCrメ
ツキ層に比してすぐれた密着性と靭性をもつこと
が明らかである。 実施例 2 高周波誘導炉を用い、真空雰囲気中、黒鉛るつ
ぼ内で、それぞれ第2表に示される成分組成をも
つたCu合金溶湯を250Kgづつ溶製した後、インゴ
ツトに鋳造し、このインゴツトを熱間鍛造にて断
面:170mm□×長さ:750mmの寸法をもつた角柱材
とし、ついでこれに機械加工を加えて上部内径:
135mm□×下部内径:134mm□×外径:155mm□×
長さ:690mmの寸法をもつたテーパー付チユーブ
ラモルードに仕上げ、引続いて、こ
【表】 のチユーブラモルードに、予め黒鉛るつぼ内で加
熱溶融して950℃に保持してある溶融フラツクス
(組成:重量%で、B4C:80%、H3BO3:10%、
Na2B4O7:10%)中に6時間浸漬のほう化処理を
施した後、大気中に取出して直ちに水冷し、最終
的に大気雰囲気中、温度:475℃に2時間保持の
条件で時効処理を施すことによつて、本発明表面
硬化Cu合金鋳型部材1〜12をそれぞれ製造し
た。 また、比較の目的で、成分組成範囲をそれぞれ
第2表に示されるものとし、かつ上記のほう化処
理を行なわない以外は、同一の条件で従来Cu合
金鋳型部材1〜4を製造し、さらに無酸素銅製鋳
型部材の表面に硬質Crメツキを施すことによつ
て従来CrメツキCu合金鋳型部材を用意した。 ついで、この結果得られた本発明表面硬化Cu
合金鋳型部材1〜12、従来Cu合金鋳型部材1〜
4、および従来CrメツキCu合金鋳型部材を用い
て、鋳造鋼種:SUS304(ステンレス鋼)、1チヤ
ージの鋳造鋳込み量:30tonの条件で連続鋳造試
験を行ない、(上部内径:135mm□−下部内径:
134mm□÷2=0.5mmの内面テーパが0.25mmに摩耗
するまでのチヤージ数を測定した。この測定結果
を第2表に合せて示した。 第2表に示される結果から、本発明表面硬化
Cu合金鋳造型部材1〜12は、いずれもすぐれた
高温耐摩耗性を有するので、従来Cu合金鋳型部
材1〜4および従来CrメツキCu合金鋳型部材に
比して著しく長い使用寿命を示すことが明らかで
ある。 実施例 3 高周波誘導炉を用い、真空雰囲気中、黒鉛るつ
ぼ内で、それぞれ第3表に示される成分組成をも
つたCu合金溶湯を100Kgづつ溶製した後、インゴ
ツトに鋳造し、このインゴツトを熱間鍛造にて外
径:210mm×長さ:220mmの寸法をもつた円柱材に
加工し、この円柱材より外径:200mm×肉厚:30
mm×長さ:200mmの寸法をもつたスリーブ材を削
り出し、ついでこのスリーブ材に、予め黒鉛るつ
ぼ内で加熱溶融して950℃に保持してある溶融フ
ラツクス(組成:重量%で、B4C
【表】 :80%、H3BO3:10%、Na2B4O7:10%)中に6
時間浸漬した後、大気中に取出し、直ちに予め加
熱溶融して480℃に保持してある無水ほう酸中に
浸漬し、2時間保持のほう化処理と時効処理を連
続して施すことによつて、本発明表面硬化Cu合
金スリーブ材1〜3を製造した。 また、比較の目的で、成分組成を第3表に示さ
れるものとし、かつ上記のほう化処理を行なわな
い以外は、同一の条件で従来Cu合金スリーブ材
を製造した。 ついで、この結果得られた本発明表面硬化Cu
合金スリーブ材1〜3および従来Cu合金スリー
ブ材を、それぞれ2本を1組とし、溶湯から金属
ストリツプを直線鋳造圧延する真空溶解鋳造直接
圧延装置の溶湯急冷圧延用水冷ロールとして用
い、1チヤージの鋳造圧延量:1Kg、ロールの回
転数:30r.p.m.,製品寸法:幅20mm×板厚0.5mm
の条件でTi板を製造し、10チヤージおよび30チ
ヤージごとの製品Ti板の幅方向における最大板
厚―最小板厚(以下板厚差という)を測定すると
共に、Ti板表面荒れを観察し、さらにロール変
形を評価する目的でロール表面の凹凸を測定し
た。なおTi板表面荒れの評価は、製造開始直後
のTi板との比較において行ない、これと同等の
ものを〇印、肌荒れがかなりあるものを×印で示
した。またロール表面の凹凸の評価は、表面あら
さ測定機を用いてロールの表面荒さを実測し、最
大値―最小値にて行なつた。これらの結果を第3
表に合せて示した。 第3表に示される結果から明らかなように、本
発明表面硬化Cu合金スリーブ材1〜3において
は、いずれも30チヤージ後においてもロール変形
およびロール表面荒れがきわめて少ないので、寸
法精度が高く、かつ肌のきれいな製品Ti板が得
られるのに対して、従来Cu合金スリーブ材にお
いては、10チヤージ後においてすでに著しいロー
ル変形およびロール表面荒れが発生しているの
で、製品Ti板の寸法精度および表面性状はきわ
めて悪いものになつており、11チヤージで使用不
能に至るものであつた。 上述のように、この発明の表面硬化Cu合金部
材は、特にCu合金素地中に分散する相対的に粗
大な初晶Fe―Cr固溶体をほう化処理によりきわ
めて高い硬さを有するほう化物とした表面硬化層
によつて、すぐれた高温耐摩耗性を有するように
なり、かつ熱伝導性にもすぐれているので、これ
らの特性が要求される上記の用途に使用した場合
に著しく長期に亘つてすぐれた性能を発揮するの
である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 Fe:4〜48.5%、 Cr:1.5〜17%、 P :0.005〜0.25%、 を含有し、残りがCuと不可避不純物(ただし、
    Fe+Cr:50%以下)からなる組成(以上重量
    %)、並びに素地中に相対的に粗大な初晶Fe―Cr
    固溶体と微細な析出Fe―Cr固溶体とが分散した
    組織を有するCu合金部材の表面に、ほう化処理
    による表面硬化層を形成してなる、すぐれた高温
    耐摩耗性を有する表面硬化Cu合金部材。 2 Fe:4〜48.5%、 Cr:1.5〜17%、 P :0.005〜0.25%、 を含有し、さらに、 Zr:0.02〜1.5%、 を含有し、残りがCuと不可避不純物(ただし、
    Fe+Cr:50%以下)からなる組成(以上重量
    %)、並びに素地中に相対的に粗大な初晶Fe―Cr
    固溶体と微細な析出Fe―Cr固溶体とが分散した
    組織を有するCu合金部材の表面に、ほう化処理
    による表面硬化層を形成してなる、すぐれた高温
    耐摩耗性を有する表面硬化Cu合金部材。
JP15278782A 1982-09-03 1982-09-03 すぐれた高温耐摩耗性を有する表面硬化Cu合金部材 Granted JPS5943860A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63181058U (ja) * 1987-05-14 1988-11-22

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58126946A (ja) * 1982-01-25 1983-07-28 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 硼化物分散銅合金の製造方法

Patent Citations (1)

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