CZ282263B6 - Fungicidní a algicidní prostředek a způsob potlačování růstu hub a řas - Google Patents

Fungicidní a algicidní prostředek a způsob potlačování růstu hub a řas Download PDF

Info

Publication number
CZ282263B6
CZ282263B6 CS893013A CS301389A CZ282263B6 CZ 282263 B6 CZ282263 B6 CZ 282263B6 CS 893013 A CS893013 A CS 893013A CS 301389 A CS301389 A CS 301389A CZ 282263 B6 CZ282263 B6 CZ 282263B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
component
composition
dimethylurea
composition according
Prior art date
Application number
CS893013A
Other languages
English (en)
Inventor
Backhouse Bryan Stuart
Greenhalgh Malcolm
Original Assignee
Zeneca Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeneca Limited filed Critical Zeneca Limited
Publication of CZ301389A3 publication Critical patent/CZ301389A3/cs
Publication of CZ282263B6 publication Critical patent/CZ282263B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/32—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing >N—CO—N< or >N—CS—N< groups directly attached to a cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)

Abstract

Popisuje se fungicidní a algicidní prostředek, který obsahuje jako účinnou složku směs halogenovaného aromatického 2,2- nebo 1,3-dinitrilu, substituovaného derivátu močoviny a aromatického alkylsulfoxidu nebo alkylsulfonu obsahujícího halogen. Prostředek může obsahovat další složky, například anorganická ředidla, jako je oxid křemičitý, oxid hlinitý, oxid titaničitý či oxid zinečnatý. Popisuje se rovněž způsob potlačování růstu hub a řas na substrátu nebo v substrátu za použití tohoto prostředku.ŕ

