JPS5836768B2 - 荷電防止性が改良された写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は帯電防止性を改良した写真感光材料に関するも
のであり特に写真感光材料の最外層に非イオン性の界面
活性ポリオキシエチレン化合物、コロイド状シリカおよ
びアルミン酸塩を含有せしめることによりすぐれた帯電
防止性を有する写真感光材料に関するものである。

写真感光材料は一般にポリーα−オレフイン例エハホリ
エチレン、ポリスチレン；セルロースエステル例えば三
酢酸セルロース；ポリエステル例えばポリエチレンテレ
フタレート等のフイルム、紙、合成紙又は紙の両面をこ
れらの高分子物質で被覆したシートからなる支持体の一
方あるいは両面に支持体と写真乳剤層とを強固に密看さ
せるために設けられた下塗り層を介して感光性写真乳剤
層および必要に応じて中間層、保護層、バック層、アン
チハレーション層等の写真感光材料構成層が種々組合さ
れ塗設されたものである。

支持体の両面に写真乳剤が塗設された写真感光材料とし
ては例えば直接用Ｘ−レイフイルムがあり、その他大抵
の写真感光材料は一方だけに写真乳剤が塗布されている
。

従って後者の場合には写真乳剤の塗られていない面すな
わち支持体表面がありこれを我々は通常バック面と呼ん
でいる。

このように写真感光材料は電気絶縁性を有する支持体お
よび写真層から成っているので写真感光材料の製造工程
中ならびに使用時に同種または異種物質の表面との間の
接触摩擦または剥離をうけることによって静電電荷が蓄
積されることが多い。

この蓄積された静電電荷は多くの障害を引起す。

例えば現像処理前の写真フイルムに於ではこの蓄積され
た静電電荷が放電することによって感光性乳剤層が感光
し写真フイルムを現像処理した際に点状スポット又は樹
枝状や羽毛状の線斑を生ずる。

これがいわゆるスタチツクマークと呼ばれているもので
写真フイルムの商品価値を著しく損ね場合によっては全
く失なわしめる。

例えば医療用又は工業用Ｘ−レイフイルム等に現われた
場合には非常に危険な判断につながることは容易に認識
されるであろう。

この現象は現像してみて初めて明らかになるもので非常
に厄介な問題の一つである。

またこれらの蓄積された静電電荷はフイルム表面への塵
埃の付着を招き塗布時の不均一故障などの第２次的な故
障を誘起せしめる原因にもなる。

かかる静電電荷は前述したように写真感光材料の製造お
よび使用時にしばしば蓄積されるのであるが例えば製造
工程に於では写真フイルムとローラーとの接触摩擦ある
いは写真フィルムの巻取り、巻戻し工程中での支持体面
と乳剤面の分離等によって発生する。

また仕上り製品に於では写真フイルムを接着を起すほど
の高湿度で巻取り切換えを行なった場合のベース面と乳
剤面との剥離によって、またはＸ−レイフイルムの自動
撮影機中での機械部分あるいは螢光増感紙との間の接触
分離等が原因となって発生する。

その他包装材料との接触などでも発生する。

かかる静電電荷の蓄積によって誘起される写真感光材料
のスタチツクマークは写真感光材料の感度アップおよび
処理速度の増加によって一層顕著となる。

これらの摩擦帯電ないし剥離帯電は接触物質分子間のイ
オン的相互作用に起因するものと考察されるがいかなる
物質が正に、またいかなる物質が負に帯電するかは現時
点では構造化学的に充分なる予想をつけることは困難で
ある。

しかし帯電圧を減少させること又は物質表面上に電気伝
導度を増加させて電荷の蓄積による部分放電が起る前に
静電電荷を極めて短時間に逸散せしめるようにするとこ
のような帯電を防止しうるであろうことは容易に考えら
れる。

それ故に従来から写真感光材料の支持体や各種塗布表面
層の導電性を向上させる方法が考えられ種々の吸湿性物
質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー等の
利用が試みられてきへ例えば米国特許第２，８ ８ ２
，１ ５ ７号、同２，９ ７ ２，５ ３ ５号、同
３，０ ６ ２，７ ８ ５号、同３，２ ６ ２，８
０ ７号、同３，５ １ ４，２ ９ １号、同３，
６ １ ５，５ ３ １号等に記載されているようなポ
リマー、例えば英国特許第８６１，１３４号、米国特許
第２，９ ８ ２，６ ５ １号、同３，４ ２ ８，
４ ５ ６号、同３，４５７，０７６号、同３，４ ５
４，６ ２ ５号、同３，５ ５ ２，９ ７ ２号
、同３，６５５，３８７号等に記載されているような界
面活性剤、例えば米国特許第３，０ ６ ２，７０ ０
号、同３，２ ４ ５，８ ３ ３号、同３，５２５，
６２１号に記載されているような酸化亜鉛、半導体、コ
ロイドシリカ等が知られている。

写真フイルム支持体に直接に帯電防止性を賦与する方法
にはこのような物質を支持体である高分子物質に直接配
合するかあるいは支持体表面に塗布する方法が知られて
いる。

後者の場合には帯電防止剤を単独あるいはゼラチン、ポ
リビニルアルコール、セルロースアセテート等の高分子
物質と組合せてパッキング層として塗布される。

また写真感光材料の帯電防止法には写真乳剤層およびそ
の表面保護層に帯電防止剤を含有させるかあるいはそれ
らの層の上に帯電防止剤の溶液を表面塗布する方法があ
る。

しかしながらこれらの多くの物質はフイルム支持体の種
類や写真組或物の違いによって特異性を示し、ある特定
のフイルム支持体および写真乳剤やその他の写真構或要
素には良い結果を与えるが他の違ったフイルム支持体お
よび写真構成要素では帯電防止には全く役に立たないば
かりでなく写真性にも悪影響を及ぼす場合がある。

一般に高感度の乳剤に対しては低湿条件（３０％ＲＨ付
近）において満足すべき帯電防止効果を示すものが少な
く、あるいは帯電防止効果の低下、高温高湿時に於ける
接着故障などを伴なうことが多い。

特に直接用Ｘ−レイ感材のように支持体の両面に写真乳
剤が塗布されている感材では帯電防止剤を効果的に利用
する技術を確立することは困難であった。

また写真感材に用いる帯電防止剤を探索する場合には写
真乳剤の感度、カブリ、粒状性、鮮鋭度等の写真特性は
もちろん、適当な摩擦係数を保持し、しかもカメラビヘ
ビアや耐接着性を悪化させない等の点にも考慮を払う必
要がある。

