JP2854988B2 - ９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法 - Google Patents
９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法Info
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- JP2854988B2 JP2854988B2 JP40668890A JP40668890A JP2854988B2 JP 2854988 B2 JP2854988 B2 JP 2854988B2 JP 40668890 A JP40668890 A JP 40668890A JP 40668890 A JP40668890 A JP 40668890A JP 2854988 B2 JP2854988 B2 JP 2854988B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、染料、医薬、高分子モ
ノマーなどの中間体として重要な9,9-ジアルキルフルオ
レンの新規製造法に関する。
ノマーなどの中間体として重要な9,9-ジアルキルフルオ
レンの新規製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】9,9-ジメチルフルオレンの優れた合成方
法として、次の２種類が知られている。すなわち、フル
オレンを金属ナトリウム存在下、液体アンモニアと混合
し、塩化メチルと反応させる方法（J.Am.Chem.Soc.,63.
1948.1941) およびフルオレンとt-ブトキシカリウムを
ジメチルスルホオキシド溶媒中混合し、ヨードメチルと
反応させる方法（Izv.Akad.Nauk.SSSR.Ser.Kim.,182.19
69) である。
法として、次の２種類が知られている。すなわち、フル
オレンを金属ナトリウム存在下、液体アンモニアと混合
し、塩化メチルと反応させる方法（J.Am.Chem.Soc.,63.
1948.1941) およびフルオレンとt-ブトキシカリウムを
ジメチルスルホオキシド溶媒中混合し、ヨードメチルと
反応させる方法（Izv.Akad.Nauk.SSSR.Ser.Kim.,182.19
69) である。
【０００３】しかしながら、前者の製法は禁水性であ
り、水にふれると火災及び爆発の危険性が高い金属ナト
リウムを用いている点、及び臭気が強く取り扱いが困難
であり、低沸点の液体アンモニアを用いる点で問題があ
る。また、後者の製法では、用いるt-ブトキシカリウム
のコストが高く、工業薬品としての入手が困難である。
加えて、ヨードメチルもコストが高く、更に毒性が高い
などの問題点を残している。
り、水にふれると火災及び爆発の危険性が高い金属ナト
リウムを用いている点、及び臭気が強く取り扱いが困難
であり、低沸点の液体アンモニアを用いる点で問題があ
る。また、後者の製法では、用いるt-ブトキシカリウム
のコストが高く、工業薬品としての入手が困難である。
加えて、ヨードメチルもコストが高く、更に毒性が高い
などの問題点を残している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低コ
ストで操作が容易かつ安全に、しかも高収率で9,9-ジア
ルキルフルオレンを製造する方法を提供することであ
る。
ストで操作が容易かつ安全に、しかも高収率で9,9-ジア
ルキルフルオレンを製造する方法を提供することであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決するために鋭意検討した。 その結果、極性
非プロトン性溶媒中、脱プロトン剤として、より取扱い
の容易なナトリウムアルコキシドを用い、低毒性の塩化
アルキルと反応させることにより、室温中短時間で目的
の9,9-ジアルキルフルオレンを高収率で製造し得ること
を見い出し、本発明を完成させた。
題点を解決するために鋭意検討した。 その結果、極性
非プロトン性溶媒中、脱プロトン剤として、より取扱い
の容易なナトリウムアルコキシドを用い、低毒性の塩化
アルキルと反応させることにより、室温中短時間で目的