Description

(57) Anotace:
Popisuje se fungicidní a algicidní prostředek, který obsahuje Jako účinnou složku směs halogenovaného aromatického 1,2- nebo 1,3-dinitrilu, substituovaného derivátu močoviny a aromatického alkylsulfoxidu nebo alkylsulfonu obsahujícího halogen. Prostředek může obsahovat další složky, například anorganická ředidla, jako je oxid křemičitý, oxid hlinitý, oxid titanlčitý či oxid zinečnatý. Popisuje se rovněž způsob potlačování růstu hub a řas na substrátu nebo v substrátu za použití tohoto prostředku.
CZ 282 263 B6
Fungicidní a algicidní prostředek a způsob potlačování růstu hub a řas
Oblast techniky
Vynález se týká mikrobicidních, zejména fungicidních a algicidních, prostředků, způsobu potlačování růstu mikroorganismů, zejména hub a řas, na substrátu nebo v substrátu za jejich použití a směsí pro povrchovou úpravu materiálů, která je obsahuje.
Dosavadní stav techniky
Průmyslové biocidní prostředky jsou představovány přípravky, které mají antimikrobiální účinnost, jako antibakteriální účinnost, fungicidní účinnost nebo/a účinnost proti řasám ajsou tudíž použitelné k ochraně před poškozením nebo ke snížení škod mikroorganismy, jako jsou bakterie, houby nebo/a řasy. Prostředky tohoto typu se mohou používat k ochraně substrátů, které jsou citlivé vůči mikroorganismům. V závislosti na jejich specifických vlastnostech lze takovéto průmyslové biocidní prostředky používat například k ochraně nátěrových hmot, latexů, adhesivních prostředků, usní, dřeva, kapalin používaných při opracování kovů a chladicí vody.
Existuje celá řada komerčně vhodných sloučenin, které mají antimikrobiální vlastnosti a které se mohou používat jako průmyslové biocidní prostředky. Tak jsou vhodné sloučeniny obsahující jod, které mají fungicidní vlastnosti. Sloučeniny s fungicidními vlastnostmi se mohou zapracovávat do nátěrových hmot, přičemž pak film nátěrové hmoty má zvýšenou odolnost vůči růstu hub. Sloučeniny obsahující jod jsou však obecně citlivé vůči zbarvení, jsou-li vystaveny účinkům světla, a proto nejsou sloučeniny obsahující jod vhodné pro použití jako fungicidy vrstvy filmu nátěrové hmoty. Kromě toho jsou užitečné fungicidy, které jsou účinné proti širokému spektru různých druhů mikrobů a navíc je zvláště žádoucí účinnost pro širokému spektru hub společně s účinností proti řasám. Takovéto vlastnosti jsou pouze vzácně dosažitelné v případě jednotlivé látky. Bylo proto navrhováno používat směsí biocidně účinných látek, ale ukázalo se, že takovéto směsi nejsou schopny zcela uspokojit uvedené požadavky. Prostředky, které by měly takovýto charakter, jsou proto ještě stále vyhledávány.
Nyní byla nalezena směs biocidně účinných látek, která má zvláště užitečné spektrum vlastností, kterého dosud nebylo dosaženo za použití jiných kombinací biocidně účinných látek.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je fungicidní a algicidní prostředek, který obsahuje (a) alespoň jeden halogenovaný aromatický 1,2- nebo 1,3-dinitril obecného vzorce
ve kterém každý ze symbolů X, které mohou být stejné nebo rozdílné, představuje atom halogenu, a n má hodnotu 1 až 4, (b) alespoň jeden substituovaný derivát močoviny obecného vzorce
- 1 CZ 282263 B6
ve kterém
Ar představuje fenylovou skupinu, která je popřípadě substituovaná halogenem nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku,
R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, a
R2 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, a (c) alespoň jeden aromatický alkylsulfoxid nebo alkylsulfon obsahující halogen obecného vzorce
Ar'SOxR3 ve kterém
Ar1 znamená zbytek pyridinu substituovaný alespoň jedním atomem halogenu, nebo fenylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku,
R3 představuje alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo halogensubstituovanou methylovou skupinu, a χ má hodnotu 1 nebo 2.
V případě složky (a), jestliže n má nižší hodnotu než 4, pak zbývající atomy v aromatickém kruhu jsou představovány atomy vodíku. Výhodných výsledků bylo dosaženo v případě, že index n má hodnotu 4. Každý substituent X znamená výhodně atom chloru nebo atom fluoru. Obvykle všechny substituenty X mají stejný význam. Sloučeniny, které lze používat jako složku (a) ve směsi podle vynálezu se popisují v amerických patentových spisech č. 3 290 353 a 3 334 735. Jak je blíže popsáno v americkém patentovém spisu č. 3 290 353, mohou se sloučeniny, které lze používat jako složku (a), připravovat reakcí odpovídajícího halogenidů kyseliny, zejména chloridu kyseliny, s amoniakem, za vzniku odpovídajícího amidu, který se potom nechá reagovat s dehydratačním činidlem, jako s oxidem fosforečným. Shora uvedený postup je vhodný pro přípravu chlorovaných aromatických dinitrilů, ze kterých lze fluorované analogy připravit výměnnou reakcí za jiný halogen.
Sloučeniny, které lze používat jako složku (a) ve směsi podle vynálezu zahrnují tetrachlorisoftalonitril a tetrafluorisoftalonitril.
Směsi, které mají užitečné vlastnosti, se mohou získat za použití tetrachlorisoftalonitrilu jako složky (a).
Ve složce (b) může substituent Ar znamenat například fenylovou skupinu, 4-chlorfenylovou skupinu, 3,4-dichlorfenyIovou skupinu, 4-isopropylfenylovou skupinu, 3-chlor-4-bromfenylovou skupinu nebo 3-chlor-4-methylfenylovou skupinu.
Substituenty R1 a R2 obsahují zejména nejvýše 4 atomy uhlíku. Substituenty R1 a R2 mohou být stejné nebo navzájem rozdílné. Substituent R znamená zejména atom vodíku nebo methylovou skupinu. Substituent R1 může znamenat například methylovou skupinu, n-butylovou skupinu nebo methoxyskupinu.
Je výhodné, aby substituent Ar znamenal nesubstituovanou fenylovou skupinu nebo ještě výhodněji fenylovou skupinu substituovanou jedním nebo dvěma substituenty, kterými jsou atomy halogenu nebo alkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, zejména s 1 až 4 atomy uhlíku. Je zvláště výhodné, aby ve sloučeninách obsahujících výhodný substituent Ar znamenal substituent R1 methylovou skupinu nebo methoxyskupinu a substituent R2 vodík, methylovou skupinu nebo methoxyskupinu. Nejvýhodnější jsou sloučeniny, ve kterých oba symboly R1 aR2 znamenají methylové skupiny.
Mezi substituované močoviny, které se mohou používat jako složka (b), patří například následující sloučeniny:
3-(3,4-dichlorfenyl)-l, 1 -dimethylmočovinu, 3-(3-chlor-4-bromfenyl)-l-methyl-l-methoxymočovinu, 3-(4-isopropy Ifeny 1)-1,1 -dimethylmočovinu, 3-(3,4-dichlorfenyl)-1 -methyl-1 -methoxymočovinu, 3-(3-chlor-4-methylfenyl)-l,l -dimethylmočovinu,
1,1 -dimethy 1-3-fenylmočovinu,
3-(4-chlorfenyl)-1,1-dimethylmočovinu a 3-(3-chlor-4-methoxyfenyl)-l,l-dimethylmočovinu.
Dalším substituovaným derivátem močoviny je například 3-(3,4-dichlorfenyl)-l -methyl- 1-nbutylmočovina.
Směsi, které mají užitečné vlastnosti, se získají výhodně za použití 3-(3,4-dichlorfenyl)-l,ldimethylmočoviny.
