JPS5929163B2 - 防腐防かび剤 - Google Patents
防腐防かび剤Info
- Publication number
- JPS5929163B2 JPS5929163B2 JP14652179A JP14652179A JPS5929163B2 JP S5929163 B2 JPS5929163 B2 JP S5929163B2 JP 14652179 A JP14652179 A JP 14652179A JP 14652179 A JP14652179 A JP 14652179A JP S5929163 B2 JPS5929163 B2 JP S5929163B2
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- JP
- Japan
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- parts
- preservative
- benzthiazole
- thiocyanomethylthio
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、下記の化学構造式で表わされる２−（チオシ
アノメチルチオ）ベンズチアゾールと１・２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オンとの混合物を有効成分として含
有することを特徴とする防腐防かび剤に関する。
アノメチルチオ）ベンズチアゾールと１・２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オンとの混合物を有効成分として含
有することを特徴とする防腐防かび剤に関する。
本発明の目的とするところはエマルジョン塗料、油性塗
料、電着塗料、有機質接着剤、糊料、粘土、インキ、切
削油、研削油、木材、皮革、繊維および紙製造時の白水
等の各種工業用原材料および製品等が細菌、糸状菌、放
線菌および酵母により劣化するのを防止するための防腐
防かび剤を提供するにある。
料、電着塗料、有機質接着剤、糊料、粘土、インキ、切
削油、研削油、木材、皮革、繊維および紙製造時の白水
等の各種工業用原材料および製品等が細菌、糸状菌、放
線菌および酵母により劣化するのを防止するための防腐
防かび剤を提供するにある。
従来、前記した工業用分野での防腐防かび剤としては有
機水銀化合物および有機錫化合物などが広く用いられて
きた。
機水銀化合物および有機錫化合物などが広く用いられて
きた。
しかし、有機水銀剤の使用は有機水銀中毒に端を発し社
会問題に至り、これが有機錫剤なとの金型金属化合物に
も波及し現在でもその使用が自粛されている。
会問題に至り、これが有機錫剤なとの金型金属化合物に
も波及し現在でもその使用が自粛されている。
そこでこれらに代わる安全性が高くしかも細菌、酵母、
糸状菌、放線菌に対して非選択的で且つ撲滅的な性質を
有する新規な防腐防かび剤の開発が望まれている。
糸状菌、放線菌に対して非選択的で且つ撲滅的な性質を
有する新規な防腐防かび剤の開発が望まれている。
本発明者等はこのような要望に合致した新規な防腐防か
び剤を開発するために多くの薬剤を鋭意研究した。
び剤を開発するために多くの薬剤を鋭意研究した。
その結果、２−（チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾ
ールと１・２−ベンズイソチアゾリン−３−オンとの混
合物をカゼイン、でんぷん糊、エマルジョンペイント、
有機質合成接着剤等の各種工業用原材料あるいは製品中
に添加すると次のような優れた防腐防かび効果を有する
ことを見出した。
ールと１・２−ベンズイソチアゾリン−３−オンとの混
合物をカゼイン、でんぷん糊、エマルジョンペイント、
有機質合成接着剤等の各種工業用原材料あるいは製品中
に添加すると次のような優れた防腐防かび効果を有する
ことを見出した。
すなわち、２−（チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾ
ールおよび１・２−ベンズイソチアゾリン−３−オンは
それぞれ「ファームケミカルズハンドブックｊ （１９