従って本発明の目的は帯電防止性を改良し他の特性を損
うことがない写真感光材料を提供することである。

この目的は写真感光材料の最外層に非イオン性の界面活
性ポリオキシエチレン化合物、コロイド状シリカおよび
アルミン酸塩を含有せしめることにより達成されること
を見出しあ界面活性ポリオキシエチレン化合物の帯電防
止効果については例えば英国特許第８６１，１３４号、
特開昭５０−５７４２７号に記載されているが下記一般
式（Ｉ）〜（ＸＶＩ）で示される非イオン性の界面活性
ポリオキシエチレン化合物が有効である。

ポリオキシエチレン化合物の界面活性に関してはその水
溶液の表面張力が臨界ミセル濃度以上の濃度で４ ５
ｄｙｎｅ／ｃｒｒＬ以下であることが好ましい。

ａ＋Ｃ二１０〜８０で場合によってはａ，Ｃのいづれか
は零でもよい ｂ＝５〜２００ （ｎ） ＲＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＨ Ｒはアルキルで好ましくは炭素数３〜２１のアルキル ｎ ＝＝ ５〜１３５ （ＩＩ） Ｒ１ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＯＣＲ２Ｒｌ，Ｒ２は
アルキルでそれぞれ異っていても同じであってもよく好
ましくはＲ１とＲ２の炭素数の和は６〜３４ ｎ＝５〜１００ （ＩＶ） ＲＯ （ ＣＨ２ＣＨ２０ ） ｎ Ｈ Ｒはアルキルで好ましくは炭素数４〜２２のアルキルで
フッ素置換されていてもよい。

ｎ ＝ ３〜５０ Ｒｌ ， Ｒ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく
水素原子、アルキル（好ましくは炭素数１〜９のアルキ
ル）でフッ素置換されていてもよい。

ｎ ＝３〜１５０ Ｒｌ，Ｒ２は同じでも異なっていてもよく水素原子、ア
ルキル（好ましくは炭素数１〜９のアルキル）でフッ素
置換されていてもよい。

ｍ−２〜５０ ｎ−３〜１００ Ｒｌ ， Ｒ２は同じでも異なっていてもよくアルキ
ルでＲ１ とＲ２の炭素数の和は８〜３６ｎ＝５〜１０
０ Ｒはアルキルで好まし アルキル ｐ＋ｑ＝５〜１００ くは炭素数８〜１８の Ｒはアルキルで好ましくは炭素数は７〜１ｐ ＋ ｑ
＋ ｒ ＝ ５〜１００ ７ Ｒはアルキルで好ましくは炭素数４〜２２のアルキル ｍ＝１〜２０ ｎ−５〜１００ （ＸＩ） ＲＳ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＨ Ｒはアルキルで好まし アルキル ｎ ＝ ３〜５０ くは炭素数４〜１ ８の Ｒｆはベルフルオロアルキルで好マシ 素数３〜１２ Ｒ′は低級アルキル ｎ＝３〜１００ くは炭 Ｒはアルキルで好まし アルキル ｐ＋ｑ＝３〜１００ くは炭素数４〜１７の Ｒはアルキルで好ましくは炭素数７〜１８のアルキル ｍ＋ｎ＝５〜５０ Ｒはアルキルで好まし アルキル ｎ＝＝５〜１００ くは炭素数７〜１８の これらのポリオキシエチレンの内、 い化合物は次のものである。

化合物（３） 特に好まし 本発明に用いられるアルミン酸塩とはアルミン酸アルカ
リ金属塩、アルミン酸アルカリ士類金属塩等であるが、
中でもアルミン酸アルカリ金属塩が好ましく、具体的な
化合物例としては、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸
カリウム、アルミン酸リチウムを挙げることが出来るが
、特にアルミン酸ナトリウムが好ましく用いられる。

本発明に用いられるコロイド状シリカとは、主として水
を分散媒とし、無水珪酸〔シリカ（ＳｉＯ２）〕の超微
粒子（粒子径は５〜５０ｎｍ，特に好ましいのは１０〜
２０ｎｍ）を水中に分散せしめたコロイド溶液である。

又、分散媒は、一般には水であるがメタノール等を用い
る場合もある。

又、コロイド溶液中に、コロイド安定剤などの目的でア
ルカリ成分を含有せしめるが、本発明の効果は、このア
ルカリ成分の内、Ｎａを含む化合物（例えばＮａＯＨ等
）の含有量により影響される。

即ち、Ｎａを含むアルカリ成分をＮａ２０に換算して、
コロイド溶液中のシリカとの重量比（ Ｓ ｉ ０２／
’Ｎ ａ２０ ）をとり、この比が５００以上のものが
本発明に於では、特に好ましく用いられる。

本発明は、（１）非イオン界面活性ポリオキシ化合＆
（２）コロイド状シリカ、（３）アルミン酸塩の３者併
用によりはじめて顕著な帯電防止効果が得られるもので
あるが、ＳｉＯ２／Ｎａ２０ の重量比が５００以下の
コロイド状シリカでは、この効果は比較的弱くなる。

恐らくＮａ２０の含有量が多すぎるとアルミン酸塩の相
乗効果を弱める働きをするものと思われる。

又、該コロイド溶液には、他にＮＨ３％ ホルムアミド
、エチルアミン、モルホリン等を含む場合もある。

本発明に好ましく用いられるコロイド状シリカの市販品
としては、日産化学■製スノーテツクスーＯがある。

本発明に用いられる帯電防止効果を有する化合物を写真
感光材料に適用するに当っては水あるいはメタノール、
イソプロパノール、アセトン等の有機溶媒あるいは水と
前記有機溶媒に溶解後写真感光材料の最外層（例えば保
護層、バック層またはその両方）の塗布液に添加しデイ
ツプコート、エアーナイフコートあるいは米国特許第 ２，６ ８ １，２ ９ ４号に記載せる如きホツパー
を使用するエクストールージョンコート、米国特許第３
，５０８．９４７号、同第２，９ ４ １，８ ９ ８
号、同第３，５ ２ ６，５ ２ ８号等に記載の方法
により他の写真構成層と同時に塗布する方式等により塗
布するか、該化合物の溶液に写真層を浸漬する。

本発明に用いられる非イオン性の界面活性ポリオキシエ
チレン化合物、コロイド状シリカおよびアルミン酸塩の
使用量は帯電防止効果を呈するに充分な量でよく、該ポ
リオキシエチレン化合物の好ましい使用量は５〜５００
９／ｒＩＬ′で特に好ましくは４０〜１００ｍ９／ｍ’
であり、該コロイド状シリカの好ましい使用量は１０〜
１０００■／ｍ２で特に好ましくは５０〜５００■７．
１で、該アルミン酸塩の好ましい使用量は０．１〜２０
ｍ９７ｍ″で特に好ましくは１〜ｌＯ１ｎ９／〆である
。

