FI92642C - Antimikrobinen koostumus - Google Patents
Antimikrobinen koostumus Download PDFInfo
- Publication number
- FI92642C FI92642C FI892431A FI892431A FI92642C FI 92642 C FI92642 C FI 92642C FI 892431 A FI892431 A FI 892431A FI 892431 A FI892431 A FI 892431A FI 92642 C FI92642 C FI 92642C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- substituted
- halogen
- group
- substituent
- titanium dioxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/32—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing >N—CO—N< or >N—CS—N< groups directly attached to a cycloaliphatic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
Description
92642
Antimikrobinen koostumus
Tama keksintO koskee koostumuksia, joilla on anti-mikrobisia ominaisuuksia. Tailaisilla koostumuksilla on 5 kayttiia teollisuusbiosideina.
Teollisuusbiosidit ovat antimikrobisia aineita, joilla on bakteereja, sieniå ja/tai levia estSvåå vaiku-tusta ja jotka siten ovat hyddyllisia erilaisten mikro-bilajien kuten bakteerien, sienten ja/tai levien teolli-10 suudessa aiheuttaman pilaantumisen eståmisessS tai våhen-tSmisesså. TSmån tyyppisiS aineita voidaan kåyttåå sel-laisten substraattien suojaamiseksi, jotka ovat herkkia mikro-organismien kasvulle. Siten teollisuusbiosidille voi, sen yksildllisista ominaisuuksista riippuen, ldytya 15 kayttdå esimerkiksi maalien, lateksien, liima-aineiden, nahkan, puun, metallintydstdnesteiden ja jSShdytysveden sSilytyksessS.
Kaupallisesti on saatavissa monia sellaisia yhdis-teita, joilla on antimikrobisia ominaisuuksia ja joita 20 voidaan kåyttåa teollisuusbiosideina. On saatavissa jodia sisSltåviå yhdisteitå, joilla on sienenesto-ominaisuuk-sia. Sienenesto-ominaisuuksia omaavia yhdisteitå voidaan lisata maaleihin niin, etta saadaan parantunut kestavyys sientenkasvua vastaan maalikalvolla. Kuitenkin jodia si-25 saitavat yhdisteet ovat yleensa herkkia varinmuutokselle valolle altistuessaan, ja siita syysta monet jodia sisai-tavat yhdisteet eivat ole sopivia kaytettavSksi maalikal-vofungisideina. Sen lisaksi hyOdylliset biosidit ovat te-hokkaita monia erilaisia mikrobilajeja vastaan, ja eri-30 tyisen toivottava on vaikutus laajaa sienikirjoa vastaan yhdessa levanesto-ominaisuuksien kanssa. Tailaiset omi-naisuudet ovat vain harvoin saavutettavissa yhdelia ai-neella. On ehdotettu biosidiseosten kayttda, mutta nayt-taa siltå, etta tailaiset seokset eivat ole olleet taysin 35 tyydyttavia. Siten etsitaan yha aineita, joilla on kayt-tbkelpoinen ominaisuuksien suhde.
2 92642
Me olemme nyt lOytaneet biosidiseoksia, joilla on erikoisen kayttOkelpoinen ominaisuukslen suhde, jota el saada alkaan muilla biosidlen yhdistelmilia.
Tam£kn keksinnOn mukaan esltetaan koostumus, joka 5 sisaitaa (a) vahintaan yhta halogenoitua aromaattista 1,2- tai 1,3-dinitriilia, (b) vahintaan yhta substituoi-tua ureaa ja (c) vahintaan yhta halogeenipitoista, aromaattista alkyylisulfoksidia tai -sulfonia, jossa sil-loin, kun aromaattinen ryhma on ainoa halogeenla sisalta-10 va ryhma, se sisaitaa vahintaan nelja halogeenisubstitu-enttia.
Komponentissa (a) kaksi nitriiliryhmaa sijaitsevat aromaattisessa renkaassa 1,2- tai 1,3-asemassa toistensa suhteen. Siten komponentti (a) vol olla ftalonitriili tai 15 isoftalonitriili. Aineilla, jotka soveltuvat kaytettavak-si komponenttina (a), on yleinen kaava:
CN
2° -(^j)-C" jossa kukin X, jotka voivat olla samoja tai erilaisia, 25 on halogeeniatomi, n on yhdesta neljaan ja nitriiliryhmat ovat joko 1,2- tai 1,3-asemassa toistensa suhteen.
Silloin kun n:n arvo on vahemman kuin nelja, jai-30 jelle jaavat atomit aromaattisessa renkaassa ovat vety-atomeja. Me olemme saaneet hyOdyllisia tuloksia silloin, kun n on nelja. Kukin.X-ryhma on edullisesti kloori- tai fluoriatomi. KaytannOllisesti kaikki X-ryhmat ovat samoja. Yhdisteita, jolta voidaan kayttaa taman keksinnOn 35 mukaisen koostumuksen komponenttina (a), esltetaan US- 92642 3 patenttijulkaisuissa 3 290 353 ja 3 331 735. Kuten US-pa-tenttijulkaisussa 3 290 353 on yksityiskohtaisemmin seli-tetty, yhdisteet, joita voidaan kayttaa komponenttina (a) , voidaan valmistaa vastaavan happohalogenidin, eri-5 tyisesti happokloridin, reaktiolla ammoniakin kanssa, niin etta saadaan vastaava amidi, jonka annetaan sitten reagoida dehydratoivan aineen kuten fosforipentoksidin kanssa. Ylia esitetty menetelma soveltuu klooratun aro-maattisen dinitriilin valmistamiseksi, josta voidaan val-10 mistaa fluorattu analogi halogeeninvaihtoreaktiolla.
Yhdisteita, joita voidaan kayttaa taman keksinnOn mukaisen koostumuksen komponenttina (a), ovat tetrakloo-ri-isoftalonitriili ja tetrafluori-isoftalonitriili.
On valmistettu hyiidyllisia ominaisuuksia omaavia 15 koostumuksia, joissa komponentti (a) on tetrakloori-iso-ftalonitriili.
Taman keksinnOn mukaisen koostumuksen komponentti (b) kasittaa vahintaan yhden substituoidun urean. Substi-tuoitu urea sisaitaa tyypillisesti vahintaan yhden subs- 20 tituentin kummassakin typpiatomissa. Yksi ureayhdistei-den luokka, jota voidaan kayttaa, sisaitaa yhden substi-tuenttiryhman, joka on tai joka sisaitaa aromaattisen ryhman ("aromaattinen substituentti"), ja siina siihen typpiatomiin, johon aromaattinen substituentti on kiin-25 nittynyt, ei ole kiinnittynyt muuta substituenttia. Toi-seen typpiatomiin voi olla liittynyt yksi tai kaksi substituenttia, ja nama substituentit ovat tyypillisesti al-kyyli-, alkenyyli-, alkynyyli-, alkoksi- tai sykloalkyy-liryhmia. Substituoiduilla ureoilla, joita voidaan kayt-30 taa komponenttina (b), on tyypillisesti kaava:
Ar 0 λ} - i - H ^ ^R2 35 4 92642 jossa
Ar on aryyli, substituoitu aryyli, heterosyklinen tai substituoitu heterosyklinen ryhma, R1 on alkyyli-, substituoitu alkyyli-, alkenyyli-, 5 substituoitu alkenyyli-, alkynyyli-, substituoitu alky-nyyli-, sykloalkyyli-, substituoitu sykloalkyyli-, alkok-si- tai substituoitu alkoksiryhmé ja R2 on vetyatomi tai R1:lle maaritelty ryhma.
Substituoidut ryhmat voivat sisaitaa yhden tai 10 useamman substituentin, joka voi olla hiilivetyryhma, halogeeniatomi, hiilivetyoksiryhma, hydroksyyliryhma ja alkyyliaminosulfonyyliryhma tai tailaisten substituent-tien yhdistelma.
Ryhma Ar voi olla substituoimaton aryyliryhma ku-15 ten fenyyliryhma, mutta se voi sisaitaa vahintaan yhden substituentin, joka on halogeeniatomi, alkyyliryhma, al-koksiryhma tai aryylioksiryhma, joka voi itse olla substituoitu. Nain ryhma Ar voi olla esimerkiksi fenyyli-, 4-kloorifenyyli-, 3,4-dikloorifenyyli-, 4-isopropyylifenyy-20 li-, 3-kloori-4-bromifenyyli-, 3-kloori-4-metyylifenyyli-, 4-(4'-kloorifenoksi)fenyyli- tai 4-(4'-metoksifenok-si)fenyyliryhma. Jos ryhma Ar on heterosyklinen ryhma tai se sisaitaa sellaisen, se voi olla esimerkiksi bentso-tiatsol-2-yyliryhma tai se voi olla heterosyklinen ryhma, 25 jolla on aromaattisia piirteita kuten pyridyyliryhma.