７９）Ｄ４５頁、および「ジャーナル・オン・ペイント
・テクノロジー」第４６巻、５８９頁（１９７４）にお
いて既知である。
ールおよび１・２−ベンズイソチアゾリン−３−オンは
それぞれ「ファームケミカルズハンドブックｊ （１９
７９）Ｄ４５頁、および「ジャーナル・オン・ペイント
・テクノロジー」第４６巻、５８９頁（１９７４）にお
いて既知である。
しかし、これらを各々単独で応用分野において使用した
場合には防腐防かびの両方の効果を十分に発揮すること
ができないと云う欠点を有していた。
場合には防腐防かびの両方の効果を十分に発揮すること
ができないと云う欠点を有していた。
ところが本発明において示すように前記した２種の化合
物を混合して使用すると各各の化合物を単独で使用した
場合の欠点が相殺され、各種菌類に対して非選択的であ
り且つ撲滅的に防腐防かび効果が発揮されるという優れ
た性質を見出したのである。
物を混合して使用すると各各の化合物を単独で使用した
場合の欠点が相殺され、各種菌類に対して非選択的であ
り且つ撲滅的に防腐防かび効果が発揮されるという優れ
た性質を見出したのである。
このような効果は２−（チオシアノメチルチオ）ベンズ
チアゾールおよび１・２−ベンズイソチアゾリン−３−
オンを各々単独で使用した場合の効果からは当業者とい
えども予期しえない顕著な相乗的防除効果をもって発現
する。
チアゾールおよび１・２−ベンズイソチアゾリン−３−
オンを各々単独で使用した場合の効果からは当業者とい
えども予期しえない顕著な相乗的防除効果をもって発現
する。
また本発明の防腐防かび剤はこのような強力な防腐防か
び効果を有することに加えて後記するようにマウスに対
する急性経口毒性ＬＤ５ｏ値は３０００ｍ９／ｋｇ以上
と低毒性であり従来の薬剤に比較して毒性面で極めて安
全性が高い薬剤である。
び効果を有することに加えて後記するようにマウスに対
する急性経口毒性ＬＤ５ｏ値は３０００ｍ９／ｋｇ以上
と低毒性であり従来の薬剤に比較して毒性面で極めて安
全性が高い薬剤である。
本発明はこのような新知見に基づいてなされたものであ
るが、このような知見は当業者といえども前記公知文献
に基づいて容易になしえたものではなく本発明者等によ
って初めてなされたものである。
るが、このような知見は当業者といえども前記公知文献
に基づいて容易になしえたものではなく本発明者等によ
って初めてなされたものである。
本発明を実施するに際して前記したような優れた防腐防
かび効果を効率よ（発現させるには２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンズチアゾールおよび１・２−ベンズイソ
チアゾリン−３−オンを常法にしたがい乳剤、フロアブ
ル、水和剤、液剤などに製剤化して一般の防腐防かび剤
と同様に使用すればよく特別の使用法に限定されること
はない。
かび効果を効率よ（発現させるには２−（チオシアノメ
チルチオ）ベンズチアゾールおよび１・２−ベンズイソ
チアゾリン−３−オンを常法にしたがい乳剤、フロアブ
ル、水和剤、液剤などに製剤化して一般の防腐防かび剤
と同様に使用すればよく特別の使用法に限定されること
はない。
この場合２−（チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾー
ルと１・２−ペンズイソチアゾリンニ３−オンとの混合
割合は２−（チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾール
１部（重量部）に対して１・２−ベンズイソチアゾリン
−３−オンは０．３〜３部の割合がよ（、より好ましく
は２−（チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾール１部
に対して１・２−ベンズイソチアゾリン−３−オン１部
であり、この場合に最も高い相乗効果が発揮される。
ルと１・２−ペンズイソチアゾリンニ３−オンとの混合
割合は２−（チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾール
１部（重量部）に対して１・２−ベンズイソチアゾリン
−３−オンは０．３〜３部の割合がよ（、より好ましく