Substituované deriváty močoviny, které se mohou používat jako složka (b), lze připravovat známými postupy, například postupy popsanými v britském patentovém spisu č. 691403 a v britském patentovém spisu č. 692589 a v amerických patentových spisech č. 2 655 455 a 2 768 971.
Ve složce (c) Ar1 nebo R3 nebo oba tyto substituenty obsahují výhodně alespoň jeden atom halogenu jako substituent.
Pokud je symbolem Ar1 zbytek pyridinu substituovaný alespoň jedním atomem halogenu, je výhodně substituovaný alespoň dvěma atomy halogenů, například třemi atomy halogenů. V takové sloučenině je výhodné, aby substituent R3 znamenal nesubstituovanou alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku a aby substituent Ar1 obsahoval alespoň čtyři atomy halogenů jako substituenty. Sloučeniny tohoto typu jakož i příprava těchto sloučenin se podrobněji popisuje v britském patentovém spisu č. 1 103 606 a v amerických patentových spisech č. 3 296 272 a 3 371 011. Jak je blíže popsáno ve shora uvedených patentových spisech, mohou se sloučeniny tohoto typu připravovat oxidací odpovídajícího derivátu thiopyridinu. Vhodné sloučeniny tohoto typu zahrnují takové sloučeniny, ve kterých Ar1 znamená pyridinový kruh, který obsahuje 4 atomy halogenů jako substituenty, substituent R3 znamená nesubstituovanou alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a index χ má hodnotu 2. Mezi sloučeniny tohoto typu patří například
2.3.5.6- tetrachlor-4- (methylsulfonyl)pyridin a
2.3.5.6- tetrachlor-4-(isopropylsulfonyl)pyridin.
V další skupině sloučenin, které se mohou používat jako složka (c), znamená substituent Ar1 fenylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, R3 znamená halogensubstituovanou methylovou skupinu a χ má hodnotu 2. Sloučeniny tohoto obecného typu a jejich příprava se popisují podrobněji v amerických patentových spisech č. 3 632 859 a 3 663 623. Jak je popsáno v americkém patentovém spisu č. 3 632 859, lze sloučeniny tohoto typu připravit halogenací sulfonyloctové kyseliny, například za použití jodnanu sodného v roztoku hydroxidu sodného. Postup popsaný v americkém patentovém spisu č. 3 663 623 se liší od shora zmíněného postupu tím, že halogenační stupeň se provádí za použití chloridu jodného, v podstatě v neutrálním roztoku. Mezi vhodné sloučeniny tohoto typu patří takové sloučeniny, ve kterých Ar1 znamená fenylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, jako je 4-methylfenylová skupina, a R3 znamená dijodmethylovou skupinu.
Směsi s výhodnými vlastnostmi se získají za použití 2,3,5,6-tetrachlor-4-(methylsulfonyl)pyridinu nebo dijodmethyl-4-methylfenylsulfonu jako složky (c).
Prostředky podle vynálezu mají fungicidní aalgicidní účinky a mohou mít ještě další biocidní účinky. Pro zjednodušení jsou tedy tyto prostředky dále označovány jako biocidní prostředky.
Podle zvláště výhodného provedení obsahuje směs podle vynálezu (a) tetrachlorisoftalonitril, (b) 3-(3,4-dichlorfenyl)-l.l-dimethylmočovinu a (c) 2,3,5.6-tetrachlor-4-(methylsulfonyl)pyridin nebo dijodmethyl-4-methylfenylsulfon.
Množství každé složky ve směsi podle vynálezu činí výhodně alespoň 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost složek (a), (b) a (c). Maximální množství kterékoli ze složek nemá byt výhodně vyšší než 80 % hmotnostních vztaženo na celkovou hmotnost složek (a), (b) a(c).
Obecně je výhodné, aby složka (a) byla přítomna v množství alespoň 15 % hmotnostních vztaženo na celkovou hmotnost složek (a), (b) a (c). Obecně je výhodné, aby množství složky (a) nepřesahovalo 70 % hmotnostních vztaženo na celkovou hmotnost složek (a), (b) a (c).
Složka (b) má být přítomna v množství alespoň 15 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost složek (a), (b) a (c). Obecně je výhodné, aby složka (b) nebyla přítomna v množství vyšším než 40 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost složek (a), (b) a (c).
Složka (c) je obecně přítomna v množství alespoň 15 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost složek (a), (b) a (c). Obecně je výhodné, aby složka (c) nebyla přítomna v množství vyšším než 50 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost složek (a), (b) a (c).
Nutno uvést, že relativní množství složek (a), (b) a (c) se může měnit a k dosažení optimálních vlastností lze používané množství měnit v závislosti na specifických vlastnostech sloučenin použitých jakožto složky (a), (b) a (c) a také v závislosti na systému, ve kterém má být směs použita.
Navíc ke složkám (a), (b) a (c) může směs obsahovat další případné další složky. Těmito dalšími složkami mohou být kapaliny zahrnující vodu a organické kapaliny jako například alifatické
-4CZ 282263 B6 nebo aromatické uhlovodíky, halogenované uhlovodíky, ketony, estery, ethery a alkoholy. Složky směsi jsou typicky pevnými látkami a pokud se používají spolu s kapalinou, pak se složky (a), (b) a (c) buď rozpustí, nebo dispergují v kapalném prostředí. Některé ze složek směsi mohou být lépe rozpustné v určitém kapalném prostředí než jiná rozpouštědla a v takovém systému může být směs parciálně rozpuštěna nebo parciálně dispergována.
Obecně je však výhodné používat kapalné prostředí, ve kterém jsou všechny složky (a), (b) a (c) rozpuštěny nebo ve kterém všechny složky (a), (b) a(c) zůstávají v podstatě nerozpuštěny. V přítomnosti kapalného prostředí může být směs složek (a), (b) a (c) přítomna v množství od 1 do 99 % hmotnostních vztaženo na celkovou hmotnost kapalného prostředí a směsi. Výhodně činí množství směsi od 2 do 55 % hmotnostních vztaženo na celkové množství kapalného prostředí a směsi.
Směs může rovněž obsahovat další antimikrobiální prostředky, jako například antibakteriální prostředky. Jako sloučeniny, které lze přidávat do směsi jakožto antibakteriální prostředky, lze uvést imidazolidinylmočovinu, l,2-dibrom-2,4-dikyanbutan, 5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3on a jeho hořečnaté soli, 2-methyl-4-isothiazolin-3-on, l,2-benzisothiazolin-3-on a jeho soli, 2brom-2-nitropropan-l,3-diol, glutaraldehyd, polyhexamethylenbiguanid, deriváty triazinu a deriváty oxazolidinu. Výhodného účinku se dosáhne, jestliže směs obsahuje l,2-benzisothiazolin-3on nebo jeho sůl.
Alternativně nebo navíc může směs obsahovat jednu nebo několik pevných složek, které mohou působit jako nosné látky nebo jako ředidla. Pevnými látkami, které se mohou používat jako případná složka, jsou anorganické látky jako oxidy kovů nebo směsi oxidů kovů nebo jejich deriváty jako například oxid hlinitý, oxid křemičitý, oxid titaničitý, oxid zinečnatý. mastek, pyrofylit. sádra, křemelina, křída, diatomit, bentonit a bělicí hlinka, jakož i organické látky, jako například pšeničná mouka, sojová mouka, dřevná moučka, mouka z ořechových skořápek a lignin. Pevná látka je výhodně v jemně dispergované formě a účelně má průměrnou velikost částic ne větší než 5 μιη. Kterákoli případná pevná látka se může přidávat ke směsi v množství od 1 % do 95 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost směsi a případně přítomné pevné látky. Obecně je případná pevná látka přítomna v množství alespoň 10 % a ne vyšším než 80 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost směsi.