上記の範囲は使用する写真フイルムベースの種類、写真
組成物、形態または塗布方式によって異なることは勿論
である。

本発明の写真感光材料の支持体として使用されるものは
例えばセルロースナイトレートフイルム、セルロースア
セテートフイルム、セルロースアセテートブチレートフ
イルム、セルロースアセテートプロピオネートフイルム
、ポリスチレンフイルム、ポリエチレンフタレートフイ
ルム、ポリカーボネートフイルムその他これらの積層物
、薄ガラスフイルム、紙等がある。

更に詳細にはバライタ又はα−オレフインポリマー特に
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンーブテンコポ
リマー等炭素原子２〜１０個のα−オレフインのポリマ
ーを塗布またはラミネートした紙、特公昭４７−１９０
６８号に示されるような表面を粗面化することによって
他の高分子物質との密着性を良化し且つ印刷適性をあげ
たプラスチックフイルム等の支持体が挙げられる。

これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて、透明な
ものと不透明なものの中から選択をして用いられる。

また透明な場合にも無色透明のものだけでなく染料、顔
料を添加して着色透明にすることもできる。

このことはＸ−レイフイルム等では従来から行われてお
り、また「Ｊ，ＳＭＰＴＥ，６７，２９６（１９５８）
等でも知られている。

不透明支持体には紙の如く元来不透明なもののほかに、
透明フイルムに染料や酸化チタンの如き顔料を加えたも
の、あるいは特公昭４７−１９０６８号に示されるよう
な方法で表面処理したプラスチックフイルム、さらには
カーボンブラック、染料等を加えて完全に遮光性にした
紙、プラスチックフイルム等も含まれる。

支持体と写真乳剤層との接着力が不充分なときはそのど
ちらに対しても接着性を持つ層を下塗り層として設ける
ことが行われている。

また接着性を更に良化させるため支持体表面をコロナ放
電、紫外線照射、火炎処理等の慣用的に行われている予
備処理をしてもよい。

本発明の写真感光材料において各写真構或層はまた次の
ようなバインダーを含むことができる。

例えば親水性コロイドとしてゼラチン、コロイド状アル
ブミン、カゼ・ｆンなどの蛋白質；カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース
化合物：寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の
糖誘導体；合成親水性コロイド例えばポリビニルアルコ
ール、ポＩＪ − Ｎビニルピロリドン、ポリアクリル
酸共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体
および部分加水分解物等が挙げられる。

必要に応じてこれらのコロイドの二つ以上の混合物を使
用する。

この中で最も用いられるのはゼラチンであるがここに言
うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ンおよび酵素処理ゼラチンを指す。

ゼラチンの一部または全部を合成高分子物質で置きかえ
ることができるほか、いわゆるゼラチン誘導体すなわち
分子中に含まれる官能基としてのアミノ基、イミノ基、
ヒドロキシ基またはカルボキシル基をそれらと反応しう
る基を１個持った試薬で処理、改良したもの、あるいは
高分子物質の分子鎖を結合させたグラフトポリマーで置
きかえて使用してもよい。

上記の誘導体を作るだめの試薬には例えば米国特許２，
６ １ ４，９ ２ ８号に示されているようなイソシ
アネート類、酸塩化物類、酸無水物類、米国特許３，１
１ ８．７ ６ ６号に示されるような酸無水物類、
特公昭３９−５５１４号に示されるプロム酢酸類、特公
昭４２−２６８４５号に示されるようなフェニルグリシ
ジルエーテル類、米国特許 ３，１ ３ ２，９ ４ ５号に示されるビニルスルホ
ン化合物類、英国特許公告８６１，４１４号に示される
Ｎアリルビニルスルホンアミド類、米国特許３，１ ８
６，８ ４ ６号に示される如きマレインイミド化合
物類、米国特許２，５ ９ ４，２ ９ ３号に示され
るアクリロニトリル類、米国特許３，３１ ２，５ ５
３号に示されるポリアルキレンオキサイド類、特公昭
４２−２６８４５号に記載されているエポキシ化合物、
米国特許２，７ ６ ３，６ ３ ９号に示されている
ような酸のエステル類、英国特許公告 １，０ ３ ３，１ ８ ９号に示されるようなアルカ
ンサルトン類等が挙げられる。

またゼラチンにグラフトする枝高分子は米国特許２，７
６ ３，６ ２ ５号、同２，８ ３ １，７ ６
７、同２，９ ５ ６．８ ８ ４号あるいは「Ｐｏｌ
ｙｍｅｒＬｅｔｔｅｒｓＪ 、５ ， ５ ９ ５ （
１ ９ ６．７ ）、「Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ， Ｂｎｇ
， Ｊ、９，１４８（ １ ９６５ ）、「Ｊ，Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｓｃｉ，Ｊ、Ａ−１，９，３１９９（１９７
１）等に多くの記載があるがアクリル酸、メタアクリル
酸もしくはそれらのエステル、アミド、ニトリル等の誘
導体、またはスチレンなど一般にビニルモノマーと呼ば
れているものの重合体または共重合体などを広範囲に使
用することができるが、就中ゼラチンとある程度混和性
のある親水性ビニル重合体、例えばアクリル酸、アクリ
ルアミド、メタアクリルアミド、ヒドロキシアルキルア
クリレート、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の
重合体あるいは共重合体は特に望ましい。

本発明に用いられる写真感光材料のハロゲン化銀乳剤は
通常、水溶性銀塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲ
ン塩（例えば臭化カリウム）溶液とをゼラチンの如き水
溶性高分子溶液の存在下で混合してつくられる。

このハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀のほかに混合
ハロゲン化銀例えば塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等
を用いることができる。

これらのハロゲン化銀粒子は公知、慣用の方法に従って
作られる。

勿論いわゆるシングルジェット法、ダブルジェット法、
コントロールダブルジェット法等を用いて作ることも有
用である。

また別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合
してもよい。

更にハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部まで一様なもの
であっても、内部と外部とが異質の層構造をなしていて
もよく、又英国特許公告６３５，８４１号、米国特許３
，６２２，３１８号に記されているようないわゆるコン
バージョン型のものであってもよい。