Ryhmat R1 ja R2 ovat tyypillisesti substituoimat-tomia. Yleensa R1 ja R2 kumpikin sisaitaa korkeintaan kuusi hiiliatomia, erikoisesti korkeintaan nelja hiili-atomia. Jos R2 on jokin muu kuin vetyatomi, ryhmat R1 ja 30 R2 voivat olla samoja tai erilaisia. Tyypillisesti R2 on vetyatomi tai metyyliryhma. Ryhma R1 voi olla esimerkiksi metyyli-, n-butyyli-, metoksi-, 2-metyylisykloheksyyli-tai 3-butynyyliryhmå.
Ar-ryhma on edullisesti substituoimaton tai erit-35 tain edullisesti se on substituoitu yhdelia tai kahdella 5 92642 substituentilla, jotka ovat halogeeniatomeja tal alempia alkyyliryhmiå eli alkyyliryhmiå, jotka sisåltåvåt kor-keintaan kuusi hiiliatomia ja erityisesti korkeintaan nel ja hiiliatomia. Erltylsen edullista on, etta yhdis-5 teisså, jotka sisaitavat edullisen Ar-ryhman, ryhmat R1 ja R2 ovat vety-, metyyl- tal metoksiryhmia ja ainakin toinen ryhmista R1 ja R2 on jokin muu kuin vety. Edulli-simpia ovat yhdisteet, joissa R1 ja R2 molemmat ovat me-tyyliryhmia.
10 Substituoituja ureoita, jolta voidaan kayttaa kom- ponenttina (b), ovat 3-(3,4-dikloorifenyyli)-l,1-dimetyyliurea, 3-(3-kloori-4-bromifenyyli)-l-metyyli-l-metoksiurea, 3-(4-isopropyylifenyyli)-l,1-dimetyyliurea, 15 3-(3,4-dikloorifenyyli)-1-metyyli-1-metoksiurea, 3-(3-kloori-4-metyylifenyyli)-l,1-dimetyyliurea, 1.1- dimetyyli-3-fenyyliurea, 3-(4-kloorifenyyli)-l,1-dimetyyliurea ja 3-(3-kloori-4-metoksifenyyli)-l,1-dimetyyliurea.
20 Muita substituoituja ureoita ovat 1.1- dimetyyli-3-(3-trifluorimetyylifenyyli)urea, 3-(3-t-butyylikarbamoyylioksi)fenyyli-l,1-dimetyyliurea, 1.1- dimetyyli-3-(4-trifluorimetyylifenyyli)urea, 3-[3-kloori-4-(klooridifluorimetyylitio)fenyyli]-1,1-di-25 metyyliurea, 3-( 3- [ 1' , 1', 2', 2' -tetrafluorietoksi] fenyyli )-l, 1-dimetyyliurea, 3-( 3-kloori-4-trifluorimetoksifenyyli )-l, 1-dimetyyliurea, 3-[4-(4'-kloorifenoksi)fenyyli]-1,1-dimetyyliurea, 30 3-[4-(4’-metoksifenoksi)fenyyli]-1,1-dimetyyliurea, 3-(4-kloorifenyyli)-l-metyyli-l-(3-butynyyli)urea, 3-(3,4-dikloorifenyyli)-l-metyyli-l-n-butyyliurea, 3-fenyyli-l-(2-metyylisykloheksyyli)urea ja 3-(bentsotiatsol-2-yyli)-1-metyyliurea.
6 92642
On valmistettu hyttdyllisia ominaisuuksia omaavia koostumuksia, joissa komponentti (b) on 3-(3,4-dikloori-fenyyli)-1,1-dimetyyliurea.
Substituoidut ureat, joita voidaan kayttaa kompo-5 nenttina (b), voidaan valmistaa tunnetuilla menetelmilia, esimerkiksi niin kuin on selitetty GB-patenttijulkaisuis-sa 691403 ja 692589 ja US-patenttijulkaisuissa 2655455 ja 2768971.
Aineilla, jotka soveltuvat kaytettavaksi kompo-10 nenttina (c), on yleinen kaava:
Ar1 S0X R3 jossa 15 Ar1 on aryyli, substituoitu aryyli, heterosykli- nen tai substituoitu heterosyklinen ryhma, R3 on alkyyli- tai substituoitu alkyyliryhma, x on yksi tai kaksi ja ainakin toinen ryhmista Ar1 ja R3 sisaitaa vahintaan yh-20 den halogeenisubstituentin ja, jos R3 ei sisaiia halogee-nia, niin Ar1 sisaitaa vahintaan nelja halogeenisubsti-tuenttia.
Substituentteihin, joita voi olla mukana ryhmissa Ar1 ja R3, kuuluu ainakin yksi halogeeniatomi, hiilive-• 25 tyryhma tai hiilivetyoksiryhma. Arx tai R3, tai kumpikin, sisaitaa vahintaan yhden halogeeniatomisubstituentin.
Yhdessa yhdisteluokassa, joita voidaan kayttaa komponenttina (c), Ar1 on heterosyklinen ryhma, erityi-sesti substituoitu heterosyklinen ryhma, jolla on aro-30 maattisia piirteita, kuten pyridiinirengas, joka sisaitaa vahintaan yhden halogeenisubstituentin, erityisesti vahintaan kaksi halogeeniatomia, esimerkiksi kolme halogee-niatomia. Tailaisessa yhdisteessa R3 on edullisesti subs-tituoimaton alkyyliryhma, joka sisaitaa 1-12 hiiliato-35 mia, ja Ar1 sisaitaa edullisesti vahintaan nelja halogee- 7 92642 nisubstituenttia. TåmSn tyyppisia yhdisteita ja tailais-ten yhdisteiden valmistamista on selitetty on selitetty yksityiskohtaisemmin GB-patenttijulkaisussa 1 103 606 ja US-patenttijulkaisuissa 3 296 272 ja 3 371 011. Kuten 5 edelia mainituissa patenttijulkaisuissa on yksityiskohtaisemmin selitetty, taman tyyppiset yhdisteet voidaan valmistaa hapettamalla vastaava tiopyridiiniyhdiste. So-pivia taman tyyppisia yhdisteita ovat ne, joissa Ar1 on pyridiinirengas, jossa on nelja halogeenisubstituenttia, 10 R3 on substituoimaton alempi alkyyliryhma eli alkyyliryh-ma, joka sisaitaa korkeintaan kuusi hiiliatomia, ja x on kaksi. Taman tyyppisia yhdisteita ovat 2,3,5,6-tetrakloo-ri-4-(metyylisulfonyyli)pyridiini ja 2,3,5,6-tetrakloori- 4-(iospropyylisulfonyyli)pyridiini.
15 Toisessa luokassa yhdisteita, joita voidaan kayt- taa komponenttina (c), Ar1 sisaitaa aryyliryhman, R3 on halogeenilla substituoitu metyyliryhma ja x on kaksi. Tamdn yleisen tyypin yhdisteita ja niiden valmistaminen on selitetty yksityiskohtaisemmin US-patenttijulkaisuissa 20 3 632 859 ja 3 663 623. Kuten US-patenttijulkaisussa 3 632 859 on selitetty, taman tyyppiset yhdisteet voidaan valmistaa halogenoimalla sulfonyylietikkahappo, esimer-kiksi kayttamaiia natriumhypojodiittia natriumhydroksidi-liuoksessa. US-patenttijulkaisun 3 663 623 menetelma 25 poikkeaa siina, etta halogenointivaihe suoritetaan kayttamaiia jodimonokloridia paaasiassa neutraalissa liuok-sessa. Sopivia taman tyyppisia yhdisteita ovat ne, joissa Ar1 on alkyylilia substituoitu aryyliryhma, kuten 4-me-tyylifenyyliryhma, ja R3 on dijodimetyyliryhma.
30 On valmistettu hyOdyllisia ominaisuuksia omaavia koostumuksia, joissa komponentti (c) on 2,3,5,6-tetra-kloori-4-(metyylisulfonyyli)pyridiini tai dijodimetyyli- 4-metyylifenyylsulfoni.
Taman keksinnOn mukaisena erityisena suoritusmuo-35 tona esitetaan koostumus, joka sisaitaa (a) tetrakloori- 8 92642 isoftalonitriilia, (b) 3-(3,4-dikloorifenyyli)-l,1-dime-tyyliureaa ja (c) 2,3,5,6-tetrakloori-4-(metyylisulfonyy- li)pyridiinia tai dijodimetyyli-4-metyylifenyylisulfonia.
