PL160910B1 - Srodek do zwalczania drobnoustrojów PL PL PL PL - Google Patents

Srodek do zwalczania drobnoustrojów PL PL PL PL

Info

Publication number
PL160910B1
PL160910B1 PL1989279556A PL27955689A PL160910B1 PL 160910 B1 PL160910 B1 PL 160910B1 PL 1989279556 A PL1989279556 A PL 1989279556A PL 27955689 A PL27955689 A PL 27955689A PL 160910 B1 PL160910 B1 PL 160910B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
vol
agent
agent according
formula
component
Prior art date
Application number
PL1989279556A
Other languages
English (en)
Other versions
PL279556A1 (en
Inventor
Suchiyuaato Batsukuhau Buraian
Guriinharufu Marukoomu
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of PL279556A1 publication Critical patent/PL279556A1/xx
Publication of PL160910B1 publication Critical patent/PL160910B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/32—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing >N—CO—N< or >N—CS—N< groups directly attached to a cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

1. Srodek do zwalczania drobnoustrojów, znamienny tym, ze zawiera a) 15-70% wagowych dinitrylu o wzorze 1, w którym podstawniki X m oga byc takie same lub rózne i kazdy oznacza atom chlorowca, n oznacza wartosc liczbowa od 1 do 4, a grupy nitrylowe wystepuja w pozycjach 1,2- lub 1,3- wzgledem siebie; b) 15-40% wagowych podstaw ionego mocznika o wzorze 2, w którym Ar oznacza grupe fenylowa, 4-chlorofenylow a, 3,4-dichlorofenylowa, 4-izopropylo- fenylowa, 3-chloro-4-brom ofenylowa, 3-chloro-4-m etylofenylowa, 4-(4'-chlorofenoksy)fenylo- wa lub 4-(4'-m etoksyfenoksy)fenylow a, R 1 oznacza grupe C 1-6alkilowa, C 1-6alkoksylowa lub C 1-6alkinylowa, a R2 oznacza atom wodoru lub grupe jak zdefiniowano odnosnie do R 1 oraz c) 15-40% wagowych zwiazku o wzorze A r1SOxR3, w którym Ar1 oznacza grupe fenylowa, 4-m etylofenylowa lub pirydynowa, podstawiona co najmniej dwoma atom am i chlorowca, R3 oznacza grupe C 1-6alkilowa lub C1-6alkilowa zawierajaca co najmniej 1 atom chlorowca, x oznacza wartosc liczbowa 1 lub 2, a co najmniej jedna z grup o symbolach A r1 i R3 zawiera co najmniej jeden podstawnik chlorowcowy. ( 1 2 ) OPIS PATENTOWY ( 1 9 ) PL (1 1 ) 160910 ( 1 3 ) B1 (2 1 ) Numer zgloszenia: 279556 (2 2) Dala zgloszenia: 20.05.1989 (51) IntCl5: A01N 47/30 A01N 41/10 B27K 3/50 A01N 37/34 C09D5/14 PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku Jest środek do zwalczania drobnoustrojów. W szczególności wynalazek dotyczy środków wykazujących właściwości przeciwdrobnoustrojowe, stosowanych jako przemysłowe środki biobójcze.
160 910
Przemysłowe środki biobójcze sę to materiały, które wykazuję aktywność przeciwdrobnoustrojową, takę jak aktywność przeciwbakteryj na, przećiwgrzybicza i/lub przeci^wglonowa, dzięki czemu sę użyteczne w zapobieganiu lib zmniejszaniu występujących w przemyśle zakażeń zaleznych od aktywności szeregu gatunków, takich jak gatunki nalezęce do bakterii, grzybów i/lub glonów. M a er^iia l^ć^w tego typu można użyć do ochrony podłoży, które sę podatne na wzrost drobnoustrojów. Tak więc, zależnie od swoich szczególnych właściwości, przemysłowe środki biobójcze mogę znaleźć zastosowane w ochronie farb, lateksów, klejów, skóry, drewna, płynów do obróbki metali i wody chłodzącej.
Wiele zwięzków wykazujęcych właściwości przeciwdrobnoustrojowe jest handlowo dostępnych i można ich użyć jako przemysłowych środków biobójczych. Dostępne sę środki zawltraJęce jod, które wykazuję właściwości przeciwgrzybicze. Związki o właściwościach przeciwgrzybiczych można włęczyć do farb w celu nadania im polepszonej oporności na ^^rost grzybów na warstwie farby. Tym niemniej jednak, związki zawierajęce jod sę na ogół podatne na zmianę barwy przy ekspozycji na światło i skutkiem tego nie sę odpowiednie w charakterze środka grzybobójczego w^czanego do farby. Użyteczne środki biobójcze sę skuteczne przeciw yatunkom drobnoustrojów w szert^km zakresi-e, a zwłaszcza pozędana jest aktywność wjbec szerokiego spekteum grzybów wraz z właściwościami przeciwgłonowymi. Taka charakterys tyka jest jedynie rzedko osiągalna w przypadku materiału pojedyńczego. Proponowano weszanny środków biobójczych, ale okazało się, ze ne mogę one byc całkowicie zadowwaaa?ce. Stęd tez cięgle poszukiwane sę «aaerieły o użyteczne zrównoważonych cechach charakterystycznych.
Obecnie opracowano mieszaniny środków biobójczych o szczególnie zrównoważonych właściwościach, co nie jest osiągalne przy użyciu innych kombinacji środków biobójczych.
środek według wynalazku zawiera a/ 15 - 70% wagowych dintrylu o wzorze 1, w którym podstawniki X mogę być takie same lub różne i każdy oznacza atom chlorowca, n oznacza wartość liczbowę od 1 do 4, a grupy nitrylowe występuję w pozycjach 1,2- lub 1,3- względem siebie, b/ 15 - 4C% wagowych podstawionego Mc^nika o wzorze 2, w którym Ar oznacza grupę fanylową, 4-chlorofenylową, 3,4-dichlorofenylową, 4-izopropylofenylową, 3-chloro-4bbromofenylową, S-chloro^-met ylo f e^^wą, 4-/4'-chloroeenoksy/ennyoowę lub 4-/4*-metoksyfenoksy/ feny lrwę, R1 oznacza Cl_galklrową , CJ_galkrksylową lu1» C_galkinylową, a R2 oz^cza atom wodoru J-u1» grupę jak zdefin^wano odnośnie do R1 oraz c/ I5 - 4C% wagowy^ zwięz^ o
1 ^^torze Ar SO R , w którym Ar ozicczc grupę fenylową, 4-metylofenylową lui pirydylową, podx 3 st^wionę co najmniej dwoma atomami chlorowca, R oznacza grupę C^galkilowę lub C1_galklrową podstawionę co najmilej jednym atomem chlorowca, x oznacza wartość licibowę 1 lui 2, a co najmniej jedna z grup o symbolach Ar i R zawiera co najmniej jeden podstawnik chlorowcowy.
W komppnnncie a/ w przypadku, gdy wartość licibowa n jest mniejsza od 4, pozostałymi atomami w pierścieniu aromatycznym sę atomy w^t^oru. Uzyskano pożyteczne rezultaty dla wartości n wynoszącej 4. Korzystnie, każda grupa o symbolu X stanowi atom chloru lui fluoru. Dogodnie, wszystkie grupy o symbolu X sę takie same. Zwózki, których można użyć jako komponentu c/ środka według wynalazku, ujawnione sę w opisach patentowych Stanów Z jednoczonych Ameryki nr 3 290 353 i 3 331 735. 3ak to opisano bardziej szczegółowo w opisie patennwym Stanów Zjednoczonych Ammryki nr 3 290 353, zwięzki które można zastosować jako komponent a/, można wytworzyć na drodze reakcji odpowiedniego halogenku kwasowego, w szczególności chlorku kwasowego z amoniakiem, w wyniku czego otrzymuje się odpowiedni and, który następne poddaje się reakcji ze środkiem odwadmθJąJym, takim jak pięciotennek fosforu. Powyższy sposób postępowania jest stosowany jeśli chodzi o wytwarzania chlorowanego dinitrylu aromatycznego, z którego m^^lc otrzymać analogiczny zwięzek fluorowany na drodze reakcji wzajemnej wymiany atomów halogenu.
