JPS5938573B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
- Publication number
- JPS5938573B2 JPS5938573B2 JP54120438A JP12043879A JPS5938573B2 JP S5938573 B2 JPS5938573 B2 JP S5938573B2 JP 54120438 A JP54120438 A JP 54120438A JP 12043879 A JP12043879 A JP 12043879A JP S5938573 B2 JPS5938573 B2 JP S5938573B2
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- JP
- Japan
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- formulas
- tables
- carbon atoms
- layer
- general formula
- Prior art date
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- Expired
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/85—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antistatic additives or coatings
- G03C1/89—Macromolecular substances therefor
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/162—Protective or antiabrasion layer
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に、帯電
が防止され、かつ、搬送ローラーとかＸ線撮影用螢光増
感スクリーン（以下、単にスクリーンと記す）への感光
材料中の物質の転写が抑制されたハロゲン化銀写真感光
材料に関する。
が防止され、かつ、搬送ローラーとかＸ線撮影用螢光増
感スクリーン（以下、単にスクリーンと記す）への感光
材料中の物質の転写が抑制されたハロゲン化銀写真感光
材料に関する。
写真感光材料において静電荷が蓄積する事は、当業界に
おいて重大な問題となつている。このような静電荷は写
真感光材料の製造や使用に際し、ロールに巻き付けたり
、巻き戻したり、あるいはローラーで搬送する場合や、
搬送中他の物と接触する場合等に発生する。又、これら
静電荷は例えば写真材料の導電率や帯電列、水分及び接
触する物の性質、更にその雰囲気によりその発生、蓄積
等影響を受ける。蓄積された静電荷は時として放電し、
写真感光材料に不規則なカブリを引き起す。この事は写
真感光材料において致命的な欠陥となり、全く価値を失
なう場合もある。例えば医療用レントゲンフイルムの場
合ほんのわずかのこれらカブリにより、所期の目的は全
く達成されなくなるばかりかむしろ誤まつた判断を下す
原因ともなる。静電荷の蓄積により引き起こされる悪影
響を回避するために、帯電防止層を含ませる事は、よく
知られている。
おいて重大な問題となつている。このような静電荷は写
真感光材料の製造や使用に際し、ロールに巻き付けたり
、巻き戻したり、あるいはローラーで搬送する場合や、
搬送中他の物と接触する場合等に発生する。又、これら
静電荷は例えば写真材料の導電率や帯電列、水分及び接
触する物の性質、更にその雰囲気によりその発生、蓄積
等影響を受ける。蓄積された静電荷は時として放電し、
写真感光材料に不規則なカブリを引き起す。この事は写
真感光材料において致命的な欠陥となり、全く価値を失
なう場合もある。例えば医療用レントゲンフイルムの場
合ほんのわずかのこれらカブリにより、所期の目的は全
く達成されなくなるばかりかむしろ誤まつた判断を下す
原因ともなる。静電荷の蓄積により引き起こされる悪影
響を回避するために、帯電防止層を含ませる事は、よく
知られている。
すなわち、導電性の層を設ける事により電荷を散逸させ
、これら悪影響を回避するため、これまで種々の材料が
多数提案されている。例えば米国特許第２６４９３７４
号、同３０３３６７９号、同３４３７４８７号、同３５
２５６２１号、同３６３０７４０号、同３６８１０７０
号、特公昭４８−４３８０７号、特開昭５０−１１３２
２１号明細書等に種々の帯電防止剤や、それを含む帯電
防止層が記載されている。
、これら悪影響を回避するため、これまで種々の材料が
多数提案されている。例えば米国特許第２６４９３７４
号、同３０３３６７９号、同３４３７４８７号、同３５
２５６２１号、同３６３０７４０号、同３６８１０７０
号、特公昭４８−４３８０７号、特開昭５０−１１３２
２１号明細書等に種々の帯電防止剤や、それを含む帯電
防止層が記載されている。
しかしながら、これらはいずれも写真感光材料の構成要
素としては重大な欠点がある。
素としては重大な欠点がある。
例えば、帯電防止層の機能が充分でないため、特に高感
度写真感光材料の場合放電によるカブリを防止しきれな
かつたり、又あるいは、帯電防止層が現像処理中に溶出
し、そのため処理浴中にスカムを形成したり、帯電防止
層自体か、あるいはそれを設けたために膜強度が低下し
、スリ傷の発生や耐久性の低下のため、製造された写真
感光材料の商品価値をなくしたり、製造工程でのトラブ
ルを発生させたりする。又、一般に、帯電防止剤を写真
感光材料中に添加して、有効に作用せしめる為には、他
の目的、例えば、塗布助剤、乳化剤、増感剤として添加
する場合に比べて、多量の添加を必要とするのが通例で
ある。
度写真感光材料の場合放電によるカブリを防止しきれな
かつたり、又あるいは、帯電防止層が現像処理中に溶出
し、そのため処理浴中にスカムを形成したり、帯電防止
層自体か、あるいはそれを設けたために膜強度が低下し
、スリ傷の発生や耐久性の低下のため、製造された写真
感光材料の商品価値をなくしたり、製造工程でのトラブ
ルを発生させたりする。又、一般に、帯電防止剤を写真
感光材料中に添加して、有効に作用せしめる為には、他
の目的、例えば、塗布助剤、乳化剤、増感剤として添加
する場合に比べて、多量の添加を必要とするのが通例で
ある。
これは、帯電防止剤が写真層中にて導電性を所持する為
には、帯電防止剤の連続層を形成する必要が有る為と考
えられる。
には、帯電防止剤の連続層を形成する必要が有る為と考
えられる。
しかし、帯電防止剤を多量に使用した時には、感光材料
の表面に存在する帯電防止剤の量が多くなり、感光材料
を製造又は使用する時に、感光材料の表面と接触する搬
送ローラー、カメラ、スクリーン等に帯電防止剤が転写
し種々のトラブルを生ぜしめる。
の表面に存在する帯電防止剤の量が多くなり、感光材料
を製造又は使用する時に、感光材料の表面と接触する搬
送ローラー、カメラ、スクリーン等に帯電防止剤が転写
し種々のトラブルを生ぜしめる。
例えば、搬送ローラーに転写すると、ローラー汚れの原
因となつたり、時には、この汚れが後から通過したフイ
ルムに付着するなどの問題を起す。
因となつたり、時には、この汚れが後から通過したフイ
ルムに付着するなどの問題を起す。
又、Ｘ線フイルムなどの場合は、スクリーンに帯電防止
剤が転写することにより、スクリーンが変性してしまつ
たり、撮影後の感光材料に、シミやムラなどが生じ、写
真の品質を損なう上、誤診の原因ともなりうるので重大
な問題である。本発明者らは、これらの問題を解決すべ
く、広範囲に検討した結果、カルボン酸基を有するフイ