また潜像を主として表面に形成する型のもの、反対に粒
子内部に形成する内部潜像型のもののいづれでもよい。

これらの写真乳剤はＴ． Ｈ． Ｊａｍｅｓ及びＣ．Ｆ
．Ｋ，Ｍｅｅｓ著、ＪＴｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ
ｔｈｅ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰ ｒｏｃｅ ｓｓ
Ｊ第３版、Ｍａｃ Ｍｉ ｌｌａｎ社刊：Ｐ．Ｇ ｒａ
ｆ ｉｋｉｄｅｓ著、「Ｃｈｅｍｉｅ Ｐ ｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅＪ ，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅ１ 社刊
等の成書にも記載され一般に用いられているアンモニア
法、中性法、酸性法等種々の方法で調製し得る。

このようなハロゲン化銀粒子をその形成後、副生した水
溶性塩類（例えば硝酸銀と臭化カリウムを用いて臭化銀
をつくった時は硝酸カリウム）をその系から除去するた
め水洗し、ついで熱処理を化学増感剤（例えばチオ硫酸
ナトリウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−１− ＩＪメチルチオ尿素
、一価金のチオシアナート錯塩、一価金のチオ硫酸錯塩
、塩化第一スズ、ヘキサメチレンテトラミン等）の存在
下で行い、粒子を粗大化しないで感度を上昇させる。

これらの一般法は上掲書に記載されている。

化学増感剤にはそのほかに例えば米国特許第２，３ ９
９，０ ８ ３号、同２，５ ４ ０，０ ８ ５号
、同２，５９７，８５６号、同２，５９７，９１５号に
示されるような塩化金酸塩、三塩化金等の金化合物；米
国特許２，４ ４ ８．０ ６ ０号、同２，５ ４
０，０ ８ ６号、同２，５６６，２４５号、同２，５
６６．２６３号、同２，５ ９ ８．０ ７ ９号に示
されるような白金、パラジウム、イリジウム、ロジウム
、ルテニウムのような貴金属の（錯）塩類；米国特許第
１，５ ７ ４，９ ４１号、同２，４ １ ０，６
８ ９号、同３，１ ８ ９，４ ５ ８号、同３，５
０１，３１３号等に記載されているような銀塩と反応し
て硫化銀を形成するイオウ化合物；米国特許第２，４８
７，８５０号、同２，５ １ ８．６ ９ ８号、同２
，５ ２ １，９ ２ ５号、同２，５ ２ １，９
２ ６号、同２，６ ９ ４，６ ３ ７号、同２，９
８ ３，６ １ ０号、同３，２０１，２５４号に記
載されているような第一スズ塩、アミン類、その他の還
元性物質などがあげられる。

写真乳剤は必要に応じてシアニン、メロシアニン、カル
ボシアニン等のポリメチン増感色素類の単独あるいは組
合せ使用、またはそれらとスチリル染料等との組合せ使
用によって分光増感や強色増感を行なうことができる。

これらの色増感技術は古くから知られており、例えば米
国特許第２，４９３，７４８号、同２，５ １ ９，０
０ １号、同２，９７７，２２９号、同３，４ ８
０，４ ３ ４号、同３，６ ７ ２，８ ９ ７号、
同３，７ ０ ３，３ ７ ７号、同２，６８８．５４
５号、同２，９ １ ２，３ ２ ９号、同３，３９７
，０６０号、同３，６ １ ５，６ ３ ５号、同３，
６ ２ ８．９ ６ ４号、同３，７ ９ ３，０ ２
０号、同３，６ ５ ６，９ ５ ９号、同３，７
６ ９，３ ０ １号、西ドイツ特許公開第２，０３０
，３２６号、同２，１２１，７８０号、特公昭４３−４
９３６号、同４４−１４，０３０号、米国特許第３，５
１ １，６ ６ ４号、同３，６ １ ５，６ ４
１号、同３，５ ２ ２，０ ５ ２号、同３，５２７
，６４１号、同３，６ １ ５，６ １ ３一号、同３
，６ １ ５，６ ３ ２号、同３，６ １ ７，２
９ ５号、同３，６ ３ ５，７ ２ １号、同３，６
９ ４，２ １ ７号、同３，７ ４ ３，５ １
０号、同３，６１７，２９３号等にも記載がある。

その選択は増感すべき波長域、感度等感光材料の使用目
的、用途に応じて任意に定めることができる。

また本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤には感
光材料の製造工程、保存中あるいは処理中の感度低下や
カブリの発生を防ぐために種々の化合物を添加すること
ができる。

それらの化合物は４−ヒドロキシ−６−メチル−１．３
．３ａ，７−テトラザインデン−３−メチルーベンゾチ
アゾール、１−フエニル−５−メルカフトテトラゾール
をはじめ多くの複素環化合物、含水銀化合物、メルカプ
ト化合物、金属塩類など極めて多くの化合物が古くから
知られている。

使用できる化合物の例としてはＴ．Ｈ．Ｊ ａｍ ｅ
ｓ及びＣ．Ｆ４Ｋ．Ｍｅｅｓ著、１−Ｔｈｅ Ｔｈｅｏ
ｒｙ ｏｆ ｔｈｅ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒ
ｏｃｅｓｓＪ第３版（１９６６年）、ＭａｃＭｉｌｌａ
ｎ社刊に原文献を挙げて記載されでいるほか米国特許第
１，７５８．５７６号、同２，１ １ ０，１ ７ ８
号、同２，１３１，０３８号、同２，１ ７ ３，６
２ ８号、同２，６９７，０４０号、同２，３ ０ ４
，９ ６ ２号、同２，３２４，１２３号、同２，３９
４，１９８号、同２，４ ４ ４，６ ０ ５号〜２，
４ ４ ４，６ ０ ８号、同２，５ ６ ６，２ ４
５号、同２，６９４，７ １ ６号、同２，６９７，
０９９号、同２，７０８．１６２号、同２，７ ２ ８
．６ ６ ３〜５号、同２，４ ７ ６，５ ３ ６号
、同２，８ ２ ４，０ ０ １号、同２，８ ４ ３
，４ ９ １号、同２，８ ８ ６，４ ３ ７号、同
３，０ ５ ２，５ ４ ４号、同３，１３７，５７７
号、同３，２２０，８３９号、同３，２ ２ ６，２
３ １号、同３，２ ３ ６，６ ５ ２号、同３，２
５１，６９１号、同３，２ ５ ２，７ ９ ９号、同
３，２８７，１３５号、同３，３ ２ ６．６８ １号
、同３，４２０，６６８号、同３，６ ２ ２，３ ３
９号、同２，９ ３ ３，３ ８ ８号、同３，５
６ ７，４ ５ ４号、同３，５ ９ ５，６ ６ ２
号、英国特許４０３，７８９号等にも記載されている。

ハロゲン化銀写真乳剤がカラー写真感光材料として用い
られる場合にはカプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含ま
せてもよい。