Kunkin komponentin maara koostumuksessa on edul-5 lisesti vahintaan 10 paino-% komponenttien (a), (b) ja (c) kokonaispainosta. Tyypillisesti minkaan komponentin maksimimaara ei ole enempaa kuin 80 paino-% komponenttien (a), (b) ja (c) kokonaispainosta.
Yleensa on edullista, etta komponenttia (a) on 10 mukana vahintaan 15 paino-% komponenttien (a), (b) ja (c) kokonaispainosta. Yleensa on edullista, etta komponentin (a) maara ei ole enempaa kuin 70 paino-% komponenttien (a), (b) ja (c) kokonaispainosta.
Komponenttia (b) voi olla mukana vahintaan 15 pai-15 no-% komponenttien (a), (b) ja (c) kokonaispainosta.
Yleensa on edullista, etta komponentin (b) maara ei ole enempaa kuin 40 paino-% komponenttien (a), (b) ja (c) kokonaispainosta.
Komponenttia (c) on yleensa mukana vahintaan 15 20 paino-% komponenttien (a), (b) ja (c) kokonaispainosta. Yleensa on edullista, etta komponentin (c) maara ei ole yli 50 paino-% komponenttien (a), (b) ja (c) kokonaispainosta.
Huomataan, etta komponenttien (a), (b) ja (c) suh-25 teelliset maarat voivat vaihdella, ja optimiominaisuuk-sien saamiseksi kaytetyt maarat voivat vaihdella riippuen spesifisista komponentteina (a), (b) ja (c) kaytetyista yhdisteista ja rnyds yksittaisesta systeemista, jossa koostumusta on tarkoitus kayttaa.
30 Komponenttien (a), (b) ja (c) lisaksi koostumus voi sisaltaa mahdollisia muita komponentteja. Naita muita komponentteja voivat olla nesteet mukaan lukien vesi ja orgaaniset nesteet kuten ali£aattiset tai aromaattiset hiilivedyt, halogenoidut hiilivedyt, ketonit, esterit, 35 eetterit ja alkoholit. Koostumuksen komponentit ovat tyy- 9 92642 pillisesti kiinteitå aineita, ja silloin, kun komponentte ja (a), (b) ja (c) kåytetåån nesteen kanssa, ne joko liuotetaan tai dispergoidaan nestemåiseen våliaineeseen. Jotkut koostumuksen komponentit voivat olla liukoisempia 5 tiettyyn nestemåiseen våliaineeseen kuin muihin liuotti-miin, ja tållaisissa systeemeisså koostumus voi olla osittain liuennut ja osittain dispergoitunut. Kuitenkin yleenså on edullista kåyttåå nestemåistå våliainetta, johon kaikki komponentit (a), (b) ja (c) liukenevat tai 10 johon kaikki komponentit (a), (b) ja (c) jååvåt pååasias-sa liukenemattomina. Jos nestemåistå våliainetta on lås-nå, komponenttien (a), (b) ja (c) koostumusta voi olla mukana 1-99 paino-% nestemåisen våliaineen ja koostumuksen muodostamasta kokonaiskoostumuksesta. Tyypillises-15 ti koostumuksen måårå on 2 - 50 paino-% nestemåisen våliaineen ja koostumuksen kokonaismååråstå.
Koostumus voi sisåltåå myOs muita antimikrobisia aineita kuten antibakteerisia aineita. Yhdisteitå, joi-ta voidaan lisåtå koostumukseen antibakteerisiksi aineik-20 si, ovat imidatsolidinyyliurea, 1,2-dibromi-2,4-disyano-butaani, 5-kloori-2-metyyli-4-isotiatsolin-3-oni ja sen magensiumsuolat, 2-metyyli-4-isotiatsolin-3-oni, 1,2-bentsisotiatsolin-3-oni ja sen suolat, 2-bromi-2-nitro-propaani-1,3-dioli, glutaarialdehydi, polyheksametyleeni-25 biguanidi, triatsiinijohdokset ja oksatsolidiini ja sen johdokset. HyOdyllinen vaikutus saadaan aikaan, jos koostumus sisåltåå 1,2-bentsisotiatsolin-3-onia tai sen suo-laa.
Koostumus voi vaihtoehtoisesti tai lisåksi sisål-30 tåå yhtå tai useampaa kiinteåå komponenttia, jotka voivat toimia kantajina tai laimentimina. Kiinteitå aineita, joita voidaan kåyttåå mahdollisena komponenttina, ovat epåorgaaniset aineet, kuten metallioksidit tai niiden seokset tai yhdisteet, esimerkiksi alumiinioksidi, pii-35 dioksidi, titaanidioksidi, sinkkioksidi, talkki, pyrofyl- 92642 10 liitti, kipsi, kalkki, piimaa, bentoniitti ja kuohusavi, ja orgaaniset aineet kuten vehnSjauho, soijajauho, puujau-ho, pShkinankuorijauho ja ligniini.
Kiintea aine on edullisesti hienojakoisessa muodos-5 sa, ja tyypillisesti sen keskimååråinen hiukkaskoko on korkeintaan 5 mikrometriS. Mahdollista kiinteåå ainetta voidaan lisStS koostumukseen mSara, joka on 1 - 95 pai-no-% koostumuksen ja mahdollisen kiinteån aineen yhteis-painosta, ja yleenså mahdollista kiinteåa ainetta on mu-10 kana måårå, joka on vShintaan 10 paino-% ja korkeintaan 80 paino-% koostumuksesta.
Koostumus voi sisåltaa pOlyåmisenestoainetta, eri-tyisesti jos koostumus on kiinteåsså muodossa. Sopivia pGlyåmisenestoaineita ovat dodekyylibentseeni, tridekyy-15 lioktadekanoaatti, trimetylolipropaanitridodekenoaatti,
Twitchellin 01jy, Ensitol USN ja mineraaliOljy.
Jos koostumus sisSltåa nestetta, johon koostumuksen kiinteåt komponentit on dispergoitu, dispersio sisål-taa kSytannOllisesti pinta-aktiivista ainetta, joka on 20 tehokas dispergoivana aineena kiinteiden komponenttien pitSmiseksi dispersiona. Voidaan kåyttåå mitå tahansa pinta-aktiivista ainetta, joka on tehokas dispergoiva aine ja jonka tiedetaan soveltuvan kaytettåvåksi biosidi-koostumuksissa, esimerkiksi alkyleenioksidisekapolymee-25 rit ja rasva-alkoholien alkyleenioksidiadduktit, alkyyli- fenolit ja amiinit kuten etyleenidiamiini. Muita pinta-aktiivisia aineita, joita voidaan kayttåa dispergoivina aineina, ovat natriumlignosulfonaatti, E0/P0/E0-lohkose-kapolymeerit, etyleenioksidikondensaatit nonyylifenolin 30 tai β-naftolin kanssa, P0/E0-sekapolymeerikondensaatit nonyylifenolin tai etyleenidiamiinin kanssa ja naftalee-ni-B-sulfonihapon ja formaldehydin kondensaatit. Pinta-aktiivista ainetta on tyypillisesti mukana måOrå, joka on 0,1 - 20 paino-% koko dispersiosta, johon pinta-aktii-35 vinen aine lisåtå&n. Pinta-aktiivisen aineen lisåksi dis- 11 92642 perslo vol sisåltåå multa komponentteja, jolden kuulumi-nen blosidlkoostumukslin on tunnettua, esimerkiksi sakeu-tusaineita. Aineita, joita voldaan kåyttåå sakeutusainei-na, ovat polysakkaridi, ksantaanikumi, natriummagnesium-5 silikaatti, heteropolysakkaridi, alginaatit, karboksime-tyyliselluloosa, arabikumi, polyakryylihappo ja polyvi-nyyllalkoholi.