Zwwęzki, których można użyć jako komponentu a/ środka według wynalazku, obejmuję tetrachloroi-zoftalonitry1 i tetrafluoroizoftalonitryl. Otrzymano 6rodki o użytecznych właściwościach, w których komponentem a/ jest tetrachloroizoftalorntryl.
2
W komponencie i/, w zwięzkach o wzorze 2, grupy o symbolach R i R kor^^^^tne nie 1 2 sę podstawione. Na ogół, R i R każdy zawiera nie więcej niz 6 atomów węgla, a zwłaszcza 2 nie więcej niż 4 atomy węgla. W przypadku gdy R rzlccza podstawnik inny nż atom wodoru,
2 grupy o symbolach R i R mogę być takie same lub różne. Typowo R oznacza atom wodoru lub
160 910 grupę metylową. Grupę o symbolu r1 może stanowić np. grupa metylowa, n-butyłowa, metoksylowa , 2-metylocykloheksylowa lub 3-butynylowa.
Korzystnie grupa Ar jest niepodstawiona albo bardzo korzystnie jest podstawiona jednym lub dwoma podstawnikami, którymi sę atomy halogenu lub niższe grupy alkiLowe, to Jest grupy zawierajęce nie więcej niż 6 atomów węgla, a zwłaszcza nie więcej niż atomy węgla. Szczególnie korzystne Jest, gdy w związkach zawierających korzystną grupę 1 2 o symbolu Ar, grupy o symbolach R i R stanowią grupy metylowe lub mefoksylowe, a co naj1 2 mniej Jedna z grup o symbolach R i R stanowi podstawnik inny niż wodór. Najkorzystniej1 2 sze są te związki, w których R i R oba oznaczają grupy metylowe.
Oo podstawionych moocników, których można użyć Jako kom^t^r^^f'tu b/ należą: 3-/3,4d ich loro feny ^^1,1-dimetylomocznik, 3-/3-chloco44_blmmlfelyll/-l-raetylo-l-eelotsymocznik, 3-/4-izopropylefenylo/-l,lddimetyoomocznik, 3-/3,4-dlchlorotenylo/-l-eetylo-l-metotsymoczmk, 3-/3-chloro-4-metylofen/lo/-l,l-OieetylomoczliS , lyo^--fn/ylomoczniS, 3-/4chlonfenylq/-1 ,t.-dometyloooczniS i 3-/3-chlorl-4-oetlSsyfenytol-1,t-dloet/llooccnlk.
Oo innych podstawionych moczników należą: l,lddlraetylo-3-/3-tiifluorometylofθnyll/ ncmk, 3-/3- tert-butylokarbaoolloksy/fenylo-1,1-dime tylomocznik , 1 , l-dioetytoo3-/4-l nfluorometylofenylo/mocznik , 3-/ 3-chloro-4-/chllrlfilUlOlomθtylotio/-tθnylo y-l.l-dimetyloiuzniK, 3-/3-/~ 1 *,1 *, 2' ,2 '-te t ra fluoroe toksy y/feenlc/-!, 1-dloetyloooczπlk, 3-/3-chllro-4tnifllOloottoksyteello/-l,1-dlmetylooocznlk, 3-/ 4-/4,-chlorotenoSsy/fenylo J-i ,1-dimetylomocziS, 3-/ 4-/4'-metoksyfenoksy/ienylo J7-ltldCllmθtylomocznik, 3-/4-chloroienylo/-l-metylot-/3-butylylo/oocznlk, 3-/3,4-dichlorofen'/l.o/'-lmet/lo-n-butyloooczniS, 3-fenylo-l-/2omety locyj ooheksy ^Ομ^ιιΙ i 3-/btnzotlαzl1-2-ilo/-0-eetylomocznik.
Otrzymano środki o użytecznych właściwościach, w których komponentem b/ jest 3/3,4-dlchlolofen/lo/ll,l-0lmetylomoczliS.
Podstawione ncm^i, których można użyć jako komponentu b/, można wytworzyć zlanyol sposobami postępowańιθ, np. takimi jaki opisano w brytyjskich opisach patentowych nr 691 403 i nr 692 589 oraz opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Aooryki nr 2 655 455 i nr 2 768 971.
W jednej (ilasie związlsćiw, Ittórycł) można użyć Jako liomponentu c/, Ar1 oznacza pierścień pirydynowy, który zawiera co najmniej jeden podstawnik halogenowy, zwłaszcza co najmniej dwa atomy halogenu, np. 3 atomy halogenu. Korzystnie, w związku tego rodzaju R oznacza nie podstawioną grupę slki^wą zawierającą 1 do 6 atomów węgla, a Arzawiera co najmniej 4 podstawmki halogenowe. Związki tego typu i sposób wytwarzania takich związków opisane są bardziej szczegółowo w brytyjskim opisie patemowym nr 1 103 606 oraz w opisach patentowych Stanów Zjednocznych Aumryki nr 3 296 272 i nr 3 371 011. 3aS opisano bardziej szczegółowo w wyżej wspomnlanych opisach patentowych, związki tego typu można wytwarzać za pomocą utlenienia odpowiedniego związku tloplty/ynooegl· Oo stosownych związków tego typu należą te związki, w których wzorach ArA oznacza pierścień pirydynowy, który zawiera 4 podstawniki halogenowe, R oznacza nie podstawioną niższą grupę alSllooą, to jest grupę alkilową zawierającą nie więcej niż 6 atomów węgla, a x oznacza wartość llczlooą 2. Oo związków tego typu należą 2,3,5.6-tetΓlchlolo-4-0mθtylosuilonylo/pltydyna i 2,3,5,6-tetrachlorl-4l /izopnpylosul fonylo/pirydyna.
W ^lsze;] Itlasie zolęzSów, Ittórych można użyć jako Ikomponentu c/, Ar* oznacza.gru3 pę fenylową lub 4-oetyllfenylooą, R oznacza grupę metylową podstawioną halogenem, a x oznacza wartość beżową 2. Związki tego ogólnego typu i ich wytwarzanie opisane są bardziej szczegółowo w opisach patentowych stanów Zjednoczonych Amotykl nr 3 632 859 i nr 3 663 623. 3ak opisano w opisie pαtenlowyo Stanów Zjednoczonych Armryki nr 3 632 859, związki tego typu można wytworzyć za pomocą halogenowenia kwasu sulfonylooclOoegl, np. przy użyciu podjodynu sodowego w roztworze wodorotlenku sodowego. Sposób postępowania z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 663 623 różni się pod tym względem, że etap halogenowenia prowadzi się z użyciem chlorku jodu w roztworze zasadniczo obojętnym. Oo odpowiednich związków tego typu należą te, w których wzorze Ar1 oznacza grupę fenylową podstαwllną alsitθo, taką Jak grupa 4lOet/llfθnylooa, a R oznacza grupę dij-uLometyłową.
160 910
Otrzymano środki o użytecznych właściwościach, w których komponent c/ stanowi 2,3,5,6-tetrachloro-4-/metylosulfonylo/pirydyna lub sulfon dijodometylowo-4-mmtylofenylowy,
Szczegónnym przykładem środka według wynalazku Jest środek zawierający a/ tatrach loroizoftalomtryl, b/ 3-/3,4-dichlorofenyyo/-l,1-dimatylomocznik i c/ 2,3,5,6-tetrachloro-4-/metylosufionylo/plrydynę lub sulfon ylJodometylowo-4-metylofenyl/wy. Na ogół, korzystnie komponent a/ występuje w ilości co najmniej 15% wag. całkowitego ciężaru komponentów a/, b/ i c/. Ogólnie, korzystnie ilość komponentu a/ nie przekracza 70% wag. całkowitej wagi a/, b/ i c/.