この様なカプラーは４当量型のジケトメチレン系イエロ
ーカプラー、２当量型のジケトメチレン系イエローカプ
ラー、例えば米国特許第３，２７７，１５７号、同３，
４ １ ５，６ ５ ２号、同３，４４７，９２８号、
同３，３ １ １，４ ７ ６号、同３，４ ０ ８．
１ ９ ４号等に記載されている化合物、あるいは米国
特許 ２，８ ７ ５，０ ５ ７号、同３，２ ６ ５，５
０ ６号、同３，４ ０ ９，４ ３ ９号、同３，
５ ５ １，１ ５ ５号、同３，５ ５ １，１ ５
６号、同３，５ ８ ２，３ ２ ２号等に記載され
た化合物、また特開昭４７−２６１３３号、同４８−６
６８３６号等に記載された化合物；４当量型又は２当量
型のピラゾロン系マゼンタカプラーやインダゾロン系マ
ゼンタカプラー、例えば米国特許第２，６ ０ ０，７
８ ８号、同２，９ ８ ３，６ ０ ８号、同３，
０ ０ ６，７ ５ ９号、同３，０ ６ ２，６ ５
３号、同３，２ １ ４，４ ３ ７号、同３，２
５ ３，９ ２ ４号、同３，４ １ ９，３ ９ １
号、同３，４ １ ９，８ ０ ８号、同３，４ ７
６，５ ６ ０号、同３，５ ８ ２，３ ２ ２号、
同３，５ ５ ８．３ １ ９号、特開昭４７−２６１
３３号等に記載された化合物；α−ナフトール系シアン
カプラーやフェノール系シアンカプラー例えば米国特許
第２，４ ７ ４，２ ９ ３号、同２，６ ９ ８．
７ ９ ４号、同３，０ ３ ４，８ ９ ２号、同３
，２ １ ４，４ ３ ７号、同３，２ ５ ３，９
２ ４号、同３，３ １ １，４ ７ ６号、同３，４
５ ８．３ １ ５号、同３，５ ９ １，３ ８
３号、同３，４ ８ １，７ ４ １号、同３，５ ８
３，９ ７ １号等に記載された化合物などが用いら
れる。

そのほかに米国特許第３，２２７，５５４号、同３，２
９７，４４５号、同３，２ ５ ３，９ ２ ４号、同
３，３ １ １，４ ７ ６号、同３，３ ７ ９，５
２ ９号、同３，５ １ ６．８ ３ １号、同３，
６１７，２９１号、同３，７ ０ ５，８ ０ １号、
同３，７ ７ ０，４ ３ ６号等に記載された現像抑
制剤を放出しうるカプラーも使用することができる。

カプラーは米国特許第２，８０１，１７１号等に記載の
方法によって分散物とすることができる。

本発明の写真感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層およ
びその他の親水性コロイド層は各種の有機または無機の
硬化剤（単独または組合せて）により硬化されうる。

硬化剤としては例えばＣ−Ｅ．Ｋ．Ｍｅｅｓ及びＴ．Ｈ
．Ｊａｍｅｓ著， ｌ−Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ
ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏ 一ｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅ
ｓｓＪ第３版（１９６６年）、米国特許第３，３ １
６，０ ９ ５号、同３，２ ３ ２，７ ６ ４号、
同３，２ ８ ８．７ ７ ５号、同２，７ ３ ２，
３ ０ ３号、同３，６ ３ ５，７ １ ８号、同３
，２ ３ ２，７ ６ ３号、同２，７ ３ ２，３
１ ６号、同２，５ ８ ６，１ ６ ８号、同３，１
０ ３，４ ３ ７号、同３，０１７，２８０号、同
２，９ ８ ３，６ １ １号、同２，７ ２ ５，２
９ ４号、同２，７ ２ ５，２ ９ ５号、同３，
１ ０ ０，７ ０ ４号、同３，０ ９ １，５ ３
７号、同３，３ ２ １，３ １ ３号、同３，５
４ ３，２ ９ ２号、同３，１ ２ ５，４ ４ ９
号、英国特許９９４，８６９号、同１，１ ６ ７，０
２ ７号等に記載されている硬化剤が適当である。

代表的な例としてはムコクロル酸、ムコブロム酸、ムコ
フエノキシクロル酸、ムコフエノキシプロル酸、ホルム
アルデヒド、ジメチロール尿素、トリメチロールメラミ
ン、グリオキザール、モノメチルグリオキザール、２，
３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサン、２，３〜ジヒ
ドロキシ−５−メチル−１，４一ジオキサン、サクシン
アルデヒド、２，５−ジメトキシテトラヒドロフラン、
グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物；ジビニ
ルスルホン、メチレンビスマレイミド、５−アセチルー
１，３ジアクリロイルーへキサヒドロ−Ｓ−トリアジン
、１，３．５−｝リアクリロイルーへキサヒドローｓ−
１リアジン、１，３．５−トリビニルスルホニルーへキ
サヒドローＳ−｝リアジンの如き活性ビニル系化合物；
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシーｓ−トリアジン・
ナトリウム塩、２，４−ジクロロ−６−メトキシーＳ−
｝リアジン、２，４−ジクロロ−６−（４−スルホアニ
リノ）− ｓ − トリアジン・ナトリウム塩、２，４
−ジクロロー６−（２−スルホエチルアミノ）一Ｓ一ト
リアジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−クロロエチル力ルバミ
ル）ピペラジンの如き活性ハロゲン系化合物；ビス（２
．３−エポキシプロビル）メチルプロピルアンモニウム
・ｐ−＋−ルエンスルホン酸塩、■，４−ビス（ ２／
， ３／一エポキシプロピルオキシ）フタン、１，３，
５−トリグリシジルイソシアヌレート、１，３−ジグリ
シジル−５−（γ−アセトキシーβ−オキシプロピル）
イソシアヌレートの如きエポキシ系化合物；２，４，６
−トリエチレンイミノーＳ−１リアジン、１，６−へキ
サメチレンーＮ，Ｎ’−ビスエチレン尿素、ビスーβ一
エチレンイミノエチルチオエーテルの如きエチレンイミ
ン系化合物；１，２−ジ（メタンスルホンオキシ）エタ
ン、１，４−ジ（メタンスルホンオキシ）ブタン、１，
５−ジ（メタンスルホンオキシ）ペンタンの如きメタル
スルホン酸エステル系化合物；ジシクロへキシルカル“
ボジイミド、１−シクロへキシル−３−（ ３ − ｔ
−リメチルアミノプロピル）カルボジイミド・ｐ−ｔ−
ルエンスルホン酸塩、１ーエチル−３−（３−ジメチル
アミノプロピル）カルボジイミド・塩酸塩の如きカルボ
ジイミド系化合物；２，５−ジメチルイソオキサゾール
・過塩素酸塩、２−エチル−５−フエニルイソオキサゾ
ールー３′−スルホネート、５，５’−（パラフェニレ
ン）ビスイソオキサゾールの如きインオキサゾール系化
合物；クロム明ばん、酢酸クロムの如き無機系化合物を
挙げることができる。

