JPS5940159B2 - 有機ゲルマニウム化合物の製法 - Google Patents
有機ゲルマニウム化合物の製法Info
- Publication number
- JPS5940159B2 JPS5940159B2 JP53069108A JP6910878A JPS5940159B2 JP S5940159 B2 JPS5940159 B2 JP S5940159B2 JP 53069108 A JP53069108 A JP 53069108A JP 6910878 A JP6910878 A JP 6910878A JP S5940159 B2 JPS5940159 B2 JP S5940159B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- manufacturing
- present
- acid
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000002291 germanium compounds Chemical class 0.000 title description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- QEYMMOKECZBKAC-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCl QEYMMOKECZBKAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- MUDDKLJPADVVKF-UHFFFAOYSA-N trichlorogermane Chemical compound Cl[GeH](Cl)Cl MUDDKLJPADVVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZJUHNMADISSFJZ-UHFFFAOYSA-N 2-trichlorogermylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)[Ge](Cl)(Cl)Cl ZJUHNMADISSFJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- XEABSBMNTNXEJM-UHFFFAOYSA-N propagermanium Chemical compound OC(=O)CC[Ge](=O)O[Ge](=O)CCC(O)=O XEABSBMNTNXEJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- ZLMXMSJEKZWHLH-UHFFFAOYSA-N 2-germylpropanamide Chemical compound [GeH3]C(C(=O)N)C ZLMXMSJEKZWHLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000001093 anti-cancer Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000000082 organogermanium group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、有機ゲルマニウム化合物の新しい製法に関す
る。
る。
カルボキシエチルゲルマニウムセスキオキサイドは、そ
の特有な性質すなわち水に溶解する性質および生理活性
から注目されている化合物であるが、その製法としては
トリクロルゲルマンとアクリル酸またはアクリルニトリ
ルとの付加反応によりトリクロルゲルマンプロピオン酸
またはトリクロルゲルマンプロビオニトリルとし、これ
を加水分解する方法が知られている。
の特有な性質すなわち水に溶解する性質および生理活性
から注目されている化合物であるが、その製法としては
トリクロルゲルマンとアクリル酸またはアクリルニトリ
ルとの付加反応によりトリクロルゲルマンプロピオン酸
またはトリクロルゲルマンプロビオニトリルとし、これ
を加水分解する方法が知られている。
この方法では、原料として用いられるアクリル酸または
アクリルニトリルは周知のように重合し易い化合物であ
るため、トリクロルゲルマンとの縮合中において重合体
を形成する。そのため、目的化合物の収量を減少させる
。その上、目的生成物中に副生物として存在し、その分
離は極めて難しい。また、アクリル酸またはアクリルニ
トリル相互の重合を出来る限り減少させるためにι九反
応を低温度で行う必要があり、その意味から云つても反
応を複雑にしコントロールすることが難しい。本発明者
は、アクリル酸またはアクリルニトリルの代りにβ−ク
ロルプロピオン酸を用いれば、このような不利益さなし
に目的物を有効に得ることができることを見い出した。
アクリルニトリルは周知のように重合し易い化合物であ
るため、トリクロルゲルマンとの縮合中において重合体
を形成する。そのため、目的化合物の収量を減少させる
。その上、目的生成物中に副生物として存在し、その分
離は極めて難しい。また、アクリル酸またはアクリルニ
トリル相互の重合を出来る限り減少させるためにι九反
応を低温度で行う必要があり、その意味から云つても反
応を複雑にしコントロールすることが難しい。本発明者
は、アクリル酸またはアクリルニトリルの代りにβ−ク
ロルプロピオン酸を用いれば、このような不利益さなし