ルム形成性の水溶性重合体と、下記一般式（１）及び（
）で表わされる化合物を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料により問題が解決し得ることを見
い出した。
剤が転写することにより、スクリーンが変性してしまつ
たり、撮影後の感光材料に、シミやムラなどが生じ、写
真の品質を損なう上、誤診の原因ともなりうるので重大
な問題である。本発明者らは、これらの問題を解決すべ
く、広範囲に検討した結果、カルボン酸基を有するフイ
ルム形成性の水溶性重合体と、下記一般式（１）及び（
）で表わされる化合物を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料により問題が解決し得ることを見
い出した。
Ｋｇ：＝ゴ
又は単なる化学結合を表わす。
Ｒ：Ａが単なる化学結合を表わす時は、炭素数８〜２２
個の飽和又は不飽和の炭化水素残基を、０−Ｚ ）−Ｃ
Ｈ２− を表わす時は、炭素数７〜２１個の飽和又は不
飽和の炭化水素残基を表わす。
個の飽和又は不飽和の炭化水素残基を、０−Ｚ ）−Ｃ
Ｈ２− を表わす時は、炭素数７〜２１個の飽和又は不
飽和の炭化水素残基を表わす。
Ｒ″：水素原子、メチル基又はエチル基を表わす。
Ｂ：ＣＯＯｅ又はＳＯ３ｅを表わす。Ｒ１、Ｒ２：炭素
数１〜１８個のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル
基、又はポリアルキレンオキサイド鎖を表わす。
数１〜１８個のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル
基、又はポリアルキレンオキサイド鎖を表わす。
Ｒ３、Ｒ４：水素原子又は炭素数１〜４個のアルキル基
を表わす。
を表わす。
ｎ：２〜８の整数を表わす。
ｘ：０又は１を表わす。
但し、Ａ，．Ｂ，．Ｒｌ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びｘは一
般式（１）に於ける定義と同義であるが一般式（１）と
同時に同じものを表わす必要はない。
般式（１）に於ける定義と同義であるが一般式（１）と
同時に同じものを表わす必要はない。
Ｒｆ：Ａが単なる化学結合を表わす時は、炭素数８〜２
２個のパーフルオロアルキル基を表わし、一ｏ−《 》
→ＣＨ２− を表わす時は炭素数７〜２１個のパーフル
オロアルキル基を表わす。本発明に於て、パーフルオロ
アルキル基としては、ω位に水素原子を有するものも包
含する。本発明に於けるカルボン酸基を有するフイルム
形成性の水溶性重合体（以下、ポリマー酸と記す）とし
ては、特に制限はないが、カルボキシル基を持つビニル
モノマーの単重合物ないしは共重合物が有用である。カ
ルボキシル基を持つビニルモノマーとしては、下記のも
のが好ましく用いられる。アクリル酸、メタクリル酸、
無水マレイン酸（これから誘導されるマレイン酸、半エ
ステル、半アミド等）、シンナム酸、クロトン酸、シト
ラコン酸、ｐ−カルボキシスチレン、ビニル一α−カル
ボキシメチルエーテル等。又、上記ビニルモノマーと共
重合するモノマーとしては、エチレン性不飽和モノマー
例えばエチレン、酢酸ビニル、スチレン、メチルビニル
エーテル等アルキルビニルエーテル、アクリル酸エステ
ル（例えばアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸フエニル等）、同じくメタクリル酸エステル、ア
クリルアミドアクリロイルモルホリン等アクリルアミド
誘導体、同じくメタクリルアミド類、ビニルピロリドン
等があげられる。
２個のパーフルオロアルキル基を表わし、一ｏ−《 》
→ＣＨ２− を表わす時は炭素数７〜２１個のパーフル
オロアルキル基を表わす。本発明に於て、パーフルオロ
アルキル基としては、ω位に水素原子を有するものも包
含する。本発明に於けるカルボン酸基を有するフイルム
形成性の水溶性重合体（以下、ポリマー酸と記す）とし
ては、特に制限はないが、カルボキシル基を持つビニル
モノマーの単重合物ないしは共重合物が有用である。カ
ルボキシル基を持つビニルモノマーとしては、下記のも
のが好ましく用いられる。アクリル酸、メタクリル酸、
無水マレイン酸（これから誘導されるマレイン酸、半エ
ステル、半アミド等）、シンナム酸、クロトン酸、シト
ラコン酸、ｐ−カルボキシスチレン、ビニル一α−カル
ボキシメチルエーテル等。又、上記ビニルモノマーと共
重合するモノマーとしては、エチレン性不飽和モノマー
例えばエチレン、酢酸ビニル、スチレン、メチルビニル
エーテル等アルキルビニルエーテル、アクリル酸エステ
ル（例えばアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸フエニル等）、同じくメタクリル酸エステル、ア
クリルアミドアクリロイルモルホリン等アクリルアミド
誘導体、同じくメタクリルアミド類、ビニルピロリドン
等があげられる。
更に形成される帯電防止層の物理強度を向土させるため
に、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート等水
酸基を含有するモノマー類、クロロメチルスチレン、ア
セトアセトキシエチルメタクリレート、グリシジルアク
リレート等管能基を有するモノマー類を共重合させるこ
とも出来る。本発明に使用されるポリマー酸は、架橋さ
れた状態で強固な膜を与えるに足りる分子量をもつてい
なければならない。この限界の分子量はポリマーによつ
て異るが、一般に５０００〜５０００００１好ましくは
１００００〜２０００００が必要である。本発明におい
て有利に使用されるポリマー酸は下記構造単位を含有す
る。（ここで、Ｒは水素原子又はメチル基、Ｒ１は水素
原子又は炭素数１〜５のアルキル基）本発明に有利に使
用されるポリマー酸の具体的な例を構造単位によつてあ
げれば次のようなものがある。
に、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート等水
酸基を含有するモノマー類、クロロメチルスチレン、ア
セトアセトキシエチルメタクリレート、グリシジルアク
リレート等管能基を有するモノマー類を共重合させるこ
とも出来る。本発明に使用されるポリマー酸は、架橋さ
れた状態で強固な膜を与えるに足りる分子量をもつてい
なければならない。この限界の分子量はポリマーによつ
て異るが、一般に５０００〜５０００００１好ましくは
１００００〜２０００００が必要である。本発明におい
て有利に使用されるポリマー酸は下記構造単位を含有す
る。（ここで、Ｒは水素原子又はメチル基、Ｒ１は水素
原子又は炭素数１〜５のアルキル基）本発明に有利に使
用されるポリマー酸の具体的な例を構造単位によつてあ
げれば次のようなものがある。
カルボン酸ポリマーはアルカリで中和されていることが
望ましい。
望ましい。
ここで言うアルカリとはアルカリ土類金属類、アルカリ
金属類の塩基および有機塩基類であるが好ましくはＮａ
ＯＨ．ＫＯＨである。又、中和度はカルボン酸基の５０
ｍ０１％程度以上であることが好ましく、ＰＨは５。０
〜７．５であることが好ましい。
金属類の塩基および有機塩基類であるが好ましくはＮａ
ＯＨ．ＫＯＨである。又、中和度はカルボン酸基の５０
ｍ０１％程度以上であることが好ましく、ＰＨは５。０
〜７．５であることが好ましい。
又、本発明に使用されるカルボン酸ポリマーの使用量は
５０η／Ｍ２〜５７／Ｍ２の間であり、更に１００η／
ｍ”〜１７／Ｍ゜が好ましい。次に、一般式（１）で表
わされる化合物について記載する。
５０η／Ｍ２〜５７／Ｍ２の間であり、更に１００η／
ｍ”〜１７／Ｍ゜が好ましい。次に、一般式（１）で表
わされる化合物について記載する。