K^i^mpr^ent b/ może występować w ilości co najmniej 15% wag. całkowitego ciężaru komponentów a/, b/ i c/. Na ogół, korzystnie ilość komponentu b/ nie przekracza 40% wag. całkowitego ciężaru a/, b/ i c/.
Kommpnent c/ na ogół występuje w ilości co najmniej 15% wag. całkowitego ciężaru komponentów a/, b/ i c/. Ogólnie, korzystnie ilość komponentu c/ nie przekracza 40% wag. całkowitego ciężaru a/, b/ i c/.
Należy zdawać sobie sprawę z tego. Ze względne ilości komponentów a/, b/ i c/ mogę być różne 1 dla uzyskania właściwości użyte ilości można zmieniać tak w zależności od rodzaju poszczególnych zwięzków zastosowanych jako komponenty a/, b/ i c/ jak i od poszczególnego układu, w którym ma być użyty środek.
Oprócz komponentów a/, b/ i c/, środek może obejmować inne pomo/nycze k^pponoty. Tymi innymi komponentami mogę być ciecze włącznie z wodę i organicznymi, takimi jak węglowodory alifayyczne lub aromatyczne, węglowodory halogenowane, ketony, estry, etery i alkohole. Typowo, komponentami środka sę ciała stałe i w przypadku zastosowania go w stanie płynnym, komponenty a/, b/ i c/ sę albo rozpuszczone albo rozproszone w środowisku płynnym. Niektóre z komponentów środka mogę być bardziej rozpuszczalne w konkretnym środowisku płynnym aniżeli innych rozpuszczalnikach i w układzie takim środek może być częścoowo rozpuszczony lub częścoowo rozproszony. Oednekże, na ogół korzystnie jest stosować takie środowisko płynne, w którym wszystkie komponenty a/, b/ i c/ sę rozpuszczone, albo w którym wszystkie komponenty a/, b/ i c/ pozostaję w istocie nie rozpuszczone. W przypadku obecności środowiska płynnego, środek złożony z a/, b/ i c/ może występować w ilości od 1 aż do 99% wag. całkowitego ciężaru środowiska płynnego i środka. Typowo, ilość środka wynosi od 2 do 50% wag. całkowitego ciężaru Sr/d/wltkα płynnego i środka.
środek może być łączony z innymi czynnikami o właściwościach przeciwdrobnoustrojowych , takimi jak np. czynniki przeciwhakteryjne. ż^i^^ki, które można włęczyć do środka jako czynniki przećlwbakteryjne, obejmuję lmldazolldryyloyocznlk , 1,2-dibromo-2,4-dicyjanobutan , 5-chlolo-2“metyror·4-lzotltz/lyn-3-en i Jego sole magnezowe, 2-meey^-4-ιζοtiazolin-3-on,
1,2-benzizot iazolin-S-on i jego sole, 2-br/moo--nlerop ropano-1,3-d ιοί, aldehyd glutarowy, pollheksayetrlθn/bigsayldrnę, pochodne triazyny, oksazolidynę i jej pochodne. Pożyteczne efekty uzyskuje sią wtedy, gdy środek zamera 1,2-benzizotlazolιη-3-οη lub jego sól.
Alternatywnie lub dodatkowo środki mogę zawierać jeden lub więcej komponentów stałych, które mogę występować w charakterze nośników lub rozcieńczalników. Do stałych, których można użyć jako ewentualnych komponentów, należę Maeriały nieorganiczne, takie jak tlenki meeali lub ich mieszaniny względnie zwięzki takie jak tlenek glinu, tlenek krzemu, dwutlenek tytanu, tlenek cynku, talk, pirofilit, gips, diatomit, kreda, ziemia okrzemkowa, bentonit i ziemia fulerska oraz maeriały organiczne, takie jak mąka pszenna, mączka sojowa, mączka drzewna, mączka ze skorup orzecha i lignina. Krzystnie Mterltły stałe występuję w postaci subtelnie rozdl/bnl/yej i typowo wykazuję średnię wielkość częstek nie większę niz 5 yim· Każdy ewentualny komponent stały można do środka y/ytc w ilości od 1 do 95% wag. całkowitego ciężaru środka + ewentualny ma^r-tLał stały i na ogół ewentualny materiał stały występuje w ilości co najmniej 10 i nie więcej niz SC,, wag. Sl/ykα· środek według wynalazku, zwłaszcza jeśli występuje w oostaci stałej, może zawierać środek zmnnejszajęcy pylenie. Oo odpowiednich środków zmneiszajęcych pylenie należy dodecy lobenzen, oktadekαylay tyldecrls, tyydodecenlan 2-etylo-2-yhydroktyyetero/-l ,3160 910 propanodiolu, olej Twitchella, Ensitol USN i olej mr^er^iilny.
Ozeli środek zawiera ciecz, w której zdyspergowane są kom°r^^r’ty stałe środka, dyspersja ta dogodnie zażera środek powierzchniowo czynny, skuteczny jako dyspergator, w celu utrzymania stałych komponentów w dyspersji. Można tu użyć jaklegokolwiek środka powierzchniowo czynnego skutecznego w charakterze dyspergatora i którego zastopowanie w środkach biobójczych jest znane, takiego jak np. kopolietery, addukty alkoholi tłuszczowych z tlenkiem alkilenu, alkilofenole i aminy, takie jak etylnnodwuamina. Do innych środków powierzchniowo czynnych, których można użyć jako dyspergatorów, należy 1lgnosulfomian sodowy, kopolimery blokowe EO/PO/EO, produkty kondensacji tlenku etylenu z naby^iona^H! lub jS-naftolem, produkty kondensacji kopolemlru PO/EO z nonylofenolem lub etylnoodwuamlsą i produkty kondensacji kwasu naftaleno ^-uulfooowego i formaldehydu. Typowo, środek powierzchniowo czynny obecny jest w ilości od 0,1 do 20% wag. całkowitego ciężaru dyspersji, do której środek powierzchniowo czynny należy włączyć. może zawierać, w dodatku do środka powierzchniowo czynnego inne komponenty, które sę znane z tego, ze sę włączane do środków biobójczych, takie jak środki zagęszczające. Do materiałów, których można użyć w charakterze środka zagęszczającego, należy pollaacharydowa guma ksantanowa, krzemian sodowomagnezowy, heteropolisacharyo, algini^any, kaΓboksymetyrolcluloza, guma arabska, polikwas akrylowy i polialkohol winylowy.