Směs může obsahovat prostředky, které zabraňují prášení, zejména jestliže se jedná o směs v pevné formě. Vhodnými prostředky, které zabraňují prášení, jsou dodecylbenzen, tridecyloktadekanoát, trimethylolpropantridodecenoát, Twitchelův olej, Ensitol USN a minerální olej. Jestliže směs obsahuje kapalinu, ve které jsou pevné složky směsi dispergovány, obsahuje disperze obvykle povrchově aktivní činidlo, které působí jako dispergátor k udržení pevných složek ve formě disperze. V tomto případě se může používat jakékoliv povrchově aktivní činidlo, které je účinné jako dispergátor a které je známé pro použití v biocidních prostředcích, jako jsou například kopolymery alkylenoxidu, adukty alkylenoxidu s mastnými alkoholy, alkylfenoly a aminy, jako je ethylendiamin. Další povrchově aktivní činidla, která se mohou používat jako dispergátory, zahrnují sodnou sůl kyseliny ligninsulfonové, blokové kopolymery ethylenoxidu, propylenoxidu a ethylenoxidu, kondenzační produkty ethylenoxidu a nonylfenolu nebo βnaftolu, kondenzační produkty kopolymerů propylenoxidu a ethylenoxidu s nonylfenolem nebo ethylendiaminem a kondenzační produkty naftalen-|3-sulfonové kyseliny a formaldehydu. Povrchově aktivní prostředek je účelně přítomen v množství od 0,1 do 20 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost disperze, do které se povrchově aktivní prostředek přidává. Disperze může obsahovat kromě povrchově aktivního prostředku další složky, které jsou známé jak přísady do biocidních prostředků, jako jsou zahušťovadla. Jako zahušťovadla lze používat polysacharidy xanthanového typu, křemičitan sodnohořečnatý, heteropolysacharidy, algináty, karboxymethylcelulózu, arabskou gumu, polyakrylovou kyselinu a polyvinylalkohol.
-5CZ 282263 B6
Složky (a), (b) a (c) směsi podle předloženého vynálezu jsou obecně pevnými látkami. Směs, společně s dalšími případnými pevnými látkami, se může používat ve formě pevné směsi, zejména pak ve formě práškové směsi. Pevná směs tohoto typu obsahuje výhodně částice s průměrem částic ne vyšším než 25 pm a zejména pak ne vyšším než 10 pm. Složky (a), (b) a (c). jakož i další případný pevný materiál se mohou výhodně používat ve formě prášku s vhodným rozměrem částic. Každou pevnou látku, jejíž částice mají větší velikost než je velikost požadovaná, se mohou podrobit procesu ke snížení velikosti částic na vhodný rozměr, například mletím za použití kolíkového mlýnu, kulového mlýnu nebo laboratorního mlýnu (výrobek firmy Christy and Norris). Složky směsi se smísí za sucha například za použití bubnového mísiče nebo za použití rychloběžného mísiče pro míchání práškových směsí, jako jsou mísiče typu Loedige nebo Henschel. Před tímto míšením lze látky s větší velikostí částic rozemlít za účelem snížení velikosti částic. Pokud je to žádoucí, lze snížení velikosti částic provést i tak, že se pevné látky smísí a teprve poté se získaná směs rozemele. Tento postup je však obecně méně uspokojivý a méně účinný.
Mísí-li se směs s kapalným prostředím za vzniku disperze, pak se může míšení s kapalinou provádět za použití jakékoli vhodné metody pro přípravu disperzí, například za použití koloidního mlýnu, vysoce účinných mísičů typu Silverson nebo Ultra-Turrax, perličkového mlýnu, třecího mlýnu nebo kaskádového mlýnu. Použije-li se vysoce účinné metody pro přípravu disperze, pak tato metoda umožňuje snížení velikosti částic pevných složek a v takovém případě je možno upustit od předběžného snižování velikosti částic suchých pevných složek. Při přípravě disperze v kapalném prostředí se nejdříve připraví směs pevných složek a tato směs se disperguje v kapalném prostředí v přítomnosti dalších přísad, jako povrchově aktivních látek, zahušťovadel apod. Alternativně se může každá pevná složka směsi, včetně jakékoli případné další pevné složky, dispergovat v kapalném prostředí, které je pro každou pevnou složku stejné, a takto získané disperze se potom navzájem smísí. Podle další varianty se připraví směs několika pevných složek, směs se disperguje a tato disperze se smísí s jednou nebo s několika disperzemi dalších pevných složek. Takovýto postup může být účelný, jestliže jedna nebo několik pevných složek má částice s nadměrnou velikostí, kterou je třeba snížit, přičemž se velikost částic účinně sníží za použití vysoce účinné metody pro přípravu disperze a potom se výsledná disperze smísí s disperzí, která obsahuje ostatní pevné složky.
Jak již bylo shora uvedeno je směs podle předloženého vynálezu představována směsí biocidů. Směs podle předloženého vynálezu se může tudíž používat jako biocidní prostředek.
Přesněji, směs podle předloženého vynálezu je zvláště účinná jako fungicidní prostředek. Uvedená směs se dále vyznačuje účinností proti řasám. Směs podle předloženého vynálezu se může používat k ošetřování různých substrátů za účelem inhibice růstu mikroorganismů, zejména hub a řas.
Předložený vynález se rovněž týká způsobu potlačování růstu mikroorganismů na substrátech nebo v substrátech, přičemž uvedený způsob spočívá v tom, že se substrát ošetří biocidním prostředkem, který obsahuje shora definované složky (a), (b) a (c).
Směs podle vynálezu se může používat v podmínkách, za kterých dochází k růstu mikroorganismů, zejména hub a řas, a kdy takovýto růst je příčinou problémů. Systémy, ve kterých jsou mikroorganismy příčinou problémů, zahrnují kapalné, zejména vodné, systémy, jako jsou například chladicí vodné kapaliny, kapaliny používané při opracovávání kovů, mazadla používaná při geologických vrtech, emulze polymerů a směsi k povlékání povrchů, jako jsou nátěrové hmoty, fermeže a laky a rovněž pevné materiály, jako jsou dřevo, usně a syntetické polymery, zvláště pak takové systémy, které obsahují značné množství přísad. Směs se může zapracovávat do takovýchto materiálů, aje zvláště účelné, zapracovává-li se do nátěrových hmot, fermeže nebo laku, kterým pak poskytuje odolnost vůči napadení houbami a řasami. Směs podle
-6CZ 282263 B6 vynálezu je rovněž prospěšná, jestliže je zapracována do syntetického polymeru, jako polyvinylchloridu, který· obsahuje změkčovadlo, jako ester, například diester ftalové kyseliny nebo adipové kyseliny, nebo jako je epoxidovaný olej.
Jako speciální aplikaci předloženého vynálezu lze uvést nátěrovou směs pro povrchovou úpravu, která obsahuje účinné množství biocidního prostředku podle tohoto vynálezu.
Směsí pro povrchovou úpravu může být nátěrová směs, fermež nebo lak, zejména pak nátěrová směs, například emulzní nátěrová směs. Množství biocidního prostředku, které je přítomno v nátěrové směsi pro povrchovou úpravu, je účelně představováno množstvím zajišťujícím dostatečnou přítomnost všech účinných složek, tj. složek (a), (b) a(c). Toto množství se pohybuje v rozmezí od 0,001 do 50 % hmotnostních, zejména od 0,1 do 2 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost směsi pro povrchovou úpravu.
