HU203639B - Fungicidal compositions having synergetic and antialgal effect - Google Patents

Fungicidal compositions having synergetic and antialgal effect Download PDF

Info

Publication number
HU203639B
HU203639B HU892495A HU249589A HU203639B HU 203639 B HU203639 B HU 203639B HU 892495 A HU892495 A HU 892495A HU 249589 A HU249589 A HU 249589A HU 203639 B HU203639 B HU 203639B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
compositions
composition
weight
group
formula
Prior art date
Application number
HU892495A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT49983A (en
Inventor
Bryan Stuart Backhouse
Malcolm Greenhalgh
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of HUT49983A publication Critical patent/HUT49983A/hu
Publication of HU203639B publication Critical patent/HU203639B/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/32Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing >N—CO—N< or >N—CS—N< groups directly attached to a cycloaliphatic ring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)

Description

A találmány algaellenes hatással is rendelkező, szinergetikus hatású gombaellenes kompozíciókra vonatkozik, amelyek elsősorban az iparban használhatók fel.
Az ipari biocid szerek mikrobaellenes, például baktériumellenes, gombaellenes és/vagy algaellenes hatású kompozíciók, amelyek az iparban a mikrobák (így baktériumok, gombák és/vagy algák) kártételeinek megelőzésére vagy visszaszorítására használhatók fel. Az ipari biocid szerek olyan szubsztrátumok védelmére használhatók fel, amelyeken mikroorganizmusok növekedni képesek. Az ipari biocid szerek például festékek, latexek, ragasztóanyagok, bőrök, faanyagok, fémfeldolgozó folyadékok és hűtővíz tartósítására alkalmasak.
A kereskedelmi forgalomban számos antimikrobás hatással rendelkező, ipari biocid szerek hatóanyagaiként alkalmazható vegyület szerezhető be. Ismerj például, hogy egyes jódtartalmú vegyületek gombaellenes hatással rendelkeznek, és festékekbe bekeverve csökkentik a festékfilmek gombásodásának veszélyét. A jódtartalmú vegyületek azonban fény hatásának kitéve rendszerint elszíneződésre hajlamosak, ezért számos jódtartalmú vegyület a gyakorlatban nem használható fel festékfilmek gombásodás elleni védelmére. Ipari felhasználásra azok a biocid hatóanyagok a legcélszerűbbek, amelyek a mikrobák széles választékával szemben hatásosak, és különösen széles spektrumú gombaellenes hatást fejtenek ki, ugyanakkor algaellenes aktivitással is rendelkeznek Minthogy az egyedi hatóanyagok hatásspektruma rendszerint nem elég széles, eddig már igen sokféle hatóanyag-keverék alkalmazását javasolták. A rendelkezésre álló hatóanyag-keverékek azonban nem felelnek meg minden területen a követelményeknek; ezért továbbra is szükség van olyan hatóanyag-keverékekre, amelyek az adott felhasználási célnak megfelelő mértékű, erősségű és spektrumú aktivitást fejtenek ki.
A találmány olyan új összetételű, több hatóanyagot tartalmazó kompozíciókra vonatkozik, amelyekben az egyedi hatóanyagok gombairtó hatása között szinergetikus hatásfokozódás lép fel, és a kompozíció ezen túlmenően algaellenes hatást is mutat.
A találmány szerinti kompozíciók hatóanyagokként (a) a hatóanyagok össztömegére vonatkoztatva 1570 tömeg% (I) általános képletű tetrahalogénezett aromás dinitrilt
- a képletben X halogénatomot jelent és n értéke 4 -, (b) a hatóanyagok össztömegére vonatkoztatva 1540 tőmeg% (Π) általános képletű szubsztituált karbamid-származékot
-a képletben Ar dihalogén-fenil-csoportot ésR1 ésR2 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent -, és (c) a hatóanyagok össztömegére vonatkoztatva 1550 tömeg% (ΠΙ) általános képletű halogénezett aromás alkil-szulfoxidot
- a képletben Ar11-4 szénatomos alkil-fenil-csoportot vagy a heterociklusos gyűrűben egy nitrogénatomot tartalmazó tetrahalogénezett hattagú heterociklusos csoportot jelent, és R3 1-4 szénatomos alkilcsóportot vagy dihalogén-1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, azzal a feltétellel, hogy Ar1 vagy R3 minden esetben tartalmaz halogénatomot tartalmaznak, adott esetben folyékony vagy szilárd hígítószerbe (előnyösen fémoxidba), felületbevonó anyagba (előnyösen festékkompozícióba) vagy lágyított polimer kompozícióba (előnyösen PVC-alajiú keverékbe) bekeverve.
A találmány szerinti kompozíciók (a) komponensét képező (I) általános képletű vegyűletekben az X csoportok előnyösen klóratomot vagy fluoratomot jelenthetnek; az X csoportok jelentése célszerűen azonos. A találmány szerinti kompozíciókban (a) komponensként felhasználható vegyületeket ismertet a 3 290 353 és 3 331735 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Miként a 3 290 353 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás részletesen közli, az (a) komponensként felhasználható vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő savhalogenideket - célszerűen a savkloridokat - ammóniával reagáltatjuk, majd a kapott savamidokat vízelvonószerrel, például foszfor-pentoxíddal kezeljük. Ezzel az eljárással előnyösen állíthatunk elő klórozott aromás dinitrileket, amelyeket a halogénatom(ok) cserélésével alakíthatunk át fluorozott vegyűletekké.