Σ※ 一般式（１
）に於て、Ａとしては、が好ましく、ｋとしては水素原
子が、ＢとしてはＣＯＯｅが、Ｒ１、Ｒ２としては炭素
数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のヒドロキシアル
キル基、又はポリエチレンオキサイド鎖が好ましく、Ｒ
３、Ｒ４としては、水素原子又はメチル基が好ましく、
′） ｎとしては、２〜４の整数が好ましい。
）に於て、Ａとしては、が好ましく、ｋとしては水素原
子が、ＢとしてはＣＯＯｅが、Ｒ１、Ｒ２としては炭素
数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のヒドロキシアル
キル基、又はポリエチレンオキサイド鎖が好ましく、Ｒ
３、Ｒ４としては、水素原子又はメチル基が好ましく、
′） ｎとしては、２〜４の整数が好ましい。
一般式（１）で表わされる化合物の内、好ましい具体例
は以下の如し。一般式（１）で表わされる化合物の合成
法については、例えば特公昭５０−５０４８号明細書を
参考にすることが出来る。
は以下の如し。一般式（１）で表わされる化合物の合成
法については、例えば特公昭５０−５０４８号明細書を
参考にすることが出来る。
一般式（１）で表わされる化合物の使用量は、５〜５０
０η／Ｍ２、特に１０〜２００η／Ｍ２であることが好
ましい。
０η／Ｍ２、特に１０〜２００η／Ｍ２であることが好
ましい。
次に、一般式（）で表わされる化合物について記載する
。
。
一般式（）に於て、Ａとしては、
又は
Ｏイ
ゝ←ＣＨ２
が好ましく、
ｋとし
ては水素原子が好ましく、ＢとしてはＣＯＯΘが好まし
く、Ｒ，、Ｒ２としては、炭素数１〜４のアルキル基が
好ましく、Ｒ３、Ｒ４としては水素原子・・が、ｎとし
ては２〜４が好ましい。
く、Ｒ，、Ｒ２としては、炭素数１〜４のアルキル基が
好ましく、Ｒ３、Ｒ４としては水素原子・・が、ｎとし
ては２〜４が好ましい。
一般式（）で表わされる化合物の内、好ましい具体例は
以下の如し。
以下の如し。
本発明に使用される一般式（）で表わされる化合物の使
用量は０．５〜５０ｍク／Ｍ２であり、１〜３０ワ／Ｍ
２が好ましい。
用量は０．５〜５０ｍク／Ｍ２であり、１〜３０ワ／Ｍ
２が好ましい。
本発明は、酸ポリマー、一般式（１）で表わされる化合
物、及び一般式（）で表わされる化合物の３者併用であ
ることに特徴を有するが、その使用比率は、特に制限は
なく、重量比で、一般式（）で表わされる化合物：ー般
式（１）で表わされる化合物：酸ポリマー１：３〜１５
０：１０〜１０００１特に、１：１０〜５０：３０〜３
００であることが好ましい。
物、及び一般式（）で表わされる化合物の３者併用であ
ることに特徴を有するが、その使用比率は、特に制限は
なく、重量比で、一般式（）で表わされる化合物：ー般
式（１）で表わされる化合物：酸ポリマー１：３〜１５
０：１０〜１０００１特に、１：１０〜５０：３０〜３
００であることが好ましい。
本発明に於て、これらの化合物の添加場所としては、表
面保護層、バツク層、又は中間層であることが好ましく
、特に、表面保護層に添加するのが好ましい。
面保護層、バツク層、又は中間層であることが好ましく
、特に、表面保護層に添加するのが好ましい。
表面保護層又はバツク層が２層から成る場合は、３者を
最外層に添加してもよく、一般式（１）で表わされる化
合物及び一般式（）で表わされる化合牧な最外層へ、酸
ポリマーをそ○隣酸層へ添加してもよい。
最外層に添加してもよく、一般式（１）で表わされる化
合物及び一般式（）で表わされる化合牧な最外層へ、酸
ポリマーをそ○隣酸層へ添加してもよい。
本発明の化合物を添加する層には、ゼラチンを併用する
ことが好ましい。本発明に用いられるゼラチンとしては
、通常、当業界で用いられるアルカリ処理ゼラチン、酸
処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン等いづれも用いること
が出来るが、特に酸処理ゼラチンが好ましい。該層中の
ゼラチンの量は１０〜９０ｗｔ％、特に２０〜７０ｗｔ
％であることが好ましい。本発明の化合物を添加する層
には、この他に、マツト剤、滑り剤、コロイド状シリカ
、ゼラチン架橋剤、カルボン酸活性型縮合剤、及び界面
活性剤等を含有せしめることが出来る。
ことが好ましい。本発明に用いられるゼラチンとしては
、通常、当業界で用いられるアルカリ処理ゼラチン、酸
処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン等いづれも用いること
が出来るが、特に酸処理ゼラチンが好ましい。該層中の
ゼラチンの量は１０〜９０ｗｔ％、特に２０〜７０ｗｔ
％であることが好ましい。本発明の化合物を添加する層
には、この他に、マツト剤、滑り剤、コロイド状シリカ
、ゼラチン架橋剤、カルボン酸活性型縮合剤、及び界面
活性剤等を含有せしめることが出来る。
マツト剤としては、シリカ（二酸化ケイ素）、ポリメチ
ルメタクリレート、硫酸バリウム、二酸化チタン、ポリ
オレフイン等の粒径０．１〜１０μ程度のビーズを用い
ることが出来る。界面活性剤としてはたとえばサポニン
（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例え
ばポリエステルグリコール、ポリエチレングリコール／
ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコ
ールアルキルまたはアルキルアリールエーテル、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
ゾルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフエノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類、同じくウレタン類または
エーテル類などの非イオン性界面活性剤；トリテルペノ
イド系サポニン、アルキルカルボン酸塩、アルキルスル
フオン酸塩、アルキルベンゼンスルフオン酸塩、アルキ
ルナフタレンスルフオン酸塩、アルキル硫酸エステル類
、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキ
ルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアル
キルポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル類、
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのよ
うな、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活
性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミ
ノアルキル硫酸または燐酸エステル類、アミンイミド類
、アミドオキシド類などの両性界面活性剤：アルキルア
ミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩
類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級
アンモニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホ
スホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界面
活性剤、及びフツ素含有界面活性剤（アニオン、ノニオ
ン、カチオン及びベタイン型）などを用いることができ
る。
ルメタクリレート、硫酸バリウム、二酸化チタン、ポリ
オレフイン等の粒径０．１〜１０μ程度のビーズを用い
ることが出来る。界面活性剤としてはたとえばサポニン
（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例え
ばポリエステルグリコール、ポリエチレングリコール／
ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコ
ールアルキルまたはアルキルアリールエーテル、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
ゾルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフエノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類、同じくウレタン類または
エーテル類などの非イオン性界面活性剤；トリテルペノ
イド系サポニン、アルキルカルボン酸塩、アルキルスル
フオン酸塩、アルキルベンゼンスルフオン酸塩、アルキ
ルナフタレンスルフオン酸塩、アルキル硫酸エステル類
、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキ
ルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアル
キルポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル類、
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのよ
うな、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活
性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミ
ノアルキル硫酸または燐酸エステル類、アミンイミド類
、アミドオキシド類などの両性界面活性剤：アルキルア
ミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩
類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級
アンモニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホ
スホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界面
活性剤、及びフツ素含有界面活性剤（アニオン、ノニオ
ン、カチオン及びベタイン型）などを用いることができ
る。
これらの界面活性剤の具体例は、米国特許２２４０４７
２号、同２８３１７６６号、同３１５８４８４号、同３
２１０１９１号、同３２９４５４０号、同３５０７６６
０号、同２７３９８９１号、同２８２３１２３号、同３
０６８１０１号、同３４１５６４９号、同３６６６４７
８号、同３７５６８２８号、同３１３３８１６号、同３
４４１４１３号、同３４７５１７４号、米国特許３５４
５９７４号、同３７２６６８３号、同３８４３３６８号
、同２２７１６２３号、同２２８８２２６号、同２９４
４９００号、同３２５３９１９号、同３６７１２４７号
、同３７２２０２１号、同３５８９９０６号、同３６６
６４７８号、同３５７４９２４号、英国特許１０１２４
９５号、同１０２２８７８号、同１１７９２９０号、同
１１９８４５０号、同１３９７２１８号、同１１３８５
１４号、同１１５９８２５号、同１３７４７８０号、同
１５０７９６１号、同１５０３２１８号、ペルキー特許
７３１１２６号、西独特許出願０ＬＳ１９６１６３８号
、西独出願２５５６６７０号、特開昭５０−１１７４１
４号、同５０−５９０２５号、同５３−２１９３２号、
同５２−JモV１３５号などに記載のものである。
２号、同２８３１７６６号、同３１５８４８４号、同３
２１０１９１号、同３２９４５４０号、同３５０７６６
０号、同２７３９８９１号、同２８２３１２３号、同３
０６８１０１号、同３４１５６４９号、同３６６６４７
８号、同３７５６８２８号、同３１３３８１６号、同３
４４１４１３号、同３４７５１７４号、米国特許３５４
５９７４号、同３７２６６８３号、同３８４３３６８号
、同２２７１６２３号、同２２８８２２６号、同２９４
４９００号、同３２５３９１９号、同３６７１２４７号
、同３７２２０２１号、同３５８９９０６号、同３６６
６４７８号、同３５７４９２４号、英国特許１０１２４
９５号、同１０２２８７８号、同１１７９２９０号、同
１１９８４５０号、同１３９７２１８号、同１１３８５
１４号、同１１５９８２５号、同１３７４７８０号、同
１５０７９６１号、同１５０３２１８号、ペルキー特許
７３１１２６号、西独特許出願０ＬＳ１９６１６３８号
、西独出願２５５６６７０号、特開昭５０−１１７４１
４号、同５０−５９０２５号、同５３−２１９３２号、
同５２−JモV１３５号などに記載のものである。
コロイド状シリカとしてはＬｕｄＯｘＡＭ、（Ｅ．ｌＤ
ｕＰＯｎｔ社製）、ＳＮＯＷＴｅｘＯ（日産化学（株）
社製）等の市販品を用いることが出来る。本発明の化合
物を添加する層に於て、ポリマー酸に、カルボン酸活性
型縮合剤を作用させて、該層の物理的強度を改良するこ
とが出来る。カルボン酸活性型縮合剤としては、例えば
ＷＯＯｄ′ＷＯｒｄ（ＲｅａｇｅｎｔＫとして知られる
Ｎ−Ｅｔｈｙｌ−５ｐｈｅｎｙ１１ｓ０ｘａｚ０１ｉｕ
ｍ−３′−ＳｕｌｆＯｎａｔｅや同じくＲｅａｇｅｎｔ
Ｌとして知られるＮ−Ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ５−Ｍｅｔ
ｈｙｌｌｓＯｘａｚＯｌｉｕｍｐｅｒｃｈｌＯｒａｔｅ
ｌ及び特公昭４４−３００６９号、米国特許第３０６０
０２８号、同第３３１６０９５号、同第３３２１３１３
号、同第３５４３２９２号等に記載されている如きイソ
オキサゾリウム塩類、ＤＣＣとして知られるＮ−ＮＤｉ
ｃｙｃｌＯｈｅｘｙｌｃａｒｂＯｄｉｉｍｉｄｅや水溶
性タイプの１Ｅｔｈｙ１−３−（３−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ
ａｍｉｎＯｐｒＯｐｙｌ）ＣａｒｂＯｄｉｉｍｉｄｅｈ
ｙｄｒＯｃｈｌＯｒｉｄｅ、及び米国特許第３６１９２
３６号、特公昭４６−３８７１５号等に記載されている
如きカルボジイミド類、ジヒドロキノリン−Ｎ−カルボ
ン酸エステル類、カルバモイルピリジニウム塩類、カル
バモイルオキシピリジニウム塩類、及び６−ＣｈｌＯｒ
Ｏ−１−ＰＣｈｌＯｒＯ−ＢｅｎめＮｅｓｕｌｆＯｎｙ
ｌＯｘｙＢｅｎｚｔｒｉａｚＯｌｅ等を挙げることが出
来る。
ｕＰＯｎｔ社製）、ＳＮＯＷＴｅｘＯ（日産化学（株）
社製）等の市販品を用いることが出来る。本発明の化合
物を添加する層に於て、ポリマー酸に、カルボン酸活性
型縮合剤を作用させて、該層の物理的強度を改良するこ
とが出来る。カルボン酸活性型縮合剤としては、例えば
ＷＯＯｄ′ＷＯｒｄ（ＲｅａｇｅｎｔＫとして知られる
Ｎ−Ｅｔｈｙｌ−５ｐｈｅｎｙ１１ｓ０ｘａｚ０１ｉｕ
ｍ−３′−ＳｕｌｆＯｎａｔｅや同じくＲｅａｇｅｎｔ
Ｌとして知られるＮ−Ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌ５−Ｍｅｔ
ｈｙｌｌｓＯｘａｚＯｌｉｕｍｐｅｒｃｈｌＯｒａｔｅ
ｌ及び特公昭４４−３００６９号、米国特許第３０６０
０２８号、同第３３１６０９５号、同第３３２１３１３
号、同第３５４３２９２号等に記載されている如きイソ
オキサゾリウム塩類、ＤＣＣとして知られるＮ−ＮＤｉ
ｃｙｃｌＯｈｅｘｙｌｃａｒｂＯｄｉｉｍｉｄｅや水溶
性タイプの１Ｅｔｈｙ１−３−（３−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ
ａｍｉｎＯｐｒＯｐｙｌ）ＣａｒｂＯｄｉｉｍｉｄｅｈ
ｙｄｒＯｃｈｌＯｒｉｄｅ、及び米国特許第３６１９２
３６号、特公昭４６−３８７１５号等に記載されている
如きカルボジイミド類、ジヒドロキノリン−Ｎ−カルボ
ン酸エステル類、カルバモイルピリジニウム塩類、カル
バモイルオキシピリジニウム塩類、及び６−ＣｈｌＯｒ
Ｏ−１−ＰＣｈｌＯｒＯ−ＢｅｎめＮｅｓｕｌｆＯｎｙ
ｌＯｘｙＢｅｎｚｔｒｉａｚＯｌｅ等を挙げることが出
来る。
本発明の化合物を含有する層は、水性塗布組成物を塗布
する際に用いられる技法により塗設する事ができる。
する際に用いられる技法により塗設する事ができる。
これらの技法とは例えばデイツプコート、エアーナイフ
コート、カーテンコート、スプレーコートホツパ一、ス
ライドホツパーコート法を使用するエクストルージヨン
コート等である。本発明の感光材料は、従来提案された
帯電防止された写真感光材料に比べて、非常に効果的に
静電気の悪影響を防止するばかりでなく、従来、問題と
なつた搬送ローラー、カメラ及びスクリーン等への転写
をも防止するという極めて顕著な効果を奏するものであ
る。この効果は、本発明の感光材料が高感度感材、例え
ばカラーネガフイルム、Ｘ−レイフイルム等である場合
に特に顕著である。
コート、カーテンコート、スプレーコートホツパ一、ス
ライドホツパーコート法を使用するエクストルージヨン
コート等である。本発明の感光材料は、従来提案された
帯電防止された写真感光材料に比べて、非常に効果的に
静電気の悪影響を防止するばかりでなく、従来、問題と
なつた搬送ローラー、カメラ及びスクリーン等への転写
をも防止するという極めて顕著な効果を奏するものであ
る。この効果は、本発明の感光材料が高感度感材、例え
ばカラーネガフイルム、Ｘ−レイフイルム等である場合
に特に顕著である。
又、これらの感光材料の支持体としては、酢酸セルロー
ス、硝酸セルロース、ポリビニルアセタール、ポリカー
ボネート、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタ
レート）、ポリスチレン、バライタ紙、又はポリスチレ
ン、酢酸セルロース、ポリエステル、ポリオレフイン等
を塗布した印画紙が含まれる。
ス、硝酸セルロース、ポリビニルアセタール、ポリカー
ボネート、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタ
レート）、ポリスチレン、バライタ紙、又はポリスチレ
ン、酢酸セルロース、ポリエステル、ポリオレフイン等
を塗布した印画紙が含まれる。
次に、本発明に系る写真感光材料に於ける感光性乳剤層
について記載する。
について記載する。
写真感光材料の乳剤としては、常用のハロゲン化銀を任
意に、塩化銀、臭化銀、臭沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀
、塩臭沃化銀及びそれらの単独あるいは混合物を使用す
る事ができる。
意に、塩化銀、臭化銀、臭沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀
、塩臭沃化銀及びそれらの単独あるいは混合物を使用す
る事ができる。
バインダーとしては、一般に親水性コロイドが使用され
る。
る。
このようなコロイドの代表的なものとして、例えば、ゼ
ラチンのような蛋白質及びそれらの誘導体、セルロース
誘導体、澱粉等、多糖類、テキストラン等楯類、植物ゴ
ム、そして、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルピロリドンのような合成高分子物質等が
あげられる。更に、本発明の写真感光材料には、常 △
用の添加剤、例えば、カブリ防止剤、写真安定剤、増感
剤、現像調節剤、硬化剤、可塑化剤、界面活性剤、カラ
ーカツプラー、ポリマーラテツクス、等を含ませる事が
できる。これらの添加剤については、例えば、プロダク
ｌト・ライセンシング・インデツクス誌（Ｐｒｏｄｕ
ｃｔＬｉｃｅｎｓｉｎｇＩｎｄｅｘ）９２巻１０７〜１
１０頁（１９７１年１２月）、及びリサーチ・デイスク
ロージヤー誌（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
）１７６巻２２〜３１頁（１９７８年１２月）の記 １
載を参考にすることが出来る。
ラチンのような蛋白質及びそれらの誘導体、セルロース
誘導体、澱粉等、多糖類、テキストラン等楯類、植物ゴ
ム、そして、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルピロリドンのような合成高分子物質等が
あげられる。更に、本発明の写真感光材料には、常 △
用の添加剤、例えば、カブリ防止剤、写真安定剤、増感
剤、現像調節剤、硬化剤、可塑化剤、界面活性剤、カラ
ーカツプラー、ポリマーラテツクス、等を含ませる事が
できる。これらの添加剤については、例えば、プロダク
ｌト・ライセンシング・インデツクス誌（Ｐｒｏｄｕ
ｃｔＬｉｃｅｎｓｉｎｇＩｎｄｅｘ）９２巻１０７〜１
１０頁（１９７１年１２月）、及びリサーチ・デイスク
ロージヤー誌（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
）１７６巻２２〜３１頁（１９７８年１２月）の記 １
載を参考にすることが出来る。
又、本発明をＸーレイフイルムに適用する場合は、その
製法、現像処理、スクリーン等についてはリサーチ・デ
イスクロージャー誌１８４巻４３３〜４４１頁（１９７
９年８月）の記載を参考にすることが出 ２来る。
製法、現像処理、スクリーン等についてはリサーチ・デ
イスクロージャー誌１８４巻４３３〜４４１頁（１９７
９年８月）の記載を参考にすることが出 ２来る。
以下に本発明の実施例をあげて説明するが、しかしなが
らこれらに限定されるものではない。
らこれらに限定されるものではない。
実施例 １保護層、乳剤層、ポリエチレンテレフタレー
ト ２フイルム支持体、乳剤層及び保護層の順に重ねて
構成された試料（１）−｛８）を常法に従つて塗布乾燥
して作つた。
ト ２フイルム支持体、乳剤層及び保護層の順に重ねて
構成された試料（１）−｛８）を常法に従つて塗布乾燥
して作つた。
各層の組成は以下に示されている。（乳剤層）バインダ
ー：ゼラチン２．５７／ｍ２ ３塗布銀
量：５ｙ／ｍ“ハロゲン化銀組成：Ａｇｌ１．５モル％
＋ＡｇＢｒ９８．５モル％硬膜剤：クロム明バンＯ．８
ｙ／１００７バインダカブリ抑制剤：１−フエニル−５
−メルカプトテトラゾール０．５ｇ／Ａｇ１００ｇ（保
護層） バインダー：ゼラチン１．７７／ｄ 硬膜剤：２−ヒドロキシ−４・６−ジクロロ−ｓトリア
ジン・ナトリウム塩０，４ｙ／１００ｙバインダー塗布
助剤：４−（ｐ−ノニルフエノキシ）ブタンスルフオン
酸ナトリウム２０η／ｍ２マツト化剤：ポリメチルメタ
アクリレート（平均粒径５μ）２５η／ｍ２試秤１）は
上記組成のみから成り、試料（２）〜（８）は試料（１
）の組成に加えて保護層に、ＮａＯＨにて６０ｍｏｌｅ
％中和した化合物Ｐ−１． Ｓ−１及びＦ−１を第１表
に示す如き組合せで加えた。
ー：ゼラチン２．５７／ｍ２ ３塗布銀
量：５ｙ／ｍ“ハロゲン化銀組成：Ａｇｌ１．５モル％
＋ＡｇＢｒ９８．５モル％硬膜剤：クロム明バンＯ．８
ｙ／１００７バインダカブリ抑制剤：１−フエニル−５
−メルカプトテトラゾール０．５ｇ／Ａｇ１００ｇ（保
護層） バインダー：ゼラチン１．７７／ｄ 硬膜剤：２−ヒドロキシ−４・６−ジクロロ−ｓトリア
ジン・ナトリウム塩０，４ｙ／１００ｙバインダー塗布
助剤：４−（ｐ−ノニルフエノキシ）ブタンスルフオン
酸ナトリウム２０η／ｍ２マツト化剤：ポリメチルメタ
アクリレート（平均粒径５μ）２５η／ｍ２試秤１）は
上記組成のみから成り、試料（２）〜（８）は試料（１
）の組成に加えて保護層に、ＮａＯＨにて６０ｍｏｌｅ
％中和した化合物Ｐ−１． Ｓ−１及びＦ−１を第１表
に示す如き組合せで加えた。
これらの試料について、帯電防止性、ローラー転写度、
及びスクリーン変性度を以下に示す方法により比較し第
１表に示す結果を得た。１．帯電防止性の測定 試料片を２５℃、２５％ＲＨにて１日調湿後、同一条件
下で大日本塗料（株）製スクリーン・ＬＴ■を使用した
ＡＯＴ装置（シーメンスエレマ社製）を通過させ、これ
を現像（スタチツクマークの発生量を調べた。
及びスクリーン変性度を以下に示す方法により比較し第
１表に示す結果を得た。１．帯電防止性の測定 試料片を２５℃、２５％ＲＨにて１日調湿後、同一条件
下で大日本塗料（株）製スクリーン・ＬＴ■を使用した
ＡＯＴ装置（シーメンスエレマ社製）を通過させ、これ
を現像（スタチツクマークの発生量を調べた。
■．スクリーン変性度の測定
試料片及び大日本塗料製スクリーンＬＴ−■を３０℃、
８０％ＲＨにて１日調湿し、同一条件下でＬＴ−■を使
用したカセツテに試料片を１００枚通した後Ｘ線撮影を
行ないシミ、ムラの出具合を調べた。
８０％ＲＨにて１日調湿し、同一条件下でＬＴ−■を使
用したカセツテに試料片を１００枚通した後Ｘ線撮影を
行ないシミ、ムラの出具合を調べた。
■．ローラー転写度の測定
試料片を直径１０ＣＴｎのゴムローラーの駆動部とクロ
ムメツキローラ−１０本を持つウエツブハンドリング装
置にかけ５ｋｇのテンシヨンにて常温、常湿で５０ｍ／
ｍｉ！ｔで３０分間搬送してローラーへのゴミつきを調
べた。
ムメツキローラ−１０本を持つウエツブハンドリング装
置にかけ５ｋｇのテンシヨンにて常温、常湿で５０ｍ／
ｍｉ！ｔで３０分間搬送してローラーへのゴミつきを調
べた。
第１表より明らかな如く、ポリマー酸（Ｐ−１）、一般
式（１）で表わされる化合物（Ｓ−１）及び シー般式
（）で表わされる化合物（Ｆ−１）を組合わせると帯電
防止性が良好で、かつスクリーン変性、ローラー転写に
全く悪影響のないレントゲンフイルムを作成することが
可能である。
式（１）で表わされる化合物（Ｓ−１）及び シー般式
（）で表わされる化合物（Ｆ−１）を組合わせると帯電
防止性が良好で、かつスクリーン変性、ローラー転写に
全く悪影響のないレントゲンフイルムを作成することが
可能である。
実７施例 ２ ※
５く 実施例１の試料（１）と同様にして試料（自）を
作成した。
５く 実施例１の試料（１）と同様にして試料（自）を
作成した。
試料（自）の組成に加えて、保護層にＫＯＨにて８０モ
ル％中和した本発明の化合物Ｐ−４及びＳ一３、Ｆ−３
を第２表に示す如き割合で含有せしめた試料（代）〜（
自）を作成した。これらの試料について、実施例１と同
様に帯電防止性とスクリーン変性度を測定し、第２表に
示す結果を得た。第２表より明らかな如く、本発明の化
合物の最適使用範囲は、ポリマー酸５０〜 ５０００〜
／ ７７１″、一般式（Ｉ）で表わされる化合物５〜５
００Ｔｎ９／ ７７１″、一般式（）で表わされる化合
物０．５〜５０７ｎ９／ｍ”である。
ル％中和した本発明の化合物Ｐ−４及びＳ一３、Ｆ−３
を第２表に示す如き割合で含有せしめた試料（代）〜（
自）を作成した。これらの試料について、実施例１と同
様に帯電防止性とスクリーン変性度を測定し、第２表に
示す結果を得た。第２表より明らかな如く、本発明の化
合物の最適使用範囲は、ポリマー酸５０〜 ５０００〜
／ ７７１″、一般式（Ｉ）で表わされる化合物５〜５
００Ｔｎ９／ ７７１″、一般式（）で表わされる化合
物０．５〜５０７ｎ９／ｍ”である。
実施例 ３
三酢酸セルロース支持体の片面にバツク層およびバツク
層の保護層を、バツク層と反対側にハレーシヨン防止層
、赤感光層、中間層、緑感光層、黄色フイルター層、青
感光層および保護層の順に重ねて構成された試秤２Ｕ−
Ｃ』を常法に従つて塗布、乾燥してつくつた。
層の保護層を、バツク層と反対側にハレーシヨン防止層
、赤感光層、中間層、緑感光層、黄色フイルター層、青
感光層および保護層の順に重ねて構成された試秤２Ｕ−
Ｃ』を常法に従つて塗布、乾燥してつくつた。
各層の組成は以下に示されている。（バツク層）
バインダーリゼラチン６．２１／７７！″塩：硝酸カリ
０．１ｙ／ ｍ” 硬膜剤：ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル０．
６ｙ／１００ｙバインダー（バツグ層） バインダーリゼラチン２．２’Ｉ７／ ｍ”マツト化剤
：ポリメチルメタアクリレート（平均粒径２．５μ）２
０ｍ９／ ｍ”硬膜剤：ビス（ビニルスルホニルメチル
）エーテル１．２〜／１００Ｖバインダー塗布剤： ６０ｍ９／ ７７Ｚ″ （ハレーシヨン防止層） バインダーリゼラチン４．４Ｖ／ ｍ” 硬膜剤：ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル５１
／１００Ｖバインダー塗布助剤：ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム４〜／ ｍ”ハレーシヨン防止成分：
黒色コロイド銀０．４ｙ／ｍ”（赤感光層） バインダーリゼラチン７ｙ／ｍ″ 硬膜剤：２−ヒドロキシ− ４ ・ ６ −ジクロロ−
ｓ−トリアジン・ナトリウム塩０．７１／１００Ｖバイ
ンダー＋ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル２ｙ
／１００Ｖバインダー塗布助剤：ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム１０ｍシ／ｍ”塗布銀量：３．１ｙ／
ｍ” ハロゲン化銀組成：Ａｇｌ２モル％＋ＡｇＢｒ９８モル
％カブリ抑制剤：４−ヒドロキシ−６−メチル−１・３
・３ａ・７ーテトラデザインデン０．９Ｖ／ＡｇｌＯＯ
ｙ発色剤：１−ヒドロキシ− ４ −（ ２ −アセチ
ルフエニル）アゾ−Ｎ−〔４ −（ ２ ・ ４ −ジ
一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフト
アミド３８Ｖ／ＡｇｌＯＯＶ増感色素：アンヒドロ一５
・５’−ジクロロ−９ーエチル− ３ ・ ３’−ジ
（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒドロキシ
ド・ピリジニウム塩０．３Ｖ／ＡｇｌＯＯＶ（中間層） バインダーリゼラチン２．６Ｖ／ ｍ” 硬膜剤：ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル６ｙ
／１００Ｖバインダー塗布助剤：ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム１２ｍｙ／ ｍ”（緑感光層） バインダーリゼラチン６．４ｙ／ ７７１″硬膜剤：２
−ヒドロキシ− ４ ・ ６ −ジクロロ−ｓ−トリア
ジン・ナトリウム塩０．７Ｖ／１００ｙバインダー＋ビ
ス（ビニルスルホニルメチル）エーテル２Ｖ／１００Ｖ
バインダー塗布助剤：ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム９ｍｙ／ ｍ’塗布銀量：２．２ｙ／ Ｍ゜ ハロゲン化銀組成：Ａｇｌ３．３モル％＋ＡｇＢｒ９６
．７モル％安定剤：４−ヒドロキシ−６−メチル−１・
３・３ａ・７ーテトラザインデン０．６Ｖ／ＡｇｌＯＯ
ｙ発色剤：１−（ ２ ・ ４ ・ ６ −トリクロロ
フエニル）− ３ −｛ ３ −〔（ ２・４−ジ一Ｔ
ｅｒｔ−アミルフエノキシ）アセトアミド｝−４−（４
−メトキシフエニル）アゾ−５−ピラゾロン３７１／Ａ
ｇｌＯＯＶ増感色素：アンヒドロ一 ５ ・ ５’−ジ
フエニル一９−エチル−３ ・３’−ジ（２−スルホエ
チル）オキサカルボシアニンヒドロキシド・ピリジニウ
ム塩０．３ｙ／ＡｇｌＯＯｌ（黄色フイルタ一層） バインダー：ゼラ．チン２．３１／ ｍ゜フイルタ一成
分：黄色コロイド銀０．７ ｙ ／ Ｔｆｌ硬膜剤：ビ
ス（ビニルスルホニルメチル）エーテル５Ｖ／１００ｙ
バインダー界面活性剤：２−スルホナトコ・・ク酸ビス
（２ーエチルヘキシル）エステル・ナトリウム塩７〜〜
／ ｍ’（青感光層） バインダー：ゼラチン７ｙ／ｍ” 硬膜剤：２−ヒドロキシ− ４ ・ ６ −ジクロロ−
ｓ−トリアジン・ナトリウム塩０．７Ｖ／１ＯＯｔバィ
ンダー＋ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル２Ｖ
／１００１バインダ一塗布助剤：ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム８ ＴＲｙ／ ７７！″ 塗布銀量：２．２ｙ／ｍ” ハロゲン化銀組成：Ａｇｌ ３．３モル％＋ＡｇＢｒ９
６．７モル％ 安定剤：４−ヒドロキシ−６−メチル−１・３・３ａ・
７−テトラザインデン０．４ Ｖ／Ａｇ１００ｙ発色剤
：２’−クロロ− ５’−〔２ −（ ２ ・ ４ −
ジ−ｔｅｒｔ −アミルフエノキシ）ブチルアミド〕ー
α−（５ ・５’−ジメチル− ２ ・ ４ −ジオキ
ソ一３−オキサゾリジニル）−α一（ ４ −メトキシ
ベンゾイル）アセトアニリド４ ５Ｖ／ＡｇＩＯＯＶ（
保護層）バインダー：ゼラチン２ｙ／ｍ”十平均分子量
が約１０万のスチレン一無水マレイン酸（ ｌ：１）共
重合物０．３ Ｖ ／ ｍ” 硬膜剤：ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル５Ｖ
／１００ｙバインダー塗布助剤：ジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウム５ ｖ／７７１″マツド化剤：ハロゲン
化剤マツト平均粒径２μＡｇＢｒとして５ ０ ０ 〜
／ ｍ’試料Ｃ９Ｖは上記組成のみから成り、試料Ｃカ
は試料ロυの組成に加えて、バツク層にＮａＯＨでｐＨ
ー７．０に中和した本発明の化合物Ｐ−２を３５０〜／
ｍ’、Ｓ−６を７ ５ｍ９／７ｒｌ、Ｆ−５を５ 〜
／ｍ”、試料０』は試秤３１）の組成に加えてバツク層
にＮａ ＯＨでｐＨ ＝ ６．５に中和したＰ−１９を
２ ５０〜／ｍ″、を５ Ｏ 〜／ ７７１″、Ｆ−８
を１０雫／ ７７１″、試料Ｃ“は試料ロｖの組成に加
えてバツク層にＫＯＨでｐＨ＝６．５に中和したＰ−１
を４ ｏ ｏ Ｔｎ９／ ７７１″、Ｓ＝１４を１００
〜／ｍ゛、Ｆ−２を５ 〜／ｍ”加えた。
０．１ｙ／ ｍ” 硬膜剤：ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル０．
６ｙ／１００ｙバインダー（バツグ層） バインダーリゼラチン２．２’Ｉ７／ ｍ”マツト化剤
：ポリメチルメタアクリレート（平均粒径２．５μ）２
０ｍ９／ ｍ”硬膜剤：ビス（ビニルスルホニルメチル
）エーテル１．２〜／１００Ｖバインダー塗布剤： ６０ｍ９／ ７７Ｚ″ （ハレーシヨン防止層） バインダーリゼラチン４．４Ｖ／ ｍ” 硬膜剤：ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル５１
／１００Ｖバインダー塗布助剤：ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム４〜／ ｍ”ハレーシヨン防止成分：
黒色コロイド銀０．４ｙ／ｍ”（赤感光層） バインダーリゼラチン７ｙ／ｍ″ 硬膜剤：２−ヒドロキシ− ４ ・ ６ −ジクロロ−
ｓ−トリアジン・ナトリウム塩０．７１／１００Ｖバイ
ンダー＋ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル２ｙ
／１００Ｖバインダー塗布助剤：ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム１０ｍシ／ｍ”塗布銀量：３．１ｙ／
ｍ” ハロゲン化銀組成：Ａｇｌ２モル％＋ＡｇＢｒ９８モル
％カブリ抑制剤：４−ヒドロキシ−６−メチル−１・３
・３ａ・７ーテトラデザインデン０．９Ｖ／ＡｇｌＯＯ
ｙ発色剤：１−ヒドロキシ− ４ −（ ２ −アセチ
ルフエニル）アゾ−Ｎ−〔４ −（ ２ ・ ４ −ジ
一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフト
アミド３８Ｖ／ＡｇｌＯＯＶ増感色素：アンヒドロ一５
・５’−ジクロロ−９ーエチル− ３ ・ ３’−ジ
（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒドロキシ
ド・ピリジニウム塩０．３Ｖ／ＡｇｌＯＯＶ（中間層） バインダーリゼラチン２．６Ｖ／ ｍ” 硬膜剤：ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル６ｙ
／１００Ｖバインダー塗布助剤：ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム１２ｍｙ／ ｍ”（緑感光層） バインダーリゼラチン６．４ｙ／ ７７１″硬膜剤：２
−ヒドロキシ− ４ ・ ６ −ジクロロ−ｓ−トリア
ジン・ナトリウム塩０．７Ｖ／１００ｙバインダー＋ビ
ス（ビニルスルホニルメチル）エーテル２Ｖ／１００Ｖ
バインダー塗布助剤：ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム９ｍｙ／ ｍ’塗布銀量：２．２ｙ／ Ｍ゜ ハロゲン化銀組成：Ａｇｌ３．３モル％＋ＡｇＢｒ９６
．７モル％安定剤：４−ヒドロキシ−６−メチル−１・
３・３ａ・７ーテトラザインデン０．６Ｖ／ＡｇｌＯＯ
ｙ発色剤：１−（ ２ ・ ４ ・ ６ −トリクロロ
フエニル）− ３ −｛ ３ −〔（ ２・４−ジ一Ｔ
ｅｒｔ−アミルフエノキシ）アセトアミド｝−４−（４
−メトキシフエニル）アゾ−５−ピラゾロン３７１／Ａ
ｇｌＯＯＶ増感色素：アンヒドロ一 ５ ・ ５’−ジ
フエニル一９−エチル−３ ・３’−ジ（２−スルホエ
チル）オキサカルボシアニンヒドロキシド・ピリジニウ
ム塩０．３ｙ／ＡｇｌＯＯｌ（黄色フイルタ一層） バインダー：ゼラ．チン２．３１／ ｍ゜フイルタ一成
分：黄色コロイド銀０．７ ｙ ／ Ｔｆｌ硬膜剤：ビ
ス（ビニルスルホニルメチル）エーテル５Ｖ／１００ｙ
バインダー界面活性剤：２−スルホナトコ・・ク酸ビス
（２ーエチルヘキシル）エステル・ナトリウム塩７〜〜
／ ｍ’（青感光層） バインダー：ゼラチン７ｙ／ｍ” 硬膜剤：２−ヒドロキシ− ４ ・ ６ −ジクロロ−
ｓ−トリアジン・ナトリウム塩０．７Ｖ／１ＯＯｔバィ
ンダー＋ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル２Ｖ
／１００１バインダ一塗布助剤：ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム８ ＴＲｙ／ ７７！″ 塗布銀量：２．２ｙ／ｍ” ハロゲン化銀組成：Ａｇｌ ３．３モル％＋ＡｇＢｒ９
６．７モル％ 安定剤：４−ヒドロキシ−６−メチル−１・３・３ａ・
７−テトラザインデン０．４ Ｖ／Ａｇ１００ｙ発色剤
：２’−クロロ− ５’−〔２ −（ ２ ・ ４ −
ジ−ｔｅｒｔ −アミルフエノキシ）ブチルアミド〕ー
α−（５ ・５’−ジメチル− ２ ・ ４ −ジオキ
ソ一３−オキサゾリジニル）−α一（ ４ −メトキシ
ベンゾイル）アセトアニリド４ ５Ｖ／ＡｇＩＯＯＶ（
保護層）バインダー：ゼラチン２ｙ／ｍ”十平均分子量
が約１０万のスチレン一無水マレイン酸（ ｌ：１）共
重合物０．３ Ｖ ／ ｍ” 硬膜剤：ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル５Ｖ
／１００ｙバインダー塗布助剤：ジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウム５ ｖ／７７１″マツド化剤：ハロゲン
化剤マツト平均粒径２μＡｇＢｒとして５ ０ ０ 〜
／ ｍ’試料Ｃ９Ｖは上記組成のみから成り、試料Ｃカ
は試料ロυの組成に加えて、バツク層にＮａＯＨでｐＨ
ー７．０に中和した本発明の化合物Ｐ−２を３５０〜／
ｍ’、Ｓ−６を７ ５ｍ９／７ｒｌ、Ｆ−５を５ 〜
／ｍ”、試料０』は試秤３１）の組成に加えてバツク層
にＮａ ＯＨでｐＨ ＝ ６．５に中和したＰ−１９を
２ ５０〜／ｍ″、を５ Ｏ 〜／ ７７１″、Ｆ−８
を１０雫／ ７７１″、試料Ｃ“は試料ロｖの組成に加
えてバツク層にＫＯＨでｐＨ＝６．５に中和したＰ−１
を４ ｏ ｏ Ｔｎ９／ ７７１″、Ｓ＝１４を１００
〜／ｍ゛、Ｆ−２を５ 〜／ｍ”加えた。
これらの試料についての帯電防止性及びローラ一転写度
を実施例１と同様に測定した結果を第３表に示す。
を実施例１と同様に測定した結果を第３表に示す。
第３表
第３表から、本発明による化合物が公知の化合物に比較
してローラーへの転写が少なく、かつ極めて優れた帯電
防止性を有することが分る。
してローラーへの転写が少なく、かつ極めて優れた帯電
防止性を有することが分る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ カルボン酸基を有するフィルム形成性の水溶性重合
体と、下記一般式（ I ）で表わされる化合物及び一般
式（II）で表わされる化合物を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼但し、Ａ：
−ＳＯ＿２Ｎ（ＣＨ＿２）＿ｎ−、▲数式、化学式、表
等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、
又は単なる化学結合を表わす。 Ｒ：Ａが単なる化学結合を表わす時は炭素数８〜２２個
の飽和又は不飽和の炭化水素残基を、Ａが▲数式、化学
式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、又は▲数式、化学式、表等があります▼を表わす
時は、炭素数７〜２１個の飽和又は不飽和の炭化水素残
基を表わす。 Ｒ′：水素原子、メチル基又はエチル基を表わす。 Ｂ：ＣＯＯ＾■又はＳＯ＿３＾■を表わす。Ｒ＿１、Ｒ
＿２：炭素数１〜１８個のアルキル基もしくはヒドロキ
シアルキル基、又はポリアルキレンオキサイド鎖を表わ
す。Ｒ＿３、Ｒ＿４：水素原子又は炭素数１〜４個のア
ルキル基を表わす。 ｎ：２〜８の整数を表わす。 ｘ：０又は１を表わす。 （II）▲数式、化学式、表等があります▼但し、Ａ、Ｂ
、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びｘは一般式（
I ）に於ける定義と同義である。 Ｒｆ：Ａが単なる化学結合を表わす時は、炭素数８〜２
２個のパーフルオロアルキル基を表わし、Ａが▲数式、
化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
ります▼−又は▲数式、化学式、表等があります▼を表
わす時は炭素数７〜２１個のパーフルオロアルキル基を
表わす。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54120438A JPS5938573B2 (ja) | 1979-09-19 | 1979-09-19 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| GB8029590A GB2060922B (en) | 1979-09-19 | 1980-09-12 | Silver halide photographic light-sensitive material |
| DE19803035065 DE3035065A1 (de) | 1979-09-19 | 1980-09-17 | Fotografisches, lichtempfindliches silberhalogenidmaterial |
| FR8020076A FR2466038A1 (fr) | 1979-09-19 | 1980-09-18 | Materiau photographique a l'halogenure d'argent evitant les marques statiques |
| US06/188,783 US4304852A (en) | 1979-09-19 | 1980-09-19 | Silver halide photographic light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54120438A JPS5938573B2 (ja) | 1979-09-19 | 1979-09-19 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5643636A JPS5643636A (en) | 1981-04-22 |
| JPS5938573B2 true JPS5938573B2 (ja) | 1984-09-18 |
Family
ID=14786201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54120438A Expired JPS5938573B2 (ja) | 1979-09-19 | 1979-09-19 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4304852A (ja) |
| JP (1) | JPS5938573B2 (ja) |
| DE (1) | DE3035065A1 (ja) |
| FR (1) | FR2466038A1 (ja) |
| GB (1) | GB2060922B (ja) |
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Family Cites Families (8)
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| JPS505048B2 (ja) * | 1971-10-08 | 1975-02-27 | ||
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-
1980
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- 1980-09-17 DE DE19803035065 patent/DE3035065A1/de not_active Withdrawn
- 1980-09-18 FR FR8020076A patent/FR2466038A1/fr active Granted
- 1980-09-19 US US06/188,783 patent/US4304852A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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| US4304852A (en) | 1981-12-08 |
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