Komeposntr a/, b/ i c/ środka według wynalazku są na ogół Maeria^e^mi stałymi, środka wraz z innymi ewentualnymi maaenałami stałymi można użyć w postaci stałej mieszanki. Bardzo pożądana Jest meszanka sproszkowana. Mieszanka w postaci stałej tego typu kor.zystnu zawiera cząstki o średniej wielkości nie większej niz około 25 ^im, a zwłaszcza nie większej niz 10 yum. Komeposnty a/, b/ i c/ i ewentualnie inny stały maeri^i:, mogą być dostępne w postaci proszku o odpowiedniej wielkości cząstek. W przypadku Jakiegokolwiek maeriału stałego o cząstkach, których rozMary są większe od pożądanych, można przeprowadzić etap zmu^jszania wielkości cząstek do wielkości właściwej, np. mielenie z zastosowaniem młyna palcowego, młyna kulowego lub młynka laboratoryjnego dostępnego z fimmy Chrnsty and Norrns. Komponenty środka poddaje się odpowiedniemu procesowi meszania maaeriałów stałych, np. w mieszarce bębnowej lub stosując szybkobieżną mieszarkę do proszków, taką Jak mieszarka Loedige lub mieszarka Henschel. torzyy tnie, każdy maenał o cząstkach o dużej wielkości poddaje się procesowi zmnseJlzasia wielkości cząstek przed przeprowadzeniem etapu mieszania maaeriałów stałych. Tym niemniej Jednak, należy zdawać sobie sprawę z tego, że Jeśli jest to pożądane, maaeriały stałe można zmieszać, a następnie otrzymaną mieszankę przeprowadzić przez etap zmnnejszania wielkości cząstek, lecz Jest to na ogół sposób postępowania mnej zadowalający, mniej efektywny,
Oeżeli środek mesza się ze środowiskom płynnym w celu utworzenie dyspersji, mieszanie z płynem można przeprowadzić stosując jakąkolwiek odpowiednią technikę dyspergowania, np. stosując młynek koloidalny, mieszarkę Silversona lub wysokościnającą ultra-Turrax, młyn kulowy, młynek z tarczami ściennymi lub młyn kaskadowy. Oezeli stosuje nę wysokoenergetyczną technikę dysperssi, jest ona zdolna do spowodowania zmnnejszenia wielkości cząstek mt^riał^iłw stałych i wskutek tego może nie być niezbędne wstępne zenSeJszesll wielkości cząstek suchych matiriaió^w stałych. Przy sporządzaniu dyspersji w środowisku płynnym początkowo w^zna przygotować mieszankę mteriałi^w stałych i zdrlplrgooać Ją w płynie w obecności dalszych dodatków, takich jak środki powierzchniowo czynne, środki zagęszczające itp. Alternatywnie, każdy koe^t^r^^st stały środka, w tym jakiekolwiek ewentualne komponenty stałe, można zdyspergować w środowisku płynnym, które jest takie samo dla każdego maaeriału stałego, a otrzymane dyspersje następnie się miesza. Dalszą alternayywę stanowi meszanie na sucho pewnych komponentów stałych, utworzenie z otrzymanej tak mieszanki dyspersji i zmuszanie tej dyspersji z jedną lub więcej niz jedną dyspersją innych maaeriałów stałych. Techniki te mogą okazać nę użyteczne wtedy, gdy jeden lub więcej niz jeden komponent stały ma cząstki dużej wielkości, którą trzeba zmnejszyć, a olple^l.αnl zmnejiszenie wielkości cząstek przeprowadza się stosując wysokoenergetyczną technikę dysperssi. Następnie miesza się utworzoną dyspersję z dyspersją zawurającą inne komponenty stałe·
160 910 środek według wynalazku jest specjalnie skuteczny jeśli chodzi o zapewnienie aktywności przeciwgrzybiczej . Wyyazuje on też użyteczną aktywność przeciwglonową. Toteż, erodka według wynalazku m^zna użyć do oddziaływania na rozmite podłoża, w celu zahamowania wzrostu drobnoustrojów, zwłaszcza grzybów i glonów, środka można użyć w warunkach, w których drobnnuutroje, zwłaszcza grzyby i glony, rozwijają się i powoduję problemy. Do układów, w których drobnoustroje powodują problemy, można zaliczyć układy ciekłe, zwłaszcza wodne, takie jak wodne płyny chłodzące, płyny do obróbki metali, smary do wierceń geologicznych, emulsje polmerowe i środki do powlekania powierzchni, takie jak farby, pokosty i lakiery, jak również Mtei^i.ały stałe, takie jak drewno i skóra oraz polimery syntetyczne, zwłaszcza te, które zawierają dodatki w znac^r^^m udziale, środek można włączyć do tych materiałów, a jest on szczególnie użyteczny, gdy został włączony do farby, pokostu lub lakieru, którym zapewnia Jako cechą charakterystyczną aktywność przeciwgrzybiczą i przeciwglonową. środek jest również użyteczny, gdy zostanie włączony do polimeru syntetycznego, takiego jak polichlorek winylu, który zawiera plastyfikator taki jak ester, np. diester kwasu ftalowego lub adypinowego, albo taki jak epoksydowany olej.
Środek do powlekania powierzchni zawierający środek według wynalazku może stanowić farbę, pokost lub lakier, a zwłaszcza farbą, np. farbą tmulsyJnę. Ilość środka obecnego w środku do powlekania powierzchni typowo jest to ilość, która wystarcza do zapewnienia poziomu wszystkich składników czynnych, to jest komponentów a/, b/ i c/, w zakresie od 0,001 do 50j wac., a zwłaszcza 0,1 do 2% wag. w sto^in^ku do całkowitego ciężaru środka do powlekania powierzchni, środek nadaje środkowi do powlekania powierzchni właściwości przeciwgrzybicze i przeciwgłonowe. Jednakże, wiele związków, których używa się do nadawania waściwosci przeciwg rzyolczych są to związki zawierające jod. Inaczej niz to jest w przypadku tych związków, środki według wynalazku wywoóują nieznaczny tylko zmianą barwy warstwy farby przy ekspozycji na światło słoneczne. Dziąki temu, srodkcw według wynalazku można użyć w warunkach, w których liczne związki zawierające joo dawałyby nituopuszczalr.ą zmianą barwy warstwy farby, podczas gdy środki według wynalazku wywołują nieznaczną, jeżeli w ogóle wywołują zmianą barwy środek do powlekania może stanowić uplastyczniony polimer zawierający środek według wynalazku w skutecznej ilości. Typowo, polmef^^m jest uplastyczniony PCW, zawierający plastyfikator lub plastyfikatory w ilości od 10 do 10C% wag. w stosunku do polimeru. Krzyssi^ie, środek według wynalazku włącza się do polimeru w ilości od 0,01 do 5% środka w stosunku do polimeru.
Stwierdzono, ze podczas gdy środki według wynalazku wykazują szczególnie użyteczne właściwości przeciwgrzybicze, inne środki zawierające jeden lub dwa spośród komponentów a/, b/ i c/, łącznie z innymi związkami liubójczyli są niespodziewanie miej skuteczne jako materiały o właściwościach przećlwgrzybiczych.
WynaBzek jest opisany w nastąp^ących objaśnlających przykładach, w następuJęcych dalej testach i przykładach wszystkie cząści są cząściami wagowymi, jeżeli tego inaczej nie zaznaczono. W nas tąpiących dalej przykładach, otrzymane środki poddano ocenie mikrobiologicznej jako środki grzybobójcze w postaci farby. Środki badano również pod względem właściwości prztcloglonuoych. Przeprowadzono badanie mkrobbologiczne, a produkty badano pod względem aktywności wobec grzybów, jednego lub wiącej niz jednego, takiego jak Altenaria alternata, Auerobasidujm pullulans, Claduspollll herbam, Phoma violacea i Stempl^Jum dend riticum.
Ocena środka gzzsoooójczego w postaci warstwy farby, środki., które imały zostać poddane badaniu wytworzono sposobem jak opisano w przykładach I do VI i przykładach porównawczych. środki dodano jako mieszanką w postaci stałej do próbek akrylowej farby emulsyjnej do stosowania zewnętrznego na bazie lateksu Revacryl 1A w pH 9, w butlach szklanych i mieszano, w wyniku czego doprowadzono do uzyskania końcowych pozimow składnika czynnego w farbie 1,0, 0,5 i 0,2% wag/obj . Butle zawierające farbą ze środkm llobOJCzym szczelnie zamknięto i przechowywano w temperaturze 40°C w ciągu trzech dni. Dla każdego środka w postaci farby przygotowano małe testowe kawałki drewniane przez zagruntowanie, a nastąpnie nałożenie pądzlem na dwie pełne gładkie powłoki.
Jeden zestaw powleczonych tesoowych kawałków drewna przechowywane w temperaturze otoczenia w ciemności. Kolejny zestaw powleczonych testowych kawałków drewna uιlιeszczunu θ
ieo 9ΐο w urządzeniu do ługowania, w którym opryskiwano je wodą w ciągu Jednego dnie, po czym wyjęto je z tego urządzenia i osuszono· Następny zestaw powleczonych testowych kawałków drewna poddano ługowaniu w ciągu 2 dni. Powleczone tesoowe kawałki drewna przeniesiono do komory o wysokiej wilgotności, po czym mokulowano Je zawiesiną mieszanych za rodników następujących grzybów: Alternana alternata, Auerobasiduum pullulans, Cladosporlum herbarum, Phoma violacea i Stamphylium dendriticum. Inkubację prowadzono w temperaturze 25°C w ciągu 4 tygodni. Po upływie tego okresu dokonano oceny warstwy farby pod wzglądem wzros tu grzybów okiem nieuzbrojonym i przy użyciu stereokkopowego mikroskopu optycznego.