A találmány szerinti kompozíciók (a) komponensként például tetraklór-izoftalonitrilt és tetrafluorizoftalonitrilt, különösen előnyösen tetraklór-izoftalonitrilt tartalmazhatnak.
A találmány szerinti kompozíciók (b) komponensként például 3-(3,4-diklór-fenil)-l,l-dimetil-karbamidot vagy 3-(3,4-diklór-fenil)-l-metil-l-n-butÍlkarbamidot, különösen előnyösen 3-(3,4-diklór-fenil)-l, 1 -dimetil-karbamidot tartalmazhatnak
A (b) komponensként felhasználható szubsztituált karbamid-5zármazékokat ismert módszerekkel, például a 691403 és692589 sz. közzétett nagy-britanniai szabadalmi bejelentésben és a 2655455 és 2768971 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban közölt eljárással állíthatjuk elő.
A (c) komponensként felhasználható (ΙΠ) általános képletű vegyületek egyik csoportját azok a származékok alkotják, amelyekben Ar1 a gyűrűben nitrogénatomot tartalmazó, tetrahalogénezett hattagú heterociklusos csoportot, például tetrahalogénezett piridilcsoportot jelent Ezekben a vegyűletekben R3 előnyösen 1-4 szénatomos szubsztituálatlan alkilcsoportot jelent. Ezeket a vegyületeket és előállításukat az 1103 606sz. nagy-britanniai és a 3 296 272és3371011 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások részletesen ismertetik. Az ott ismertetett módszer szerint a (ΠΙ) általános képletű vegyületeket a megfelelő tio-piridin-származékok oxidálásával állítják elő. Az említett csoportba tartozó (ΠΙ) általános képletű vegyületek előnyös képviselői azok a származékok, amelyekben Ar1 négy halogénatommal szubsztituált piridflcsoportot és R^szubsztituálatlan 1 -4 szénatomos alkilcsoportot jelent. E vegyületek közül a 2,3,5,6-tetraklór-4(metü-szulfonil)-piridint és a 2,3,5,6-tetraklór-4-(izopropil-szulfonil)-piridínt említjük meg,
HU 203639 Β
A(c) komponensként felhasználható (ΙΠ) általános képletű vegyQletekmásik csoportját azok a származékok alkotják, amelyekben Ar11-4 szénatomos alkilfenil-csoportot ésR3 dihalogénezett 1-4 szénatomos aUdlqsoportot jelent. Ilyen vegyűleteket és azok előállítását ismerteti a 3632859 és 3663623 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. A 3 632 859 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint ezeket a vegyűleteket a megfelelő szulfonil-ecetsavak halogénezésével állítják elő; halogénezőszerként például nátrium-hipojoditot használnak nátrium-hidroxid oldat jelenlétében. A 3 663 623 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan eljárást ismertet, amikor halogénezőszerként jód-monokloridot használnak lényegében semleges oldatban. Az említett csoportba tartozó (ΠΙ) általános képletű vegyületek előnyös képviselői azok a származékok, amelyekben Ar * 4-metil-fenil-csoportot és R3 dijódalkil-, célszerűen dijód-metil-csoportot jelent.
A'találmány szerinti kompozíciók (c) komponensként előnyösen 2,3^,6-tetraklór-4-(metil-szulfonil)piridint vagy dijód-metil-(4-metil-fenü)-szulfont tartalmazhatnak.
A találmány szerinti kompozíciók közül előnyösek azok, amelyek (a) komponensként tetraklór-izoftalonitrilt, (b) komponensként 3-{3,4-diklór-fenil)-l,l-dimetil-karbamidot, (c) komponensként pedig 2,3,5,6tetraklór-4-(metil-szulfonil)-piridint vagy dijód-metil-(4-metü-fenü)-szulfont tartalmaznak.
Szakember számára nyilvánvaló, hogy az optimális hatás elérése érdekében az (a), (b) és (c) komponensek egymáshoz viszonyított mennyiségét a komponensek jellegétől és a kezdés céljától függően változtathatjuk.
A találmány szerinti kompozíciók az (a), (b) és (c) komponenseken kívül adott esetben további komponenseket is tartalmazhatnak. Ezek a további komponensek például folyadékok, így víz és szerves folyadékok (például alifás vagy aromás szénhidrogének, halogénezett szénhidrogének, ketonok, észterek, éterek és alkoholok) lehetnek. A találmány szerinti kompozíciók (a), (b) és (c) komponensei jellemzően szilárd anyagok, így a folyadékot is tartalmazó készítmények az (a), (b) és (c) komponenst a folyékony közegben oldva vagy diszpergálva tartalmazhatják. A kompozíció egyes komponensei az adott folyadékban jobban oldódhatnak, mint mások; ilyen esetekben a folyékony készítmények az egyes komponenseket részben oldva, részben diszpergálva tartalmazzák. Általában azonban előnyös olyan folyékony közeget felhasználnunk, amelyekben az (a), (b) és (c) komponens egyaránt oldódik, vagy amelyekben az (a), (b) és (c) komponens lényegében egyaránt oldhatatlan. A folyékony közeget is tartalmazó készítményekben az (a), (b) és (c) komponensből álló kompozíció a készítmény össztőmegének 1-99 tömeg%-át teheti ki. Ezekben a készítményekben az (a), (b) és (c) komponensből álló kompozíció mennyisége rendszerint a készítmény (tehát kompozíció és folyadék) össztőmegének 2-50 tömeg%-a lehet.
A-találmány szerinti kompozíciók további komponensként másmikrobaellenes anyagokat, például antibakteriális anyagokat is tartalmazhatnak. A kompozíciókhoz például a következő antibakteriális anyagokat keverhetjük: imidazolidinil-karbamid, 1,2-dibróm2,4-diciano-bután, 5-klór-2-metil-4-izotiazolin-3-on és magnéziumsója, 2-metÍl-izotiazolin-3-on, 12-benzizotiazolin-3-on és sói, 2-bróm-2-mtro-propán-l,3diol, glutáraldehid, poli(hexametilén-biguanid), triazin-szánnazékok, oxazolidin és oxazolidin-származékok. A kompozíciókhoz további antimikrobás hatóanyagként előnyösen l,2-benzizotiazolin-3-ont vagy sóját adhatjuk.