の9,9-ジアルキルフルオレンを高収率で製造し得ること
を見い出し、本発明を完成させた。
【０００６】すなわち、本発明はフルオレンを極性非プ
ロトン性溶媒中でナトリウムアルコキシド存在下、塩化
アルキルと反応させることを特徴とする、9,9-ジアルキ
ルフルオレンの製造方法である。
ロトン性溶媒中でナトリウムアルコキシド存在下、塩化
アルキルと反応させることを特徴とする、9,9-ジアルキ
ルフルオレンの製造方法である。
【０００７】本発明の方法で用いられる溶媒は原料の脱
プロトン化されたフルオレンジアニオンの安定性、及び
反応性の観点から、ジメチルスルホオキシド、ジメチル
ホルムアミド、N,N-ジメチルイミダゾリジン等の極性非
プロトン性溶媒である。反応に用いる溶媒量は、通常原
料のフルオレンの２〜20重量倍、好ましくは３〜 ７重
量倍である。
プロトン化されたフルオレンジアニオンの安定性、及び
反応性の観点から、ジメチルスルホオキシド、ジメチル
ホルムアミド、N,N-ジメチルイミダゾリジン等の極性非
プロトン性溶媒である。反応に用いる溶媒量は、通常原
料のフルオレンの２〜20重量倍、好ましくは３〜 ７重
量倍である。
【０００８】本発明の方法では、脱プロトン用塩基とし
てナトリウムアルコキシドを用いる。ナトリウムアルコ
キシドは、その取扱いが容易であり、かつ爆発の危険性
がないなどの利点をもっている。ナトリウムアルコキシ
ドの使用量は通常、原料のフルオレンに対して２〜５モ
ル倍、好ましくは2.5〜3.5モル倍である。また、本発明
の方法で用いられる塩化アルキルは、原料のフルオレン
に対して通常２モル倍以上、好ましくは2.5〜４モル倍
である。
てナトリウムアルコキシドを用いる。ナトリウムアルコ
キシドは、その取扱いが容易であり、かつ爆発の危険性
がないなどの利点をもっている。ナトリウムアルコキシ
ドの使用量は通常、原料のフルオレンに対して２〜５モ
ル倍、好ましくは2.5〜3.5モル倍である。また、本発明
の方法で用いられる塩化アルキルは、原料のフルオレン
に対して通常２モル倍以上、好ましくは2.5〜４モル倍
である。
【０００９】反応温度は、通常−20〜100℃、好ましく
は０〜40℃である。反応はナトリウムアルコキシドによ
り脱プロトン化を行った後、塩化アルキルを加え、常圧
ないし100kg/m2の不活性ガス加圧下で実施する。反応時
間は、通常0.5〜10時間、好ましくは２〜５時間であ
る。反応終了後、水を加えて室温で攪拌させ、濾過すれ
ば容易に目的物が得られる。
は０〜40℃である。反応はナトリウムアルコキシドによ
り脱プロトン化を行った後、塩化アルキルを加え、常圧
ないし100kg/m2の不活性ガス加圧下で実施する。反応時
間は、通常0.5〜10時間、好ましくは２〜５時間であ
る。反応終了後、水を加えて室温で攪拌させ、濾過すれ
ば容易に目的物が得られる。
【００１０】
【発明の効果】実施例に見られるように、本発明の方法
によれば、簡便な方法で、安全に、かつ低コストで目的
物である9,9-ジアルキルフルオレンを製造することがで
きる。すなわち、本発明は9,9-ジアルキルフルオレンの
工業的に優れた製造法を提供するものである。
によれば、簡便な方法で、安全に、かつ低コストで目的
物である9,9-ジアルキルフルオレンを製造することがで
きる。すなわち、本発明は9,9-ジアルキルフルオレンの
工業的に優れた製造法を提供するものである。
【００１１】
【実施例】以下、本発明の方法を実施例により説明す
る。 実施例１ フルオレン30ｇ(0.18モル)、ナトリウムメトキシド30ｇ
(0.54モル)、ジメチルスルホオキシド320mlを混合し、
塩化メチルガス27ｇ(0.54モル) を20〜35℃で１時間か
けて吸収させ、窒素雰囲気下、約25℃で2.5時間反応さ
せた。その後、反応溶液を400mlの水に排出し、室温で3
0分攪拌し結晶を析出させた。これを濾過し、水洗後乾
燥して34.5ｇの9,9-ジメチルフルオレンを得た。収率9
8.4％、融点91〜93℃、純度99.7％（ガスクロマトグラ
フィー分析による）
る。 実施例１ フルオレン30ｇ(0.18モル)、ナトリウムメトキシド30ｇ
(0.54モル)、ジメチルスルホオキシド320mlを混合し、
塩化メチルガス27ｇ(0.54モル) を20〜35℃で１時間か