Tåmån keksinnttn mukaisen koostumuksen komponentit (a), (b) ja (c) ovat yleenså klinte!tå aineita. Koostu-10 musta yhdesså mahdollisten mulden kiinteiden aineiden kanssa voidaan kåyttåå kiinteånå seoksena, erittåin mie-lellåån jauhemaisena seoksena. Tåmån tyyppinen kiinteå seos koostuu edullisesti hiukkasista, joiden keskimååråi-nen hiukkaskoko on korkeintaan 25 mikrometriå ja erikoi-15 sesti korkeintaan 10 mikrometriå. Komponentteja (a), (b) ja (c) ja muuta mahdollista kiiteåå ainetta voi olla saa-tavissa jauheena, jolla on sopiva hiukkaskoko. Kaikille kiinteille aineille, joiden hiukkaskoko on suurempi kuin halutaan, voidaan suorittaa hiukkaskoon pienennysvaihe, 20 esimerkiksi jauhaminen kåyttåen iskupuikkomyllyå, kuula-myllyå tai laboratoriomyllyå, joka on saatavissa Christy and Norrisilta. Koostumuksen komponenteille suoritetaan sopiva kiinteille aineille tarkoitettu sekoitusmenettely, esimerkiksi rumpusekoitus tai sekoitus kåyttåmållå jau-25 heiden pikasekoitinta kuten Loedinge-sekoitinta tai Henschel-sekoitinta. Edullisesti kaikille aineille, joil-la on suuri hiukkaskoko, suoritetaan hiukkaskoon pienen-nys ennen kiinteiden aineiden sekoitusvaiheen suoritta-mista. Kuitenkin on syytå huomata, ettå, jos niin halu-30 taan, kiinteåt aineet voidaan sekoittaa ja saadulle seok-selle voidaan sitten suorittaa hiukkaskoon pienennys, mutta tåmå on yleenså epåtyydyttåvåmpi ja tehottomampi menettely.
Jos koostumus sekoitetaan nestemaisen våliaineen 35 kanssa dispersion muodostamiseksi, sekoitus nesteen kans- 12 92642 sa voidaan suorittaa soplvaa dispergointitekniikkaa kSyt-tåmållå, eslmerklksl kayttamaiia kolloidimyllya, suuren lelkkausvolman omaavaa Silverson- tai Ultra-Turrax-sekoi-tinta, helmimyllya, kiekkomyllya tai kaskadimyllya. Jos 5 kaytetaan suuritehoista dispergointitekniikkaa, se pystyy saamaan aikaan kiinteiden aineiden hiukkaskoon pienene-misen, ja siten ennakkoon suoritettu kuivan kiitean ai-neen hiukkaskoon pienentaminen saattaa olla tarpeeton. Valmistettaessa dispersio nestemåiseen vaiiaineeseen, 10 voidaan valmistaa aluksi kiintea seos ja seos voidaan dispergoida nesteeseen muiden lisaaineiden kuten pinta-aktiivisten aineiden, sakeutusaineiden ja muiden sellais-ten lasna ollessa. Vaihtoehtoisesti kukin koostumuksen kiintea komponentti, mukaan lukien kaikki mahdolliset 15 kiinteat komponentit, voidaan dispergoida nestemaiseen vaiiaineeseen, joka on sama kullekin kiintealle aineelle, ja sitten saadut dispersiot yhdistetaan. Viela yksi vaih-toehto on sekoittaa kuivana jotkut kiinteista komponen-teista, muodostaa dispersio seoksesta ja sekoittaa tama 20 dispersio yhden tai useamman muita kiinteita komponentte ja sisaitavan dispersion kanssa. Tailainen menetelmå voi olla edullinen, jos yhdelia tai usealla kiinteaiia komponentilla on suuri hiukkaskoko, jota on vaittåmatOntå pienentaa, jolloin tailainen hiukkaskoon pienentaminen 25 suoritetaan kåyttamaiia suuritehoista dispergointimene-telmåa, ja sen jaikeen saatu dispersio sekoitetaan muut kiinteat komponentit sisaitavån dispersion kanssa.
Kuten aikaisemmin selitettiin, taman keksinnOn mukainen koosturnus on biosidien seos. Siten taman keksin-30 nOn mukaista koostumusta voidaan kayttaa biosidina.
Tarkemmin taman keksinnOn mukaisella koostumuksel-la on erityisen tehokas sienenestovaikutus. Siten taman keksinndn mukaista koostumusta voidaan kayttaa erilaisten vaiiaineiden kasittelyyn mikro-organismien kasvun, eri-35 tyisesti sienten ja levien kasvun eståmiseksi.
13 92642
Taman keksinndn lisapiirteenå esitetaan menetelma mikro-organismien kasvun estSmiseksi våliaineessa tai ai-neen pinnalla, joka menetelma kasittaa vSliaineen kasitte-lyn koostumuksella, joka sisaitaa komponentteja (a), (b) 5 ja (c), kuten edelia maariteltiin.
Koostumusta voidaan kayttaa olosuhteissa, jolssa mikro-organismit, erityisesti sienet ja levat, kasvavat ja aiheuttavat ongelmia. Systeemeita, joissa mikro-organismit aiheuttavat ongelmia, ovat nestemaiset, erityisesti vesi-10 pitoiset systeemit kuten jaahdytysvesiliuokset, metallin-tydstdnesteet, geologiset porausvoiteluaineet, polymeeri-emulsiot ja pinnoituskoostumukset kuten maalit, alkydila-kat ja lakat, ja myds kiinteat aineet kuten puu ja nahka ja synteettiset polymeerit, erityisesti ne, jotka sisaita-15 vat huomattavan osan lisaaineita. Koostumusta voidaan si-sailyttaa tailaisiin aineisiin, ja se on erityisen hyii-dyllinen lisattaessa maaliin, alkydilakkaan tai lakkaan, jolle se antaa sienen- ja levanesto-ominaisuuksia. Koostumus on hyddyllinen myds lisattaessa synteettiseen 20 polymeeriin kute polyvinyylikloridiin, joka sisaitaa peh-mitinta kuten esteria, esimerkiksi ftaalihapon tai adi-piinihapon diesteria, tai epoksoitua Oljya.
KeksinnOn mukaista koostumusta voidaan kayttaa pin-noitekoostumuksissa lisaamaiia niihin tehokas maara kek-. 25 sinndn mukaista antimikrobista koostumusta.
Pinnoitekoostumus voi olla maali, alkydilakka tai lakka ja erityisesti maali, esimerkiksi emulsiomaali. Pin-noitekoostumuksessa mukana oleva koostumuksen maara on tyypillisesti maara, joka on riittava nostamaan vaikutta-30 vien aineosien, eli komponenttien (a), (b) ja (c) koko- naismaaran vaiille 0,001 - 50 paino-% ja erikoisesti 0,1 -2 paino-% pinnoitekoostumuksen kokonaispainosta.
Koostumus antaa pinnoitekoostumukselle sienen- ja levanesto-ominaisuuksia. Kuitenkin monet yhdisteet, joi-35 ta kaytetaan antamaan sienenesto-ominaisuuksia, sisalta- 14 92642 vat jodia, ja toisin kuin tailaiset yhdisteet, taman kek-sinniin mukaisilla koostumuksilla esiintyy vain hyvin vå-hSn maalikalvon vårin muuttumista valolle altistettaessa. Siten taman keksinndn mukaisia koostumuksia voidaan kéyt-5 taa olosuhteissa, joissa monet jodia sisaltavat yhdisteet saisivat aikaan epatoivottavan maalikalvon varin muuttu-misen, kun taas taman keksinndn mukaiset koostumukset ai-heuttaa vain vahan tai ei lainkaan varin muuttumista.
Keksinndn mukaista koostumusta voidaan kayttaa my6s 10 pehmitetyssa polymeerikoostumuksessa lisaamalia siihen tehokas maara keksinnOn mukaista antimikrobista koostumusta.
Polymeeri on tyypillisesti pehmitetty PVC, joka sisaitaa pehmitinta tai pehmittimia maarån 10 - 100 pai-15 no-% polymeerin maarasta. Taman keksinnOn mukaista koostumusta lisataan edullisesti polymeeriin maara 0,01 -5 % koostumusta polymeerin maarasta laskettuna.
Me olemme havainneet, etta samalla, kun taman kek-sinnbn mukaisilla koostumuksilla on erityisen hyOdylliset 20 sienenesto-ominaisuudet, muut koostumukset, jotka sisai-tavat yhta tai kahta komponenteis ta (a), (b) ja (c) yh-dessa muiden biosidikomponenttien kanssa, ovat yliattaen tehottomampia sienenestoaineina.
Seuraavissa havainnollistavissa esimerkeissa seli-25 tetaan keksinnbn lisapiirteita. Seuraavissa testeissa ja esimerkeissa kaikki osat ovat paino-osia, ellei toisin ilmoiteta.
Seuraavissa esimerkeissa saaduille koostumuksille suoritettiin mikrobiologinen arviointi maalikalvofungi-30 sideina. My6s koostumusten levanesto-ominaisuudet testat- tiin. Mikrobiologinen testaus suoritettiin seuraavasti:
Tuotteiden vaikutus sienia vastaan testattiin yh-delia tai useammalla sienista Alternaria alternata, Au-reobasidum pullulans, Cladosporium herbarum, Phoma vio-35 lacea ja Stemphylium dendriticum.