Biocidní prostředek podle vynálezu poskytuje směsi pro povrchovou úpravu fungicidní vlastnosti a vlastnosti umožňující odolávat napadení řasami. Jak již bylo uvedeno, existuji mnohé sloučeniny, které se používají k dosažení vlastností projevujících se odolností vůči napadení houbami, jako jsou sloučeniny obsahující jod. Na rozdíl od takovýchto sloučenin však směs podle předloženého vynálezu vykazuje nepatrné zbarvení filmu nátěrové hmoty, jestliže je vystaven účinkům slunečního světla. Směsi podle předloženého vynálezu je tudíž možno používat za podmínek, při kterých mnohé sloučeniny obsahující jod vykazují nežádoucí zbarvení filmu nátěrové hmoty a při kterých směsi podle předloženého vynálezu způsobují, pokud vůbec, jen nepatrné zbarvení.
Jako další aplikaci předloženého vynálezu lze uvést změkčenou polymemí směs, která obsahuje účinné množství biocidního prostředku podle vynálezu.
Polymerem je typicky změkčený polyvinylchlorid, který obsahuje změkčovadlo nebo změkčovadla v množství od 10 % do 100 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost polymeru. Biocidní prostředek podle předloženého vynálezu se výhodně zapracovává do polymeru v množství od 0,01 % do 5 %, vztaženo na hmotnost polymeru.
Bylo zjištěno, že zatímco směsi podle předloženého vynálezu mají zvláště prospěšné vlastnosti pokud jde o poskytnutí odolnosti vůči napadení houbami, jsou jiné směsi, které obsahují jednu nebo dvě ze složek (a), (b) a (c) společně s jinými biocidně účinnými složkami překvapivě méně účinné jako látky poskytující odolnost vůči napadení houbami.
Další aspekty předloženého vynálezu se popisují v následujících příkladech. V následujících testech a příkladech, jsou všechny díly představovány díly hmotnostními, pokud není uvedeno jinak.
V následujících příkladech byl získané směsi hodnoceny pokud jde o mikrobiologické vlastnosti ve formě filmu nátěrové hmoty s obsahem fungicidu. Směsi byly rovněž testovány na odolnost vůči působení řas. Mikrobiologické testy byly prováděny následujícím způsobem:
Produkty se testují na odolnost vůči napadení hub zvolených ze souboru, který je tvořen jednou nebo několika z hub Altemaria altemata, Aureobasidum pullulans, Cladosporium herbářům. Phoma violacea a Stemphylium dendriticum.
Hodnocení fungicidního účinku filmu nátěrové hmoty:
Testované směsi byly získány způsobem popsaným v příkladech 1 až 6 a ve srovnávacích příkladech. Směsi se přidávají ve formě směsi pevných látek ke vzorkům venkovní akrylové emulzní nátěrové hmoty (na bázi latexu Revacryl IA, při pH 9) ve skleněných lahvích, obsah
-7 CZ 282263 B6 lahví se důkladně promíchá a upraví se na konečný obsah účinné složky v nátěrové hmotě na 1,0, 0,5 a 0,25 % (hmotnost/objem).
Láhve obsahující nátěrovou hmotu a biocidní prostředek se uzavřou a uchovávají se při teplotě 40 °C po dobu tří dnů.
Připraví se dřevěné zkušební vzorky pro každou nátěrovou směs tím, že se opatří základním nátěrem, na který se štětcem nanesou dva stejné souvislé povlaky.
Jedna sada takto povlakem opatřených zkušebních vzorků se ponechá při teplotě okolí v temnu. Další sada povlakem opatřených zkušebních vzorků se umístí do vyluhovacího zařízení, ve kterém se na uvedené zkušební vzorky stříká po dobu 1 dne, načež se pak vzorky vyjmou z vyluhovacího zařízení a osuší se. Ještě další sada povlakem opatřených zkušebních vzorků se podrobí loužení po dobu 2 dnů.
Pak se tyto zkušební vzorky přenesou do komory s vysokým obsahem vlhkosti. Každý zkušební vzorek se pak postřikem infikuje suspenzí spor směsi hub Altemaria altemata, Aureobasidium pullulans, Cladosporium herbářům, Phoma violacea a Stemphylium dendriticum.
Zkušební vzorky se potom ponechají v inkubátoru 4 týdny při teplotě 25 °C. Po uplynutí této doby se povlak zkušebních vzorků zkoumá pouhým okem a optickým stereomikroskopem za účelem zjištění růstu hub.
Příklady 1 až 6
Série směsí podle předloženého vynálezu a série srovnávacích směsí se připraví smísením a roztíráním tloukem v hmoždíři alespoň dvou pevných složek v množstvích uvedených v tabulce 1.
Další podrobnosti získaných směsí jsou rovněž uvedeny v tabulce 1.
-8CZ 282263 B6
Tabulka 1 příklad složka (a) [díly hmotnostní] nebo ___
srovnávací příklad NC DU ZO DS AM ZPT BS PP TY DA TT
A 75 25
B 55 25 20
C 50 50
D 20 80
1 60 20 20
2 40 20 20 20
3 40 20 40
4 30 20 20 30
5 55 25 20
6 35 25 20 20
E 40 20 40
F 20 40 40
G 55 25 20
H 35 25 20 20
I 55 25 20
J 35 25 20 20
K 55 25 20
L 35 25 20 20
M 55 25 20
N 35 25 20 20
Poznámky k tabulce 1:
složka (a) NC tetrachlorisoftalonitril
DU 3 -(3,4-dich lorfeny 1)-1,1 -dimethy lmočovina
ZO oxid zinečnatý s velikostí částic menší než 1 pm
DS 2,3,5,6-tetrachlor-4-(methylsulfonyl)pyridin
AM dijodmethyl-4-methylfenylsulfon
ZPT zinečnatá sůl N-oxidu 2-merkaptopyridinu
BS komerčně dostupný biocidní prostředek, který obsahuje 30 % hmotnostních 2-thiokyanmethylthiobenzothiazolu jako účinnou složku, zbytek tvoří inertní rozpouštědlo
PP (RS)-2-(2,4-dichlorfenyl)-1 -(1 Η-1,2,4-triazol-1 -yl)hexen-2-ol
TY komerčně dostupný biocidní prostředek, který obsahuje 40 % hmotnostních 3-jod-2-propinyl-N-n-butylkarbamátu jako účinnou složku, zbytek tvoří inertní rozpouštědlo
DA 3,4,5-trichlor-4-(propylsulfonyl)pyridin
TT tetrachlortereftalonitril.
-9CZ 282263 B6
Příklady 7 až 24
Prostředky podle příkladů 1 až 6 a srovnávacích příkladů se hodnotí ve formě filmu nátěrové hmoty s obsahem fungicidu za použití shora popsané metody. Pro srovnávací účely obsahuje film nátěrové hmoty pouze tetrachlorisoftalonitril (NC) 3-(3,4-dichlorfenyl)-l,l-dimethylmočovinu (DU), 2,3,5,6-tetrachlor-4-(methylsulfonyl)pyridin (DS) dijodmethyl-4-methylfenylsulfon (AM) nebo oxid zinečnatý (ZO) a vyhodnocení se provádí za stejných podmínek. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 2:
Tabulka 2
příklad nebo srovnávací příklad směs růst houby (d) (e)
(a) (b) % (c) UL LI L2
0 A 0,25 1,1 2,2 5,5
P A 0,5 1,1 3,5 1,3
Q A 1,0 1,1 4,4 2,3
R B 0,25 1,2 4,5 5,5
S B 0,5 2,2 3,4 2,4
T B 1,0 0,2 1,2 4,5
7 1 0,25 0,0 2,3 5.5
8 1 0,5 0,1 0,1 2,3
9 1 1,0 0,0 0,0 0,0
10 2 0,25 0,0 1,3 5.5
11 2 0,5 0,0 1,2 3,3
12 2 1,0 0,0 0,0 0,0
13 2 0,25 0,0 0,0 0,0
14 3 0,5 0,1 0,1 0,2
15 3 1,0 0,0 0,0 0,0
16 4 0,25 0,0 0,1 3.4
17 4 0,5 0,0 0,0 0.1
18 4 1,0 0,0 0,0 0,0
U C 0,25 1,3 ND 5.5
V C 0,5 1,1 ND 1,1
w c 1,0 0,1 ND 1,1
X D 0,25 2,1 ND 4,5
Y D 0,5 1,1 ND 3.3
z D 1,0 0,1 ND 0,0
AA E 0,25 2,2 ND 5,5
AB E 0,5 0,0 ND 4.3
AC E 1,0 0,0 ND 5,5
AD F 0,25 2,3 ND 5,5
AE F 0,5 1,3 ND 5,5
AF F 1,0 1,1 ND 4,5
AG G 0,25 1,3 4,5 5,5
AH G 0,5 1,1 2,2 2,3
AI G 1,0 0,1 1,2 OJ
AJ H 0,25 0,3 5,5 3,4
AK H 0,5 1,1 3,4 4,4
- 10CZ 282263 B6 pokračování tabulky 2:
příklad nebo srovnávací příklad směs (a) (b) % (c) UL růst houby (d) (e) LI L2
AL H 1,0 1,1 1,2 0,0
AMS I 0,25 1,2 4,5 5,5
AN I 0,5 0,0 4,5 5,5
AO I 1,0 0,1 1,3 4,5
AP J 0,25 3,5 2,5 5,5
AQ J 0,5 2,3 3,5 5,5
AR J 1,0 0,1 2,3 5,5
19 5 0,25 0,0 1,1 0,2
20 5 0,5 0,0 0,0 2,2
21 5 1,0 0,1 0,0 0,0
22 6 0,25 0,1 1,2 2.4
23 6 0,5 0,0 0,1 1,2
24 6 1,0 0,0 0,0 0.1
AS K 0,25 1,2 3,5 4,4