けて吸収させ、窒素雰囲気下、約25℃で2.5時間反応さ
せた。その後、反応溶液を400mlの水に排出し、室温で3
0分攪拌し結晶を析出させた。これを濾過し、水洗後乾
燥して34.5ｇの9,9-ジメチルフルオレンを得た。収率9
8.4％、融点91〜93℃、純度99.7％（ガスクロマトグラ
フィー分析による）
【０００１２】実施例２ フルオレン30ｇ(0.18モル)、ナトリウムメトキシド30ｇ
(0.54モル)、ジメチルホルムアミド320mlを混合し、塩
化メチルガス27ｇ(0.54モル）を20〜35℃で１時間かけ
て吸収させ、窒素雰囲気下、約25℃で3.5時間反応させ
た。その後、反応溶液を400mlの水に排出し、室温で30
分攪拌し結晶を析出させた。これを濾過し、水洗後乾燥
して33.8ｇの9,9-ジメチルフルオレンを得た。収率96.3
％、融点90〜93℃、純度98.5％
(0.54モル)、ジメチルホルムアミド320mlを混合し、塩
化メチルガス27ｇ(0.54モル）を20〜35℃で１時間かけ
て吸収させ、窒素雰囲気下、約25℃で3.5時間反応させ
た。その後、反応溶液を400mlの水に排出し、室温で30
分攪拌し結晶を析出させた。これを濾過し、水洗後乾燥
して33.8ｇの9,9-ジメチルフルオレンを得た。収率96.3
％、融点90〜93℃、純度98.5％
【００１３】実施例３ フルオレン30ｇ(0.18モル)、ナトリウムメトキシド30ｇ
(0.54モル)、ジメチルスルホオキシド300mlを混合し、
塩化メチルガス27ｇ(0.54モル）を20〜35℃で１時間か
けて吸収させ、３kg/m2の窒素加圧下で、約25℃で1.5時
間反応させた。その後、反応溶液を400mlの水に排出
し、室温で30分攪拌し結晶を析出させた。これを濾過
し、水洗後乾燥して34.9ｇの9,9-ジメチルフルオレンを
得た。収率99.5％、融点91〜93℃、純度99.4％
(0.54モル)、ジメチルスルホオキシド300mlを混合し、
塩化メチルガス27ｇ(0.54モル）を20〜35℃で１時間か
けて吸収させ、３kg/m2の窒素加圧下で、約25℃で1.5時
間反応させた。その後、反応溶液を400mlの水に排出
し、室温で30分攪拌し結晶を析出させた。これを濾過
し、水洗後乾燥して34.9ｇの9,9-ジメチルフルオレンを
得た。収率99.5％、融点91〜93℃、純度99.4％
【００１４】実施例４ フルオレン30ｇ(0.18モル)、ナトリウムメトキシド30ｇ
(0.54モル)、ジメチルスルホオキシド300mlを混合し、
塩化メチルガス27ｇ(0.54モル）を20〜35℃で１時間か
けて吸収させ、20kg/m2の窒素加圧下で、約25℃で1.0時
間反応させた。その後、反応溶液を400mlの水に排出
し、室温で30分攪拌し結晶を析出させた。これを濾過
し、水洗後乾燥して34.3ｇの9,9-ジメチルフルオレンを
得た。収率97.8％、融点91〜94℃、純度99.2％
(0.54モル)、ジメチルスルホオキシド300mlを混合し、
塩化メチルガス27ｇ(0.54モル）を20〜35℃で１時間か
けて吸収させ、20kg/m2の窒素加圧下で、約25℃で1.0時
間反応させた。その後、反応溶液を400mlの水に排出
し、室温で30分攪拌し結晶を析出させた。これを濾過
し、水洗後乾燥して34.3ｇの9,9-ジメチルフルオレンを
得た。収率97.8％、融点91〜94℃、純度99.2％
【００１５】実施例５ フルオレン30ｇ(0.18モル)、ナトリウムメトキシド30ｇ
(0.54モル)、ジメチルスルホオキシド320mlを混合し、
塩化エチルガス35ｇ(0.54モル) を20〜35℃で１時間か
けて吸収させ、窒素雰囲気下、約25℃で2.5時間反応さ
せた。その後、反応溶液を400mlの水に排出し、室温で3
0分攪拌し結晶を析出させた。これを濾過し、水洗後乾
燥して38.2ｇの9,9-ジエチルフルオレンを得た。収率9
8.3％、沸点122〜124(１mmHg減圧下）、純度97.3％
(0.54モル)、ジメチルスルホオキシド320mlを混合し、
塩化エチルガス35ｇ(0.54モル) を20〜35℃で１時間か
けて吸収させ、窒素雰囲気下、約25℃で2.5時間反応さ
せた。その後、反応溶液を400mlの水に排出し、室温で3