» 15 92642
Arviointi maalikalvofungisidina
Testattavat koostumukset saatiin niin, kuin on selitetty esimerkeissS 1 - 6 ja vertailuesimerkeissa. Koostumukset lisattiin klinteSna seoksena ulkoakryyli-5 emulsiomaalinSytteisiln (pohjana Revacryl 1A lateksl PH :ssa 9) lasipulloissa ja sekoitettiin niin, ettå val-kuttavan alneosan lopulliseksi pitoisuudeksi maallssa saatiin 1,0, 0,5 ja 0,25 % m/V.
Maalia ja biosidikoostumusta sisaltavat pullot 10 suljettiin, ja niita varastoitiin 40 eC:ssa kolme paivaa.
Kullekin maalille valmistettiin pienet puiset tes-tikappaleet pohjamaalaamalla ja sitten sivelemaiia kaksi ehytta tasaista pinnoitetta.
Yhta sarjaa paailystettyja testikappaleita varas-15 toitiin ymparistdn lampdtilassa, pimeassa. Toinen sar ja paailystettyja testikappaleita laitettiin huuhtelulait-teeseen, jossa testattavia kappaleita suihkutettiin ve-delia yksi paiva, ja testattavat kappaleet otettiin pois huuhtelulaitteesta ja kuivattiin. Viela yhdelle testikap-20 paleiden sarjalle huuhtelua suoritettiin kaksi paivaa.
Sen jaikeen paailystetyt testikappaleet siirret-tiin suuren kosteuden omaavaan huoneeseen. Sitten kukin testikappale inokuloitiin suihkuttamalla yhdistetylia Alternaria alternatan, Aureobasidum pullulansin, Clados-25 porium herbarumin, Phoma violacean ja Stemphylium dendri-ticumin sieni-itiOsuspensiolla
Inkubointia suoritettiin 25 °C:ssa nelja viikkoa.
Taman jakson jaikeen tutkittiin maalikalvojen sienikasvua paljaalla silmållå ja optisella stereomikroskoopilla.
30 Esimerkit 1-6
Valmistettiin sarja taman keksinnbn mukaisia koos-tumuksia ja sarja vertailukoostumuksia sekoittamalla kah-ta tai useampaa kiinteaa komponenttia keskenaan jauhaen huhmaressa tai jauhinmyllyssa kayttaen taulukossa 1 esi-35 tettyja ainesuhteita.
16 92642
Taulukossa 1 on annettu lisda yksityiskohtia val-mistetulsta koostumukslsta.
Taulukko 1 g Esimerkki tai Komponentti (¾) (paino-osina)
vertai juesim, i^c ptf 20 DS ^ ZpT BS pp yy p& TT
A 75 25 B 55 25 20 C 50 50 D 20 80 10 1 60 20 20 2 40 20 20 20 3 40 20 40 4 30 20 20 30 5 55 25 20 15 6 35 25 20 20 E 40 20 40 P 20 40 40 G 55 25 20 H 35 25 20 20 20 I 55 25 20 J 35 25 20 20 K 55 25 20 L 35 25 20 20 M 55 25 20 N 35 25 20 20 25
Selityksia taulukkoon 1 (a) NC on tetrakloorl-isoftalonltrlili.
DU on 3-(3,4-dikloorifenyyli)-l,1-dimetyyliurea.
30 ZO on slnkkioksidi, jonka hlukkaskoko on alle yksi mikrometri.
DS on 2,3,5,6-tetrakloori-4-(metyylisulfonyyli)-pyridilni.
AM on dijodimetyyli-4-metyylifenyyllsulfoni.
35 ZPT on sinkki-2-merkaptopyrldlini-N-oksidi.
17 92642 BS on kaupallisesti saatava blosidi, joka sisaitaa vaikuttavana alneosana 30 paino-% 2-tiosyanometyy-litiobentsotiatsolia, loppuosan ollessa inerttia lluotinta.
5 PP on (RS)-2-(2,4-dikloorifenyyli)-l-(lH-l,2,4- triatsol-l-yyli)heksen-2-oli.
TY on kaupallisesti saatava blosidi, joka sis<aa vaikuttavana alneosana 40 paino-% 3-jodi-2-propy-nyyli-N-n-butyylikarbamaattia, loppuosan ollessa 10 inerttia.
DA on 3,4,5-trikloori-4-(propyylisulfonyyli)pyri-diini.
TT on tetraklooritereftaalinitriili.
Esimerkit 7-24 15 Eslmerkkien 1 - 6 ja vertailuesimerkkien koostu- muksia arvioitiin maalikalvofungisideina kayttamaiia ai-kaisenunin selitettya menetelmaa. Vertailun vuoksi arvioitiin samoissa olosuhteissa myiJs maaleja, jotka sisaisivat ainoastaan tetrakloori-isoftalonitriilia (NC), 3-(3,4- 20 dikloorifenyyli)-l,1-dimetyyliureaa (DU), 2,3,5,6-tetra-kloori-4-(metyylisulfonyyli)pyridiinia (DS), dijodimetyy-li-4-metyylifenyylisulfonia (AM) tai sinkkioksidia (ZO). Saadut tulokset on esitetty taulukossa 2.
Taulukko 2 ' 25
Esimerkki tai Koostumus Sienten kasvu (d)(e)_ vertailuesim. (ai (b) X lc)_UL_LI_L2 0 A 0,25 1,1 2,2 5,5 P A 0,5 1,1 3,5 1,3 30 Q A 1,0 1,1 A, 4 2,3 R B 0,25 1,2 A,5 5,5
S B 0,5 2,2 3,A 2,A
T B 1,0 0,2 1,2 A,5 7 1 0,25 0,0 2,3 5.5 35 β 1 0f5 0,1 0,1 2.3 9 1 1,0 0,0 0,0 0,0 10 2 0,25 0,0 1,3 5,5 11 2 0,5 0,0 1,2 3,3
Taulukko 2 (j atkuu)
Esimerkki tai Koostumus Sienten kasvu (d)(e) vertailuesim. (>) (b)_Z (c) UL_kl_L2 18 92642 5 12 2 1,0 0,0 0,0 0,0 13 3 0,25 0,0 1,2 1,3 14 3 0,5 0,1 0,1 0,2 15 3 1,0 0,0 0,0 0,0 10 16 4 0,25 0,0 0,1 3,4 17 4 0,5 0,0 0,0 0,1 18 4 1,0 0,0 0,0 0,0 U C 0,25 1,3 HD 5,5 V C 0,5 1,1 HD 1,1 15 W C 1,0 0,1 HD 1,1 X D 0,25 2,1 HD 4,5 Y D 0,5 1,1 HD 3,3 Z D 1,0 0,1 HD 0,0 AA E 0,25 2,2 HD 5,5 AB . E 0,5 0,0 HD 4,3 20 AC E lf0 0,0 HD 5,5 AD * P 0,25 2,3 HD 5,5 AE P 0,5 1,3 HD 5,5 AP P 1,0 1,1 HD 4,5 AG G 0,25 1,3 4.5 5,5 25 AH G 0,5 1,1 2,2 2,3 AI G 1,0 0,1 1,2 0,1 AJ H 0,25 0,3 5,5 3,4 AK H 0,5 1,1 3,4 4,4 AL H 1,0 1,1 1,2 0,0 30 AMS 1 0,25 1,2 4,5 5,5 AH 1.0,5 0,0 4,5 5,5 AO I 1,0 0,1 1,3 4,5 AP J 0,25 3,5 2,5 5,5 AQ J 0,5 2,3 3,5 5,5 AR J lf0 0,1 2,3 5,5 35
Esimerkki tai Kopstumus_ Sienten kasvu (d) (e)_ vertailuesim. (a, (b) χ fc)_jjl_y,_L2
Taulukko 2 (jatkuu) 19 92642 5 19 5 0,25 0,0 1,1 0,2 20 5 0,5 0,0 0,0 2.2 21 5 1,0 0,1 0,0 0,0 22 6 0,25 0,1 1,2 2,4 23 6 0,5 0,0 0,1 1,2 10 24 6 1,0 0,0 0,0 0,1 AS K 0,25 1,2 3,5 4,4 AT K 0,5 1,1 4,5 4,4 AU K 1,0 0,1 4,4 2,3 AV L 0,25 2,3 3,5 1,3 15 AW L 0,5 1,3 3,5 0,1 AX L 1,0 0,1 2,2 1,1 AY M 0,25 1,2 5,5 5,5 AZ M 0,5 0,1 1,2 5,5 BA M 1,0 0,0 0,1 2,2 BB N 0,25 5,5 5,5 5,5 20 BC N 0,5 2,2 5,5 5,5 BD N 1,0 0,0 1,1 5,5 BE NC 0,25 3,4 4,4 5,5 BF NC 0,5 2,3 4,5 3,5 BG NC 1,0 0,0 2,5 4,5 25 BH NIL NIL 5,5 5,5 5,5 BI DU 1,0 5,5 ND 5,5 BJ DS 0,25 2,2 ND 5,4 BK DS 0,5 1,1 ND 2,3 BL DS 1,0 0.1 ND 1,0 30 BH AM 0,25 0,0 ND 4,4 BN AM 0,5 0,0 ND 1,2 BO AM 1,0 0,0 ND 0,0 BP ZO 1,0 5,5 ND 5,5 20 92642
Selityksia taulukkoon 2
(a) on kuten mSSriteltiin taulukon 1 selityksissS
(b) Numerot ja yksittaiset kirjaimet viittaavat esi-merkkien 1 - 6 ja vertailuesimerkkien A - N tuot- 5 teisiin.
