JPH0635441B2 - Ｓ−（２，４−ジニトロフエニル）ｎ−（６−アルコキシ−２−ピリジル）−ｎ−アルキルジチオカルバメ−トおよびその製造方法 - Google Patents
Ｓ−（２，４−ジニトロフエニル）ｎ−（６−アルコキシ−２−ピリジル）−ｎ−アルキルジチオカルバメ−トおよびその製造方法Info
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- JPH0635441B2 JPH0635441B2 JP16466385A JP16466385A JPH0635441B2 JP H0635441 B2 JPH0635441 B2 JP H0635441B2 JP 16466385 A JP16466385 A JP 16466385A JP 16466385 A JP16466385 A JP 16466385A JP H0635441 B2 JPH0635441 B2 JP H0635441B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 本発明は、下記の構造式で表わされる新規化合物Ｓ−
（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−アルコキシ−２
−ピリジル）−Ｎ−アルキルジチオカルバメートおよび
その製法に関する。
（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−アルコキシ−２
−ピリジル）−Ｎ−アルキルジチオカルバメートおよび
その製法に関する。
（ここにＲ1，Ｒ2は相互に依存せず、Ｃ1〜Ｃ3のアルキ
ル基を示す） （産業上の利用分野） Ｓ−（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−アルコキシ
−２−ピリジル）−Ｎ−アルキルジチオカルバメート
は、新規な化合物であり、医薬，農薬などを製造する際
の中間原料として利用できる非常に有用な物質である。
ル基を示す） （産業上の利用分野） Ｓ−（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−アルコキシ
−２−ピリジル）−Ｎ−アルキルジチオカルバメート
は、新規な化合物であり、医薬，農薬などを製造する際
の中間原料として利用できる非常に有用な物質である。
例えば、本発明の方法により得られるＳ−（２，４−ジ
ニトロフエニル）Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）
−Ｎ−アルキルジチオカルバメートにアルコール類，フ
エノール類を反応させると、 基を有するチオカルバメート誘導体を、またアミン類を
反応させると、 基を有するチオカルボキシアミド誘導体を容易に合成す
ることができる。
ニトロフエニル）Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）
−Ｎ−アルキルジチオカルバメートにアルコール類，フ
エノール類を反応させると、 基を有するチオカルバメート誘導体を、またアミン類を
反応させると、 基を有するチオカルボキシアミド誘導体を容易に合成す
ることができる。
Ｒ3は、アルキル基、アリール基などを示し、Ｒ4、Ｒ5
は相互に依存せず、水素、アルキル基、アリール基など
を示す。
は相互に依存せず、水素、アルキル基、アリール基など
を示す。
これらのチオカルバメート誘導体，チオカルボキシアミ
ド誘導体は、特に水田用，畠地用，除草剤，農薬の有効
成分として有用な化合物であることが知られている。
ド誘導体は、特に水田用，畠地用，除草剤，農薬の有効
成分として有用な化合物であることが知られている。
本発明の新規な化合物であるＳ−（2,4−ジニトロフエ
ニル）Ｎ−（６−アルコキシ−２−ピリジル）−Ｎ−ア
ルキルジチオカルバメートは、一般式 （ここにＲ1、Ｒ2は相互に依存せず、Ｃ1〜Ｃ3のアルキ
ル基を示す。） Ｍはアルカリ金属を示す。で表わされるＮ−（６−アル
コキシ−２−ピリジル）−Ｎ−アルキルジチオカルバミ
ン酸アルカリ金属塩に、2,4−ジニトロハロベンゼンを
反応せしめることにより容易に製造することができる。
ニル）Ｎ−（６−アルコキシ−２−ピリジル）−Ｎ−ア
ルキルジチオカルバメートは、一般式 （ここにＲ1、Ｒ2は相互に依存せず、Ｃ1〜Ｃ3のアルキ
ル基を示す。） Ｍはアルカリ金属を示す。で表わされるＮ−（６−アル
コキシ−２−ピリジル）−Ｎ−アルキルジチオカルバミ
ン酸アルカリ金属塩に、2,4−ジニトロハロベンゼンを
反応せしめることにより容易に製造することができる。
本発明の化合物を例示すると Ｓ−（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−メトキシ