0分攪拌し結晶を析出させた。これを濾過し、水洗後乾
燥して38.2ｇの9,9-ジエチルフルオレンを得た。収率9
8.3％、沸点122〜124(１mmHg減圧下）、純度97.3％
【００１６】実施例６ フルオレン30ｇ(0.18モル)、ナトリウムエトキシド37ｇ
(0.54モル)、ジメチルスルホオキシド320mlを混合し、
塩化メチルガス27ｇ(0.54モル) を20〜35℃で１時間か
けて吸収させ、窒素雰囲気下、約25℃で2.5時間反応さ
せた。その後、反応溶液を400mlの水に排出し、室温で3
0分攪拌し結晶を析出させた。これを濾過し、水洗後乾
燥して34.1ｇの9,9-ジメチルフルオレンを得た。収率9
7.3％、融点91〜93℃、純度99.3％
(0.54モル)、ジメチルスルホオキシド320mlを混合し、
塩化メチルガス27ｇ(0.54モル) を20〜35℃で１時間か
けて吸収させ、窒素雰囲気下、約25℃で2.5時間反応さ
せた。その後、反応溶液を400mlの水に排出し、室温で3
0分攪拌し結晶を析出させた。これを濾過し、水洗後乾
燥して34.1ｇの9,9-ジメチルフルオレンを得た。収率9
7.3％、融点91〜93℃、純度99.3％
Claims (1)
- 【請求項1】フルオレンを極性非プロトン性溶媒中でナ
トリウムアルコキシド存在下、塩化アルキルと反応させ
ることを特徴とする、9,9-ジアルキルフルオレンの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP40668890A JP2854988B2 (ja) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | ９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP40668890A JP2854988B2 (ja) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | ９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04224525A JPH04224525A (ja) | 1992-08-13 |
| JP2854988B2 true JP2854988B2 (ja) | 1999-02-10 |
Family
ID=18516314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP40668890A Expired - Lifetime JP2854988B2 (ja) | 1990-12-26 | 1990-12-26 | ９，９−ジアルキルフルオレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2854988B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0427965D0 (en) * | 2004-12-22 | 2005-01-26 | Cambridge Display Technology O | Process for the synthesis of arylfluorenes and analogues thereof |
| DE102005060438A1 (de) * | 2005-12-17 | 2007-06-21 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Substitution von Indenofluorenen |
| CN105152848A (zh) * | 2015-09-23 | 2015-12-16 | 蚌埠中实化学技术有限公司 | 一种9,9-二甲基芴的制备方法 |
-
1990
- 1990-12-26 JP JP40668890A patent/JP2854988B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04224525A (ja) | 1992-08-13 |
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