本発明の写真構成層には界面活性剤を単独または混合し
て添加してもよい。

それらは塗布助剤として用いられるものであるが、時と
してその他の目的、例えば乳化分散、増感その他の写真
特性の改良、帯電圧調整等のためにも適用される。

これらの界面活性剤はサポニン等の天然界面活性剤、ア
ルキレンオキシド系、グリセリン系、グリシドール系な
どのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第４
級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホス
ホニウムまたはスルホニウム類等のカチオン界面活性剤
；カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル、リ
ン酸エステル等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、ア
ミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫
酸またはリン酸エステル類等の両性界面活性剤にわけら
れる。

これら使用しうる界面活性剤化合物例の一部は米国特許
第２，２ ７ １，６ ２ ３号、同２，２４０，４７
２号、同２，２ ８ ８．２ ２ ６号、同２，７３９
，８９１号、同３，０ ６ ８．１ ０ １号、同３，
１ ５ ８．４ ８ ４号、同３，２ ０ １，２ ５
３号、同３，２１０，１９１号、同３，２ ９ ４，
５ ４０号、同３，４１５，６４９号、同３，４ ４
１，４ １ ３号、同３，４４２，６５４号、同３，４
７５，１７４号、同３，５４５，９７４号、同３，６
６ ６，４ ７ ８号、同３，５０７，６６０号、英国
特許第１，１９８．４５０号をはじめ小田良平他著「界
面活性剤の合成とその応用（槙書店、１９６４年）およ
びＡ．Ｗ， ペリイ著「サーフエスアクティブエージエ
ンツ」（インターサイエンスパブリケーションインコー
ポレーテイド、１９５８年）、Ｊ．Ｐ．シスリー著「エ
ンサイクロペディア オブ アクティブエージエンツ第
２巻」（ケミカルパブリツシュカンパニー、１９６４年
）などの成書に記載されている。

本発明に於では、これらの界面活性剤をハロゲン化銀写
真感光材料の構成層、例えば感光性乳剤層、フィルタ一
層、中間層、表面保護層、バック層、アンチハレーショ
ン層、オーバーコート層等に用いられるが、この内、特
に表面保護層、バック層等の最外層に於で、本発明にな
る（１）ポリオキシエチレン化合物、（２）コロイド状
シリカ、（３）アルミン酸塩と伴に用いられる界面活性
剤としては、特にアニオン界面活性剤が好ましく用いら
れる。

好ましいアニオン界面活性剤としては、例えば、Ｎ−オ
レオイルーＮ−メチルタウリンナトリウム塩、ジオクチ
ルスルホコハク酸ナトリウム、Ｎ畳ラウロイルーＮ一カ
ルボキシメチルグリシンナトリウム塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムなどがある。

又、本発明に於では、滑性化組成物、例えば米国特許第
３，０７９，８３７号、同第３，０ ８ ０，３ １
７号、同第３，５ ４ ５，９ ７ ０号、同第３，２
９ ４，５ ３ ７号等に記載されているようなシリ
コーン及び次の一般式で示されるような変性シリコーン
等を写真構或層中に含むことができる。

〔ここでｌはＯ〜１００の整数、ｍはＯ〜１００の整数
、１１ ＋ ｍ ＋ ｎは１５〜１０００の整数、ｐは
１〜１００の整数を示す。

ＲはＣ１〜１８のアルキル基又はアラールキル基（例え
ばベンジルやアルキル置換のアラールキル基など）を示
す。

Ｒ′はＨまたはＣ１〜１８のアルキル基を示す。

〕本発明の写真感光材料は写真構成層中に米国特許第３
，４ １ １，９ １ １号、同３，４ １ １，９
１ ２号、特公昭４５−５３３１号等に記載のポリマー
ラテックスを、又可塑剤として例えば米国特許 ２，９ ６ ０，４ ０ ４号、同３，０ ４ ２，５
２ ４号、同３，５ ２ ０，６ ９ ４号、同３，
６ ５ ６，９ ５ ６号、同３，６ ４ ０，７ ２
１号等に記載されている種類のポリオール類を含むこ
とができる。

本発明の写真感光材料は補助層中に増白剤として例えば
スチルベン、トリアジン、オキサゾールおよびクマリン
系化合物を；紫外線吸収剤として例えばペンゾトリアゾ
ール、チアゾリジン系化合物を含むことができる。

またマット剤として例えばハロゲン化銀、シリカ、硫酸
ストロンチウム、硫酸バリウム、ポリメルメタクリレー
ト等を含むことができる。

本発明の実施によって写真感光材料の製造工程中および
／あるいは使用時に起るスタチツクに起因した故障が改
善された。

例えば本発明の実施により写真感光材料の乳剤面とバッ
ク面との間の接触、乳剤面と乳剤面との間の接触および
写真感光材料が一般によく接触する物質例えばゴム、金
属、プラスチック及び螢光増感紙等との接触に起因する
スタチツクマークの発生は著しく減少し軛特に驚くべき
ことには後述の実施例に示すように本発明に使用する化
合物群を写真感光材料の最外層に適用した場合に表面抵
抗率を著しく低下させることである。

通常の多くの界面活性剤および写真用として公知の帯電
防止剤例えばサポニン、サツカロースの脂肪酸エステル
及び米国特許第２，９ ８ ２，６ ５ １号、同３，
２ ５ ３，９ ２ ２号、同３，２ ２ ０，８ ４
７号に記載されている如き化合物等は同じように最外
層に適用しても表面抵抗率はほとんど低下しない。

また本発明に用いられる化合物は写真フイルムをカセッ
トに入れる場合やカメラに装填する場合及びＸ−レイフ
イルムのように自動撮影機で高速でしかも連続多量に撮
影する場合等で起る帯電を低湿度においても極めて有効
に防止できしかも帯電防止効果は経時によって低下しな
い。