は２−（チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾール１部
に対して１・２−ベンズイソチアゾリン−３−オン１部
であり、この場合に最も高い相乗効果が発揮される。
なお、混合割合は防腐防かび対象等により適宜変更して
使用することが好ましい。
使用することが好ましい。
また本発明の防腐防かび剤は既知の他の工業用防腐防か
び剤と混用または共用することができる。
び剤と混用または共用することができる。
これら既知の防腐防かび剤とは例えば化学名でビス（２
−ピリジルチオ−１−オキシド）、パラクロロメタキシ
レノール、メチルベンズイミダゾールカーバメート、２
−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、テトラクロ
ロイソフタロニトリル、テトラメチルチウラムダイサル
ファイド、ジンクジエチルジオカーバメート、ショート
メチルパラトリルスルフォン等が挙げられるがこれらの
例示化合物に限定されることはない。
−ピリジルチオ−１−オキシド）、パラクロロメタキシ
レノール、メチルベンズイミダゾールカーバメート、２
−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、テトラクロ
ロイソフタロニトリル、テトラメチルチウラムダイサル
ファイド、ジンクジエチルジオカーバメート、ショート
メチルパラトリルスルフォン等が挙げられるがこれらの
例示化合物に限定されることはない。
また本発明の防腐防かび剤は殺虫性化合物と混用または
共用して防腐防かび殺虫（または防虫）を目的として使
用することもできる。
共用して防腐防かび殺虫（または防虫）を目的として使
用することもできる。
次に本発明の実施例を若干示す。
実施例 １
乳剤
２−（チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾール５部、
１・２−ベンズイソチアゾリン−３−オン５部、ツルポ
ール８００Ａ（東邦化学工業■製乳化剤の商品名〕２部
、キシレン４４部およびメチルセロソルブ４４部を混合
溶解して乳剤を得た。
１・２−ベンズイソチアゾリン−３−オン５部、ツルポ
ール８００Ａ（東邦化学工業■製乳化剤の商品名〕２部
、キシレン４４部およびメチルセロソルブ４４部を混合
溶解して乳剤を得た。
実施例 ２
フロアブル
２−（チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾール２０部
、１・２−ベンズイソチアゾリン−３−オン２０部（両
化合物とも粒子の大きさは１０μ以下である）、ラウリ
ルサルフェート２部、アルキルナフタレンスルホン酸ソ
ーダ２部、ヒドロキシプロビルセルローフ１部および水
５５部を均一に混合してフロアブルを得た。
、１・２−ベンズイソチアゾリン−３−オン２０部（両
化合物とも粒子の大きさは１０μ以下である）、ラウリ
ルサルフェート２部、アルキルナフタレンスルホン酸ソ
ーダ２部、ヒドロキシプロビルセルローフ１部および水
５５部を均一に混合してフロアブルを得た。
実施例 ３
水和剤
２−（チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾール２０部
、■・２−ベンズイソチアゾリン−３−オン２０部、ラ
ウリルサルフェート５部およびクレー５５部を粉砕し且
つ均一に混合して水和剤を得た。
、■・２−ベンズイソチアゾリン−３−オン２０部、ラ
ウリルサルフェート５部およびクレー５５部を粉砕し且
つ均一に混合して水和剤を得た。
実施例 ４
液剤
２−（チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾール５部、
■・２−ベンズイソチアゾリン−３−オン５部（両化合
物とも粒子の大きさは１０μ以下である）、でんぷん５
部、メトセルＡ〔ダウケミカル日本■製高分子メチルセ
ルロースの商品名９１部および水８４部を混合しそして
よくかきまぜながら２０分間６５〜８０℃に加熱した。
■・２−ベンズイソチアゾリン−３−オン５部（両化合
物とも粒子の大きさは１０μ以下である）、でんぷん５
部、メトセルＡ〔ダウケミカル日本■製高分子メチルセ
ルロースの商品名９１部および水８４部を混合しそして
よくかきまぜながら２０分間６５〜８０℃に加熱した。