Przykłady I do VI. Wytwarza się serię środków według wynalazku oraz serię środków porównawczych za pomocą zmieszania ze sobą /przez roztarcie w moździerzu z użyciem tłuczka/ dwóch, lub więcej niż dwóch komponentów stałych w proporcjach podanych w tabeli 1. Oalsze szczegóły dotyczące wytworzonych środków podane są w tabeli 1.
Tabele 1
i Przykład 1 lub przykład 1---- Komponi 1 1 1 ant a/ ------! /części wsgowf^^ ------,------- “Γ----------
porównawczy 1 NC DU 1 20 DS AM 2PT BS 1 PP 1 TY ( DA 1 TT ' ----- -1
' A 1 75 * 25 1 - - J - 1 1 1 1 *
1 B '55 1 25 20 1 - - 1 - - 1 1 - '
' C 1 50 ' - - ' 50 - 1 - - 1 - ' _ 1 _ ' - ,
1 O 1 - ' 20 80 - ' - 1 1 ł ł
, I '50 , 20 - , 20 - , - ” 1
1 11 1 40 1 20 20 1 20 - ' - - 1 - 1 - 1 - 1 -
1 111 1 40 1 20 - , 40 - , - , - 1
' 1V 1 30 ' 20 20 1 30 - 1 - - 1 _ I - ' - ł _
1 V 1 55 , 25 - , - 20 1 - , - 1
1 VI 1 35 ' 25 i 20* - 20 ' - 1 1 1 1 1 1 1 w t 1
1 ε 1 40 1 1 20 - 1 - - 1 - - ' - ' - 1 40 ' - ;
1 F 1 - 1 20 1 40 - ' - 1 1 1 I 1 1 , 40 1
1 G 1 55 ' 25 - ' - - ' 20 - 1 - ' - 1 - 1 - ,
, H 1 35 1 , 25 20 , - - , 20 * 1 1
' I ,55 ' 25 - ' - - 1 - 20 ' 1 1 | 1 1 1 1
1 3 1 35 1 25 20 1 - - 1 - 20 1 • - ;
' Κ 1 55 ' 25 - - ' - 1 1 20 ' t 1 1 1 1
1 L '35 I 1 25 20 1 - - t - - 1 20 1 - 1 - ' - '
' Μ 1 55 ' 25 - ' - - ' - 1 1 | 1 20 - 1 1 1
1 N '35 , 25 20 , - - , - 20 , -
1 K--------- U - - 1. . . _ -4 - - - U - - - X .... -
Uwagi do aZ NC
OU
OS
AM
2PT
BS tabeli 1:
oznacza tetralhlorolzoftaltnltryl oznacza 3-/3,4-dlchtorofenylo/-l,l-dlmetylomocznik oznacza tlenek cynku o welkosci cząstek poniżej 1 yum oznacza 2,3,5,6-tetrlchtoto-4-/metytosulfonyt//plrddynę oznacza sulfon dijodometylowo-4-metylofenylowy oznacza 1-tlenek 2-pirydynotiolanu cynku oznacza handlowo dostępny środek biobójczy, który zawiera jako składnik czynny 30¾ wag. 2-tiocyjanomaeylotlobenzotlazolu, a pozostałość stanowi obojętny nośnik
PP oznacza /RS/-2-/2,4-dllhlortfelylo/-1-/lH-1,2,4-t llazol-l-ito/heksen-2-ol.
160 910
S
TY oznacza handlowo dostępny środek biobójczy, który zawiera Jako składnik czynny
40% wag. N-/n-butyło/karbaminiarnu 3-jodo-2-propynylu, a pozostałość jest obojętna.
DA oznacza 3,4,5-trichloro-4-/propylosulfonylo/prrddynę
TT oznacza t et rachloro t ere l talomt rył..
Przykłady VII do XXIV. Dokonuje się oceny środków z przykładów 1 do
VI i przykładów porównawczych jako środków grzybobójczych w postaci warstwy larby z wykorzystaniem techniki opisanej uprzednio. Dla celów porównawczych ocenia się również, w tych samych warunkach, larby zawierajęce tylko tetrachloroizoftalomtryl /NC/, 3-/3,4-dichlorolenylo/-l-1-mieeyylemocznik /DU/, 2,3,5,6-1etrachloro-4-/eetylosuloonylo/piyydynę /DS/, sulfon ^jodnietylowo-4-eetylolenylowy /AM/, lub tlenek cynku /20/. Otrzymane wyniki zamieszczono w poniższej tabeli 2.
Tabela 2
P rzykład luo przykład 1 , środek Wzros t grzyba · e/
porównawczy ' a/ o/ 1 ' % C/ UL Ll L2
1 • 2 1 3 4 5 | 6
C i A i 0,25 1.1 2.2 5,5
P • A ' 0,5 1.1 3.5 1.3
Q 1 A : 1,0 1 1.1 1 4.4 ł 2.3
R B , 0.25 1.2 4,5 1 5,5
S i 3 i 0,5 2.2 3.4 1 2,4
T 1 3 ' 1.0 0.2 t 1.2 1 4,5
VII ' 1 1 * 0,25 1 t 0,0 2.3 1 5.5
VIII i 1 0,5 0.1 0,1 2.3
IX 1 1 ' 1.0 0.0 0.0 0,0
X , 2 0.25 0.0 1.3 5,5
XI 1 2 ' 0,5 0.0 1.2 3.3
XII ' 2 ' 1.0 0,0 0,0 0,0
XIII ( 3 1 0.25 1 0.0 1.2 1.3
XIV i 3 . 0.5 0.1 0,1 0.2
XV ' 3 ' 1.0 0,0 0,0 0,0
XVI 4 , 0,25 0.0 0.1 1 3.4
XVII 4 0,5 0.0 0,0 0,1
XVIII 1 4 ' 1.0 0.0 0,0 1 c,0
u i c i 0,25 1.3 i nie oznaczono 5,5
V ' c ' 0.5 1.1 1 nie oznaczono 1.1
17 c ΐ 1.0 1 0.1 nie oznaczono r 1.1
X i D . 0.25 2.1 i nie oznaczono 4.5
Y ' 0 1 0,5 1.1 1 nie oznaczono 3.3
2 , 0 , 1.0 1 0.1 , nie oznaczono 0.0
AA E 0,25 2.2 • nie oznaczono 5.5
AB ' E ' 0,5 0.0 nie oznaczono 1 4,3
AC i E i 1,0 0,0 i nie oznaczono 5,5
AD 1 F 1 0,25 2.3 nie oznaczono 5,5
AE i F 0,5 i 1.3 * nie oznaczono 5,5
AF 1 # F ! 1 o 1 1.1 1 , me oznaczono 4.5
160 910
Tabela 2 /c.d./
r - t 1 , 2 - r. - t 3 r 4 1 1 5 i 6
Γ AG t 1 G ł t 0.25 1.3 t t t 4*5 i 5.5
AH 1 G t 0,5 1,1 t 2.2 ' 2.3
Al i G t 1.0 0,1 t 1.2 , O.l
AJ i H t 0,25 0,3 t 5,5 i 3.4
AK 1 H t 0,5 1.1 1 3.4 ' 4.4
AL t H t 1.0 t 1,1 t | 1.2 ' 0,0
AMS , I t 0,25 1,2 t 4.5 , 5.5
AN 1 I t 0,5 0,0 t 4,5 ' 5.5
AO t I t t t 1.0 0,1 t t 1.3 ' 4,5
AP 1 0 t 0,25 3,5 1 2.5 i 5,5
AQ ' 0 t 0,5 2.3 1 3,5 1 5,5
AR ' 0 t 1.0 t 0.1 t 2,3 ' 5,5
XIX . 5 l 0,25 0.0 l i·1 , 0,2
XX i 5 1 0,5 1 0.0 t 0,0 , 2.2
XXI 1 5 t 1.0 t 0.1 t 0,0 ' 0,0
XXII 1 6 I 0,25 t o.l t 1.2 ' 2.4
XXIII , 6 t 0,5 t 0.0 1 0.1 , 1.2
XXIV i 6 t 1.0 t 0.0 t 0.0 , 0,1
AS i K 1 0,25 t 1.2 t 3,5 i 4.4
AT 1 K t 0,5 1 1.1 1 4,5 1 4.4
AU K t 1 t 1.0 1 t 0.1 1 4.4 J 2,3
AV l L t 0,25 t 2.3 t 3,5 i 1,3
AM ' L t 0,5 t 1.3 t 3,5 1 0,1
AX 1 L t ł 1.0 t l 0.1 t l 2.2 * 1.1
AY i M t 0.25 t 1.2 t 5,5 , 5.5
AZ l M 1 0,5 t 0.1 t 1.2 · 5,5
BA ' M t 1.0 I 0,0 1 0.1 ' 2.2
BB N t 1 t 0,25 t 1 5,5 1 1 5.5 J 5.5
BC i N t 0.5 1 2.2 t 5.5 i 5,5
BO 1 N t 1.0 t 0,0 1 1.1 ' 5,5
BE ' NC t 0,25 ( 3.4 t 4.4 ' 5,5
BF i NC 1 0,5 t 2.3 t 4.5 , 3,5
EG t NC 1 1.0 t 0,0 1 2.5 , 4.5
BH ' - t - t 5,5 1 5.5 i 5.5
BI ' DU 1 1.0 1 5,5 1 nie t oznaczono 5.5
BO i DS 1 0,25 t 2.2 1 nie oznaczono . 5.4
BK i DS ( 0,5 1 1.1 1 ne oznaczono i 2.3
BL 1 DS t 1.0 1 o.l 1 nie oznaczono · 1.0
BM ' AM t 0,25 0,0 1 nie t oznaczono 4.4
BN , AM 1 0.5 0,0 1 nie oznaczono . 1.2
BO l AM 1 1.0 0,0 1 nie oznaczono i 0,0
BP 1 zo 1 1 1 1.0 1 5,5 1 1 nie oznaczono · t 5,5
Uwagi do tabeli 2:
a/ jak zdefiniowano w uwagach do tabeli 1 b/ liczby i pojedyńcze litery odnoszę się do produktów z przykładów 1 do VI i przykładów porównawczych A do N c/ % jest podany jako % wag/obj. dodanego środka orzy wzięciu za podstawę farby
160 910
UL oznacza, że testowy kawałek drewna nie był ługowany
Ll oznacza. że testowy kawałek drewna był ługowany w ciągu 1 dnia
L2 oznacza. ze testowy kawa lek drewna był ługowany w cięgu 2 dni
/ ' 0 wskazuje brak wzrostu powierzchniowego wskazuje poniżej 1% wzrostu grzyba na powierzchni wskazuje 1 do 1C% wzrostu grzyba na powierzchni wskazuje 10 do 30% wr^t^stu grzyba na powierzchni wskazuje 30 do 70% wii^c^istu grzyba na powierzchni wskazuje powyżej 70% w^i^ostu grzyba na powierzchni.
Należy zauważyć, ze w porównaniu z meszan^nami porównawczymi środki według wynalazku wykazuję wyzszę aktywność przeciwgrzybiczę tak przed jak i po ługowaniu.
Przyk łady XXV do XXVIII. Próbki z przykładów III do VI bada się pod względem aktywności przeciwglonowej. Test przeprowadza się stosujęc technikę kolb wstrząsanych w ciągu 21-dniowego okresu badawczego, w te^ser^turze 21°C. przygotowuje się szereg stężeń środków w podłożu wzrostowym dla glonów i sprawdza się z udziałem mieszaniny dwóch glonów, a mianowicie Trentapehlia aurea i Nostoc commune. Wyniki testu zreesemowano w poniższej tabeli 3.
Tabela 3
Γ « - r· - -
Przykład 1 środek 1 MIC /ppm/
1 /b/ 1 /f/
L _ .
XXV 1 | 3 1 | 25
XXVI 1 4 1 12,5
XXVII 1 5 1 12,5
XXVHI 1 1 6 1 1 5,25
Uwagi do tabeli 3:
jak zdefinoowano w uwagach do tabeli 2
MIC jest to najmrnejsze stężenie hamuuące środka wyrażone w częściach na milion /ppm/ wag środka w stosunku do ciężaru podłoża testowego.
środki według wynalazku ocenia się jako środki grzybobójcze w postaci folii PCW z zasiewaniem następującej mtody badania.
Ocena środka grzybobójczego w postaci folii PCW. środki., które miały zostać poddane badaniu wytworzono w sposób jak opisano w przykładach III i lv. PCW w postaci pastylek umieszczono w kielichu miksera kuchennego, dodano środek otrzymany sposobem opisanym w przykładzie III lub przykładzie IV, po czym zawartość kielicha miksowano w ciągu 2 minut bez ogrzewania. Następnie kielich ogrzewano parą wodną, po czym powoli dodano inne komponenty do formułowania PCW, przy czym te ιι^ komponenty i ich proporcje podane w poniższej tabeli “Tabela preparatów PCW. Utworzoną mieszankę poddaje się miksowaniu az do chwiii, gdy próbka stanie się puszystym, suchym proszkiem.
160 910
Tabela 4
Preparaty PCW
r ----- - 1 1 . Preparat /pOr/ .
L Komponent
1 A 1 B . U - _ ' c . L _ . 1 . L D 1 E -l _ 1 - L F 1 G 1 . J - Η i
PC'i 1 100 1 100 1 100 1 100 ioo 1 100 1 ioo 1 100
OOP , 50 1 60 1 50 1 60 - 1 - 1 1 -
ESO 1 7 10 7 1 1 10 7 1 1 10 7 1 10
POos 1 2 , 2 1 “ 1 - 1 1 1 1 -
BaZn 2 1 2 ' - 1 - 1 2 1 2 ' - 1 -
SA 1 0.5 1 0.5 ' 0,5 1 0,5 0,5 1 0,5 ' 0,5 1 0,5
CaZn , - , 2 1 2 1 - 1 - , 2 1 2
1178 1 1 - 1 0,5 1 0,5 1 - i - 1 0,5 1 0,5
DOA - 1- - - ł ~ 1 1 _ 1 1 1 - 1 1 50 1 1 60 1 50 1 1 1 60
Uwagi do tabeli preparatów PCW:
PCW jest to polimer dostępny z Georgia Gulf Corp. of Piaquemine, LA, USA, jako żywica PVC-2095.
OOP oznacaa ftalnn bis/2-etyloheksyUu/
ESO oznacaa epoksyowwany oljj l0loyy
Pnos ocnacca fosforyn alkilo-arylu dostępny c Argus Division of Witco Corp, Brooklyn, NY, USA, jako LE93,
BaZn ocnacca stabilizator barowo-cynkowy dostępny c Argus Dvis^on of Witd, jako LZ11 SA ocnacca kwas oktadekanowy
CaZn ocnacca stabilizator wapniowo-cynkowy dostępny c Argus Division of witco, jako LN138 1178 maicci dodatek dostępny z Argus Dvisi^on of Wtco, jako Mark 1178 DOA oznacza adypinian bis/2-etyloheksylu/.
Każdy c preparatów PCW formuje się w folię stosujęc 19 mm wytłaczarkę Brabendera mającą 10,2 cm szeroki odstęp między matrycę górnę a dolnę o zmiennej grubości. Wy Hiczi rka pracuje prcy 40 obr/min, profił. temperatur w/r^co^i 155°^ 17°°C i 19O°C. Wytłlczony polimer podaje się na walec cOłodzący pracujący przy 9 obr/min. Wytworzona folia ma grubość 8 - 12yum Folię tnie się na 3,81 cm kwadraty, które umieszcza się na płask na uprzednio wylanym podłożu z solami podstawowymi zawlerlJącyml 2% agar Noble. Podłoże c solami podstawowymi
3 zawiera siarczan amonowy w stężeniu 2 g/dm , dwuwoOdlolosflran potasowy w stężeniu 4 g/dm t wodorofosforan sodowy w stężeniu 4 g/dm , siedmiowodny si^arci^an magnecowy w stężeniu 0,2 g/ /j-n^ (^uwod^ cOlorek wapniows w stężeniu °,001 g/dm i siedrniown^ siarczan dlazowy w stężeniu 0,002 g/dm , pH doprowadza się do 5,5 dodatkiem 1 N kwasu solnego.
Grzyby stosowane w teście Ooduje się osobno na seriach podłoży z solami podstawowymi zawierającymi 2% agar Noble i w wyzszym stosunku /10% w podłożu końcowym/ plastyfikator, stanowiący albo ftalan ois^-etyooheksylu/, albo adypinian bis/2-etyloheksylu/, albo epoksydowany o].ej sojowy Hodowle inkubuje się w temperaturze 3°0C przy wilgotności 96%.
Płytki zawierające folię inkubuje się w ciągu 7 - 10 dni w temperaturze 30°C i przy wilgotności 96%, a następnie kontroluje pod względem wirostu grzybów.
P r z y k ł a d y XXIX do LII. środki z przykładów III i IV ocenia się jako środki crcybnójcze w postaci folii PCW c zastosowaniem tecOniki uprzednio opisanej. Dla celów porównawczy^ ocenia się w tycO samycO warunkacO folię PCW, która me ζι^,ιπ dodanego środka grzybobójczego, w każdym teście używa się pojedynczego grzyba. Otrzymane wyniki zamieszczono w ta^li 5.
160 910
Tabela 5
Przykład 1 1 środek -1 - - - - - i PCW i Wzrost grz yba 3/
lub przykład porównawczy 1 1 b/ ' 1 % h/ 1 1 i i AN 1 PC i
BQ 1 1 - ' A i a/b • f
BR 1 ” | - B i c f
BS 1 - i c i a i e
BT 1 - 1 - i 0 i 0 t f
BU 1 - 1 - • E i 0 • e
BV 1 - 1 - ' F i 0 * e
BW 1 - , - I G i a , f
BX 1 - 1 - i H i 0 i e
XXIX 1 3 ' 0,15 ' A i 0 ' 0
XXX 1 3 , 0,5 , B I 0 , 0
XXXI 1 3 i 0,5 i C i 0 i 0
XXXII 1 3 1 0,5 i 0 i 0 i 0
XXXIII 1 1 3 0,5 1 E 1 | 0 0
XXXIV 1 3 , 0.5 , F i 0 , 0
XXXV 1 3 i 0,5 G i 0 i 0
XXXVI 1 3 i 0,5 1 H i 0 0
XXXVII 1 3 1 0.15 i A i 0 ' 0
rauzI 1 3 0.15 B | 0 ( 0
XXXIX 1 3 , 0,15 , C i 0 , 0
XL 1 3 i 0,15 i 0 i 0 i 0
XLI 1 3 1 0,15 i E i 0 ' 0
H.II I 3 ' 0,15 ' F i 0 ' 0
H.III | 3 ' 0,15 ' G I 0 ' 0
XLIV 1 3 i 0,15 i H i 0 i 0
XLV 1 4 1 0,15 i A i 0 • 0
XLVI 1 4 ' 0,15 ' B i 0 i 0
XLVII 1 4 , 0,15 , C i 0 , 0
H-WII 1 4 i 0,15 i 0 i 0 i 0
XLIX 1 4 l 0,15 ' E i 0 ' 0
L 1 4 i 0,15 i F i 0 i 0
LI 1 4 , 0,15 , G i 0 , 0
LII 1 4 i 0,15 i H i 0 i 0
- U - - - . 1 - - - 1 - .
Uwagi do tabeli 5:
ma znaczenie zdeflnoowane w uwagach do tabeli 2 b/ h/ i/
J/ % podany jest jako % wag/wag środka przy wzięciu za podstawę zawartości PCW w preparacie
A do H oznaczaję preparaty Jak wyszczególniono w taoeli preparatów PCfJ
AN oznacza Aspergillus niger PC oznacza Peniciliiurn citreuurn 0 wskazuje, ze nie zaobserwowano wtrostu wskazuje, ze zaobserwowano tylko bardzo słaby wzrost wskazuje, ze zaobserwowano niewielkie skupienie wskazuje, że zaobserwowano duże skupienie wskazuje, ze zaobserwowano wzrost wzdłuż trzech krawędzi wskazuje, że zaobserwowano wzrost wzdłuż wszystkich krawędzi wskazuje, że powierzchnia folii jest całkowicie pokryta W przeprowadzonych poprzednio testach folie były przezroczyste. Jednakże folie zawierajęce środek w ilości 0,75, 1,0 lub 2,<% były przeświecajęce.
160 910
Wzór 1
ιι
N- C - Μ
^ór 2
Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 10 000 zł

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowa
    1. Środek do z^^lczama drobnoustrojów, znamienny tym, że zawiera a/ 15 - 70% wagowych dinitrylu o wzorze 1, w którym podstawnnki X, mogę być takie aame lub różne i każdy oznacza atom chlorowca, n oznacza wartość licbbowę od 1 do 4, a grupy nitryoowe występuję w pozycjach 1,2- lub 1,3- względem siebie; b/ 15 - 40% wagowych podstawionego mocznika o wzorze 2, w którym Ar oznacza grupę fenylową, 4-chlorofenylową,
    3,4-dichlorofenylową , 4-izopropylofenylową, 3-chloro-4bbomrnofenylową, 3-chloro-4-metylofenylową, 4- /^-hdooofe-ooksY/tenybi^ l.ub 4-/4 '-metoltsyn-oksy/fanyoowę , R^ oznacza grupę C. ..alkilowę, C, ,al0o0snlowę lub C, ealkinylową, a R oznacza atom wodoru lub grupę 0wo 1“ to 1 i wto . 2 jak zdef inoowano o()no^r^:le do R1 oraz c/ 15 - 40% wagowych zwięzku o wzorze Ar*SO R , w i x którym Ar oznacza grupę fenylowę, 4-metylofenyoowę lub pirydynową, podstawionę co najmniej β
    dwoma atomami chlorowca, R oznacza grupę .alkioowę lub Cj_galkUowę zawleoajęca co najmniej 1 atom chlorowca, x oznacza wartość lcczoowę 1 lub 2, a co najmniej jedna z grup 1 3 o symbolach Ar i R zawiera co najmniej jeden podstawnik chlorowcowy.
  2. 2. środek według zastrz.l, znamienny tym, że zawiera zwięzek o wzorze
    2 1 2, w którym R oznacza wodór, grupę metylowę lub meeoltsyIową, R oznacza grupę metylowę lub metoksylową, a Ar ma znaczenie podane w zastrz.l.
  3. 3. środek według zastrz.l, znamienny tym, ze jako składnik b/ zawiera 3-/3,4-dlchlorofenyno/-l,1-dlmetnlomocznlk.
  4. 4. Środek według zastrz.l, znamienny tym, że zawiera zwózek o wzorze
    13 1
    Ar SO R , w którym Ar oznacza pierścień pirydynowy, który zawiera cztery podstai^nki x 3 chlorowcowe, a R oznacza niepodstawionę grupę alki^Kę zawlerajęca 1 do 6 atomów węgla, a x oznacza 2.
  5. 5. środek według zastrz.l, znamienny tym, ze zaw,era zwózek o wzorze
    13 1 3
    Ar SOxR , w którym Ar oznacza grupę 4-metnlofenylooę, R oznacza grupę metylowę podstawionę chlorowcem, a x oznacza wartość l-zzbowę 2.
    5. środek według zastrz.l, znamienny tym, ze jako składnik a/ zawiera tetrachloroizoftalomtryl, jako składnik b/ zawiera 3-/3,4-dl-hloooffπyloO-l»l-dlmetnlomooznik i jako składnik c/ zawiera 2,3,5,5-1 e trach loro^-Zme tylosu lf ony^/pmydy nę lub sulfon dij odome tylowo^-me tyl o f enylowy .
  6. 7. środek według zastrz.l, znamienny tym, ze cao.fra co najmniej jeden dalszy stały składnik pomoocl-cn korzystnie wybrany spośród: tlenek glinu, tlenek krzemu, dwutlenek tytanu, tlenek cynku, talk, pirofflit, gips, diatomit, kreda, zunia okrzemkowa, bentonn, ziemia fulerska, mąka pszenna, mączka sojowa, mączka drzewna, mączka ze skorup orzecha lub lignina.
  7. 8. środek według zastrz^, znamienny tym, ze zawiera 10 - 80% wagowych tlenku cynku.
PL1989279556A 1988-05-20 1989-05-20 Srodek do zwalczania drobnoustrojów PL PL PL PL PL160910B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888811948A GB8811948D0 (en) 1988-05-20 1988-05-20 Composition & use

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL279556A1 PL279556A1 (en) 1990-01-22
PL160910B1 true PL160910B1 (pl) 1993-05-31

Family

ID=10637218

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1989279556A PL160910B1 (pl) 1988-05-20 1989-05-20 Srodek do zwalczania drobnoustrojów PL PL PL PL

Country Status (24)

Country Link
EP (1) EP0345955B1 (pl)
JP (1) JP2810699B2 (pl)
KR (1) KR0139060B1 (pl)
AR (1) AR246162A1 (pl)
AT (1) ATE90510T1 (pl)
AU (1) AU619292B2 (pl)
BR (1) BR8902344A (pl)
CA (1) CA1339065C (pl)
CZ (1) CZ282263B6 (pl)
DE (1) DE68907131T2 (pl)
DK (1) DK246189A (pl)
ES (1) ES2055049T3 (pl)
FI (1) FI92642C (pl)
GB (2) GB8811948D0 (pl)
GR (1) GR3008168T3 (pl)
HU (1) HU203639B (pl)
IE (1) IE63437B1 (pl)
NO (1) NO174731C (pl)
NZ (1) NZ229219A (pl)
PL (1) PL160910B1 (pl)
PT (1) PT90613B (pl)
SK (1) SK278848B6 (pl)
YU (1) YU48069B (pl)
ZA (1) ZA893782B (pl)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5202489A (en) * 1987-12-22 1993-04-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Amines catalysis
GB9127472D0 (en) * 1991-12-30 1992-02-19 Ici Plc Biocide composition and use
US5733613A (en) * 1993-05-14 1998-03-31 Baecker; Albin Alexander Wladyslaw Synthetic plastic sleeve having a dry film biocide incorporated therein and method for treating a timber pole to inhibit sub-soil bio-deterioration of the pole
ZA943275B (en) * 1993-05-14 1995-01-12 Biotrans International Pty Ltd Flexible synthetic plastic sheeting
JPH0753533A (ja) * 1993-08-11 1995-02-28 Hodogaya Chem Co Ltd 農園芸用殺菌組成物
US5939203A (en) 1995-02-03 1999-08-17 Arch Chemicals, Inc. Discoloration prevention in pyrithione-containing coating compositions
AP689A (en) * 1995-06-20 1998-10-16 Biotechnology Intellectual Property N V A liner for protecting poles against sub-soil decay.
DE19720342A1 (de) * 1997-05-15 1998-11-19 Bayer Ag Algizide Mittel
US6121197A (en) * 1999-05-24 2000-09-19 Creanova Inc. Biocidal composition
JP5229734B2 (ja) * 2008-11-26 2013-07-03 住化エンビロサイエンス株式会社 木材保存組成物
BR122017001870B1 (pt) * 2009-08-05 2017-06-20 Dow Global Technologies Llc Antimicrobial composition synergistic
JP5522780B2 (ja) * 2009-12-11 2014-06-18 住化エンビロサイエンス株式会社 木材保存組成物

Also Published As

Publication number Publication date
GR3008168T3 (pl) 1993-09-30
EP0345955B1 (en) 1993-06-16
FI92642C (fi) 1994-12-27
DE68907131T2 (de) 1993-09-23
YU48069B (sh) 1997-01-08
AR246162A1 (es) 1994-07-29
FI892431A0 (fi) 1989-05-19
DK246189A (da) 1989-11-21
BR8902344A (pt) 1990-01-09
ATE90510T1 (de) 1993-07-15
NO892016D0 (no) 1989-05-19
NO174731C (no) 1994-06-29
ZA893782B (en) 1990-07-25
YU102589A (en) 1991-04-30
JPH0242006A (ja) 1990-02-13
KR0139060B1 (ko) 1998-04-30
IE891636L (en) 1989-11-20
EP0345955A1 (en) 1989-12-13
ES2055049T3 (es) 1994-08-16
HU203639B (en) 1991-09-30
DE68907131D1 (de) 1993-07-22
FI92642B (fi) 1994-09-15
CZ301389A3 (en) 1997-03-12
FI892431A (fi) 1989-11-21
SK301389A3 (en) 1998-03-04
CA1339065C (en) 1997-07-29
JP2810699B2 (ja) 1998-10-15
AU3502789A (en) 1989-11-23
CZ282263B6 (cs) 1997-06-11
PL279556A1 (en) 1990-01-22
SK278848B6 (sk) 1998-03-04
IE63437B1 (en) 1995-04-19
PT90613B (pt) 1994-09-30
NZ229219A (en) 1991-08-27
KR890016965A (ko) 1989-12-14
AU619292B2 (en) 1992-01-23
NO892016L (no) 1989-11-21
NO174731B (no) 1994-03-21
GB8811948D0 (en) 1988-06-22
HUT49983A (en) 1989-12-28
GB8911294D0 (en) 1989-07-05
DK246189D0 (da) 1989-05-19
PT90613A (pt) 1989-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL160910B1 (pl) Srodek do zwalczania drobnoustrojów PL PL PL PL
JPH09501688A (ja) 抗細菌性および抗汚れ性オキサチアジン類およびそれらの酸化物
EP1769680B1 (en) Preparation for the fungicidal and algicidal finish of alkaline coating compositions
AU4787493A (en) Tcmtb on a solid carrier in powdered form, method of manufacture and method of use
WO1998033380A1 (en) Algicidal and fungicidal preservative with alternaria-activity
GB2169804A (en) Triazole or imidazole fungicide compositions
US5401757A (en) Synergistic fungicidal composition and use
AU2014240891B2 (en) Synergistic combination of a flurochloridone compound and IPBC for dry film protection
JP3489981B2 (ja) 防腐防かび剤
JP4338461B2 (ja) 工業用抗菌組成物
AU2014240877B2 (en) Synergistic combination of chlorotoluron and octylisothiazolinone (OIT) for dry film protection
WO2014160961A1 (en) Synergistic combination of a chlorotoluron compound and zinc pyrithione for dry film protection
JPS5929163B2 (ja) 防腐防かび剤
EP2914110A1 (en) Synergistic combination of zoxamide and one of dcoit or oit for dry film protection
JP2003095831A (ja) 工業用抗菌組成物及び抗菌方法
JPH11130603A (ja) 防腐防かび剤
JPH02233603A (ja) 防藻防カビ剤及びそれを含有する塗料組成物
JP2003073213A (ja) 工業用抗菌組成物及び抗菌方法
JPS60142907A (ja) 防黴剤
EP2950655A1 (en) Synergistic combination of a chlorotoluron compound and terbutryn for dry film protection
WO2014186061A1 (en) Synergistic combination of chlorotoluron and lodopropynyl butylcarbamate (ipbc) for dry film protection
AU2014240890A1 (en) Synergistic combination of a flurochloridone compound and OIT for dry film protection