A kompozíció adott esetben egy vagy több szilárd komponenst is tartalmazhat, amelyek a hordozóanyag vagy hígítószer szerepét töltik be. A találmány szerinti kompozíciókhoz például a következő szilárd anyagokat keverhetjük: szervetlen szilárd anyagok, így fémoxidok vagy keverékeik vagy vegyületeik, például alumínium-oxid, szilicium-dioxid, titán-dioxid, cinkoxid, talkum, pirofillit, gipsz, szilikagél, kréta, diatómaföld, bentonit és fullerföld, továbbá szerves szilárd anyagok, így búzaliszt, szójaliszt, faliszt, mogyoróhéjliszt és lignin. A készítményekhez előnyösen finomszemcsés, jellemzően 5 mikronnál kisebb átlagos szemcseméretű szilárd anyagokat adhatunk A kompozícióhoz kevert szilárd adalékanyag mennyisége a készítmény [(a), (b) és (c) komponensből álló kanpozíció + szilárd adalékanyag] össztőmegének 1-95 tömeg%-a, rendszerint 10-80 tömeg%-a lehet.
A készítményekhez - elsősorban a szilárd készítményekhez - porlódásgátló anyagokat is keverhetünk. Porlódásgátló anyagokként például dodecil-benzolt, tridecil-oktadek&noátot, trimetilol-propán-tridodekanoátot, orsóolajat, Ensitol USN-t és ásványolajat használhatunk.
Ha a készítmény folyékony hordozóanyagot tartalmaz, amelyben a további komponensek diszpergált állapotban vannak jelen, a készítményhez célszerűen a szilárd anyagok megfelelő diszpergálódását biztosító felületaktív anyagot adhatunk. Felületaktív anyagokként a biocid készítményekben használatos, megfelelő diszpergáló hatással rendelkező anyagok bármelyikét alkalmazhatjuk. A felületaktív anyagok például a következők lehetnek: alkilén-oxid-kopolimerek, zsíralkoholok, alkil-fenolok és aminok (például etilén-diamin) alkilén-oxid-adduktjai, nátrium-ligninszulfonát, EO/PO/EO blokk kopolimerek, nonil-fenol vagy β-naftol etilén-oxiddal képezett kondenzátumai, nonil-fenol vagy etilén-diamin PO/EO kopolimerekkkel képezett kondenzátumai és naftalin-p-szulfonsav formaldehiddel képezett kondenzátumai. A felületaktív anyagot rendszerint a diszperzió tömegére vonatkoztatott 0,1-20 tőmeg% mennyiségben keverhetjük a diszperzióhoz. A diszperzió a felületaktív anyago(ko)n kívül a biocid készítményekben szokásosan felhasznált egyéb komponenseket, például sürítőszereket is tartalmazhat. Sűrítőszerekként például poliszacharidokat, xantángumit, nátrium-magnézium-szilikátot, heteropoliszacharidokat, alginátokat, karboxi-metilcellulózt, arabgumit, poliakrilsavat és poli(vinil-alkohol)-t használhatunk.
HU 203 639 Β
A találmány szerinti kompozíciók (a), (b) és (c) komponensei rendszerint szilárd anyagok A kompozíciót - ami adott esetben szilárd hígítószert is tartalmazhat - szilárd keverék különösen előnyösen szilárd porkeverék formájában használhatjuk fel. A szilárd porkeverékben lévő anyagok átlagos szemcsemérete előnyösen legföljebb 25 mikron, különösen előnyösen legföljebb 10 mikron lehet. Esetenként az (a), (b) és (c) komponens, valamint az adott esetben bekeverendő szilárd adalékanyag a megfelelő szemcseméretű por formájában áll rendelkezésre. Á kívántnál nagyobb szemcseméretű szilárd anyagokat ismert módszerekkel, például tűmalomban, golyós malomban vagy Christy-Norris típusú laboratóriumi malomban végzett őrléssel apríthatjuk Az egyedi komponenseket a szilárd anyagok homogenizálására alkalmas módszerekkel, például keverődobos homogenizálással vagy nagy sebességű porkeverő, így Loedige keverő vagy Henschel keverő felhasználásával homogenizálhatjuk.
A nagyobb szemcseméretű anyagokat előnyösen a homogenizálási művelet előtt aprítjuk a kívánt szemcseméretre. Kívánt esetben úgy is eljárhatunk, hogy a szilárd anyagokat először homogenizáljuk, majd ezután aprítjuk, ez azonban rendszerint kevésbé hatékony megoldás.
Ha a kompozíciót folyékony közegbe keverjük és diszperziót alakítunk ki, a diszpergálást ismert módon, például kolloid malom, Silverson vagy Ultra-Turrax nagy nyírócrejű keverő, golyós malom, dörzsmalom vsgy kaszkád malom használatával végezhetjük.
Ha nagy energiájú diszpergálási technikát alkalmazunk, a diszpergálással párhuzamosan a szilárd anyagok aprítása is végbemehet, és ilyenkor a szilárd anyagok előzetes aprítása szükségtelen lehet. A diszperziókat például úgy készíthetjük, hogy először összekeverjük a szilárd anyagokat, majd a keveréket a további adalékanyagok (például felületaktív anyagok, sűrítőszerek és hasonlók) jelenlétében diszpergáljuk a folyékony közegben. Eljárhatunk úgy is, hogy a szilárd komponenseket külön-külön diszpergáljuk ugyanab- 40 bán a folyadékban, és a kapott diszperziókat keverjük össze. Más megoldás szerint csak egyes szilárd komponenseket keverünk előre össze, és ezeket diszpergáljuk a folyadékban, és a kapott diszperziót a további szilárd komponens(ek) külön elkészített diszperzióihoz ke- 45 verjük. Ez a megoldás akkor előnyös, ha a szilárd közül egyesek túl nagy szemesemére tűek, és azokat diszpergálás közben kívánjuk aprítani nagy energiájú diszpergálási technika alkalmazásával. Az így kapott diszperziót ezután a további szilárd anyagok diszperziójá- 50 val keverjük össze.