徐々に室温にもどして粘度の高い不透明な液剤を得た。
次に本発明のかび抵抗性試験例を示す。
試験例 １
抗菌力試験
殺菌水で希釈した薬液１ｍｌと５０℃に冷した培地〔糸
状菌に対しては馬鈴薯煎汁寒天（ｐＨ５，８）を使用ま
た細菌に対してはブイヨン寒天（ｐＨ７，０）を使用）
９ｍｌを殺菌した直径９ｃｒｒＬシャーレ内で混合し所
定濃度の薬液含有寒天平板を調製する。
状菌に対しては馬鈴薯煎汁寒天（ｐＨ５，８）を使用ま
た細菌に対してはブイヨン寒天（ｐＨ７，０）を使用）
９ｍｌを殺菌した直径９ｃｒｒＬシャーレ内で混合し所
定濃度の薬液含有寒天平板を調製する。
予め斜面培地で培養（糸状菌については２８℃で７日間
また細菌については３０℃で２日間）した供試菌の胞子
懸濁液を白金耳で薬剤含有培地上に画線する。
また細菌については３０℃で２日間）した供試菌の胞子
懸濁液を白金耳で薬剤含有培地上に画線する。
糸状菌の場合は２８℃で７２時間そして細菌の場合は３
０℃で４８時間それぞれ培養した後、各画の生育の有無
を調査して菌の発育を完全に阻止するのに要する培地中
の最低薬剤濃度（菌生育最低阻止濃度ｐｐｍ）を求めた
。
０℃で４８時間それぞれ培養した後、各画の生育の有無
を調査して菌の発育を完全に阻止するのに要する培地中
の最低薬剤濃度（菌生育最低阻止濃度ｐｐｍ）を求めた
。
その結果は第１表に示したとおりであり２−（チオシア
ノメチルチオ）ベンズチアゾールと１・２−ベンズイソ
チアゾリン−３−オンとの混合物に明らかに相乗的殺菌
効果が認められた。
ノメチルチオ）ベンズチアゾールと１・２−ベンズイソ
チアゾリン−３−オンとの混合物に明らかに相乗的殺菌
効果が認められた。
試験例 ２
エマルジョン塗料のかび抵抗性試験
試験方法はＪＩＳ Ｚ−２９１１の方法に準じて行っ
た。
た。
すなわち酢酸ビニルエマルジョン白色塗料に実施例１の
乳剤、実施例２０フロアブル、実施例３の水相剤および
実施例４の液剤を所定濃度になるように加えてホモジナ
イザーで３０秒攪拌混合して薬剤添加塗料液を調製した
。
乳剤、実施例２０フロアブル、実施例３の水相剤および
実施例４の液剤を所定濃度になるように加えてホモジナ
イザーで３０秒攪拌混合して薬剤添加塗料液を調製した
。
得られた塗料液に直径１２ｃｒｒＬの大きさのＦ紙（東
洋沢紙扁２）を浸漬して試料を均等につげてから温度約
２０℃および温度約７５％の室内に４８時間風乾した。
洋沢紙扁２）を浸漬して試料を均等につげてから温度約
２０℃および温度約７５％の室内に４８時間風乾した。
この場合、塗膜の厚さが均等で且つ重さが沢紙の重さの
９０〜１１０％になるように調製した。
９０〜１１０％になるように調製した。
この沢紙を直径３ＣＩｒＬの円形試験片に切り取り、試
験片１個について２００ｍ１容量のビーカーを１個用意
しそれに水を２００ｍ１入れて約２０℃に保ち、その中
に試験片を１８時間浸しその後試験片を取り出して室内
に２時間つるしそしてさらに乾燥器（８０〜８５°Ｃ）
の中につるす。
験片１個について２００ｍ１容量のビーカーを１個用意
しそれに水を２００ｍ１入れて約２０℃に保ち、その中
に試験片を１８時間浸しその後試験片を取り出して室内
に２時間つるしそしてさらに乾燥器（８０〜８５°Ｃ）
の中につるす。
２時間後に試験片を取り出してペトリ皿の寒天平板（ブ
ドウ糖４％、ペプトン１％、寒天２．５％）の培養面の
中央に張りつけ、２％ブドウ糖加用馬鈴薯煎汁寒天培地
で各々別個に培養した供試菌（アスペルギルス・ニゲル
ＡＴＣＣ９６４２ペニシリウム・ルテウムＡＴＣＣ９６
４４、トリコデルマＴ−ＩＡＴＣＣ９６４５）の混合胞
子懸濁液（３種の菌の単一胞子懸濁液を等量ずつ混合し
たもの）を培地の面および試験片の上に均等に１ｍｌず
つ噴霧接種した。
ドウ糖４％、ペプトン１％、寒天２．５％）の培養面の
中央に張りつけ、２％ブドウ糖加用馬鈴薯煎汁寒天培地
で各々別個に培養した供試菌（アスペルギルス・ニゲル
ＡＴＣＣ９６４２ペニシリウム・ルテウムＡＴＣＣ９６
４４、トリコデルマＴ−ＩＡＴＣＣ９６４５）の混合胞
子懸濁液（３種の菌の単一胞子懸濁液を等量ずつ混合し
たもの）を培地の面および試験片の上に均等に１ｍｌず
つ噴霧接種した。
ペトリ皿に蓋をして恒温器（２８±２℃）で培養しその