に目的物を有効に得ることができることを見い出した。
即ち、本発明は、
式
Ｘ３ＧｅＨ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・（ハ（ただし式中、Ｘはハロゲン原子である）
で示されるトリハロゲノゲルマンと式ＣｌＣＨ２ＣＨ２
ＣＯＲ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・（
２）（ただし式中、Ｒは０Ｈ又はＮＨ２である）で示さ
れるβ−クロルプロピオン酸またはその誘導体とを反応
させて、式Ｘ３ＧｅＣＨ２ＣＨ２ＣＯＲ ・・・・・・・・・・・・・・・（３） （ただし式中、ＸおよびＲは前記同様である）で示され
る化合物を生成させ、次にこれを加水分解して式（Ｇｅ
ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＲ）２０３・・・・・・・・・・・・
（４）（ただし式中、Ｒは前記同様である）で示される
有機ゲルマニウム化合物を得ることを特徴とするもので
ある。
・・・・（ハ（ただし式中、Ｘはハロゲン原子である）
で示されるトリハロゲノゲルマンと式ＣｌＣＨ２ＣＨ２
ＣＯＲ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・（
２）（ただし式中、Ｒは０Ｈ又はＮＨ２である）で示さ
れるβ−クロルプロピオン酸またはその誘導体とを反応
させて、式Ｘ３ＧｅＣＨ２ＣＨ２ＣＯＲ ・・・・・・・・・・・・・・・（３） （ただし式中、ＸおよびＲは前記同様である）で示され
る化合物を生成させ、次にこれを加水分解して式（Ｇｅ
ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＲ）２０３・・・・・・・・・・・・
（４）（ただし式中、Ｒは前記同様である）で示される
有機ゲルマニウム化合物を得ることを特徴とするもので
ある。
本発明において、式（１）で示される化合物のＸ基は、
ハロゲン原子であるが、塩素原子またはしゆう素原子が
好ましい。
ハロゲン原子であるが、塩素原子またはしゆう素原子が
好ましい。
本発明では、式（１）で示される化合物と式（２）で示
される化合物とを反応させる。反応に当つては、両者を
等モル量使用し、好ましくはピリジンの存在下、両者を
有機溶媒例えばｎ一ヘキサンに溶解して行う。また、反
応は室温で進行し、冷却することなく目的化合物を収率
良く得ることが出来る。次に、得られた式（３）で示さ
れる化合物を加水分解する。
される化合物とを反応させる。反応に当つては、両者を
等モル量使用し、好ましくはピリジンの存在下、両者を
有機溶媒例えばｎ一ヘキサンに溶解して行う。また、反
応は室温で進行し、冷却することなく目的化合物を収率
良く得ることが出来る。次に、得られた式（３）で示さ
れる化合物を加水分解する。
加水分解に当つては、通常の加水分解のやり方、例えば
水またはアルカリの存在下加温して行われる。本発明で
は、従来法で用いられていたアクリル酸またはアクリル
ニトリルの代りにβ−クロルプロピオン酸またはその誘
導体を用いることにより、トリハロゲノゲルマンとの反
応を室温で行なうことが可能になり、またその反応の形
式も付加反応と異なり縮合反応である。
水またはアルカリの存在下加温して行われる。本発明で
は、従来法で用いられていたアクリル酸またはアクリル
ニトリルの代りにβ−クロルプロピオン酸またはその誘
導体を用いることにより、トリハロゲノゲルマンとの反
応を室温で行なうことが可能になり、またその反応の形
式も付加反応と異なり縮合反応である。
そして、アクリル酸またはアクリルニトリルを用いた場
合には、前述の如くそれら相互の間で重合が生じたが、
本発明においてはそのようなことは全く生ずることがな
く、目的物の精製が容易となり、また収率も向土する。
本発明では、式（２）で示される化合物のＲ基に応じて
、対応するセスキオキサイドを得ることが可能である。
その中で、Ｒ基が０Ｈ基の場合得られるカルボキシエチ
ルゲルマニウムセスキオキサイドは、白色の粉末であつ
て、アルコール、エーテルなどの有機溶媒には不溶であ
るが、水には可溶である。本発明により得られる生成物
は、他のゲルマニウム化合物と異なり、水溶性であると
いう特徴を有し、生理的活性例えば植物の生長促進作用
、動物体に対する治療効果例えば制がん性を示し、有用
な化合物ということができる。
合には、前述の如くそれら相互の間で重合が生じたが、
本発明においてはそのようなことは全く生ずることがな
く、目的物の精製が容易となり、また収率も向土する。
本発明では、式（２）で示される化合物のＲ基に応じて
、対応するセスキオキサイドを得ることが可能である。
その中で、Ｒ基が０Ｈ基の場合得られるカルボキシエチ
ルゲルマニウムセスキオキサイドは、白色の粉末であつ
て、アルコール、エーテルなどの有機溶媒には不溶であ
るが、水には可溶である。本発明により得られる生成物
は、他のゲルマニウム化合物と異なり、水溶性であると
いう特徴を有し、生理的活性例えば植物の生長促進作用
、動物体に対する治療効果例えば制がん性を示し、有用
な化合物ということができる。
このような化合物を複雑な工程を経ることなく、収率よ
く得られる本発明方法は、極めて優れたものということ
ができる。
く得られる本発明方法は、極めて優れたものということ
ができる。
次に、実施例を示す。
実施例 １
トリクロルゲルマン３６７（０．２モル）をｎ−ヘキサ
ン１００ｍ１に溶解し、この溶液に８ｍ１のピリジンを
加え、室温で攪拌しつつβ−クロルプロピオン酸２１．