AT K 0,5 1,1 4,5 4.4
AU K 1,0 0,1 4,4 2,3
AV L 0,25 2,3 3,5 1,3
AW L 0,5 1,3 3,5 0,1
AX L 1,0 0,1 2,2 1.1
AY M 0,25 1,2 5,5 5.5
AZ M 0,5 0,1 1,2 5,5
BA M 1,0 0,0 0,1 2,2
BB N 0,25 5,5 5,5 5.5
BC N 0,5 2,2 5,5 5,5
BD N 1,0 0,0 1,1 5,5
BE NC 0,25 3,4 4,4 5.5
BF NC 0,5 2,3 4,5 3,5
BG NC 1,0 0,0 2,5 4,5
BH NIL NIL 5,5 5,5 5.5
BI DU 1,0 5,5 ND 5.5
BJ DS 0,25 2,2 ND 5,4
BK DS 0,5 1,1 ND 2,3
BL DS 1,0 0,1 ND 1.0
BM AM 0,25 0,0 ND 4,4
BN AM 0,5 0,0 ND 1.2
BO AM 1,0 0,0 ND 0,0
BP ZO 1,0 5,5 ND 5,5
Poznámky k tabulce 2:
(a) význam je definován v poznámkách k tabulce 1 (b) čísla a jednotlivá písmena označují produkty z příkladů 1 až 6 a srovnávacích příkladů A ažN (c) % označují procenta (hmotnost/objem) přídavku směsi vztaženo na množství nátěrové hmoty
- 11 CZ 282263 B6 (d) UL zkušební vzorek nebyl loužen
LI zkušební vzorek byl loužen 1 den
L2 zkušební vzorek byl loužen 2 dny (e) 0 povrch bez známek růstu houby méně než 1 % povrchu zkušebního vzorku pokryto nárůstem houby
1 až 10 % povrchu zkušebního vzorku pokryto nárůstem houby
10 až 30 % povrchu zkušebního vzorku pokryto nárůstem houby
30 až 70 % povrchu zkušebního vzorku pokryto nárůstem houby více než 70 % povrchu zkušebního vzorku pokryto nárůstem houby.
Bylo zjištěno, že ve srovnání se srovnávacími směsmi vykazují prostředky podle předloženého vynálezu vyšší fungicidní účinnost, a to jak před, tak i po loužení.
Příklady 25 až 28
Vzorky směsí z příkladů 3 až 6 se zkouší na účinnost proti řasám. Pokusy se provádějí ve zkušebních baňkách umístěných ve třepačce po dobu 21 dnů při inkubační teplotě 21 °C.
V živném prostředí pro růst řas se připraví koncentrační řada směsí podle vynálezu, do nichž se přidá směs 2 řas, tj. Trentepohlia aurea aNostoc commune. Výsledky testu jsou shrnuty v tabulce 3.
Tabulka 3
říklad směs (b) minimální inhibiční koncentrace (MIC) v ppm (f)
25 3 25
26 4 12,5
27 5 12,5
28 6 6,25
Poznámky k tabulce 3:
(b) význam je definován v tabulce 2 (f) MIC = minimální inhibiční koncentrace směsi vyjádřená v ppm (díly hmotnostní) směsi, vztaženo na hmotnost zkušebního prostředí.
Směsi podle vynálezu se hodnotí jako fungicidy v tenké vrstvě PVC za použití níže uvedeného zkušebního postupu.
Hodnocení jakožto fungicidu v tenké vrstvě PVC
- 12 CZ 282263 B6
Směsi určené pro testování se získají způsobem popsaným v příkladu 3 a 4. Do nádoby kuchyňského mixeru se vnesou pelety PVC, přidá se směs z příkladu 3 nebo 4 a obsah nádoby se pak bez zahřívání míchá po dobu 2 minut. Potom se nádoba zahřeje parou a pomalu se přidávají ostatní složky formulace PVC. Tyto složky, jakož i jejich poměrné množství se uvádí v níže uvedené tabulce formulace PVC. V míchání získané směsi se pokračuje tak dlouho až se vzorek přemění na kyprý suchý prášek.
Tabulka
Formulace PVC _________________________________formulace (phr)_____________________________ složka ABCDE FGH
PVC 100 100 100 100 100 100 100 100
DOP 50 60 50 60
ESO 7 10 7 10 7 10 7 10
Phos 2 2 1 1
BaZn 2 2 2 2
SA 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
CaZn 2 2 2 2
1178 0,5 0,5 0,5 0,5
DOA 50 60 50 60
Poznámky k tabulce formulace PVC:
PVC polymer, který dodává forma Georgia Gulf Corp, Plaquemine, LA, USA jako pryskyřice PVC-2095
DOP bis(2-ethylhexyl)ftalát
ESO epoxidovaný sojový olej
Phos alkylarylfosfit, který dodává pobočný závod Argus firmy Witco Corp., Brooklyn, NY, USA jako LE98
BaZn stabilizátor na bázi barya a zinku, který dodává pobočný závod Argus, firmy Witco Corp., jako LZ11
SA oktadekanová (stearová) kyselina
CaZn stabilizátor na bázi vápníku a zinku, který dodává pobočný závod Argus, firmy Witco Corp., jako LN138
1178 přísada, kterou dodává pobočný závod Argus, firmy Witco Corp., jako Mark 1178
DOA bis(2-ethylhexyl)adipát.
Každá formulace PVC se zpracuje na film za použití Brabenderova vytlačovacího stroje (19 mm), majícího licí hubici o šířce 10,2 cm se štěrbinou o regulovatelné výšce. Šnek vytlačovacího stroje se otáčí rychlostí 40 otáček za minutu s teplotním profilem 155 °C, 170 °C a 190 °C. Vytlačovaná tenká vrstva polymeru se vede na chladicí válec, který se otáčí rychlostí 9 otáček za
- 13 CZ 282263 B6 minutu. Získaný film má tloušťku 8 až 12 pm. Film se rozřeže na čtverce o délce hrany 3,81 cm. Tyto čtverce se položí svou plochou na předem připravenou živnou půdu tvořenou bazálními solemi a obsahující 2 % agaru. Prostředí bazálních solí obsahuje v 1 dm3 2 g síranu amonného, 4 g dihydrogenfosforečnanu draselného, 4 g hydrogenfosforečnanu sodného, 0,2 g heptahydrátu síranu hořečnatého, 0,001 g dihydrátu chloridu vápenatého a 0,002 g heptahydrátu síranu železnatého; přídavkem IN roztoku kyseliny chlorovodíkové se hodnota pH směsi upraví na 5,5.
Houby použité při uvedených testech se pěstují odděleně v řadě prostředí bazálních solí s obsahem 2 % agaru a většího množství (10 % ve výsledném prostředí) změkčovadla, kterým je buď bis(2-ethylhexyl)ftalát, bis(2-ethylhexyl)adipát, nebo epoxidovaný sojový olej. Kultury hub se pěstují v inkubátoru při teplotě 30 °C a při 96% relativní vlhkosti vzduchu.
Misky obsahující uvedený film se inkubují po dobu 7 až 10 dnů při teplotě 30 °C a při 96% relativní vlhkosti vzduchu a potom se zjišťuje růst houby.
Příklady 29 až 52
Směsi podle příkladů 3 a 4 se hodnotí jako fungicidy v tenké vrstvě (filmu) PVC za použití shora popsané metody. Za stejných podmínek byla pro srovnávací účely vyhodnocena tenká vrstva PVC bez přídavku fungicidu. V každém testu bylo použito jednoho druhu houby. Výsledky, které byly získány při tomto testu, jsou uvedeny v tabulce 4.
Tabulka 4 příkladného směs PVC růst houby (j)
srovnávací příklad (b) % (h) (>) AN PC
BQ NIL NIL A a/b f
BR NIL NIL B c f
BS NIL NIL C a e
BT NIL NIL D 0 f
BU NIL NIL E 0 e
BV NIL NIL F 0 e
BW NIL NIL G a f
BX NIL NIL H 0 e
29 3 0,5 A 0 0
30 3 0,5 B 0 0
31 3 0,5 C 0 0
32 3 0,5 D 0 0
33 3 0,5 E 0 0
34 3 0,5 F 0 0
35 3 0,5 G 0 0
36 3 0,5 H 0 0
37 3 0,15 A 0 0
38 3 0,15 B 0 0
39 3 0,15 C 0 0
40 3 0,15 D 0 0
41 3 0,15 E 0 0
42 3 0,15 F 0 0
- 14CZ 282263 B6 pokračování tabulky 4:
příklad nebo srovnávací příklad směs PVC (>) růst houby (j)
(b) % (h) AN 1 PC
43 3 0,15 G 0 0
44 3 0,15 H 0 0
45 4 0,15 A 0 0
46 4 0,15 B 0 0
47 4 0,15 C 0 0
48 4 0,15 D 0 0
49 4 0,15 E 0 0
50 4 0,15 F 0 0
51 4 0,15 G 0 0
52 4 0,15 H 0 0
Poznámky k tabulce 4:
(b) význam je definován v poznámkách k tabulce 2 (h) % označují procenta (hmotnost/hmotnost) přídavku směsi, vztaženo na obsah PVC ve formulaci PVC (i) A až H představují formulace PVC tak, jak jsou uvedeny v tabulce formulace PVC (j)
AN Aspergillus niger
PC Penicillium citrenum nebyl pozorován žádný růst houby a byl pozorován velmi nepatrný růst houby b byly pozorovány malé chomáče (trsy) houby c byly pozorovány velké chomáče (trsy) houby d byl pozorován růst podél tří hran e byl pozorován růst houby podél všech okrajů f veškerý povrch filmu pokryt porostem houby
Filmy ve shora uvedených testech byly neprůhledné. Filmy, které obsahovaly 0,75 %, 1,0 % nebo 2,0 % směsi podle vynálezu byly však průsvitné.