次に本発明の効用を実施例を挙げて具体的に説明するが
本発明はこれに限定されるものではない。

実施例 １ 保護層、乳剤層、ポリエステル支持体、乳剤層及び保護
層の順に重ねて構成された試料（１）〜（５）を常法に
従って塗布、乾燥してつくった。

各層の組成は以下に示されている。

ＡｇＢｒ９ ８．５モル％ 硬膜剤ニクロム明バン０．８ｇ／１００ｇバインダー カブリ抑制剤＝１−フエニル−５−メルカプトテトラゾ
ール０．５Ｆ！／ Ａｇ１００ｇ （保護層） バインダー：ゼラチン１．７９／ｒｌ＋ポリスチレンス
ルホン酸カリウム（平均 分子量約７万）ｏ．３ｇ／ｍ 硬膜剤：２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロＳ−４リア
ジン・ナトリウム塩０．４ ９／１ｏ Ｏ ｇバインダー 塗布助剤：Ｎ−オレオイルーＮ−メチルタウリン・ナト
リウム塩７■／１ 試料（１）は上記組或のみから成り、試料（２）は試料
（１）の組或に加えて保護層に化合物（４）を５ ５
７１１９７ ｍ”含み、試料（３）は試料（２）の組成
に加えて保護層にＳｉＯ２／ＮａＤ−１０００のＤＯイ
ド状シリカを１００■／ｍ′含み、試料（４）は試料（
３）の組成に加えて保護層にアルミン酸ナトリウムをｌ
Ｏ■／ｄ含み、試料（５）は試料（４）の組成から、化
合物（１）を全く畳醤除いてある。

これらの試料の帯電防止性を次の方法で調べた。

（イ）表面抵抗率の測定 試料片を電極間隔０．１４ｑ 長さ１０ＣｒｒＬのしん
ちゅう製電極（試料片と接する部分はステンレス使用）
にはさみ、タケダ理研製エレクトロメーター（ＴＲ−８
６５１）で１分値を読み（この試験は２５℃、３０％Ｒ
Ｈの条件で行われた）、オームの法則に従って表面抵抗
率を計算し煽表面抵抗率の値が小さいほど帯電防止性が
よいことを示す。

（ロ）スタチツクマークの発生量測定 未露光の試料の表面と白色ゴム板とを重ね合せ２５℃、
３０％ＲＨの条件下で白色ゴム板上をゴムローラーで圧
着しほぼ一定の摩擦を起させた後白色ゴム板を取除き現
像、定着、水洗してスタチツクマークの発生量を調べた
。

スタチツクマークの発生量が少ないほど帯電防止性がよ
いのは勿論のことである。

上記試料（１）〜（５）の帯電防止性を調べた結果は第
１表に示されている。

ここでＡはスタチツクマークの発生が殆んど認められな
い。

Ｂはスタチツクマークの発生がかなり認 められる。

Ｃはスタチツクマークの発生がほぼ全面 に認められる。

ことを示している。

第１表から化合物（４）とコロイダルシリ力およびアル
ミン酸ナトリウムを併用すると帯電防止性が著るしく良
化することが分る。

実施例 ２ 三酢酸セルロース支持体、乳剤層及び保護層の順に重ね
て構或された試料（１）〜（４）を常法に従って塗布、
乾燥してつくった。

各層の絹成は以下に示されている。

（乳剤層） バインダー：ゼラチン１４ｇ／？Ｆ１！ 塗布銀量：７ｊ；ｌ／ｒｒｔ ハロゲン化銀胡成：ＡｇＩ５モル％＋ ＡｇＢｒ９ ５モル％ 硬膜剤： Ｎ ， Ｎ’−グルタリルジオキシジスクシ
ンイミド１．５ ９／１０ ０ ．＠バインダー カブリ抑制剤：４−ヒドロキシ−６−メチル−１．３．
３ａ，７−テトラザイ ンデン０．５＆／Ａｇ １ ０ ０ ９ （保護層） バインダー：ゼラチン１．８ｇ／ｍ＋平均分子量１０万
の硫酸セルローズ０．５ ｇ／ｍ 硬膜剤：ムコクロル酸０．８ ｇ７１ ０ ０ ｇバイ
ンダー＋Ｎ，Ｎ’−ジメチロール尿素 ０．５ｇ／ＩＯＯｇバインダー 塗布助剤：ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム５η／
ｄ 試料（１）は上記組威のみから成り、試料（２）は試料
曇畳（１）の組成に加えて保護層に化合物（Ｂ）を６
０ ｍ９／ ｍ、ＳｉＯ２／Ｎａ２０牛５００のコロイ
ド状シリカを２ ０ ０ ｍ９７ ｍ”およびアルミン
酸カリウムを７■／ｄ含み、試料（３）は試料（２）の
化合物（Ｂ）の代りに化合物（０を同量含み、試料（４
）は試料（２）の化合物（Ｃ）の代りに化合物０を同量
含んでいる。

これらの試料の帯電防止性を測定した結果は第２表に示
されている。

第２表からポリオキシエチレン化合物とコロイド状シリ
カおよびアルミン酸カリウムを併用すると帯電防止性が
著るしく良化することが分る。

実施例 ３ バッ層、三酢酸セルロース支持体、乳剤層および保護層
の順に重ねて構成された試料（１）〜（３）を常法に従
って塗布、乾燥してつくった。

各層の組成は以下に示されている。

（保護層） バインダー：ゼラチン１．９９／ｒｔｌ 硬膜剤： ２，３−ジヒドロキシジオキサン１．５ｇ７
１ ０ ０ ｇバインダー マット剤：平均粒径４μのシリカ２０■／ｄ塗布助剤：
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２ ８ Ｔｎ９
／ ｍ （乳剤層） バインダー：ゼラチン１４ｇ／ｒｒｊ 塗布銀量：５ｇ／ｒｎ： ハロゲン化銀組成：ＡｇＩ Ｏ．ｌモル％＋ＡｇＢｒ２
５モル％＋ ＡｇＣｌ７４．９モル％ カプリ抑制剤：４−ヒドロキシ−６−メチル− １．３
．３ ａ ， ７−テトラザインデン０．６，９／Ａｇ
１ ０ ０ ｇ（バック層） バインダー量：ゼラチン０．５ｇ／ｒｒｌ十二酢酸セル
ロース０．１ｇ／ｔｒｉ’ 硬膜剤：グリオキサール１．５ ，９／１ ０ ０ ｇ
バインダー 塗布助剤：Ｎ−ラウロイルーＮ一カルボキシメチルグリ
シン・ナトリウム塩 １５■／ｄ 試料（１）は上記組成のみから成り、試料（２）は試料
（１）の組成に加えてバック層に化合物囚を１００１ｎ
９／ｄ含み、試料（３）は試料（２）の組成に加えてバ
ック層にアルミン酸リチウムを２０■７．１およびＳｉ
Ｏ，’Ｎａ２０牛７００のコロイド状シリカを２００■
／ｄ含んでいる。