６７（０．２モル）をｎ−ヘキサン１００ｍ１に溶解し
た溶液を滴下した。
ン１００ｍ１に溶解し、この溶液に８ｍ１のピリジンを
加え、室温で攪拌しつつβ−クロルプロピオン酸２１．
６７（０．２モル）をｎ−ヘキサン１００ｍ１に溶解し
た溶液を滴下した。
トリクロルゲルミルプロピオン酸が生成し、溶液より析
出した。反応終了後、溶液をＯ〜５℃に冷却し、生成物
を十分析出させた後、Ｐ過した減圧で乾燥した。トリク
ロルゲルミルプロピオン酸４．５２７（収率９０％）を
得た。融点８４℃、元素分析値はＣｌ４．３８％、Ｈ２
．Ｏ５％、０１６．７１％、Ｃｌ４２．８５％、Ｇｅ２
４．Ｏｌ％（理論値Ｃｌ４．３Ｏ％、Ｈ２．ＯＯ％、Ｃ
ｌ２．６９％、Ｃｌ４２．２ｌ％）であつた。得られた
トリクロルゲルミルプロピオン酸２．５２ｙ（０．０１
モル）をエタノール５０ｍ１に溶解させ、これを水１０
０ＴＩＩに加え、攪拌しつつ６０〜８０℃に加温した。
出した。反応終了後、溶液をＯ〜５℃に冷却し、生成物
を十分析出させた後、Ｐ過した減圧で乾燥した。トリク
ロルゲルミルプロピオン酸４．５２７（収率９０％）を
得た。融点８４℃、元素分析値はＣｌ４．３８％、Ｈ２
．Ｏ５％、０１６．７１％、Ｃｌ４２．８５％、Ｇｅ２
４．Ｏｌ％（理論値Ｃｌ４．３Ｏ％、Ｈ２．ＯＯ％、Ｃ
ｌ２．６９％、Ｃｌ４２．２ｌ％）であつた。得られた
トリクロルゲルミルプロピオン酸２．５２ｙ（０．０１
モル）をエタノール５０ｍ１に溶解させ、これを水１０
０ＴＩＩに加え、攪拌しつつ６０〜８０℃に加温した。
３〜４時間放置後、５℃以下に数時間放置した。
得られた沈でんをＰ過し、冷水で洗滌し、乾燥すれば、
白色粉末状のカルボキシエチルゲルマニウムセスキオキ
サイド３．１７（収率９０％）を得た。元素分析値は、
Ｃ２ｌ．３Ｏ％、Ｈ３．Ｏ９％、０３５．５４％、Ｇｅ
４Ｏ．Ｏ７％（理論値Ｃ２ｌ．２４％、Ｈ２．９７％、
０３３．０１％、Ｇｅ４２，７９％）で、分子量は３３
．８６であつた。実施例 ２ 実施例１で用いたβ−クロルプロピオン酸の代りに、β
−クロルプロピオン酸アミドを用い、溶媒としてｎ−ヘ
キサンの代りにアセトンを用いて実施例１と同様な操作
により、ゲルミルプロピオン酸アミドセスキオキサイド
を収率８５％以上で得た。
白色粉末状のカルボキシエチルゲルマニウムセスキオキ
サイド３．１７（収率９０％）を得た。元素分析値は、
Ｃ２ｌ．３Ｏ％、Ｈ３．Ｏ９％、０３５．５４％、Ｇｅ
４Ｏ．Ｏ７％（理論値Ｃ２ｌ．２４％、Ｈ２．９７％、
０３３．０１％、Ｇｅ４２，７９％）で、分子量は３３
．８６であつた。実施例 ２ 実施例１で用いたβ−クロルプロピオン酸の代りに、β
−クロルプロピオン酸アミドを用い、溶媒としてｎ−ヘ
キサンの代りにアセトンを用いて実施例１と同様な操作
により、ゲルミルプロピオン酸アミドセスキオキサイド
を収率８５％以上で得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 Ｘ＿３ＧｅＨ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・（１）（ただし式中、Ｘはハロゲン原子であ
る）で示されるトリハロゲノゲルマンと式ＣｌＣＨ＿２
ＣＨ＿２ＣＯＲ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・（２）（ただし式中、ＲはＯＨ又はＮＨ＿２であ
る）で示されるβ−クロルプロピオン酸またはその誘導
体とを反応させて、式Ｘ＿３ＧｅＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＯ
Ｒ・・・・・・・・・・・・・・・（３）（ただし式中
、ＸおよびＲは前記同様である）で示される化合物を生
成させ、次にこれを加水分解して式（ＧｅＣＨ＿２ＣＨ
＿２ＣＯＲ）＿２Ｏ＿３・・・・・・・・・・・・（４
）（ただし式中、Ｒは前記同様である）で示される有機
ゲルマニウム化合物を得ることを特徴とする有機ゲルマ
ニウム化合物の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53069108A JPS5940159B2 (ja) | 1978-06-08 | 1978-06-08 | 有機ゲルマニウム化合物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53069108A JPS5940159B2 (ja) | 1978-06-08 | 1978-06-08 | 有機ゲルマニウム化合物の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54160319A JPS54160319A (en) | 1979-12-19 |
| JPS5940159B2 true JPS5940159B2 (ja) | 1984-09-28 |
Family
ID=13393094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53069108A Expired JPS5940159B2 (ja) | 1978-06-08 | 1978-06-08 | 有機ゲルマニウム化合物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5940159B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6271722U (ja) * | 1985-10-24 | 1987-05-08 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5630916A (en) * | 1979-08-23 | 1981-03-28 | Pola Chem Ind Inc | Organogermanium compound, its preparation and external dermatic drug containing the same |