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Fungicidní a algicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje (a) 10 až 70 % hmot., vztaženo na celkovou hmotnost složek (a), (b) a (c), alespoň jednoho halogenovaného aromatického 1,2- nebo 1,3-dinitrilu obecného vzorce ve kterém každý ze symbolů X, které mohou být stejné nebo rozdílné, představuje atom halogenu, a n má hodnotu 1 až 4, (b) 10 až 40 % hmot., vztaženo na celkovou hmotnost složek (a), (b) a (c), alespoň jednoho substituovaného derivátu močoviny obecného vzorce
    R1 ve kterém
    Ar představuje fenylovou skupinu, která je popřípadě substituovaná halogenem nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku,
    R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, a
    R2 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, a (c) 10 až 50 % hmot., vztaženo na celkovou hmotnost složek (a), (b) a (c), alespoň jednoho aromatického alkylsulfoxidu nebo alkylsulfonu obsahujícího halogen obecného vzorce
    Ar'SOxR3 ve kterém
    Ar1 znamená zbytek pyridinu substituovaný alespoň jedním atomem halogenu, nebo fenylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku,
    - 16CZ 282263 B6
    R3 představuje alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo halogensubstituovanou methylovou skupinu, a χ má hodnotu 1 nebo 2.
  2. 2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako složku (a) obsahuje tetrachlorisoftalonitril nebo tetrafluorisoftalonitril.
  3. 3. Prostředek podle libovolného z nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že jako složku (b) obsahuje derivát močoviny obecného vzorce uvedeného v nároku 1, ve kterém R1 představuje methylovou nebo methoxylovou skupinu a R2 znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo methoxylovou skupinu.
  4. 4. Prostředek podle libovolného z nároků laž3, vyznačující se tím, že jako složku (b) obsahuje derivát močoviny vybraný ze skupiny zahrnující
    3-(3,4-dichlorfeny 1)-1,1 -dimethylmočovinu, 3-(3-chlor-4-bromfenyl)-l-methyl-l-methoxymočovinu,
    3 -(4-isopropylfeny 1)-1,1 -dimethylmočovinu,
    3-(3,4-dichlorfenyl)-l-methyl-l-methoxymočovinu,
    3-(3-chlor-4-methylfenyl)-1,1 -dimethylmočovinu,
    1,1 -dimethyl-3-fenylmočovinu,
    3-(4-chlorfeny 1)-1,1 -dimethylmočovinu a 3-(3-chlor-4-methoxyfenyl)-l,l-dimethylmočovinu.
  5. 5. Prostředek podle libovolného z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že jako složku (c) obsahuje sloučeninu vybranou ze skupiny zahrnující
    2.3.5.6- tetrachlor-4-(methylsulfonyl)pyridin,
    2.3.5.6- tetrachlor-4-(isopropylsulfonyl)pyridin a dijodmethyl-4-methylfenylsulfon.
  6. 6. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako složku (a) obsahuje tetrachlorisoftalonitril, jako složku (b) 3-(3,4-dichlorfenyl)-l,l-dimethylmočovinu a jako složku (c) 2,3,5,6-tetrachlor-4-(methylsulfonyl)pyridin nebo dijodmethyl-4-methylfenylsulfbn.
  7. 7. Prostředek podle libovolného z nároků laž6, vyznačující se tím, že dále obsahuje oxid hlinitý, oxid křemičitý, oxid titaničitý, oxid zinečnatý, mastek, pyrofylit, sádru, křemelinu, křídu, diatomit, bentonit, bělicí hlinku, pšeničnou mouku, sojovou mouku, dřevnou moučku, mouku z ořechových skořápek nebo lignin.
  8. 8. Způsob potlačování růstu hub nebo/a řas na substrátu nebo v substrátu, vyznačující se tím, že se tento substrát ošetří prostředkem podle libovolného z nároků 1 až 7, přičemž substrát je vybrán ze skupiny zahrnující chladicí vodné kapaliny, kapaliny používané při opracovávání kovů, mazadla používaná při geologických vrtech, emulze polymerů, nátěrové hmoty, fermeže, laky, dřevo a kůže.
CS893013A 1988-05-20 1989-05-18 Fungicidní a algicidní prostředek a způsob potlačování růstu hub a řas CZ282263B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888811948A GB8811948D0 (en) 1988-05-20 1988-05-20 Composition & use