(c) % on annettu arvoina % m/V koostumuslisaysta maa-limaarasta laskettuna.
(d) UL tarkoittaa testikappaletta, jota ei ole huuh-deltu.
10 LI tarkoittaa testikappaletta, jota on huuhdeltu yksi paiva.
L2 tarkoittaa testikappaletta, jota on huuhdeltu kaksi paivaa.
(e) 0 merkitsee ei pintakasvua.
15 1 ilmaisee alle 1 %:n sienikasvua pinnalla.
2 ilmaisee 1 - 10 %:n sienikasvua pinnalla.
3 ilmaisee 10 - 30 %:n sienikasvua pinnalla.
4 ilmaisee 30 - 70 %:n sienikasvua pinnalla.
5 ilmaisee yli 70 %:n sienikasvua pinnalla.
20 Huomataan, etta vertailuseoksiin verrattuna taman keksinnftn mukaisilla koostumuksilla on huomattavasti pa-rempi sienenestovaikutus seka ennen huuhtelua etta sen j aikeen.
Esimerkit 25 - 28 25 Esimerkkien 3-6 koostumuksista otetuilla n3yt- teilia testattiin levanestovaikutusta. Koe suoritettiin kayttamana pullonravlsteluteknilkkaa 21 paivdn testaus-aika 21 °C:n inkubointilåmpbtilassa. Koostumuksista val-mistettiin erilaisia pitoisuuksia levankasvuvaiiainee-30 seen, ja ne altistettiin kahden levan seokselle, nimit-tain Trentepohlia aurean ja Nostoc communen. Kokeiden tulokset on esitetty paakohdittain taulukossa 3.
21 92642
Taulukko 3
Esimerkki Koostumus MIC (ppm)
(b)_(JQ
25 3 25 5 26 4 12,5 27 5 12,5 28 6 6,25
Selityksia taulukkoon 3 10 (b) on maaritelty taulukon 2 selitykslssa.
f) MIC on koostumuksen pienin estSvå pltoisuus il- maistuna arvoina ppm koostumusta testattavan vaii-aineen painosta.
TårnSn keksinnOn mukalsla koostumuksla arvioitiin 15 fungisideina PVC-kalvossa kayttamaiia seuraavaa testaus-menetelmaa:
Arviointi fungisidina PVC-kalvossa Testattavat koostumukset saatiin niin, kuln on selitetty esimerkeissa 3 - 4. PVC-pelletit laitettiin 20 keittiOvatkaimen kulhoon, ja lisattiin esimerkissa 3 tai esimerkissa 4 selitetylia tavalla saatua koostumusta, ja sitten kulhon sis<oa sekoitettiin kaksi minuuttia kuu-mentamatta. Sitten kulhoa lammitettiin hOyrylia, ja sitten lisattiin hitaasti muut PVC:n valmistuksessa kåytetyt 25 komponentit, jolloin muut komponentit ja niiden ainesuh-teet olivat kuten seuraavassa "PVC-valmistetaulukossa" on esitetty. Saatua seosta sekoitettiin, kunnes nayttees-ta tuli kuohkeaa kuivaa jauhetta.
i PVC-valmistetaulukko 22 92642
Kompo-___Valmiste (phr)__
nentti_ABCDEFGH
5 PVC 100 100 100 100 100 100 100 100 DOP 50 60 50 60 ESO 7 10 7 10 7 10 7 10
Phot 2 2 11 10 Ba2n 2 2 2 2 SA 0f5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
CaZn 2 2 2 2 1178 0,5 0,5 0,5 0,5 DOA 50 60 50 60 15 -
Selityksia PVC-valmistetaulukkoon PVC on polymeeri, jota on saatavlssa PVC-2095-hartsina toimlttajalta Georgia Gulf Corp. Plaquemine, LA, 20 USA.
DOP on bis(2-etyyllheksyyli)ftalaatti ESO on epoksoltu soijaOljy.
Phos on alkyyliaryylifosfiitti, jota on saatavlssa Wit-co Corp.:n Argus Divisionilta, Brooklyn, NY, USA 25 nimelia LE98.
BaZn on barium-slnkklstablllsaattori, jota on saatavlssa Witcon Argus Divisionilta nimelia LZll.
SA on oktadekaanihappo.
CaZn on kalsium-sinkkistabilisaattori, jota on saata- 30 vissa Witcon Argus Divisionilta nimelia LN138.
1178 on lisaaine, jota on saatavlssa Witcon Argus Divisionilta tuotemerkkina 1178.
DOA on bis(2-etyyliheksyyli)adipaatti.
23 92642
Kukin PVC-valmisteista muovattiin kalvoksi kåyt-tamailå 19 mm:n (3/4 tuuman) Brabender-suulakepuristinta, jossa oli 10,2 cm (4 tuumaa) leveå suulakkeen aukko, jon-ka paksuus oli vaihtuva. Suulakepuristinta kSytettiin 5 nopeudella 40 kierrosta minuutissa kayttaen lampOtilapro-fiilia 155 °C, 170 °C ja 190 eC. Suulakepuristettu poly-meeri ohjattiin jaahdytystelalle, joka toimi nopeudella 9 kierrosta minuutissa. Saadun kalvon paksuus oli 8-12 mikrometriS. Kalvo leikattiin 3,81 cm:n (1,5 tuuman) ne-10 lidiksi, jotka laitettiin tasaisesti etukateen kaadetun perussuolavåliaineen paaile, joka sisdlsi 2 % agaria ja suuremman osuuden (10 % lopullisesta våliaineesta) peh-mitinta, joka oli joko bis(2-etyyliheksyyli)ftalaatti, bis(2-etyyliheksyyli)adipaatti tai epoksoitu soijadljy.
15 Viljelmia inkuboitiin 30 °C:ssa ja 96 %:n kosteudessa. Kalvon sisaltavia maljoja inkuboitiin 7-10 paivaa 30 °C:ssa ja 96 %:n kosteudessa, ja sen jaikeen tarkastet-tiin sienten kasvu.
Esimerkit 29 - 52 20 Esimerkkien 3 ja 4 koostumuksia arvioitiin PVC- kalvon fungisideina kayttamaiia aikaisemmin selitettya menetelmåa. Vertailun vuoksi arvioitiin samoissa olosuh-teissa PVC-kalvo, joka ei sisaitanyt lisattya fungisidia. Kussakin testissa kåytettiin yhta sienta. Saadut tulokset 25 on esitetty taulukossa 4.
Esimerkki tai Koostumus PVC Sienten vertailuesim._ kasvu ( ^
Taulukko 4 24 92642
_<b) I (hl (1)_m_PC
5 BQ NIL NIL A a/b f BR NIL NIL B c f BS NIL NIL C ae BT NIL NIL D 0 f BU NIL NIL E O e 10 BV NIL NIL F O e BW NIL NIL 6 af BX NIL NIL H O e _
29 3 0,5 A O O
30 3 0,5 B O 0
15 31 3 0,5 C O O
32 3 0,5 D 0 0
33 3 0,5 E O O
34 3 0,5 F O O
35 3 0,5 G O O
36 3 0,5 H O O
20 37 3 0,15 A O O
38 3 0,15 B O O
39 3 0,15 C O O
40 3 0,15 D O O
41 3 0,15 E 0 O
25 42 3 0,15 F O O
43 3 0,15 G O O
44 3 0,15 H 0 0
45 4 0,15 A O O
46 4 0,15 B O 0
30 47 4 0,15 C O O
48 4 0,15 D O O
49 4 0,15 E O O
50 4 0,15 F O O
51 4 0,15 G O O
52 4 0,15 H O O
35 25 92642
Selityksia taulukkoon 4 (b) on mååritelty taulukon 2 selityksissa.
(h) % on annettu arvoina % m/V koostumusta laskettuna valmisteen PVC-sisaili5sta.
5 (i) A - H ovat PVC-valmistetaulukossa esitettyja val- misteita.