Miként már közöltük, a találmány szerinti kompozíciók biocid hatóanyagokat tartalmaznak, ennek megfelelően a kompozíciók biocid szerekként használhatók fel. 55
A találmány szerinti kompozíciók különösen előnyösen használhatók fel gombaellenes szerekként, ugyanakkor algaellenes hatással is rendelkeznek. A találmány szerinti kompozíciókat tehát előnyösen használhatjuk fel minden olyan test vagy közeg kezelésére, 60 amelyen mikroorganizmusok (elsősorban gombák és algák) növekedését kívánjuk gátolni.
A találmány tárgya továbbá eljárás mikroorganizmusok növekedésének gátlására anyagokon vagy 5 anyagokban (a testeket is beleértve), oly módon, hogy az anyagokat a korábbiakban meghatározott (a), (b) és (c) komponenst tartalmazó kompozíciókkal kezeljük.
A találmány szerinti kompozíciókat minden olyan esetben felhasználhatjuk, amikor szükség van a gom10 bák és algák növekedésének gátlására. A mikroorganizmusok jelenléte, illetve növekedése számos folyékony közegben, például hűtővizekben, fémfeldolgozó folyadékokban geológiai fúrófolyadékokban, polimer emulziókban és felületbevonó kompozíciókban (így 15 festékekben, kencékben és lakkokban), továbbá számos szilárd anyag, így fa, bőr és szintetikus polimerek (elsősorban nagy adalékanyag-tartalmú polimerek) esetén okozhat problémákat. A találmány szerinti kompozíciókat ezekbe az anyagokba adagolhatjuk, il20 letve ezekre az anyagokra vihetjük fel. A kompozíciókat különösen előnyösen adhatjuk festékekhez, kencékhez és lakkokhoz; ekkor gombásodás- és algásódásmentes anyagokhoz jutunk. A kompozíciókat lágyítószert, például észtereket (így ftálsav- vagy adipinsav25 diésztereket) vagy epoxidált olajokat tartalmazó szintetikus polimerekhez, így poli(vinil-klorid)-hoz is adhatjuk
A találmány szerinti kompozíciók egyik előnyös formáját képezik a felületbevonó kompozíciók, ame30 lyek az (a), (b) és (c) komponens fentiekben meghatározott arányú keverékét felűletbevonó anyagokba bekeverve tartalmazzák.
A felűletbevonó kompozíció például festék, kence vagy lakk, elsősorban festék (így emulziós festék) le35 hét, amely az össztömegre vonatkoztatva általában 0,001-50 tömeg%, előnyösen 0,1-2 tömeg% hatóanyagkeveréket tartalmaz.
A találmány szerinti felűletbevonó kompozíciók gombásodás- és algásodásállóak. A találmány szerinti kompozíciók az ismert, jódtartalmú gombaellenes szereket tartalmazó kompozíciókkal ellentétben a napfény hatásának kitéve elszíneződésre csak kismértékben hajlamosak, vagy egyáltalán nem színeződnek el. Ezeket a kompozíciókat tehát olyan körülmények között is jó eredménnyel alkalmazhatjuk, ahol a jódtartalmú vegyület jelenléte miatt esztétikailag elfogadhatatlan elszíneződés alakúba ki.
A találmány szermti kompozíciók további előnyös formáját képezik a lágyított polimer kompozíciók, amelyek az (a), (b) és (c) komponens fentiekben meghatározott arányú keverékét lágyított polimer kompozícióba bekeverve tartalmazzák.
A polimer jellemzően lágyított poli(vbil-klorid) lehet, amely a polimer tömegére vonatkoztatva ΙΟΙ 00 tömeg% mennyiségben tartalmaz egy vagy több lágyítót. Ez a kompozíció a hatóanyagkeveréket előnyösen a polimer tömegére vonatkoztatva 0,01-5 tömeg% mennyiségben tartalmazhatja.
Vizsgálataink során azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti, az (a), (b) és (c) komponenst együtt tar-41
HU 203639 Β talmazó kompozíciók kiemelkedően jó fungicid hatással rendelkeznek, míg az (a), (b) és (c) komponens közül egyet vagy kettőt más biocid komponenssel együtt tartalmazó készítmények gombaellenes hatása lényegesen kisebb a találmány szerinti kompozíciókénál.
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. Amennyiben a példákban és a kísérletekben mást nem közlünk, a részmennyiségeken tömegrészeket értünk.
A kompozíciók mikrobiológiai értékelése során a kompozíciók festékfilmekben kifejtett gombaellenes hatását vizsgáltuk, és az algaellenes hatást is értékeltük. A mikrobiológiai vizsgálatot a következőképpen végeztük:
A fungicid hatás vizsgálatához Altemaria alteraata, Auerobasidum pullulans, Cladosporium herbarum, Phoma violacea és/vagy Stemphylium dendriticum gombatörzseket használtunk.
Festékfilmekben kifejtett fungicid hatás vizsgálata:
A vizsgálatokhoz az 1 -6. példa szerinti, valamint az összehasonlító példák szerinti összetételű kompozíciókat használtuk. A kompozíciókat szilárd anyagkeverék formájában adtuk az üvegedényekben lévő Revacryl 1A latex alapú, 9-es pH-értékű, külső felhasználásra alkalmas akril emulziós festékhez. A festékminták hatóanyagtartalmát 1,0, 0,5, illetve 0,25 tömeg/térfogat% értekre állítottuk be.
A biocid hatóanyagokat tartalmazó festékmintákat 3 napig 40 °C-on tároltuk lezárt üvegedényekben.
A festékmintákat kis falapokra kentük fel két egyenletes rétegben (alapozóréteg és fedőréteg).
Az egyik befestett falap-sorozatot sötét helyen, szobahőmérsékleten tároltuk. Egy másik befestett falapsorozatot fehérítőgépbe helyeztünk, ott egy napig víz10 zel permeteztük be, majd a falapokat kiemeltük a fehérítőgépből és megszárítottuk. Egy harmadik falapsorozatot két napig áztattunk.
A festékkel bevont falapokat ezután nagy páratartalmú térbe helyeztük, és a falapokra Altemaria alter15 nate, Auerobasidium pullulans, Cladosporium herbarum, Phoma violacea és Stemphylium dendriticum spórákat tartalmazó spóraszuszpenziót permeteztünk.