−２−ピリジル）−Ｎ−メチルジチオカルバメート Ｓ−（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−エトキシ
−２−ピリジル）−Ｎ−メチルジチオカルバメート Ｓ−（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−エトキシ
−２−ピリジル）−Ｎ−エチルジチオカルバメート Ｓ−（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−プロポキ
シ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルジチオカルバメート Ｓ−（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−プロポキ
シ−２−ピリジル）−Ｎ−エチルジチオカルバメート Ｓ−（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−メチル−
２−ピリジル）−Ｎ−エチルジチオカルバメートなどが
挙げられる。
−２−ピリジル）−Ｎ−メチルジチオカルバメート Ｓ−（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−エトキシ
−２−ピリジル）−Ｎ−メチルジチオカルバメート Ｓ−（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−エトキシ
−２−ピリジル）−Ｎ−エチルジチオカルバメート Ｓ−（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−プロポキ
シ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルジチオカルバメート Ｓ−（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−プロポキ
シ−２−ピリジル）−Ｎ−エチルジチオカルバメート Ｓ−（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−メチル−
２−ピリジル）−Ｎ−エチルジチオカルバメートなどが
挙げられる。
2,4−ジニトロハロベンゼンとしては、2,4−ジニトロク
ロルベンゼン，2,4−ジニトロブロモベンゼン，2,4−ジ
ニトロヨードベンゼンが使用できる。
ロルベンゼン，2,4−ジニトロブロモベンゼン，2,4−ジ
ニトロヨードベンゼンが使用できる。
2,4−ジニトロハロベンゼンは、Ｎ−（６−アルコキシ
−２−ピリジル）−Ｎ−アルキルジチオカルバミン酸ア
ルカリ金属塩に対し、1.0〜1.1倍モル使用すると好結果
が得られる。1.0倍モル末満では収率が低く、1.1倍モル
を超えても、さしたる効果がなく不経済である。
−２−ピリジル）−Ｎ−アルキルジチオカルバミン酸ア
ルカリ金属塩に対し、1.0〜1.1倍モル使用すると好結果
が得られる。1.0倍モル末満では収率が低く、1.1倍モル
を超えても、さしたる効果がなく不経済である。
溶媒としては、メタノール，エタノール，イソプロパノ
ールなどの低級アルコール類，テトラヒドロフラン，ジ
オキサンなどのエーテル類，アセトン，メチルエチルケ
トンなどのケトン類，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，
ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒が使用できる。
ールなどの低級アルコール類，テトラヒドロフラン，ジ
オキサンなどのエーテル類，アセトン，メチルエチルケ
トンなどのケトン類，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，
ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒が使用できる。
反応温度は、約０℃〜約５０℃、好ましくは約50℃〜約
３０℃の範囲に保つ。温度が低く過ぎると反応速度が遅
く、高過ぎると副反応が起こり収率低下の原因となる。
３０℃の範囲に保つ。温度が低く過ぎると反応速度が遅
く、高過ぎると副反応が起こり収率低下の原因となる。
反応で得られたＳ−（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−
（６−アルコキシ−２−ピリジル）−Ｎ−アルキルジチ
オカルバメートは容易に単離することができる。
（６−アルコキシ−２−ピリジル）−Ｎ−アルキルジチ
オカルバメートは容易に単離することができる。