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ301389A3 CZ301389A3 (en) 1997-03-12
CZ282263B6 true CZ282263B6 (cs) 1997-06-11

Family

ID=10637218

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS893013A CZ282263B6 (cs) 1988-05-20 1989-05-18 Fungicidní a algicidní prostředek a způsob potlačování růstu hub a řas

Country Status (24)

Country Link
EP (1) EP0345955B1 (cs)
JP (1) JP2810699B2 (cs)
KR (1) KR0139060B1 (cs)
AR (1) AR246162A1 (cs)
AT (1) ATE90510T1 (cs)
AU (1) AU619292B2 (cs)
BR (1) BR8902344A (cs)
CA (1) CA1339065C (cs)
CZ (1) CZ282263B6 (cs)
DE (1) DE68907131T2 (cs)
DK (1) DK246189A (cs)
ES (1) ES2055049T3 (cs)
FI (1) FI92642C (cs)
GB (2) GB8811948D0 (cs)
GR (1) GR3008168T3 (cs)
HU (1) HU203639B (cs)
IE (1) IE63437B1 (cs)
NO (1) NO174731C (cs)
NZ (1) NZ229219A (cs)
PL (1) PL160910B1 (cs)
PT (1) PT90613B (cs)
SK (1) SK278848B6 (cs)
YU (1) YU48069B (cs)
ZA (1) ZA893782B (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5202489A (en) * 1987-12-22 1993-04-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Amines catalysis
GB9127472D0 (en) * 1991-12-30 1992-02-19 Ici Plc Biocide composition and use
US5733613A (en) * 1993-05-14 1998-03-31 Baecker; Albin Alexander Wladyslaw Synthetic plastic sleeve having a dry film biocide incorporated therein and method for treating a timber pole to inhibit sub-soil bio-deterioration of the pole
ZA943275B (en) * 1993-05-14 1995-01-12 Biotrans International Pty Ltd Flexible synthetic plastic sheeting
JPH0753533A (ja) * 1993-08-11 1995-02-28 Hodogaya Chem Co Ltd 農園芸用殺菌組成物
US5939203A (en) 1995-02-03 1999-08-17 Arch Chemicals, Inc. Discoloration prevention in pyrithione-containing coating compositions
AP689A (en) * 1995-06-20 1998-10-16 Biotechnology Intellectual Property N V A liner for protecting poles against sub-soil decay.
DE19720342A1 (de) * 1997-05-15 1998-11-19 Bayer Ag Algizide Mittel
US6121197A (en) * 1999-05-24 2000-09-19 Creanova Inc. Biocidal composition
JP5229734B2 (ja) * 2008-11-26 2013-07-03 住化エンビロサイエンス株式会社 木材保存組成物
BR122017001870B1 (pt) * 2009-08-05 2017-06-20 Dow Global Technologies Llc Antimicrobial composition synergistic
JP5522780B2 (ja) * 2009-12-11 2014-06-18 住化エンビロサイエンス株式会社 木材保存組成物

Also Published As

Publication number Publication date
GR3008168T3 (cs) 1993-09-30
EP0345955B1 (en) 1993-06-16
FI92642C (fi) 1994-12-27
DE68907131T2 (de) 1993-09-23
YU48069B (sh) 1997-01-08
AR246162A1 (es) 1994-07-29
FI892431A0 (fi) 1989-05-19
DK246189A (da) 1989-11-21
BR8902344A (pt) 1990-01-09
ATE90510T1 (de) 1993-07-15
NO892016D0 (no) 1989-05-19
NO174731C (no) 1994-06-29
ZA893782B (en) 1990-07-25
YU102589A (en) 1991-04-30
JPH0242006A (ja) 1990-02-13
KR0139060B1 (ko) 1998-04-30
IE891636L (en) 1989-11-20
EP0345955A1 (en) 1989-12-13
ES2055049T3 (es) 1994-08-16
HU203639B (en) 1991-09-30
DE68907131D1 (de) 1993-07-22
FI92642B (fi) 1994-09-15
CZ301389A3 (en) 1997-03-12
FI892431A (fi) 1989-11-21
SK301389A3 (en) 1998-03-04
CA1339065C (en) 1997-07-29
JP2810699B2 (ja) 1998-10-15
AU3502789A (en) 1989-11-23
PL279556A1 (en) 1990-01-22
SK278848B6 (sk) 1998-03-04
IE63437B1 (en) 1995-04-19
PT90613B (pt) 1994-09-30
NZ229219A (en) 1991-08-27
KR890016965A (ko) 1989-12-14
AU619292B2 (en) 1992-01-23
PL160910B1 (pl) 1993-05-31
NO892016L (no) 1989-11-21
NO174731B (no) 1994-03-21
GB8811948D0 (en) 1988-06-22
HUT49983A (en) 1989-12-28
GB8911294D0 (en) 1989-07-05
DK246189D0 (da) 1989-05-19
PT90613A (pt) 1989-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7781466B2 (en) Preparation for the fungicidal and algicidal finish of alkaline coating compositions
JPH09501688A (ja) 抗細菌性および抗汚れ性オキサチアジン類およびそれらの酸化物
CA2387037C (en) Antimicrobial mixtures of 1,3-bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin and 1,2-benzisothiazolin-3-one
JP2847293B2 (ja) 殺生物剤
CZ282263B6 (cs) Fungicidní a algicidní prostředek a způsob potlačování růstu hub a řas
PL199673B1 (pl) Kompozycja przeciwgrzybiczna i/lub przeciwalgowa, jej zastosowanie oraz sposób ochrony mokrej niebieskiej skóry oraz świeżego ściętego drewna
EP1389424A1 (en) Aqueous dispersion with fungicidal and algicidal action
CN102137665A (zh) 有协同作用的抗微生物混合物
KR20120071350A (ko) 글리포세이트 화합물과 ｉｐｂｃ의 상승적 배합물
EP0979033B1 (en) Algicidal and fungicidal preservative with alternaria-activity
US5401757A (en) Synergistic fungicidal composition and use
JP3114946B2 (ja) 菌類の攻撃から材料を保護するある種のトリアゾールの使用、製品及び組成物
US20050049224A1 (en) Antimicrobial mixtures comprising iodopropynyl compounds and dimethyldithiocarbamate derivatives
JP2012131771A (ja) Ｄｃｏｉｔまたはｏｉｔまたはｂｂｉｔの１種と、グリホサート化合物との相乗的組み合わせ
JPH11139910A (ja) 防腐防かび剤
JPH11130603A (ja) 防腐防かび剤
JPH06227923A (ja) 工業用防腐防かび剤

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20010518