A spóraszuszpenzióval kezelt falapokat 4 hétig 25 °C-on inkubáltuk, és ezután szabad szemmel és sztereo-optikai mikroszkóppal megvizsgáltuk a festékfilmek gombásodását.
1-6. példa
Az I. táblázatban felsorolt mennyiségű és minőségű szilárd komponenseket összekevertük, és dörzsmozsárban mozsártörővei eldörzsöltük. Az L táblázatban megadott összetételű kompozíciókat állítottuk elő.
I. táblázat
A példa vagy az összehasonlító példa jele Komponensek és mennyiségük, tömegrész
NC DU ZO DS AM ZPT BS PP ΊΎ DA TT
A) 75 25
B) 55 25 20
C) 50 50
D) 20 80
1. 60 20 20
2. 40 20 20 20
3. 40 20 40
4. 30 20 20 30
5. 55 25 20
6. 35 25 20 20
E) 40 20 40
F) 20 40 40
O) 55 25 20
H) 35 25 20 20
D 55 25 20
J) 35 25 20 20
K) 55 25 20
L) 35 25 20 20
HU 203 639 Β
A példa vagy az összehasonlító példa jele Komponensek és mennyiségük, tömegrész
NC DU ZO DS AM ZPT BS PP TY DA TT
M) 55 25 20
N) 35 25 20 20
Az L táblázatban felsorolt betűjelzések jelentése a következő:
NC: tetraklór-izoftalonitril
DU: 3-(3,4-diklór-fenil)-l,l-dimetü-karbamid
ZO: 1 mikronnál kisebb átlagos szemcseméretű cink-oxid
DS: 2,3,5,6-tetraklór-4-(metil-szulfonÍl)-piridin
AM: dijód-metil-(4-metil-fenil)-szulfon ZPT: cmk-2-merkapto-piridin-N-oxid BS: hatóanyagként 30 tömeg% 2-tiociano-metiltio-benzotiazolt és fennmaradó részében inért oldószert tartalmazó, kereskedelemben kapható biocid szer
PP: (RS)-2-(2,4-diklór-fenil)-l-(lH-l,2,4-triazoll-il)-hexen-2-ol
TY: hatóanyagként 40 tömeg% 3-jód-2-propinilN-n-butil-karbamátot és fennmaradó részében inért anyagot tartalmazó, kereskedelemben kapható biocid szer
DA: 3,4,5-triklór-4-(propil-szulfonil)-piridin TT: tetraklór-tereftalonitril
7-24. példa
Az 1-6. példában és az összehasonlító példákban közölt összetételű kompozíciók festékfilmekben kifejtett fungicid hatását az előzőekben leírt módon vizsgáltuk. Összehasonlítás céljából olyan festékfilmeket is vizsgáltunk, ahol a festékhez kizárólag tetraklór15 izoftalonitrilt (NC), 3-(3,4-diklór-fenü)-l,l-dimetilkarbamidot (DU), 2,3,5,6-tetraklór-4-(metil-szulfonil)-piridint (DS), dijód-metil-(4-metil-fenil)-szulfont (AM), illetve cink-oxidot (ZO) kevertünk.
A gombaellenes hatást 0 és 5 közötti számskálával értékeltük, ahol az egyes számadatok jelentése a következő:
0: nincs felületi gombanövekedés
1: 1%-osnál kisebb felületen észlelhető gombanövekedés
2: a felület 1-10%-án észlelhető gombanövekedés 3: a felület 10-30%-án észlelhető gombanövekedés 4: a felület 30-70%-án észlelhető gombanövekedés 5: 70%-osnál nagyobb felületen észlelhető gombanövekedés
Az eredményeket a Π. táblázatban közöljük.
II. táblázat
Apéldavagyaz összehasonlító példa jele A kompozíció A gombanövekedés mértéke
típusa* mennyisége %♦* UL L1 L2
O) A) 0,25 1,1 2,2 5,5
P) A) 0,5 1,1 3,5 1,3
Q) A) 1.0 1,1 4,4 2,3
R) B) 0,25 1,2 4,5 5,5
S) B) 0,5 2,2 3,4 2,4
T) B) 1,0 0,2 1,2 4,5
7. 1. 0,25 0,0 2,3 5,5
8. 1. 0,5 0,1 0,1 2,3
9. 1. 1,0 0,0 0.0 0,0
10. 2. 0,25 0,0 1,3 5,5
11. 2. 0,5 0,0 1,2 3,3
12. 2. 1,0 0,0 0,0 0,0
13. 3. 0,25 0,0 1.2 1,3
14. 3. 0,5 0,1 0,1 0,2
15. 3. 1,0 0,0 0,0 0,0
16. 4. 0,25 0,0 0,1 3,4
HU 203639 Β
A példa vagy az összehasonlító példa jele Akompozícíó Agombanövekedés mértéke
típusa* mennyisége %** UL L1 L2
17. 4. 0,5 0,0 0,0 0,1
18. 4. 1,0 0,0 0,0 0,0
U) Q 0,25 1.3 nv 5.5
V) C) 0,5 1,1 nv 1,1
W) C) 1.0 0,1 nv 1,1
X) D) 0,25 2,1 nv 4,5
Y) D) 0,5 1,1 nv 3,3
Z) D) 1,0 0,1 nv 0,0
AA) E) 0,25 2,2 nv 5,5
AB) E) 0,5 0,0 nv 4,3
AC) E) 1,0 0,0 nv 5,5
AD) F) 0,25 2,3 nv 5,5
AE) F) 0,5 1,3 nv 5,5
AF) F) 1,0 1,1 nv 4,5
AG) G) 0,25 1.3 4,5 5,5
AH) G) 0,5 1,1 2,2 2,3
AD G) 1,0 0,1 1.2 0.1
AJ) H) 0,25 0,3 5,5 3,4
AK) H) 0,5 1,1 3,4 4,4
AL) H) 1.0 1.1 1,2 0,0
AM) I) 0,25 1,2 4,5 5,5
AN) I) 0,5 0,0 4,5 5,5
AO) D 1.0 0,1 1.3 4,5
AP) D 0,25 3,5 2,5 5,5
AQ) J) 0,5 2,3 3,5 5,5
AR) D 1,0 0,1 2,3 5,5
19. 5. 0,25 0,0 1,1 02
20. 5. 0,5 0,0 0,0 22
21. 5. 1,0 0,1 0,0 0,0
22. 6. 0,25 0,1 1,2 2,4
23. 6. 0,5 0,0 0,1 1.2
24. 6. 1,0 0,0 0,0 0,1
AS) K) 0,25 1,2 3,5 4,4
AT) K) 0,5 1,1 4.5 4,4
AU) K) 1,0 0,1 4,4 2,3
AV) L) 0,25 2,3 3,5 1,3
AW) L) 0,5 1,3 3,5 0,1
AX) L) 1.0 0,1 2,2 1,1
AY) M) 0,25 1,2 5,5 5,5
-7/
HU 203639 Β 2
Apéldavagyaz összehasonlító példa jele A kompozíció A gombanövekedés mértéke
típusa* mennyisége %** UL L1 L2
AZ) M) 0,5 0,1 1,2 5.5
BA) M) 1.0 0,0 0,1 2,2
BB) N) 0,25 5,5 5,5 5,5
BC) N) 0,5 2,2 5,5 5,5
BD) N) 1,0 0,0 1,1 5,5
BE) NC 0,25 3,4 4,4 5,5
BF) NC 0,5 2.3 4,5 3,5
BG) NC 1.0 0,0 2,5 4,5
BH) nincs 0 5,5 5,5 5,5
BD DU 1.0 5,5 nv 5,5
BJ) DS 0.25 2,2 nv 5,4
BK) DS 0,5 1,1 nv 2,3
BL) DS 1,0 0,1 nv 1.0
BM) AM 0,25 0,0 nv 4,4
BN) AM 0,5 0,0 nv 1,2
BO) AM 1,0 0,0 nv 0,0
BP) ZO 1.0 5,5 nv 5.5
* Az I. táblázatban feltüntetett számú, illetve betűjele kompozíció, vagy a Π. táblázat előtti szövegrészben megadott betűjelfl egyedi hatóanyag.
·* A festék térfogatára vonatkoztatott tömeg/térfogat% nv. nem vizsgáltuk
UL: nem áztatott minta
L1; 1 napig áztatott minta
L2: 2 napig áztatott minta
AH. táblázat adataiból megállapítható, hogy a találmány szerinti kompozíciók nem áztatott és áztatott 40 mintákon egyaránt nagyobb mértékű fungicid hatást fejtenek ki, mint az összehasonlító készítmények, illetve hatóanyagok.