| JPS601317B2 (ja) * | 1982-08-23 | 1985-01-14 | 紀博 柿本 | 親水性及び親油性を併せ有する有機ゲルマニウム化合物 |
| JPS62174089A (ja) * | 1986-12-25 | 1987-07-30 | Asai Gerumaniumu Kenkyusho:Kk | 有機ゲルマニウム化合物 |
| US5919964A (en) * | 1994-03-02 | 1999-07-06 | Viva America Marketing, Inc. | Method for the preparation of pure carboxyethyl germanium sesquioxide |
| US5550266A (en) * | 1994-03-02 | 1996-08-27 | Arnold; Michael J. | Method for the preparation of pure carboxyethyl germanium sesquioxide |
-
1978
- 1978-06-08 JP JP53069108A patent/JPS5940159B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6271722U (ja) * | 1985-10-24 | 1987-05-08 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54160319A (en) | 1979-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0150712B2 (ja) | ||
| JPS5940159B2 (ja) | 有機ゲルマニウム化合物の製法 | |
| JPS59122470A (ja) | キノリン−３−カルボン酸誘導体の製造法 | |
| JPS5949221B2 (ja) | ３−アシルアミノ−４−ホモイソツイスタンの製造法 | |
| KR20000029594A (ko) | 치환된발린아미드유도체의제조방법 | |
| US3222378A (en) | Phthalimidomethyl phosphorus compounds | |
| JP2854988B2 (ja) | ９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法 | |
| SU376387A1 (ru) | Способ получения фосфорилированных дифениламинов | |
| SU459466A1 (ru) | Способ получени 2-ацил,2-бензоиламинобензимидазолов | |
| JPS6026395B2 (ja) | Ｎ−トリアルキルシリルメチル尿素の合成法 | |
| JP3592747B2 (ja) | Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，３−ピラジンジカルボキサミド及びその製造法 | |
| US20040138182A1 (en) | Colchicine derivatives, process for preparing them, products obtained therefrom and use thereof | |
| JPS6054313B2 (ja) | ２−イソプロピルアミノ・ピリミジンの製造法 | |
| SU427009A1 (ru) | Способ получения тетра- или декагидро- xиhoлил-n-metил-2-tиoбehзtиaзoлa | |
| JPS5817191B2 (ja) | ベンズイミダゾ−ル −２− カルバミンサンエステル ノ セイホウ | |
| JP2759087B2 (ja) | １，４―ジヒドロキシ―２―ナフトエ酸アリールエステルの精製方法 | |
| JPH0635441B2 (ja) | Ｓ−（２，４−ジニトロフエニル）ｎ−（６−アルコキシ−２−ピリジル）−ｎ−アルキルジチオカルバメ−トおよびその製造方法 | |
| JPS60184067A (ja) | 新規ピリミジン誘導体およびその製造法 | |
| JPS5830313B2 (ja) | インダゾ−ルユウドウタイノセイホウ | |
| JPH101451A (ja) | ３，４−ジヒドロキシベンツアルデヒド又は３−アルキルオキシ−４−ヒドロキシベンツアルデヒドの製造方法 | |
| JPS6021148B2 (ja) | 光学的活性な新規ピリジニウム塩およびその製造方法 | |
| JPS645591B2 (ja) | ||
| JPH01106852A (ja) | 二重結合含有ジアセチレンアミド | |
| JPH0329067B2 (ja) | ||
| JPS5838434B2 (ja) | ２，３，６−トリメチルハイドロキノン−１−ニコチン酸エステルの製造法 |