(j) AN on Aspergillus niger PC on Penicillium citrenum 0 tarkoittaa, etta kasvua ei havaittu 10 a tarkoittaa, etta havaittiin hyvin vahaista kas vua b tarkoittaa, etta havaittiin pienia kasaumia c tarkoittaa, etta havaittiin suuria kasaumia d tarkoittaa, etta kasvua havaittiin kolmella si-15 vulla e tarkoittaa, etta kasvua havaittiin kaikilla si-vuilla f tarkoittaa, etta kalvon pinta oli kokonaan peit-tynyt 20
Edelia esitetyissa testeissa kalvot olivat samei-ta. Kuitenkin kalvot, jotka sisaisivat koostumuksia maå-ran 0,75 %, 1,0 % tai 2,0 %, olivat lapinakyvia.
Claims (10)
1. Antimikrobinen koosturnus, tunnettu siita, etta se sisaitaa (a) vahintaan yhta halogenoitua aro- 5 maattista 1,2- tal 1,3-dinitriilia, (b) vahintaan yhta substituoitua ureaa ja (c) vahintaan yhta halogeenipitois-ta, aromaattista alkyylisulfoksidia tai -sulfonia, jossa silloin, kun aromaattinen ryhma on ainoa halogeenia sisai-tava ryhma, se sisaitaa vahintaan nelja halogeenisubsti-10 tuenttia.
2. Komposition enligt patentkrav 1, kanne- t e c k n a d darav, att dinitrilet har formeln:
15 Xn_“ vari varje X, vilka kan vara lika eller olika, ar en 20 halogenatom, n ar från ett till fyra och nitrilgrupperna ar antingen i 1,2- eller 1,3-stail-ning i fOrhållande till varandra.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siita, etta dinitriililia on kaava: '-6- jossa 20 kukin X, jotka voivat olla samoja tai erilaisia, on halogeeniatomi, n on yhdesta neljaan ja nitriiliryhmat ovat joko 1,2- tai 1,3-asemassa toistensa suhteen. •| 25 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siita, etta substituoidulla urealla on kaava:
0 R1
30. C - \r2 jossa Ar on aryyli-, substituoitu aryyli-, heteroaryy-35 li-, substituoitu heteroaryyli-, heterosyklinen tai substituoitu heterosyklinen ryhma, • · 92642 R1 on alkyyli-, substituoitu alkyyli-, alkenyyli-, substituoitu alkenyyli-, alkynyyli-, substituoitu alky-nyyli-, sykloalkyyli-, substituoitu sykloalkyyli-, alkok-si- tai substituoitu alkoksiryhmå ja 5 R2 on vetyatomi tai Rx:lle maaritelty ryhma.
3. Komposition enligt patentkrav 1 eller 2, k å n-25 netecknad darav, att den substituerade urean har formeln: At<\ o ^r1 - C - 30 vari Ar ar en aryl-, substituerad aryl-, heteroaryl-, substituerad heteroaryl-, heterocyklisk eller substituerad 35 heterocyklisk grupp, 92642 R1 Sr en alkyl-, substituerad alkyl-, alkenyl-, sub-stituerad alkenyl-, alkynyl-, substituerad alkynyl-, cyk-loalkyl-, substituerad cykloalkyl-, alkoxi- eller substituerad alkoxigrupp och
4. Komposition enligt patentkrav 3, kanne-t e c k n a d darav, att gruppen Ar ar osubstituerad eller den innehåller en eller två substituenter, som ar halogenatomer eller lagre alkylgrupper, R1 och R2 betecknar 10 vate, 'metyl eller metoxi, varvid åtminstone den ena av substituenterna R1 och R2 ar annan an vate.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen koostumus, tunnettu siita, etta ryhma Ar on substituoimaton tai se sisaitaa yhden tai kaksi substituenttia, jotka ovat halogeeniatomeja tai alempia alkyyliryhmiå, R1 ja R2 tar- 10 koittavat vetya, metyylia tai metoksia, jolloin ainakin toinen substituenteista R1 ja R2 on muu kuin vety.
5. Komposition enligt något av patentkraven 1-4, kannetecknad darav, att åtminstone ett halo-genhaltigt aromatiskt alkylsulfoxid eller -sulfon har for- 15 meln: Ar1SOxR3 vari
20 Ar1 ar en aryl-, substituerad aryl-, heteroaryl-, substituerad heteroaryl-, heterocyklisk eller substituerad heterocyklisk grupp, R3 ar en alkyl- eller substituerad alkylgrupp, x ar ett eller två och " 25 åtminstone den ena av grupperna Ar1 och R3 inne håller åtminstone en halogensubstituent och, om R3 inte innehåller halogen, då innehåller Ar1 åtminstone fyra halo-gensubstituenter.
5 R2 ar en vateatom eller fOr R1 definierad grupp.
5. Minka tahansa patenttivaatimusten 1-4 mukainen koostumus, tunnettu siita, etta vahintaan yhdelia halogeenia sisaitavaiia aromaattisella alkyylisulfoksidil- 15 la tai -sulfonilla on kaava: A^SO^R3 jossa
20 Ar1 on aryyli-, substituoitu aryyli-, heteroaryy- li-, substituoitu heteroaryyli-, heterosyklinen tai substituoitu heterosyklinen ryhma, R3 on alkyyli- tai substituoitu alkyyliryhma, x on yksi tai kaksi ja 25 ainakin toinen ryhmistå Ar1 ja R3 sisaitaa våhintaan yhden halogeenisubstituentin ja, jos R3 ei sisalla halogeenia, niin Ar1 sisaitaa vahintaan nelja halogeenisubsti-tuenttia.
6. Komposition enligt patentkrav 5, kanne- 30 tecknad darav, att Ar1 ar en pyridinring som innehåller fyra halogensubstituenter och R3 ar en osubstituerad alkylgrupp med 1-12 kolatomer eller Ar1 innehåller en arylgrupp, R3 ar en halogensubstituerad metylgrupp och x ar två. 92642
6. Patenttivaatimusten 5 mukainen koostumus, t u n- 30. e t t u siita, etta Ar1 on pyridiinirengas, jossa on nel ja halogeenisubstituenttia, ja R3 on substituoimaton alkyyliryhma, jossa on 1 - 12 hiiliatomia, tai Ar1 sisaitaa aryyliryhman, R3 on halogeenilla substituoitu metyyliryhma ja x on kaksi. 92642
7. Komposition enligt patentkrav 1, k å η n e -t e c k n a d dårav, att (a) år tetraklorisoftalonitril, (b) Sr 3-(3,4-diklorfenyl)-l,1-dimetylurea och (c) år 2,3,5,6-tetraklor-4-(metylsulfonyl)pyridin eller dijod-5 metyl-4-metylfenylsulfon.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koosturnus, tunnettu siita, etta (a) on tetrakloori-isoftalo-nitriili, (b) on 3-(3,4-dikloorifenyyli)-1,1-dimetyyliurea ja (c) on 2,3,5,6-tetrakloori-4-(metyylisulfonyyli)pyri- 5 diini tai dijodimetyyli-4-metyylifenyylisulfoni.
8. Komposition enligt något av patentkraven 1-7, kånnetecknad dårav, att den innehåller åtmin-stone 10 vikt-% av var och en av komponenterna (a), (b) och (c) av totalvikten av komponenterna (a), (b) och (c).
8. Minka tahansa patenttivaatimusten 1-7 mukainen koostumus, tunnettu siita, etta se slsaitaa kuta-kin komponenttla (a), (b) ja (c) vahintaan 10 paino-% kom-ponenttien (a), (b) ja (c) kokonaispainosta.
9. Komposition enligt något av patentkraven 1-8, kånnetecknad dårav, att den innehåller åtmin-stone en tillåggskomponent, vilken år en fast tillåggskom-ponent som år åtminstone någon av f01jånde: aluminiumoxid, kiseldioxid, titandioxid, zinkoxid, talk, pyrofyllit, 15 gips, kalk, kiselgur, bentonit, skumlera, vetemjOl, soja- mjOl, tråmjOl, nOtskalsmjOl eller lignin.
9. Minka tahansa patenttivaatimusten 1-8 mukai nen koostumus, tunnettu siita, etta se sisaitaa vahintaan yhta lisakomponenttia, joka on kiintea lisakom-ponentti, joka on ainakin jokin seuraavista: alumiiniok-sidi, piidioksidi, titaanidioksidi, sinkkioksidi, talkki, 15 pyrofylliitti, kipsi, kalkki, piimaa, bentoniitti, kuohu- savi, vehnajauho, soijajauho, puujauho, pahkinankuorijauho tai ligniini.
10. Menetelma mikro-organismien kasvun estamiseksi vaiiaineessa tai sen pinnalla, tunnettu siita, 20 etta vaiiaine kasiteliaan minka tahansa patenttivaatimuksen 1-9 mukaisella koostumuksella. 92642 * 1. Antimikrobiell komposition, kanne- t e c k n a d darav, att den innehåller (a) åtminstone 5 ett halogenerat aromatiskt 1,2- eller 1,3-dinitril, (b) åtminstone en substituerad urea och (c) åtminstone ett halogenhaltigt, aromatiskt alkylsulfoxid eller -sulfon, som omfattar åtminstone fyra halogensubstituenter, då den aromatiska gruppen ar den enda halogenhaltiga gruppen.
10. FOrfarande fOr hindrande av tillvåxten av mikroorganismer i ett medium eller på dess yta, kånne-t e c k n a t dårav, att mediet behandlas med en komposi-20 tion enligt något av patentkraven 1-9.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8811948 | 1988-05-20 | ||
| GB888811948A GB8811948D0 (en) | 1988-05-20 | 1988-05-20 | Composition & use |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI892431A0 FI892431A0 (fi) | 1989-05-19 |
| FI892431A FI892431A (fi) | 1989-11-21 |
| FI92642B FI92642B (fi) | 1994-09-15 |
| FI92642C true FI92642C (fi) | 1994-12-27 |
Family
ID=10637218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI892431A FI92642C (fi) | 1988-05-20 | 1989-05-19 | Antimikrobinen koostumus |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0345955B1 (fi) |
| JP (1) | JP2810699B2 (fi) |
| KR (1) | KR0139060B1 (fi) |
| AR (1) | AR246162A1 (fi) |
| AT (1) | ATE90510T1 (fi) |
| AU (1) | AU619292B2 (fi) |
| BR (1) | BR8902344A (fi) |
| CA (1) | CA1339065C (fi) |
| CZ (1) | CZ282263B6 (fi) |
| DE (1) | DE68907131T2 (fi) |
| DK (1) | DK246189A (fi) |
| ES (1) | ES2055049T3 (fi) |
| FI (1) | FI92642C (fi) |
| GB (2) | GB8811948D0 (fi) |
| GR (1) | GR3008168T3 (fi) |
| HU (1) | HU203639B (fi) |
| IE (1) | IE63437B1 (fi) |
| NO (1) | NO174731C (fi) |
| NZ (1) | NZ229219A (fi) |
| PL (1) | PL160910B1 (fi) |
| PT (1) | PT90613B (fi) |
| SK (1) | SK278848B6 (fi) |
| YU (1) | YU48069B (fi) |
| ZA (1) | ZA893782B (fi) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5202489A (en) * | 1987-12-22 | 1993-04-13 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Amines catalysis |
| GB9127472D0 (en) * | 1991-12-30 | 1992-02-19 | Ici Plc | Biocide composition and use |
| ZA943275B (en) * | 1993-05-14 | 1995-01-12 | Biotrans International Pty Ltd | Flexible synthetic plastic sheeting |
| US5733613A (en) * | 1993-05-14 | 1998-03-31 | Baecker; Albin Alexander Wladyslaw | Synthetic plastic sleeve having a dry film biocide incorporated therein and method for treating a timber pole to inhibit sub-soil bio-deterioration of the pole |
| JPH0753533A (ja) * | 1993-08-11 | 1995-02-28 | Hodogaya Chem Co Ltd | 農園芸用殺菌組成物 |
| US5939203A (en) | 1995-02-03 | 1999-08-17 | Arch Chemicals, Inc. | Discoloration prevention in pyrithione-containing coating compositions |
| PT750084E (pt) * | 1995-06-20 | 2000-10-31 | Biotechnology Intellectual Pro | Revestimento de proteccao de postes de madeira contra a decomposicao subterranea |
| DE19720342A1 (de) * | 1997-05-15 | 1998-11-19 | Bayer Ag | Algizide Mittel |
| US6121197A (en) * | 1999-05-24 | 2000-09-19 | Creanova Inc. | Biocidal composition |
| JP5229734B2 (ja) * | 2008-11-26 | 2013-07-03 | 住化エンビロサイエンス株式会社 | 木材保存組成物 |
| BR122017001862B1 (pt) * | 2009-08-05 | 2017-06-20 | Dow Global Technologies Llc | Antimicrobial composition synergistic |
| JP5522780B2 (ja) * | 2009-12-11 | 2014-06-18 | 住化エンビロサイエンス株式会社 | 木材保存組成物 |
-
1988
- 1988-05-20 GB GB888811948A patent/GB8811948D0/en active Pending
-
1989
- 1989-05-17 GB GB898911294A patent/GB8911294D0/en active Pending
- 1989-05-17 DE DE8989304966T patent/DE68907131T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-17 EP EP89304966A patent/EP0345955B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-17 AT AT89304966T patent/ATE90510T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-05-17 ES ES89304966T patent/ES2055049T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-18 YU YU102589A patent/YU48069B/sh unknown
- 1989-05-18 CZ CS893013A patent/CZ282263B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1989-05-18 SK SK3013-89A patent/SK278848B6/sk unknown
- 1989-05-19 FI FI892431A patent/FI92642C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-05-19 HU HU892495A patent/HU203639B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-05-19 CA CA000601064A patent/CA1339065C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-19 PT PT90613A patent/PT90613B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-05-19 NO NO892016A patent/NO174731C/no not_active IP Right Cessation
- 1989-05-19 AR AR89313970A patent/AR246162A1/es active
- 1989-05-19 BR BR898902344A patent/BR8902344A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-05-19 JP JP1126516A patent/JP2810699B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-19 DK DK246189A patent/DK246189A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-05-19 IE IE163689A patent/IE63437B1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-05-19 ZA ZA893782A patent/ZA893782B/xx unknown
- 1989-05-20 KR KR1019890006784A patent/KR0139060B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-05-20 PL PL1989279556A patent/PL160910B1/pl unknown
- 1989-05-22 AU AU35027/89A patent/AU619292B2/en not_active Ceased
- 1989-05-22 NZ NZ229219A patent/NZ229219A/xx unknown
-
1993
- 1993-06-17 GR GR920403188T patent/GR3008168T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3665335B2 (ja) | 抗細菌性および抗汚れ性オキサチアジン類およびそれらの酸化物 | |
| FI92642C (fi) | Antimikrobinen koostumus | |
| KR100439555B1 (ko) | 광범위 항미생물 혼합물 | |
| IE901065L (en) | Biocidal composition | |
| US7781466B2 (en) | Preparation for the fungicidal and algicidal finish of alkaline coating compositions | |
| KR101385507B1 (ko) | 글리포세이트 화합물과 ｚｐｔ의 상승적 배합물 | |
| KR101348947B1 (ko) | 글리포세이트 화합물과 ｉｐｂｃ의 상승적 배합물 | |
| CA2729853A1 (en) | Synergistic antimicrobial mixtures | |
| CA2279424A1 (en) | Algicidal and fungicidal preservative with alternaria-activity | |
| JP2003155205A (ja) | 工業用防カビ組成物 | |
| US5583091A (en) | Synergistic fungicidal composition and use | |
| KR101362849B1 (ko) | 글리포세이트 화합물과 ｔｂｚ의 상승적 배합물 | |
| US20050049224A1 (en) | Antimicrobial mixtures comprising iodopropynyl compounds and dimethyldithiocarbamate derivatives | |
| KR101385503B1 (ko) | 글리포세이트 화합물과 ｄｍｉｔｓ의 상승적 배합물 | |
| JP2002316903A (ja) | 防藻剤 | |
| KR102231037B1 (ko) | 건축용 내장재에 적용가능한 항균 및 항곰팡이제 및 이를 포함하는 건축용 내장재 | |
| JP4338461B2 (ja) | 工業用抗菌組成物 | |
| JP4849743B2 (ja) | 工業用組成物 | |
| JPS5929163B2 (ja) | 防腐防かび剤 | |
| JP2003095831A (ja) | 工業用抗菌組成物及び抗菌方法 | |
| JP2003073213A (ja) | 工業用抗菌組成物及び抗菌方法 | |
| DE2510330A1 (de) | Gegen mikroorganismen bestaendige ueberzugsmassen | |
| JP2003063916A (ja) | 工業用抗菌組成物及び抗菌方法 | |
| HU203572B (en) | Dispersive distemper of retard bactericide fungicide activity | |
| JPH07165506A (ja) | 抗菌剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Owner name: ZENECA LIMITED |
|
| GB | Transfer or assigment of application |
Owner name: ZENECA LIMITED |
|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ZENECA LIMITED |