25-28. példa
A 3-6. példa szerinti összetételű kompozíciók algaellenes hatását a következőképpen vizsgáltuk:
Algák növesztésére alkalmas táptalajhoz ismert mennyiségű kompozíciót adtunk, a táptalajt Trentepohlia aurea és Nostoc commune algák keverékével oltottuk be, és a tenyészetet rázott lombikban 21 napon át 21 °C-on inkubáltuk. A kompozíciók minimális gáltó koncentrációját (a táptalaj tömegére vonatkoztatott ppm egységekben) a ΙΠ. táblázatban közöljük.
III. táblázat
A példa száma A kompozíció típusa* Minimális gátló koncentráció
25. 3. 25
26. 4. 12,5
27. 5. 12,5
28. ' 6. 6,25
* Az I. táblázatban feltűntetett számú kompozíció
HU 203639 Β
29-52. példa
A3.és4. példa szerinti összetételű kompozíció PVC filmekben kifejtett fungicid hatását a következőképpen vizsgáltuk:
Konyhai keverőedénybe PVC pasztillákat és a 3. vagy 4. példában megadott összetételű kompozíciót helyeztünk, és az edény tartalmát 2 percig melegítés nélkül kevertük. Ezután az edényt gőzzel melegítettük, és lassan beadagoltuk a IV. táblázatban felsorolt mennyiségű és minőségű további komponenseket. A kapott elegyet a pelyhes, száraz por képződéséig kevertük.
IV. táblázat
Kompo- nensek Akompo- nensek mennyisé- ge Tömegrész
A B C D E F G H
PVC 100 100 100 100 100 100 100 100
DOP 50 60 50 60
ESŐ 7 10 7 10 7 10 7 10
Phos 2 2 1 1
BaZn 2 2 2 2
SA 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
CaZn 2 2 2 2
1178 0,5 0,5 0,5 0,5
DOA 50 60 50 60
AIV. táblázatban feltüntetett jelölések jelentése a kővetkező:
PVC: PVC-2095 gyanta (a Georgia Gulf Corp. Plaquemine, amerikai egyesült államokbeli cég gyártmánya)
DOP: bisz(2-etil-hexil)-ftalát ESŐ: epoxidált szójaolaj
Phos: alkil-aril-foszfit (az Árgus Division of Witco Corp., Brooklyn, New York, amerikai egyesült államokbeli cég LE98 jelű terméke)
BaZn: bárium-cink stabilizátor (az Árgus Division of 45 Witco Corp. cégLZl 1 jelű terméke)
SA oktadekánkarbonsav CaZn: kalcium-cink stabilizátor (az Árgus Division of Witco Corp. cég LN138 jelű terméke)
1178: adalékanyag (az Árgus Division of Witco Corp. cég Mark 1178 jelű terméke)
DOA: bisz(2-etil-hexil)-adipát
AIV. táblázatban megadott összetételű PVC-kompozíciókból 19 mm-es Brabender extruderen (az extrudemek változtatható vastagságú, 10,2 cm szélessé- 55 gű matricanyílása van) filmeket készítettünk. Az extrudert 40 fordulat/perc sebességgel, 155 eC, 170 ’C és 190 SC hőmérsékleten üzemeltettük. Az extrudált polimert 9 fordulat/perc sebességgel forgó hűtőhengeren vezettük keresztül. 8-12 mikron vastagságú filmeket 60 készítettünk. A filmeket 3,81 cm élhosszúságú négyzetekre vágtuk szét, és a filmnégyzeteket előre elkészített, 2 tömeg% nemes agart tartalmazó alapsó-oldatra helyeztük. Az alapsó-oldat 2 g/dm3 ammónium-szulfátot, 4 g/dm3 kálium-dihidrogén-foszfátot, 4 g/dm3 nátrium-hidrogén-foszfátot, 0,2 g/dm3 magnéziumszulfát-heptahidrátoL 0,001 g/dm3 kalcium-kloriddihidrátot és 0,002 g/dm3 vas(II)-szulfát-heptahidrátot tartalmazott; az elegy pH-ját 1N vizes sósavoldattal 5,5-re állítottuk.
A kísérletekben felhasznált gombatörzseket 2 tömeg% nemes agart és 10 tömeg%-ig növekvő mennyiségű lágyítószert, azaz bisz(2-etil-hexíl)-ftalátot, bisz(2-etil-hexil)-adipátot vagy epoxidált szójaolajat tartalmazó alapsó-oldatban külön tenyésztettük. A te50 nyészeteket 96%-os relatív páratartalmú térben 30 eC-on inkubáltuk.
A filmnégyzetekkel borított táptalajokat megfertőztük a vizsgálandó gombával, majd 7-10 napig 96%os relatív páratartalmú térben 30 °C-on inkubáltuk. Ezután meghatároztuk a gombák növekedését.
Az összehasonlító vizsgálatokban mikrobaellenes kompozíciót nem tartalmazó PVC filmet használtunk. Az eredményeket az V. táblázatban közöljük.
-91 HU 203639 Β 2
V. táblázat
Apélda vagy az összehasonlító példa jele A kompozíció A PVC típusa A gombanövekedés mértéke
típusa* mennyisége, %** AN PC
BQ) nincs nincs A a/b f
BR) nincs nincs B c f
BS) nincs nincs C a e
BT) nincs nincs D 0 f
BU) nincs nincs E 0 e
BV) nincs nincs F 0 e
BW) nincs nincs G a f
BX) nincs nincs H 0 e
29. 3. 0,5 A 0 0
30. 3. 0,5 B 0 0
31. 3. 0,5 C 0 0
32. 3. 0,5 D 0 0
33. 3. 0,5 E 0 0
34. 3. 0,5 F 0 0
35. 3. 0,5 G 0 0
36. 3. 0,5 H 0 0
37. 3. 0,15 A 0 0
38. 3. 0,15 B 0 0
39. 3. 0,15 C 0 0
40. 3. 0,15 D 0 0
41. 3. 0,15 E 0 0
42. 3. 0,15 F 0 0
43. 3. 0,15 G 0 0
44. 3. 0,15 H 0 0
45. 4. 0,15 A 0 0
46. 4. 0,15 B 0 0
47. 4. 0,15 C 0 0
48. 4. 0,15 D 0 0
49. 4. 0,15 E 0 0
50. 4. 0,15 F 0 0
51. 4. 0,15 G 0 0
52. 4. 0,15 H 0 0
Megjegyzések az V. táblázathoz:
* Az I. táblázatban feltüntetett számú kompozíció **A PVC mennyiségére vonatkoztatott tömeg* *** ΛIV. táblázatban feltüntetett betű jelű kompozíció
-101
HU 203639 Β
ΑΝ: Aspergillusniger PC: Penicillium dtrenum
A gombanövekedés mértékének jelölésére használt betűjelzések jelentése a következő:
0: gombanövekedés nem észlelhető a: igen kismértékű gombanövekedés észlelhető b: apró telepek észlelhetők c: nagy telepek észlelhetők d: gombanövekedés észlelhető három él mentén e: mind a négy él mentén gombanövekedés észlelhető f: a tdjes filmfelületet gomba borítja Az előző vizsgálatokban felhasznált filmek átlátszatlanok voltak. A 0,75,1,0, illetve 2,0 tömeg% kompozíciót tartalmazó filmek azonban átlátszóak.