３日後、５日後および７日後に試験片上のかび生育状態
を次記の基準により調査した。
３日後、５日後および７日後に試験片上のかび生育状態
を次記の基準により調査した。
その結果は第２表のとおりである。
なお表中比較薬剤Ａはトリブチル錫オキサイドを含有す
る市販の薬剤（乳剤）でありそして比較薬剤Ｂはメチル
ベンズイミダゾールカーバメートを含有する市販の薬剤
である。
る市販の薬剤（乳剤）でありそして比較薬剤Ｂはメチル
ベンズイミダゾールカーバメートを含有する市販の薬剤
である。
かび抵抗性の表示基準は次表による。
試験例 ２
カゼイン溶液の防腐効果試験
カゼイン１０．０部、水８８０部、実施例１〜４の薬剤
０．１部およびアンモニヤ水１．９部を２００ｍ１容量
のフラスコに入れて攪拌しながら加熱して８０℃としそ
の後徐々に冷却してカゼイン溶液とした。
０．１部およびアンモニヤ水１．９部を２００ｍ１容量
のフラスコに入れて攪拌しながら加熱して８０℃としそ
の後徐々に冷却してカゼイン溶液とした。
このカゼイン溶液をビーカーに入れアルミ；箔でふたを
して３０℃の恒温器で保存した。
して３０℃の恒温器で保存した。
３日後、７日後および１４日後にカゼイン溶液１ｍｌず
つをとり出して細菌数の増加を寒天希釈法で測定した。
つをとり出して細菌数の増加を寒天希釈法で測定した。
その結果１第３表に示したとおりであり、本発明の実施
例１〜４の薬剤はすぐれた防腐効果を示した。
例１〜４の薬剤はすぐれた防腐効果を示した。
次に本発明に係る防腐防かび剤の急性経口毒性ＬＤ５ｏ
値を第４表に示す。
値を第４表に示す。
Claims (1)
- １２−（チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾールと１
・２−ベンズイソチアゾリン−３−オンとの混合物を有
効成分として含有することを特徴とする防腐防かび剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14652179A JPS5929163B2 (ja) | 1979-11-14 | 1979-11-14 | 防腐防かび剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14652179A JPS5929163B2 (ja) | 1979-11-14 | 1979-11-14 | 防腐防かび剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5671009A JPS5671009A (en) | 1981-06-13 |
| JPS5929163B2 true JPS5929163B2 (ja) | 1984-07-18 |
Family
ID=15409524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14652179A Expired JPS5929163B2 (ja) | 1979-11-14 | 1979-11-14 | 防腐防かび剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5929163B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0780730B2 (ja) * | 1986-10-17 | 1995-08-30 | 株式会社片山化学工業研究所 | 工業用防腐防かび剤 |
| GB8907298D0 (en) * | 1989-03-31 | 1989-05-17 | Ici Plc | Composition and use |
| JP4944843B2 (ja) | 2007-07-18 | 2012-06-06 | ローム アンド ハース カンパニー | 殺微生物組成物 |
-
1979
- 1979-11-14 JP JP14652179A patent/JPS5929163B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5671009A (en) | 1981-06-13 |
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