試料（１）〜（３）の帯電防止性を測定した結果は第３
表に示されている。

第３表からポリオキシエチレン化合物、コロイド状シリ
カおよびアルミン酸アルカリの三つを併用すると帯電防
止性が著るしく良化することが分る。

実施例 ４ 三酢酸セルロース支持体、ハレーション防止層、赤感光
層、中間層、緑感光層、黄色フィルタ一層、青感光層お
よび保護層の順に重ねて構成された試料（１），（２）
及び（３）を常法に従って塗布、乾燥してつくつｔラ各
層の組成は以下に示される。

（ハレーション防止層） バインダー：ゼラチン４．４９／ｒｒｌ 硬膜剤：ビス（ビニルスルホニルメチル）エ一テル！ｌ
／１０１バインダー 塗布助剤：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４ｍ
ｙ／ｒｔ？ ハレーション防止或分：黒色コロイド銀０．４ｇ／ｒｎ
： （赤感光層） バインダー：ゼラチン７ ９ ／ ｒｒｌ硬膜剤：２−
ヒドロキシ−４，６−ジクロロＳ一トリアジン・ナトリ
ウム塩０． ７ ｇ／１００ｇバインダー＋ビス（ビ ニルスルホニルメチル）エーテル２ ｇ／１０（Ｂｉｔバインダー 塗布助剤：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１０
■／ｄ 塗布銀量：３．１ｇ／ｍ ハロゲン化銀組成二ＡｇＩ２モル％＋ ＡｇＢｒ９８モル％ カブリ抑制剤＝４−ヒドロキシ−６−メチル１，３．３
ａ ， ７−テトラザイ ンデン０．９ｇ／Ａｇ １ ０ ０ ｇ 発色剤：１−ヒドロキシ−４−（ ２−アセチルフエニ
ル）アゾ一Ｎ−（４−（２． ４−ジーｔｅ ｒｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕−２
−ナフトアミド３８ ｇ ／Ａ ｇ １ ０ ０ ９ 増感色素：アンヒドロー５，５′−ジクロロー９エチル
−３，３′−ジ（３−スルホ プロビル）チアカルボシアニンヒ ドロキシド・ピリジニウム塩０．３ ｇ／Ａｇｌ００ｇ （中間層） バインダー：ゼラチン２．６ｇ／ｍ 硬膜剤：ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル６．
９／１００ｇバインダー 塗布助剤：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１２
１ｎＩｉＩ／ｍ２ （緑感光層） バインダー：ゼラチン６．４Ｅｌ／ｒｔ？硬膜剤：２−
ヒドロキシ−４．６−ジクロロ−ｓ一トリアジン・ナト
リウム塩０．７ ．９／１００ｇバインダー＋ビス（ビ ニルスルホニルメチル）エーテル２ ｇ／１００ｇバインダー 塗布助剤：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム９■
／ｍ２ 塗布銀量：２．２ｇ／ｍ” ハロゲン化銀組成二Ａｇ１３．３モル％＋Ａ ｇＢ ｒ
９ ６． ７ モｉＬｙ％安定剤＝４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン０．
６ ．９／Ａ ｇ １ ０ ０ ｇ 発色剤： １−（ ２，４．６ − ｝リクロロフェニ
ノレ）−３ − （ ３ − （ （ ２．４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフエノキシ）アセトアミド｝ ４−（４−メトキシフエニル）ア ブ−５−ピラゾロン３７ｇ／Ａｇ １００ｇ 増感色素：アンヒド口−５，５′−ジフェニル９−エチ
ル−３，３′−ジ（２−スル ホエチル）オキサカルボシアニン ヒドロキシド・ピリジニウム塩 ０． ３ ｇ／Ａ ｇ １ ０ ０ ｇ （黄色フィルタ一層） バインダー：ゼラチン２．３Ｆ！／ｍ” フィルター成分：黄色コロイド銀０．７ｇ／ｒｒｌ硬膜
剤：ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル５ｇ／１
００ｇバインダー 界面活性剤：２−スルホナトコハク酸ビス（２−エチル
ヘキシル）エステ ル・ナトリウム塩７■／７７Ｌ！ （青感光層） バインダー：ゼラチン７ｇ／ｍ 硬膜剤：２−ヒドロキシ−４，６−ジクロローｓ一トリ
アジン・ナトリウム塩０．７ ｇ／１００ｇバソンダー＋ビス（ビ ニルスルホニルメチル）エーテル２ ｇ／Ｉｏｎバインダー 塗布助剤：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８η
／ｄ 塗布銀量： ２．２ １１７ ｍ’ ハロケン｛ｔＪ組ｆｆ ： Ａ ｇ Ｉ ３．３モル％
＋Ａ ｇ Ｂ ｒ ９ ６．７ モ／Ｌ／％安定剤：４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデン０．４．９ ／ＡｇｌＯ（１ 発色剤：２′−クロロー５’−（ ２ − （ ２．４
−ジｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）プチル アミド〕−α−（５．５′−ジメチル ２，４−ジオキソ−３−オキサゾリジ ニル）一α一（４−メトキシベンゾ イル）アセトアニリド４５ｇ／ Ａｇ １ ０ ０ ｇ （保護層） バインダー：ゼラチン２ ｇ／ｍ＋平均分子量が約１０
万のスチレンー無水マ レイン酸（１：１）共重合物 ０．３ｇ／ｒｎ： 硬膜剤：ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル５ｇ
／１００ｇバインダー 塗布助剤：ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム５■／
一 試料（１）は上記組成のみから成り、試料（２）は試料
（１）の組成に加えて保護層に化合物の）を４０■／ｍ
，ＳｉＯ，／Ｎａ２０中１０００のＤＯイド状シリカを
３５０１ｎＶ／ｄおよびアルミン酸ナトリウムを５■／
一含み、そして試料（３）は試料（２）のＳ ｉＯ Ｊ
Ｎ ａ２０ ＝＝１０００のコロイド状シリカの代りに
ＳｉＯ２／Ｎａ２ｏ中１００のコロイド状シリカを等量
含み、他の組成は試料（２）と同じである。

試料（１） ， （２）及び（３）の帯電防止性を測定
した結果は第４表に示されている○第４表からポリオキ
シエチレン化合物とコロイド状シリカおよびアルミン酸
ナトリウムを保護層に添加すると帯電防止性が著しく良
化するが、ＳｉＯ２／Ｎａ２０の比が約１００のものは
同比が約１ ０００のものに比べると効果は弱いことが
分る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 写真感光材料の最外層に非イオン性の界面活性ポリ
   オキシエチレン化合物、コロイド状シリカおよびアルミ
   ン酸塩を含有せしめることにより帯電防止性が改良され
   た写真感光材料。