Claims (4)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK
1. Algaellenes hatással is rendelkező, szinergetikus hatású gombaellenes kompozíció, azzal jellemezve, hogy 20 (a) a hatóanyagok Össztömegére vonatkoztatva 1570 tőmeg% (I) általános képletű tetrahalogénezett aromás dinitrilt - a képletbenX halogénatomot jelent és n értéke 4-, (b) a hatóanyagok össztömegére vonatkoztatva 15- 25 40 tömeg% (Π) általános képletű szubsztituált karbamid-származékot - a képletben Ar dihalogén-fenilcsoportot és R* és R2 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent -, és (c) a hatóanyagok össztömegére vonatkoztatva 1550 tömeg% (ΠΙ) általános képletű halogénezett aromás alkil-szulfoxidot - a képletben Ar1 1-4 szénatomos alkil-fenil-csoportot vagy a heterociklusos gyűrűben 5 egy nitrogénatomot tartalmazó tetrahalogénezett hattagú heterociklusos csoportot jelent, és R3 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy dihalogén-l -4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, azzal a feltétellel, hogy Ar1 vagy R3 minden esetben tartalmaz halogénatomot 10 tartalmaz, adott esetben folyékony vagy szilárd hígítószerbe, előnyösen fémoxidba, felűletbevonó anyagba, előnyösen festékkompozícióba vagy lágyított polimer kompozícióba, előnyösen PVC-alapú keverékbe bekeverve.
15
2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy (b) komponensként olyan (II) általános képletű szubsztituált karbamid-származékot tartalmaz, amelyben Ar dihalogén-fenil-csoportot és R1 és R2 egyaránt metilcsoportot jelent.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy (c) komponensként olyan (ΙΠ) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben Ar1 metil-fenil-csoportot és R3 dihalogén-metil -csoportot jelent.
4. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy (a) komponensként tetraklór-izoftalonitrilt, (b) komponensként 3-(3,4-diklór-fenil)-l,1-dimetil-karbamidot és (c) komponensként 2,3,5,6-tetraklór-4-(metil-szulfonil)-piridint vagy dijód-metil-430 metil-fenil-szulfont tartalmaz.
HU892495A 1988-05-20 1989-05-19 Fungicidal compositions having synergetic and antialgal effect HU203639B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888811948A GB8811948D0 (en) 1988-05-20 1988-05-20 Composition & use