次に実施例でもって、本発明を詳細に説明するが、本発
明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
実施例−１ Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルジチ
オカルバミン酸ナトリウム１１２．１ｇ（０．４７５モ
ル）をエタノール４００ｇに溶解しこれに2,4−ジニト
ロクロルベンゼン101.1ｇ（0.499モル）を含むエタノー
ル溶液６００ｇを１０℃前後にて滴下し、さらに室温で
２時間攪拌した。
オカルバミン酸ナトリウム１１２．１ｇ（０．４７５モ
ル）をエタノール４００ｇに溶解しこれに2,4−ジニト
ロクロルベンゼン101.1ｇ（0.499モル）を含むエタノー
ル溶液６００ｇを１０℃前後にて滴下し、さらに室温で
２時間攪拌した。
その後、析出した結晶を別，水洗，乾燥し、黄色結晶
168.2ｇを得た。
168.2ｇを得た。
このものの一部をメタノールで再結晶し、融点112.4〜1
13.7℃の黄色結晶を得た。
13.7℃の黄色結晶を得た。
このものは、下記の如く元素分析値，核磁気共鳴吸収ス
ペクトル，赤外吸収スペクトル，物理的性状より、Ｓ−
（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−メトキシ−２−
ピリジル）−Ｎ−メチルジチオカルバメートと同定し
た。その収率は、Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）
−Ｎ−メチルジチオカルバミン酸ナトリウムに対し、9
3.2％であった。
ペクトル，赤外吸収スペクトル，物理的性状より、Ｓ−
（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−メトキシ−２−
ピリジル）−Ｎ−メチルジチオカルバメートと同定し
た。その収率は、Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）
−Ｎ−メチルジチオカルバミン酸ナトリウムに対し、9
3.2％であった。
元素分析値（Ｃ14Ｈ12Ｎ4Ｏ5Ｓ2として） 核磁気共鳴吸収スペクトル（ＣＤＣｌ3内部標準ＴＭ
Ｓ） ppm δ 3.80 （３Ｈ，Ｓ） δ 3.95 （３Ｈ，Ｓ） δ 6.76-6.85 （１Ｈ，ｄ） δ 6.97-7.05 （１Ｈ，ｄ） δ 7.66-7.83 （１Ｈ，ｔ） δ 7.86-7.95 （１Ｈ，ｄ） δ 8.33-8.45 （１Ｈ，ｄ） δ 8.76 （１Ｈ，Ｓ） 赤外吸収スペクトル（KBr法） cm-1 1615，1600，1535，1480，1425，1380，1345，1320，12
50，1100，1025，900，810，740 ＧＣ−ＭＳによる分子量 380 物理的性状 １．融点 112.4℃〜113.7℃ ２．溶解性 クロロホルム，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，アセト
ンなどに可溶。低級アルコールなどのに易溶。ヘキサン
などの難溶。
Ｓ） ppm δ 3.80 （３Ｈ，Ｓ） δ 3.95 （３Ｈ，Ｓ） δ 6.76-6.85 （１Ｈ，ｄ） δ 6.97-7.05 （１Ｈ，ｄ） δ 7.66-7.83 （１Ｈ，ｔ） δ 7.86-7.95 （１Ｈ，ｄ） δ 8.33-8.45 （１Ｈ，ｄ） δ 8.76 （１Ｈ，Ｓ） 赤外吸収スペクトル（KBr法） cm-1 1615，1600，1535，1480，1425，1380，1345，1320，12
50，1100，1025，900，810，740 ＧＣ−ＭＳによる分子量 380 物理的性状 １．融点 112.4℃〜113.7℃ ２．溶解性 クロロホルム，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，アセト
ンなどに可溶。低級アルコールなどのに易溶。ヘキサン
などの難溶。
実施例−２ Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルジチ
オカルバミン酸ナトリウム112.1ｇ（0.475モル）を、テ
トラヒドロフラン４００ｇに溶解し、これに2,4−ジニ
トロクロルベンゼン101.1ｇ（0.499モル）を含むテトラ
ヒドロフラン溶液６００ｇを１０℃前後にて滴下し、さ
らに室温で２時間攪拌した。その後、テトラヒドロフラ
ンを留去して反応物を濃縮し、メタノールを添加し、析
出した結晶を別，水洗，乾燥し、Ｓ−（2,4−ジニト
ロフエニル）Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ
−メチルジチオカルバメート162.6ｇを得た。収率は90.
1％であった。
オカルバミン酸ナトリウム112.1ｇ（0.475モル）を、テ
トラヒドロフラン４００ｇに溶解し、これに2,4−ジニ
トロクロルベンゼン101.1ｇ（0.499モル）を含むテトラ
ヒドロフラン溶液６００ｇを１０℃前後にて滴下し、さ
らに室温で２時間攪拌した。その後、テトラヒドロフラ
ンを留去して反応物を濃縮し、メタノールを添加し、析
出した結晶を別，水洗，乾燥し、Ｓ−（2,4−ジニト
ロフエニル）Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ
−メチルジチオカルバメート162.6ｇを得た。収率は90.
1％であった。
実施例−３ 2,4−ジニトロクロルベンゼンを、2,4−ジニトロブロモ
ベンゼンに変更した以外は、実施例−１と同様に操作
し、Ｓ−（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−メトキ
シ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルジチオカルバメートを
得た。収率は、94.8％であった。
ベンゼンに変更した以外は、実施例−１と同様に操作
し、Ｓ−（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−メトキ
シ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルジチオカルバメートを
得た。収率は、94.8％であった。
実施例−４ Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルジチ
オカルバミン酸ナトリウムを、Ｎ−（６−エトキシ−２
−ピリジル）−Ｎ−メチルジチオカルバミン酸ナトリウ
ムに変更した以外は、実施例−１と同様に操作して、Ｓ
−（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−エトキシ−２
−ピリジル）−Ｎ−メチルジチオカルバメートを得た。
収率は91.1％であった。
オカルバミン酸ナトリウムを、Ｎ−（６−エトキシ−２
−ピリジル）−Ｎ−メチルジチオカルバミン酸ナトリウ
ムに変更した以外は、実施例−１と同様に操作して、Ｓ
−（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−エトキシ−２
−ピリジル）−Ｎ−メチルジチオカルバメートを得た。
収率は91.1％であった。
元素分析値（Ｃ15Ｈ14Ｎ4Ｏ5Ｓ2として） 核磁気共鳴吸収スペクトル（ＣＤＣｌ3内部標準ＴＭ
Ｓ） ppm δ 1.29-1.46 （３Ｈ，ｔ） δ 3.76 （３Ｈ，Ｓ） δ 4.26-4.50 （２Ｈ，ｑ） δ 6.70-6.79 （１Ｈ，ｄ） δ 6.90-6.99 （１Ｈ，ｄ） δ 7.60-7.77 （１Ｈ，ｔ） δ 7.81-7.91 （１Ｈ，ｄ） δ 8.27-8.37 （１Ｈ，ｄ） δ 8.69 （１Ｈ，Ｓ） 赤外吸収スペクトル（KBr法） cm-1 1600，1540，1460，1375，1350，1330，1270，1250，11
05，1040，930，810，740 ＧＣ−ＭＳによる分子量 394 物理的性状 １．融点 116.9℃〜118.1℃ ２．溶解性 Ｓ−（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−メトキシ−
２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカルバメートと酷似 〔発明の効果〕 本発明の方法によるＳ−（２，４−ジニトロフエニル）
Ｎ−（６−アルコキシ−２−ピリジル）−Ｎ−アルキル
ジチオカルバメートは、全く新規な化合物であり、これ
より合成されるチオカルバメート誘導体，チオカルボキ
シアミド誘導体は、医薬，農薬などを製造する際の有用
な化合物である。
Ｓ） ppm δ 1.29-1.46 （３Ｈ，ｔ） δ 3.76 （３Ｈ，Ｓ） δ 4.26-4.50 （２Ｈ，ｑ） δ 6.70-6.79 （１Ｈ，ｄ） δ 6.90-6.99 （１Ｈ，ｄ） δ 7.60-7.77 （１Ｈ，ｔ） δ 7.81-7.91 （１Ｈ，ｄ） δ 8.27-8.37 （１Ｈ，ｄ） δ 8.69 （１Ｈ，Ｓ） 赤外吸収スペクトル（KBr法） cm-1 1600，1540，1460，1375，1350，1330，1270，1250，11
05，1040，930，810，740 ＧＣ−ＭＳによる分子量 394 物理的性状 １．融点 116.9℃〜118.1℃ ２．溶解性 Ｓ−（2,4−ジニトロフエニル）Ｎ−（６−メトキシ−
２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカルバメートと酷似 〔発明の効果〕 本発明の方法によるＳ−（２，４−ジニトロフエニル）
Ｎ−（６−アルコキシ−２−ピリジル）−Ｎ−アルキル
ジチオカルバメートは、全く新規な化合物であり、これ
より合成されるチオカルバメート誘導体，チオカルボキ
シアミド誘導体は、医薬，農薬などを製造する際の有用
な化合物である。
Claims (7)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） （ここにＲ1、Ｒ2は相互に依存せず、Ｃ1〜Ｃ3のアルキ
ル基を示す） で表わされるＳ−（２，４−ジニトロフェニル）Ｎ−
（６−アルコキシ−２−ピリジル）−Ｎ−アルキルジチ
オカルバメート。 - 【請求項２】Ｒ1、Ｒ2が共にメチル基である特許請求の
範囲(1)記載の化合物。 - 【請求項３】一般式(II) （ここにＲ1、Ｒ2は相互に依存せず、Ｃ1〜Ｃ3のアルキ
ル基を、Ｍはアルカリ金属を示す）で表わされるＮ−
（６−アルコキシ−２−ピリジル）−Ｎ−アルキルジチ
オカルバミン酸アルカリ金属塩と一般式(III) （ここにHalは、ハロゲン原子を示す） で表わされる２，４−ジニトロハロベンゼンを反応させ
ることを特徴とするＳ−（２，４−ジニトロフェニル）
Ｎ−（６−アルコキシ−２−ピリジル）−Ｎ−アルキル
ジチオカルバメートの製造方法。 - 【請求項４】Ｒ1、Ｒ2が共にメチル基である特許請求の
範囲(3)記載の方法。 - 【請求項５】アルカリ金属がナトリウムである特許請求
の範囲(3)記載の方法。 - 【請求項６】ハロゲン原子がクロルである特許請求の範
囲(3)記載の方法。 - 【請求項７】溶媒として低級アルコールを用いる特許請
求の範囲(3)記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16466385A JPH0635441B2 (ja) | 1985-07-24 | 1985-07-24 | Ｓ−（２，４−ジニトロフエニル）ｎ−（６−アルコキシ−２−ピリジル）−ｎ−アルキルジチオカルバメ−トおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16466385A JPH0635441B2 (ja) | 1985-07-24 | 1985-07-24 | Ｓ−（２，４−ジニトロフエニル）ｎ−（６−アルコキシ−２−ピリジル）−ｎ−アルキルジチオカルバメ−トおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6222766A JPS6222766A (ja) | 1987-01-30 |
| JPH0635441B2 true JPH0635441B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=15797449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16466385A Expired - Lifetime JPH0635441B2 (ja) | 1985-07-24 | 1985-07-24 | Ｓ−（２，４−ジニトロフエニル）ｎ−（６−アルコキシ−２−ピリジル）−ｎ−アルキルジチオカルバメ−トおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0635441B2 (ja) |
-
1985
- 1985-07-24 JP JP16466385A patent/JPH0635441B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6222766A (ja) | 1987-01-30 |
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