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT49983A HUT49983A (en) 1989-12-28
HU203639B true HU203639B (en) 1991-09-30

Family

ID=10637218

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU892495A HU203639B (en) 1988-05-20 1989-05-19 Fungicidal compositions having synergetic and antialgal effect

Country Status (24)

Country Link
EP (1) EP0345955B1 (hu)
JP (1) JP2810699B2 (hu)
KR (1) KR0139060B1 (hu)
AR (1) AR246162A1 (hu)
AT (1) ATE90510T1 (hu)
AU (1) AU619292B2 (hu)
BR (1) BR8902344A (hu)
CA (1) CA1339065C (hu)
CZ (1) CZ282263B6 (hu)
DE (1) DE68907131T2 (hu)
DK (1) DK246189A (hu)
ES (1) ES2055049T3 (hu)
FI (1) FI92642C (hu)
GB (2) GB8811948D0 (hu)
GR (1) GR3008168T3 (hu)
HU (1) HU203639B (hu)
IE (1) IE63437B1 (hu)
NO (1) NO174731C (hu)
NZ (1) NZ229219A (hu)
PL (1) PL160910B1 (hu)
PT (1) PT90613B (hu)
SK (1) SK278848B6 (hu)
YU (1) YU48069B (hu)
ZA (1) ZA893782B (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5202489A (en) * 1987-12-22 1993-04-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Amines catalysis
GB9127472D0 (en) * 1991-12-30 1992-02-19 Ici Plc Biocide composition and use
US5733613A (en) * 1993-05-14 1998-03-31 Baecker; Albin Alexander Wladyslaw Synthetic plastic sleeve having a dry film biocide incorporated therein and method for treating a timber pole to inhibit sub-soil bio-deterioration of the pole
ZA943275B (en) * 1993-05-14 1995-01-12 Biotrans International Pty Ltd Flexible synthetic plastic sheeting
JPH0753533A (ja) * 1993-08-11 1995-02-28 Hodogaya Chem Co Ltd 農園芸用殺菌組成物
US5939203A (en) 1995-02-03 1999-08-17 Arch Chemicals, Inc. Discoloration prevention in pyrithione-containing coating compositions
AP689A (en) * 1995-06-20 1998-10-16 Biotechnology Intellectual Property N V A liner for protecting poles against sub-soil decay.
DE19720342A1 (de) * 1997-05-15 1998-11-19 Bayer Ag Algizide Mittel
US6121197A (en) * 1999-05-24 2000-09-19 Creanova Inc. Biocidal composition
JP5229734B2 (ja) * 2008-11-26 2013-07-03 住化エンビロサイエンス株式会社 木材保存組成物
BR122017001870B1 (pt) * 2009-08-05 2017-06-20 Dow Global Technologies Llc Antimicrobial composition synergistic
JP5522780B2 (ja) * 2009-12-11 2014-06-18 住化エンビロサイエンス株式会社 木材保存組成物

Also Published As

Publication number Publication date
GR3008168T3 (hu) 1993-09-30
EP0345955B1 (en) 1993-06-16
FI92642C (fi) 1994-12-27
DE68907131T2 (de) 1993-09-23
YU48069B (sh) 1997-01-08
AR246162A1 (es) 1994-07-29
FI892431A0 (fi) 1989-05-19
DK246189A (da) 1989-11-21
BR8902344A (pt) 1990-01-09
ATE90510T1 (de) 1993-07-15
NO892016D0 (no) 1989-05-19
NO174731C (no) 1994-06-29
ZA893782B (en) 1990-07-25
YU102589A (en) 1991-04-30
JPH0242006A (ja) 1990-02-13
KR0139060B1 (ko) 1998-04-30
IE891636L (en) 1989-11-20
EP0345955A1 (en) 1989-12-13
ES2055049T3 (es) 1994-08-16
DE68907131D1 (de) 1993-07-22
FI92642B (fi) 1994-09-15
CZ301389A3 (en) 1997-03-12
FI892431A (fi) 1989-11-21
SK301389A3 (en) 1998-03-04
CA1339065C (en) 1997-07-29
JP2810699B2 (ja) 1998-10-15
AU3502789A (en) 1989-11-23
CZ282263B6 (cs) 1997-06-11
PL279556A1 (en) 1990-01-22
SK278848B6 (sk) 1998-03-04
IE63437B1 (en) 1995-04-19
PT90613B (pt) 1994-09-30
NZ229219A (en) 1991-08-27
KR890016965A (ko) 1989-12-14
AU619292B2 (en) 1992-01-23
PL160910B1 (pl) 1993-05-31
NO892016L (no) 1989-11-21
NO174731B (no) 1994-03-21
GB8811948D0 (en) 1988-06-22
HUT49983A (en) 1989-12-28
GB8911294D0 (en) 1989-07-05
DK246189D0 (da) 1989-05-19
PT90613A (pt) 1989-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100525583B1 (ko) 수성 페인트 피복 조성물, 피리티온 함유 페인트 피복 조성물의 건조 필름이 자외선 광분해로 인해 변색되는 것을 억제하는 방법, 수성 항미생물성 페인트 조성물의 변색을 제거하는 방법, 수성 페인트, 접착제, 코크 및 실런트용 수성 항미생물성 피복 조성물 및 수성 피복 조성물로 피복된 기재
HU203639B (en) Fungicidal compositions having synergetic and antialgal effect
CA2729853C (en) Synergistic antimicrobial mixtures
US7781466B2 (en) Preparation for the fungicidal and algicidal finish of alkaline coating compositions
JPS63297306A (ja) 工業用防腐防かび剤
US8772334B2 (en) Synergistic antimicrobial mixtures
US5401757A (en) Synergistic fungicidal composition and use
JP3114946B2 (ja) 菌類の攻撃から材料を保護するある種のトリアゾールの使用、製品及び組成物
DE69922839T2 (de) Konservierung von kunststoffen unter verwendung eines isothiazolinons und eines zyklischen thiohydroxamsäuremetallkomplexes
DE3332160A1 (de) Verfahren zur inhibierung des wachstums und der proliferation von mikroorganismen in waessrigen systemen
US20050049224A1 (en) Antimicrobial mixtures comprising iodopropynyl compounds and dimethyldithiocarbamate derivatives
GB2095297A (en) Flame retardant compositions and methods of preparing same
JP2003192507A (ja) 工業用殺菌組成物
JP3449696B2 (ja) 紙塗工液
JPH02225548A (ja) 防かび防藻性樹脂組成物
JP2005023017A (ja) 工業用抗菌組成物
HU203572B (en) Dispersive distemper of retard bactericide fungicide activity

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: ZENECA LTD. OF IMPERIAL CHEMICAL HOUSE, GB

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee