PL199673B1

PL199673B1 - Kompozycja przeciwgrzybiczna i/lub przeciwalgowa, jej zastosowanie oraz sposób ochrony mokrej niebieskiej skóry oraz świeżego ściętego drewna

Info

Publication number: PL199673B1
Application number: PL352020A
Authority: PL
Inventors: Roger Errol Smith
Original assignee: Troy Technology Corp
Priority date: 1999-05-27
Filing date: 2000-04-27
Publication date: 2008-10-31
Also published as: CA2372431A1; EP1179981B1; ATE270045T1; NZ515145A; NO20015744D0; EP1179981A4; US6197805B1; PL352020A1; ES2223509T3; PT1179981E; TR200103385T2; BR0010785A; NO329527B1; AR024093A1; MXPA01012108A; KR20020020709A; EP1179981A1; MY119963A; KR100439555B1; JP2003500421A

Abstract

Niniejszy wynalazek dotyczy kompozycji biobójczej o szerokim zakresie dzia lania w szczegól- no sci wzgl edem grzybów i alg, która obejmuje mieszanin e zwi azku jodopropynylowego w kombinacji z 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazolem i w miar e potrzeby, ze srodkiem algobójczym. Wymie- nion a mieszanin e stosuje si e w ilo sci wystarczaj acej dla ochrony pod lo za przed atakiem przez jeden lub wi ecej organizmów. Kompozycj e mo zna szeroko stosowa c w uk ladach przemys lowych, a bardziej szczególnie wobec pod lo za takiego jak farby, pow loki, tynk szlachetny, beton, kamie n, powierzchnie cementowe, drewno, uszczelniacze, szczeliwa, tekstylia, skóra, drewno, konserwanty, p lyny do obrób- ki metalu, p luczki wiertnicze, szlamy gliny, glazury, wybielacze optyczne, spody dywanów, pigmenty i jako srodek konserwuj acy dla innych produktów wodnych i wilgotnych oraz podobnych. PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku

Niniejszy wynalazek dotyczy kompozycji do hamowania wzrostu drobnoustrojów, w szczególności grzybów i alg, odpowiednich do stosowania w zabezpieczaniu farb i powłok malarskich, produktów drewnianych, skóry, płynów do obróbki metali, szlamów mineralnych, atramentów, dyspersji i innych mokrych produktów lub procesów przemysłowych przed psuciem się spowodowanym przez wzrost drobnoustrojów. Kompozycje według niniejszego wynalazku obejmują mieszaniny zawierające 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol, związek jodopropynylowy i, w razie potrzeby, środek algobójczy. Te kombinacje są szczególnie użyteczne do ochrony tynku szlachetnego, farb, powłok, układów wykończeniowych izolacji zewnętrznej (EIFS), skóry, produktów drewnianych i materiałów konstrukcyjnych, takich jak związki połączeń taśmowych, uszczelniacze, szczeliwa i środki wiążące.

Podłoża wszystkich typów oraz zawierające wodę kompozycje i preparaty, wystawione na działanie zwykłych warunków otoczenia, są podatne na atak, psucie się i różnego rodzaju rozkład spowodowany przez różnorodne gatunki drobnoustrojów obejmujących grzyby, drożdże i algi. Dlatego istniała zawsze duża potrzeba skutecznych i oszczędnych sposobów ochrony, w ciągu długich okresów czasu, kompozycji i preparatów dostępnych handlowo przed psuciem się i rozkładem spowodowanym przez takie drobnoustroje.

Materiały wymagające ochrony przed drobnoustrojami obejmują, na przykład, farby i inne preparaty do powlekania, środki powierzchniowo czynne, białka, kompozycje oparte na skrobi, atramenty, emulsje i żywice, tynk szlachetny, beton, kamień, drewno, kleje, uszczelniacze, szczeliwa, skórę i środki wykończeniowe w przędzalnictwie. Inne ważne dostępne handlowo materiały, takie jak dyspersje polimerów lub wodne farby lateksowe zawierające alkohol poliwinylowy, poliakrylany lub polimery winylowe, roztwory zagęszczaczy zawierające pochodne celulozy, glinę i zawiesiny mineralne i płyny do obróbki metalu są również podatne na rozkład pod działaniem niepożądanych drobnoustrojów, które mogą zepsuć i znacząco zmniejszyć użyteczność takich kompozycji. Taki rozkład może spowodować między innymi, zmiany wielkości pH, wytwarzanie gazu, odbarwienie, wytwarzanie nieprzyjemnych zapachów i/albo zmiany właściwości reologicznych.

Środki do zwalczania drobnoustrojów są też ważne przy przetwarzaniu materiałów. Na przykład skóry zwierzęce są podatne na atak ze strony drobnoustrojów zarówno przed jak i po procesie garbowania. Przed procesem garbowania stosuje się środki biobójcze w roztworach brzeczki, aby zapobiec uszkodzeniu lica skóry surowej. Po procesie garbowania, tak zwane mokre skóry niebieskie mogą ulegać atakowi grzybów podczas składowania i transportu i dlatego stosuje się środki grzybobójcze, aby zahamować ten wzrost grzybów. Środki biobójcze można też stosować w wodnych emulsjach natłuszczających i w produktach do wykańczania skór, aby zapobiec wzrostowi bakterii, grzybów i drożdży.

Wiele wysiłków włożono w rozwój szerokiego wachlarza materiałów, które w różnym stopniu są skuteczne w opóźnianiu lub zapobieganiu wzrostowi i towarzyszącemu rozkładowi spowodowanemu w róż nych okolicznoś ciach przez drobnoustroje. Tego typu materiał y biobójcze obejmują zwią zki fluorowcowane, związki metaloorganiczne, czwartorzędowe związki amoniowe, pochodne fenolowe, sole metali, aminy heterocykliczne, addukty z formaldehydem, związki siarkoorganiczne i podobne.

Żaden pojedynczy związek biobójczy nie może zapewnić ochrony przed wszystkimi drobnoustrojami lub nie jest odpowiedni dla wszystkich zastosowań. Oprócz takich ograniczeń dotyczących skuteczności, inne ograniczenia mogą zmniejszyć użyteczność niektórych środków. Na przykład, trwałość, właściwości fizyczne, zakres toksyczności, względy prawne, względy ekonomiczne lub obawy o ś rodowisko mogą uczynić poszczególne skł adniki nieodpowiednimi dla poszczególnych zastosowań . Występuje więc potrzeba ciągłego rozwoju nowych kombinacji, które zapewnią szeroki zakres ochrony spełniający różnorodne potrzeby.

Dzięki przemyślanemu doborowi kombinacji można uzyskać maksymalizację zalet, przy równoczesnej minimalizacji problemów. Idealnie, kombinacja o zwiększonej aktywności do zwalczania drobnoustrojów i ograniczonych, mniej pożądanych właściwościach, stanowi najlepszy produkt. Celem jest znalezienie takich kombinacji, które zapewnią ochronę przed różnorodnymi szkodliwymi drobnoustrojami, nie wpłyną ujemnie na chroniony produkt, zapewnią jego trwałość w długim okresie czasu i nie będą miały żadnego szkodliwego wpływu na zdrowie lub środowisko.

Chociaż niektóre kombinacje 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazolu, 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminianu i środków algobójczych są znane, to nowe kombinacje według mniejszego wynalazku o nieoczekiwanych właściwościach i działaniach, nie zostały dotychczas przedstawione.

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja przeciwgrzybiczna zawierająca

PL 199 673 B1

a) związek jodopropynylowy wybrany z grupy złożonej z 3-jodo-2-propynylopropylokarbaminianu, 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminianu, 3-jodo-2-propynyloheksylokarbaminianu, 3-jodo-2-propynylocykloheksylokarbaminianu i 3-jodo-2-propynylofenylokarbaminianu i

b) 2-(metoksykarbonylomino)benzimidazol.

Istotą wynalazku jest to, że kompozycja zawiera 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol i zwią zek jodopropynylowy w proporcji od powyż ej 2 : 1 do 100 : 1.

Korzystnie, związkiem jodopropynylowym jest 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminian.

Korzystnie, kompozycja zawiera 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol i związek jodopropynylowy w proporcji od powyżej 2 : 1 do 6 : 1.

W innym korzystnym wariancie, kompozycja zawiera 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol i związek jodopropynylowy w proporcji od powyż ej 2 : 1 do 4 : 1.

W jeszcze innym korzystnym wariancie, kompozycja zawiera 2-(metoksykarbonyloamino)-benzimidazol i związek jodopropynylowy w proporcji od 3 : 1 do 4 : 1.

Przedmiotem wynalazku jest także kompozycja przeciwgrzybiczna i/lub przeciwalgowa zawierająca : a) związek jodopropynylowy wybrany z grupy złożonej z 3-jodo-2-propynylopropylokarbaminianu, 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminianu, 3-jodo-2-propynyloheksylokarbaminianu i 3-jodo-2-propynylofenylokarbaminianu; b) 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol;

c) środek algobójczy wybrany z grupy złożonej z N²-t-butylo-N⁴-etylo-7-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diylodiaminy, 2-metylotio-4-t-butyloamino-6-cyklopropyloamino-s-triazyny, 4-t-butyloamino-2-chloro-6-etyloamino-s-triazyny, 2-t-butyloamino-4-etyloamino-6-metoksy-s-triazyny, 3-t-butylo-5-chloro-6-metylouracylu, N'-(3,4-dichlorofenylo)-N,N-dimetylomocznika, 3-(4-izopropylofenylo)-1,1-dimetylomocznika i 2-chloro-4,6-bis(izopropyloamino)-s-triazyny.

Istotą wynalazku jest to, że kompozycja zawiera 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol i zwią zek jodopropynylowy w proporcji od powyż ej 2 : 1 do 20 : 1.

Korzystnie, środek algobójczy wybiera się z grupy złożonej z N²-t-butylo-N⁴-etylo-7-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diylodiaminy, 2-metylotio-4-t-butyloamino-6-cyklopropyloamino-s-triazyny i N'-(3,4-dichlorofenylo)-N,N-dimetylomocznika.

Korzystnie, środek algobójczy stanowi od 4% do 60% kompozycji.

Korzystnie, kompozycja zawiera 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol i 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminian w proporcji od 3 : 1 do 4 : 1.

Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie kompozycji zawierającej 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol i 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminian w proporcji od powyżej 2 : 1 do 6 : 1, do wytwarzania farb.

Korzystnie, 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol i 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminian występują w proporcji od powyżej 2 : 1 do 4 : 1.

W innym korzystnym wariancie, 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol i 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminian występują w proporcji od 3 : 1 do 4 : 1.

Kolejnym przedmiotem wynalazku jest zastosowanie kompozycji przeciwgrzybicznej i/lub przeciwalgowej, zawierającej 2 (metoksykarbonyloamino)benzimidazol i 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminian w proporcji od powyżej 2 : 1 do 6 : 1, oraz środek algobójczy wybrany z grupy złożonej z N²-t-butylo-N⁴-etylo-7-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diylodiaminy, 2-metylotio-4-t-butyloamino-6-cyklopropyloamino-s-triazyny i N'-(3,4-dichlorofenylo)-N,N-dimetylomocznika, do wytwarzania farb.

Korzystnie, środek algobójczy stanowi od 4% do 60% kompozycji.

Przedmiotem wynalazku jest także, sposób ochrony mokrej niebieskiej skóry przed zakażeniem grzybicznym, obejmujący poddanie wymienionej skóry działaniu kompozycji zawierającej 2-(detoksykarbonyloamino)benzimidazol i 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminian w proporcji od powyżej 2 : 1 do 6 : 1.

Korzystnie, 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol i 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminianu występują w proporcji od powyżej 2 : 1 do 4 : 1.

W innym korzystnym wariancie, 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol i 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminian występują w stosunku od 3 : 1 do 4 : 1.

Kolejnym przedmiotem wynalazku jest sposób ochrony świeżo ściętego drewna przed sinizną, obejmujący poddanie wymienionego drewna działaniu kompozycji zawierającej 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol i 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminian w proporcji od powyżej 2 : 1 do 6 : 1.

PL 199 673 B1

Stwierdzono, że gdy związki jodopropynylowe, takie jak 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminian (IPBC) stosuje się łącznie z 2-(metoksykarbonyloamino)-benzimidazolem (BCM) w stosunku, który jest większy niż około 2 części BCM na około 1 część związku jodopropynylowego, to tworzą one kompozycje biobójcze nieoczekiwanie skuteczne w różnorodnych zastosowaniach.

Kombinacje BCM i związku jodopropynylowego, według niniejszego wynalazku, dają szereg nowych i nieoczekiwanych korzyści w różnorodnych zastosowaniach. Stwierdzono, że w kombinacjach według niniejszego wynalazku, BCM i związki jodopropynylowe uzupełniają się wzajemnie w sposób, który nie mógł być przewidziany. Związek jodopropynylowy i BCM wykazują działanie synergiczne, a obecność BCM hamuje skłonność związku jodopropynylowego do powodowania żółknięcia pokryć. To nieoczekiwane działanie synergiczne w połączeniu z nieoczekiwaną odpornością na żółknięcie daje szereg korzyści w różnorodnych zastosowaniach.

Podczas gdy stosunek około trzech części BCM na około 1 część związku jodopropynylowego jest szczególnie korzystny, to każdy stosunek w zakresie większym niż 2 : 1 lub 4 : 1 będzie korzystny, zaś każdy stosunek w zakresie większym niż 2 : 1 do 100 : 1 będzie odpowiedni.

Stwierdzono, że dodatek odpowiednich ilości środka algobójczego do takich mieszanin BCM i związku jodopropynylowego tworzy kombinację biobójczą o szerokim zakresie działania ochrony przeciwgrzybójczej i przeciwalgowej w różnorodnych zastosowaniach obejmujących farby, powłoki, skórę, produkty drewniane i podobne.

Te mieszaniny biobójcze zapewniają wysoki poziom aktywności w wydłużonym okresie czasu, zapewniając silne działanie poszczególnych składników, a równocześnie minimalizując wady każdego z nich. Jest to taki rodzaj uzupełniającej się aktywności, który pozwala stosować mniej ś rodka biobójczego w kombinacji dla osiągnięcia pożądanego skutku na pozornie nieosiągalnym dla pojedynczych składników.

Związki jodopropynylowe, które można stosować według niniejszego wynalazku, są w większości dobrze znane i można je ogólnie określić następującym wzorem :

YC = C - CH2X w którym Y oznacza atom jodu, a X może oznaczać (1) atom tlenu będ ący częścią organicznej grupy funkcyjnej; (2) atom azotu będący częścią organicznej grupy funkcyjnej; (3) atom siarki będący częścią organicznej grupy funkcyjnej; lub (4) atom węgla będący częścią organicznej grupy funkcyjnej.

Grupa funkcyjna, której częścią jest atom tlenu, stanowi korzystnie grupę eterową, estrową lub karbaminianową. Grupa funkcyjna, której częścią jest atom azotu, stanowi korzystnie grupę aminową, amidową lub karbaminianową. Grupa funkcyjna, której częścią jest atom siarki, stanowi korzystnie grupę tiolową, tianową, sulfonową lub sulfotlenkową. Organiczna grupa funkcyjna, której częścią jest atom węgla, stanowi korzystnie grupę estrową, karbaminianową lub alkilową.

Przykładami związków, które można stosować w niniejszym wynalazku, są szczególnie aktywne pochodne jodopropynylowe, niektóre z nich przedstawiono w amerykańskich opisach patentowych nr 3.923.870, 4.259.350, 4.592.773, 4.616.004, 4.719.227 i 4.945.109. Te pochodne jodopropynylowe obejmują związki pochodne alkoholi propynylowych lub jodopropynylowych, takie jak estry, acetale, karbaminiany i węglany i dalej obejmują pochodne jodopropynylowe pirymidyn, tiazolinonów, tetrazoli, triazynonów, sulfamidów, benzotiazoli, soli amonowych, karboksyamidów i moczników. Korzystnym i najszerzej stosowanym spośród tych związków jest karbaminian jodopropynylowy - 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminian. Związki te wchodzą w skład użytecznej grupy związków o wzorze ogólnym :

ο

[IC^^C — (CH₂)—o — c-N 4^- R w którym R moż e posiadać jedno do trzech wią zań odpowiadających n i wybrany jest z grupy obejmującej atom wodoru, podstawione i niepodstawione grupy alkilowe zawierające od 1 do 20 atomów węgla, podstawione lub niepodstawione grupy arylowe, alkiloarylowe i aryloalkilowe zawierające

PL 199 673 B1 od 6 do 20 atomów węgla oraz grupy cykloalkilowe i cykloalkenylowe zawierające od 3 do 10 atomów węgla, amin oznaczają niezależnie (to jest nie muszą być takie same) liczby całkowite równe od 1 do 3.

Szczególnie korzystne są preparaty takich karbaminianów jodopropynylowych, w których m równa się 1 i n równa się 1 i które mają następujący wzór :

ο

IC = C — CH₂— O — C-N-R

H

Odpowiednie podstawniki R mogą obejmować grupy alkilowe, takie jak metylowa, etylowa, propylowa, n-butylowa, t-butylowa, pentylowa, heksylowa, heptylowa, oktylowa, nonylowa, decylowa, dodecylowa i oktadecylowa; grupy cykloalkilowe, takie jak cykloheksylowa; grupy arylowe, alkiloarylowe i aryloalkilowe, takie jak fenylowa, benzylowa, tolilowa i kumylowa; fluorowcowane grupy alkilowe i arylowe, takie jak chlorobutylowa i chlorofenylowa; i grupy alkoksyarylowe, takie jak etoksyfenylowa i podobne.

Szczególnie korzystne są takie karbaminiany jodopropynylowe jak 3-jodo-2-propynylopropylokarbaminian, 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminian, 3-jodo-2-propynyloheksylokarbaminian, 3-jodo-2-propynylocykloheksylokarbaminian, 3-jodo-2-propynylofenylokarbaminian i ich mieszaniny.

Środki algobójcze, które można stosować zgodnie z niniejszym wynalazkiem są dobrze znane i obejmują, ale bez ograniczenia, takie środki, które wybiera się z grupy złoż onej z N²-tert-butylo-N⁴-etylo-7-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diylodiaminy, 2-metylotio-4-butyloamino-6-cyklopropyloamino-s-triazyny, 4-butyloamino-2-chloro-6-etyloamino-s-triazyny, 2-t-butyloamino-4-etyloamino-6-metoksy-s-triazyny, 3-t-butylo-5-chloro-6-metylouracylu, N'-(3,4-dichlorofenylo)-N-N-dimetylomocznika, 3-(4-izopropylofenylo)-1,1-dimetylomocznika i 2-chloro-4,6-bis(izopropyloamino)-s-triazyny.

Szczególnie korzystne są środki algobójcze N²-t-butylo-N⁴-etylo-7-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diylodiamina, 2-metylotio-4-t-butyloamino-6-cyklopropyloamino-s-triazyna i N'-(3,4-dichlorofenylo)-N,N-dimetylomocznik.

Chociaż dodatek środka algobójczego do mieszanin związku jodopropynylowego i BCM w dowolnych ilościach będzie korzystny dla zapewnienia szerszego zakresu działania biobójczego, to korzystne jest stosowanie ilości środka algobójczego pomiędzy 2% i 80% całkowitej mieszanki biobójczej, przy czym zakresy od 4% do 60% są szczególnie korzystne.

Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, połączone składniki biobójcze mogą występować w końcowym preparacie do stosowania, w takich końcowych zastosowaniach jak farby, powłoki, EIFS, tynk szlachetny, powłoki konserwujące drewno, kleje, szlamy mineralne, środki wykończeniowe do skór, mokre niebieskie skóry, dyspersje, emulsje, materiały wodne, wybielacze optyczne, chemikalia ropopochodne, atramenty, uszczelniacze, szczeliwa, tekstylia i podobne, w szerokim zakresie od około 0,004% do 2,0% aktywnego stężenia. Takie kompozycje można wytworzyć z wysoce stężonych kompozycji składników czynnych przez odpowiednie rozcieńczenie. Optymalny użyteczny zakres wynosi około 0,01% do 1,0% połączonych czynnych składników w końcowych preparatach do zastosowania w takich końcowych układach. Stosując takie zmodyfikowane preparaty w układach można ochronić wodne podłoża przez wydłużony okres czasu przed wzrostem drobnoustrojów.

Kompozycje według niniejszego wynalazku wytwarza się zwykle przez zmieszanie lub rozproszenie czynnych składników w wybranej proporcji w ciekłym nośniku służącym do rozpuszczenia lub przeprowadzenia czynnych składników w zawiesinę. Nośnik może zawierać rozcieńczalnik, emulgator i ś rodek zwilżający. Przewidywane zastosowania kompozycji grzybobójczych i/lub algobójczych obejmują ochronę farb, powłok, środków wiążących, wodnych produktów przemysłowych, skóry, produktów drewnianych, atramentów, tynku szlachetnego, uszczelniaczy, środków smarnych, szczeliw, świeżo ściętych drzew i podobnych. Kompozycje według niniejszego wynalazku można wytworzyć jako zwilżane proszki; ciekłe mieszaniny, takie jak dyspersje, emulsje, mikroemulsje lub w dowolnej innej postaci produktu, pożądanej lub najbardziej użytecznej.

Podczas wytwarzania preparatów według niniejszego wynalazku dla poszczególnych zastosowań, kompozycję można też podobnie uzupełnić o środki wspomagające stosowane tradycyjnie w kompozycjach przeznaczonych do takich zastosowań, takie jak organiczne środki wiążące, dodatkowe środki grzybobójcze, pomocnicze rozpuszczalniki, dodatki wspomagające obróbkę, utrwalacze, plastyfikatory, stabilizatory UV lub wzmacniacze trwałości, barwniki rozpuszczalne lub nierozpuszczalne

PL 199 673 B1 w wodzie, barwne pigmenty, sykatywy, inhibitory korozji, środki przeciw osadowe, środki przeciwdziałające kożuszeniu i podobne.

Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, podłoża ochrania się przed skażeniem drobnoustrojami po prostu poddając wymienione podłoże działaniu kompozycji według niniejszego wynalazku. Takie poddanie działaniu może polegać na zmieszaniu kompozycji z podłożem, powlekaniu lub innej styczności podłoża z kompozycją lub czymś podobnym.

Następujące przykłady przedstawiono dla zilustrowania i wyjaśnienia wynalazku. Wszystkie odnośniki do części i procentów dotyczą ciężaru, o ile nie zaznaczono inaczej.

Przykłady

P r z y k ł a d 1: Grzybobójcze działanie na skórę bydlęcą

Oceniono dwie kompozycje pod kątem ochrony mokrej niebieskiej skóry, stosując metodę badania opisaną w ASTM D 4576-86 z poniższą modyfikacją. Jako drobnoustrój zastosowano Aspergillus niger ATCC 6275 i słodowy agar (Difco #0112) jako środowisko wzrostu. (Metodę badania ASTM 4576-86 zmodyfikowano w taki sposób, że skórę umieszczono na powierzchni płytek ze słodowym agarem zamiast otoczyć ją tym środowiskiem). Skórę wystawiono na działanie środków grzybobójczych w ciągu 15 godzin w obrotowej maszynie z butelkami hodowli tkankowej, pracującej z prędkością około 5 obr/min. Ciężar wody stanowił trzykrotny ciężar badanej skóry („300% zalew”), a dawkę środka biobójczego oparto na mokrym ciężarze skóry.

Badane składniki czynne były kompozycją według niniejszego wynalazku, o stosunku około 3 części BCM na 1 część IPBC oraz TCMTB (2-tiocyjanometylotiobenzotiazol) o jakości przemysłowej. Wyniki badania przedstawione w tabeli 1 oparto na średniej z trzykrotnie powtórzonego badania i na układzie ocen, w którym 0 oznacza brak wzrostu na próbce skóry, 1 oznacza, że od 2% do 10% powierzchni uległo skażeniu, 3 oznacza, że od 10% do 20% powierzchni uległo skażeniu, 4 oznacza, że od 20% do 50% powierzchni uległo skażeniu i 3 oznacza, że od 50% do 100% powierzchni uległo skażeniu. Próbę kontrolną, nie poddaną działaniu kompozycji, oceniono na 3,25 (każda wartość 1 lub więcej oznacza niezadowalający wynik badania.

T a b e l a 1

% składnika czynnego	3 : 1 BCM : IPBC	TCMTB
0,05	0,00	_*
0,10	0,00	1,25
0,15	0,00	1,00
0,20	0,00	0,00
0,25	0,00	0,00

* Tę próbkę stracono

Te wyniki wyraźnie wskazują, że kombinacje BCM, IPBC według mniejszego wynalazku są bardzo skuteczne w tym badaniu zapobiegania wzrostowi grzybów na mokrej niebieskiej skórze i są przeprowadzone lepiej niż z użyciem TCMTB o jakości przemysłowej.

P r z y k ł a d 2: Działanie grzybobójcze na skórę koźlą

Mokrą niebieską skórę koźlą poddano działaniu środków grzybobójczych w garbarni w Meksyku. Działanie polegało na bębnowaniu badanych środków grzybobójczych z mokrą, niebieską skórą. Zastosowano środki grzybobójcze stanowiące dyspersje TCMTB (30% środka czynnego) i mieszanina 3 : 1 BCM : IPB (50% środka czynnego). Wszystkie środki grzybobójcze rozcieńczono wodą i dozowano w ilościach 0,0, 0,025, 0,050, 0,075, 0,100, 0,125 i 0,150% w stosunku do ciężaru skóry poddanej działaniu. Czas styczności wynosił około 15 minut. (Wszystkie dawki określono w stosunku do wytworzonego produktu, a nie w stosunku do zawartości składnika czynnego).

Poddane działaniu próbki mokrej niebieskiej skóry zwrócono do laboratorium Troy w Newark, New Jersey i zbadano na odporność wobec ataku, zgodnie z procedurą opisaną w ASTM D 4576-86, stosując Aspergillus niger (ATCC 6275) jako testowy grzyb. Każde badanie powtórzono trzykrotnie. Oceny dokonano po 3, 7 i 18 dniach po zaszczepieniu. Dane przedstawiono w tabeli 2 i 3 stosując standardową skalę ocen dla metody badania, według której 0 oznacza brak wzrostu, 1 oznacza do 25% powierzchni pokrytej grzybem, 2 oznacza od 25% do 50% powierzchni pokrytej grzybem,

PL 199 673 B1 oznacza od 50% do 75% powierzchni pokrytej grzybem i 4 oznacza od 75% do 100% powierzchni pokrytej grzybem. (Każda wartość 1 lub więcej oznacza niezadowalający wynik badania).

T a b e l a 2

	Dawka środka grzybobójczego 3 : 1 BCM : IPB (50% składników czynnych)
	0,025	0,050	0,075	0,100	0,125	0,150
Dni	ASTM 4576-86 Wyniki badania
3	4,0,0	0,0,0	0,0,0	0,0,0	0,0,0	0,0,0
7	4,0,0	0,0,0	0,0,4	0,0,0	0,0,0	0,0,0
18	4,0,0	0,0,0	0,0,4	0,0,0	0,0,0	0,0,0

T a b e l a 3

	Dawka środka grzybobójczego TCMTB (30% środka czynnego)
	0,025	0,050	0,075	0,100	0,125	0,150
Dni	ASTM 4576-86 Wyniki badania
3	4,4,0	4,4,4	4,4,4	4,4,4	4,4,4	4,4,4
7	4,4,0	4,4,4	4,4,4	4,4,4	4,4,4	4,4,4
18	4,4,0	4,4,4	4,4,4	4,4,4	4,4,4	4,4,4

Przy działaniu 0,025% wydaje się, że jedno z powtórzeń TCMTB i BCM : IPBC zostały zamienione miejscami. Anomalia dla jednego z powtórzeń BCM, IPBC przy 0,075 wydaje się wynikać ze zmienności wychwytu środka grzybobójczego przez skórę. Przy pracy ze mokrymi niebieskimi skórami zauważono, że skóry poddane działaniu mieszaniny BCM : IPBC były bardziej miękkie i bardziej elastyczne niż skóry poddane działaniu równoważnych ilości TMCTB. Tę nieoczekiwaną obserwację zanotował również personel pracujący w garbarni w Meksyku. Jest to znacząca zaleta mieszaniny BCM : IPBC wobec TMCTB.

P r z y k ł a d 3: Działanie przeciw siniźnie

Kompozycję według niniejszego wynalazku, złożoną z około 3 części BCM i około 1 części IPBC oceniono w badaniu przeciw siniźnie. W badaniu zebrano gałęzie sosny wejmutki (Pinus strobus) o małej średnicy (około 1 cm) i pocięto na kawałki około 8 cm długości. Kawałki rozłupano wzdłużnie poprzez rdzeń i zanurzono w badanych produktach na 30 sekund. Badane stężenia wynosiły 0,025, 0,05, 0,10, 0,15, 0,20, 0,25 i 0,30% związków czynnych. Próbki suszono na kawałku bibuły filtracyjnej przez 2 minuty, a następnie umieszczono na szalkach Petriego z tworzywa sztucznego, z małą iloś cią wody destylowanej dla utrzymania wysokiej wilgotności względnej. Próbki drewna umieszczono nieco powyżej powierzchni wody przy pomocy podpórek z tworzywa sztucznego. Próbki drewna poddane działaniu zaszczepiono następnie zawiesiną zarodników testowego grzyba i inkubowano przez 3 tygodnie w 27°C.

Testowymi grzybami były Aspergillus niger i Ceratocystis pilifera, oba znane z tego, że powodują plamienie świeżo ściętego drewna. Działania pozwalające na jakikolwiek wzrost grzybów okazały się niewystarczające. Wyniki przedstawiono w tabeli 4 w postaci minimalnej dawki środka grzybobójczego, która zapewnia zadowalające wyniki badania.

T a b e l a 4

Wyniki badania przeciw siniźnie
Badany środek grzybobójczy	Preparat	(% czynnych związków dających pozytywny wynik badania)
IPBC	Mikroemulsja	0,2
3 : 1 BCM : IPBC	Emulsja	< 0,025

Mieszanina BCM, IPBC jest lepsza w zastosowaniu niż sam IPBC, świadczy o tym znacząca różnica wskaźników. (Sam BCM jest znany jako nieskuteczny w badaniu przeciw siniźnie).

PL 199 673 B1

P r z y k ł a d 4: Działanie przeciw grzybom z rodzaju Alternaria.

BCM, stosowany zwykle środek grzybobójczy, jest mało skuteczny, wobec grzybów z rodzaju Alternaria, co czyni BCM mniej odpowiednim dla farb i powłok, gdzie ważne jest działanie przeciw grzybom z rodzaju Alternaria. Ten przykład wykazuje, że chociaż można by oczekiwać, że dodatek IPBC pomoże ograniczać grzyby z rodzaju Alternaria, to dodatek małych ilości IPBC zapewnia wyższy stopień ochrony niż można by oczekiwać w oparciu o spodziewane skutki tego dodatku. Ponadto, kombinacje według niniejszego wynalazku, szczególnie kombinacje korzystne okazują się skuteczne w ograniczaniu aktywności grzybów z rodzaju Alternaria.

Działanie składników grzybobójczych w tym badaniu określono stosując następującą procedurę, znaną jako technika badania zaszczepionego agaru (S.S. Block, Disinfection, Sterilization and Preservation 4th ed., str. 1070, Lea and Febiger, Philadelphia, 1991) :

Mieszanki środków grzybobójczych wytworzono łącząc Polyphase P100 i Mergal BCM w różnych badanych stosunkach, w oparciu o zawartość składnika czynnego. Te mieszaniny wytworzono odważając poszczególne składniki do małej zlewki i mieszając je razem do uzyskania jednorodnej mieszaniny. Wytworzono następujące mieszanki IPBC : BCM do oceny : 1 : 2, 1 : 4, 1 : 8, 1 : 16 i 1 : 49. Każdą mieszankę stosowano w dawkach wielkości 0,5, 1, 2, 4, 6, 8, 10, 20, 40, 60, 80, 100, 200, 400, 600, 800 i 1000 ppm. Stosowano też pozytywne próby kontrolne czystych środków grzybobójczych.

Pożywkę (Difco #0112, Malt Extract Agar) dla testowych grzybów wytworzono zgodnie z zaleceniami podanymi przez producenta. Pożywkę autoklawowano dla zapewnienia jałowości i ochłodzono do około 50°C. Mieszanki badanych środków grzybobójczych odważono i wprowadzono do ochłodzonej pożywki, zmieszano przez wirowanie i wlano do jałowych szalek Petriego z tworzywa sztucznego, aż do zestalenia. Każdą mieszankę powtórzono 3 razy.

Pożywkę zaszczepiono następnie zawiesiną zarodników wytworzoną z aktywnie rosnących hodowli Alternaria alternata (ATCC 20084) i inkubowano w 28°C przez 2 tygodnie. Wzrost grzybów w dowolnym miejscu płytki oznaczono jako „+”. Brak wzrostu grzyba oznaczono jako „-”. Określono minimalne stężenie hamujące (MIC), tj. minimalne stężenie, przy którym nie następuje wzrost. Te dane przedstawiono w tabeli 5.

Dane analizowano zgodnie z procedurą podaną przez F.C. Kull i in. w Applied Microbiology 9 : 538 (1961), według której Qa i Ob, oznaczają wartości MIC odpowiednio dla IPBC i BCMN, QA i QB oznaczają ilości BCM i IPBC w każdej mieszaninie dla której określono punkt końcowy MIC, a Wskaźnik Synergiczny (SI) określono następującym równaniem :

QA/Qa + QB/Qb = SI

Wartość SI < 1 w powyższym wzorze oznacza działanie większe niż oczekiwane w oparciu o addytywność, tj. wystą pienie synergizmu.

T a b e l a 5

IPBC : BCM	Wyniki dla różnych mieszanek IPBC : BCM przeciwko Alternaria alternata
Stosunek	(W/W)	Qa	Qb	Qa	Qb	MIC (PPM)	SI
1 : 2	33 : 67	0,66	1,34	0,5	1000	2	1,3
1 : 4	20 : 80	0,40	1,60	0,5	1000	2	0,8
1 : 8	11 : 89	0,44	3,56	0,5	1000	4	0,8
1 : 16	6 : 94	0,36	5,64	0,5	1000	6	0,7
1 : 49	2 : 98	0,20	9,80	0,5	1000	10	0,4

P r z y k ł ad 5: Badanie trwałości

W tym przykładzie zastosowano styrenowaną akrylową białą farbę do uż ytku domowego jako środowisko badania dla oceny skłonności IPBC do żółknięcia w różnych kompozycjach zawierających BCM/IPBC. Skład farby przedstawiono w tabeli 6.

PL 199 673 B1

T a b e l a 6 Skład styrenowanej akrylowej białej farby do użytku domowego
Nr	Składnik	Dostawca	% Wag.
1	Woda		9,30
2	Tamol 850 (30%)	Rohm & Haas	0,20
3	Tryton CF-10	Union Carbide	0,50
4	KTPP	FMC	0,50
5	NH4OH (7,0%)		0,20
6	Collacral P : Woda (1 : 1)	BASF	3,00
7	Benzyna lakowa		1,20
8	Texanol	Eastman	0,80
9	TiO2	Kerr-McGee	15,00
10	Camel White (CaCO3)	Genstar	26,00
11	Nytal 300	R.T. Vanderbilt	6,40
12	Nopco 8035	Huls	0,30
13	Acronal 296D	BASF	36,60

RAZEM_100,00

Wytworzono dyspersje, każda z nich zawierała mieszanki BCM (MERGAL BCM) i IPBC (Troysan Polyphase® P100), w których stosunek BCM : IPBC wynosił 1 : 1, 2 : 1 i 3 : 1. Każdy preparat włączano następnie do białej farby testowej przez zmieszanie ilości wystarczającej dla zapewnienia stężenia IPBC w testowej farbie na poziomie wskazanym w tabeli 7 (0,1%, 0,15%, 0,2%, 0,30%). Następnie mieszaniny pozostawiono na noc. Preparaty farb zawierające mieszaniny BCM/IPBC naniesiono następnie na tablicę Leneta przy pomocy aplikatora typu Bird 3 ml. Warstewkę farby pozostawiono do wyschnięcia przez 10-15 minut a następnie rozpylono na niej przezroczysty nieżółknący lakier (3 ml), a mianowicie Kamar Varnish 1312. Lakier pochodził z firmy Krylon Products Group, The Specialty Division, Diyision of Sherwin-Williams Company, Ohio. Celem zastosowania lakieru było wychwycenie wszelkich chromoforów powstałych podczas następującego potem wystawienia na działanie promieniowania UV i zapewnienie krótkiego i powtarzalnego badania dostępności żółknięcia wywołanego przez promieniowanie UV.

Tablice wystawiono następnie na działanie promieniowania UV 340 nm przez cztery godziny w pracowni Q UV. Żó łknięcie mierzono urzą dzeniem pomiarowym Microflash 200D Color. Różnicę w żółknięciu, Δ^ pomiędzy ślepą próbą (biała farba testowa bez środków grzybobójczych) i próbką badanej farby zanotowano i uznano jako wynik każdego badania. Wyniki przedstawiono w tabeli 7.

T a b e l a 7

% IPBC	IPBC	BCM : IPBC 1 : 1	BCM : IPBC2 : 1	BCM : IPBC 3 : 1
0,1	1,22	0,98	0,56	0,42
0,15	1,79	1,97	1,53	0,92
0,20	1,95	2,54	2,41	1,30
0,30	Brak badania	3,16	3,15	2,37

Próbkę tej samej farby pozostawiono następnie w 40°C w piecu przez cztery tygodnie. Tę farbę naniesiono następnie na tablicę Leneta, zgodnie z powyższym opisem i powtórzono badanie UV. Wyniki przedstawiono w tabeli 8.

T a b e l a 8

% IPBC	IPBC	BCM : IPBC 1 : 1	BCM : IPBC 2 : 1	BCM : IPBC 3 : 1
0,1	2,05	0,63	0,96	0,89
0,15	3,22	1,28	2,17	1,88
0,20	4,59	2,49	2,02	1,82
0,30	Brak badania	3,32	3,2	3,41

PL 199 673 B1

Dane wskazują wyraźnie, że obecność BCM ma wpływ utrwalający na IPBC i hamuje jego skłonność do żółknięcia. (Próby kontrolnej, samego IPBC, nie badano poza stężeniem 0,2%).

P r z y k ł a d 6 : Wyniki badania dla farb

Ten przykład podano dla wyjaśnienia, że kompozycje według niniejszego wynalazku zawierające BCM, IPBC, można łączyć z innymi środkami biobójczymi, takim jak środki algobójcze, aby zapewnić szerszy zakres ochrony. Dodatkowo, następujący przykład wyjaśnia, że doświadczenia optymali-

zacji wykorzystujące metody statystyczne, również potwierdzają, że optymalne proporcje, nawet biorąc pod uwagę charakterystyki pracy zarówno środka grzybobójczego jak i środka algobójczego, mieszczą się w zastrzeżonych zakresach według niniejszego wynalazku. W tym przykładzie jako środowisko badania zastosowano akrylową, winyloakrylową białą farbę do użytku domowego. Skład farby przedstawiono w tabeli 9. T a b e l a 9 Skład akrylowej, winyloakrylowej białej farby do użytku domowego
Nr	Składnik	Dostawca	% Wag.
1	Natrosol 250 MHR 100%	Aqualon	0,3
2	Glikol propylenowy		1,7
3	Tamol 850 (30%)	Rohm & Haas	0,9
4	KTPP	FMC	0,12
5	Nopco NXZ	H^s	0,1
6	Tryton CF-10	Union Carbide	0,21
7	Woda		13,44
8	Dwutlenek tytanu	Kerr McGee	14,5
9	Minex 4	Uniman	15,7
10	Krzemionka (Silver Bond B)	Uniman	6,4
11	Attagel	Engelhard	0,85
12	UCAR 379	Union Carbide	6,31
13	Rhoplex AC-264 (60,5%)	Rohm & Haas	25,2
14	Nepco NXZ	H^s	0,17
15	Glikol propylenowy		4,1
16	Natrosol 250 MHR (2,5%)		10,0
	RAZEM		100,00

W następujących badaniach stosowano jako środki grzybobójcze BCM i IPBC, a jako środki algobójcze zastosowano N²-t-butylo-N⁴-etylo-7-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diylodiaminę, 2-metylotio-4-t-butyloamino-6-cyklopropyloamino-s-triazynę i N'-(3,4-dichlorofenylo)-N,N-dimetylomocznik. Opracowanie mieszaniny zastosowano do optymalizacji zasadniczych składników IPBC, BCM i środka algobójczego. Poziom 20% wag. czynnych składników wybrano jako cel. Oceniane mieszaniny przedstawiono w tabeli 10.

T a b e l a 10

Badanie #	% Karb.	% Poli	% Śr. algob.
1	2	3	4
1	20,00	0,00	0,00
2	0,00	0,00	20,00
3	10,00	0,00	10,00
4	13,33	3,33	3,33
5	0,00	0,00	20,00

PL 199 673 B1 cd. tabeli 10

1	2	3	4
6	10,00	10,00	0,00
7	6,67	6,67	6,67
8	0,00	20,00	0,00
9	3,33	3,33	13,33
10	20,00	0,00	0,00
11	10,00	0,00	10,00
12	3,33	13,33	3,33
13	0,00	20,00	0,00
14	0,00	10,00	10,00
15	6,67	6,67	6,67

Badane preparaty środków grzybobójczych i algobójczych wytworzono odważając odpowiednie ilości związków czynnych i dodając je do testowej farby, tak, aby każdy badany preparat zawierał 20% związków czynnych i 80% farby. Każdy preparat mieszano do osiągnięcia jednorodnej mieszaniny. Te badane preparaty wprowadzano następnie do testowej farby w ilości 0,3% wag. tj. końcowy poziom związków czynnych w farbie wynosił 0,06%. Powstałe mieszaniny farby ze środkiem biobójczym nanoszono na bibułę filtracyjną stosując standardowy 3 mm pręt ściągający w dół dla zapewnienia jednorodności warstewki testowej farby.

Po schnięciu przez 48 godzin w temperaturze pokojowej, testową farbę oceniono pod kątem działania środka grzybobójczego, zgodnie z testem opisanym w Federal Standard 141 (C) stosując testowy materiał do zaszczepiania złożony z Alternaria alternata (ATCC 20084) oraz Penicillinum Sp. (ATCC #12667). Zaszczepione badane próbki, na płytkach ze słodowym agarem (Difco #0112) inkubowano w 28°C przez 3 tygodnie. Wyniki zanotowano w postaci jednostek grzyba określonych przez porównanie ze standardową tabelą w zakresie od 1 do 15 jednostek grzyba. Wartość 15 oznacza, że pomalowany kwadrat był całkowicie pokryty grzybem. Wartości od 5 do 15 wykazały gradację wzrostu od bardzo małej ilości grzyba rosnącego na powierzchni do całkowitego pokrycia 15. Ocena 4 wskazuje wzrost tylko na brzegach testowego kwadratu, 3 wskazuje wzrost na brzegu, lecz nie na powierzchni, 2 wskazuje wzrost w rogach lecz nie w pobliżu brzegów, a 1 nie wskazuje żadnego wzrostu na testowym kwadracie.

W oddzielnym badaniu zmierzono dział anie algobójcze stosują c test algobójczy, podobny do testu grzybobójczego lecz przystosowany do wymogów wzrostu alg. Materiał do zaszczepiania zawierał mieszaninę alg złożoną z hodowli Stichococcus bacillaris (CCAP #379/A) i Chlorella vulgaris (ATCC #16487) w przybliżonym stosunku 50 : 50. Środowiskiem wzrostu dla testów alg był agar w wycią gu z gleby. Czas inkubacji wynosił trzy tygodnie w 17°C, a intensywność ś wiatła wynosił a 4000 Luxów. W inkubatorze alg utrzymywano 52% wilgotności względnej. W przykładzie 6B i 6C wyniki podano w postaci szerokości (mm) strefy hamowania otaczającej testową farbę. W przykładzie 6A wyniki podano mierząc wzrost na powierzchni farby i stosując układ ocen, w którym 0 oznacza brak wzrostu, 1 oznacza ślad wzrostu (<1%), 2 oznacza wzrost na około 10% do 20% powierzchni, 3 oznacza wzrost na około 20% do 40% powierzchni farby, 4 oznacza pokrycie od 40% do 80% powierzchni i 5 oznacza pokrycie od 80% do 100% powierzchni.

Schemat doświadczenia obejmował trzy niezależne zmienne na trzech poziomach. Niektóre z punktów powtórzono, aby ocenić błąd doś wiadczalny stosują c wewnę trzne powtórzenie. Razem przeprowadzono 15 niezbędnych prób (tabela 10).

Zakres stosowania niezależnych zmiennych wynosił od 0 do 20% wag. składnika czynnego. Te zakresy wybrano dla zapewnienia oceny skutków w możliwie najszerszym zakresie pamiętając, że całkowity poziom związków czynnych dla wszystkich składników był ograniczony do 20% wag.

Wszystkie procedury statystyczne opisał Snee (Design and Analysis of Mixture Experiments, J. of Anality Technology, Vol 3, No 4, Oct. 1971). Zastosowano wielomianowe modele mieszaniny dla prognozy odpowiedzi niezależnych zmiennych na zmiany stężenia środków grzybobójczych i algobój12

PL 199 673 B1 czych. Tabele 12, 13 i 14 pokazują pełny zestaw doświadczeń z wynikami działania grzybobójczego i algobójczego dla suchej warstewki farby, odpowiednio dla trzech środków algobójczych.

Analiza statystyczna wykazuje statystycznie znaczącą i bardzo wiarygodną zgodność danych we wszystkich trzech tabelach. Współczynniki korelacji dla modeli wynosiły 85 ± 1 dla grzybów i 85 ± 10 dla alg. (Takie szczegóły statystyczne opisano w Steel and Torrie, Principles and Procedures of Statistics, McGraw-Hill, 1960).

T a b e l a 12

Przykład 6a : N'-(3,4-dichlorofenylo)-n,n-dimetylomocznik zastosowany jako środek algobójczy

Badanie	% Karb.	% IPBC	% Alg	Grzyb	Algi
1	20,00	0,00	0,00	11	5,00
2	0,00	0,00	20,00	15	0,00
3	10,00	0,00	10,00	15	1,00
4	13,33	3,33	3,33	1	1,00
5	0,00	0,00	20,00	15	0,00
6	10,00	10,00	0,00	1	5,00
7	6,67	6,67	6,67	1	1,00
8	0,00	20,00	0,00	1	5,00
9	3,33	3,33	13,33	1	1,00
10	20,00	0,00	0,00	12	5,00
11	10,00	0,00	10,00	15	1,00
12	3,33	13,33	3,33	1	0,00
13	0,00	20,00	0,00	1	5,00
14	0,00	10,00	10,00	1	1,00
15	6,67	6,67	6,67	1	3,00

W tym przykładzie najlepsze wyniki w zwalczaniu zarówno grzybów jak i alg uzyskano dla preparatu, który zawierał 14,94% BCM, 4,02% IPBC i 1,04% środka algobójczego.

T a b e l a 13

Przykład 6b : 2-metylotio-4-t-butyloamino-6-cyklopropyloamino-s-triazyna zastosowana jako środek algobójczy

Badanie #	% Karb.	% IPBC	%Alg	Grzyb	Algi
1	2	3	4	5	6
1	20,00	0,00	0,00	15	0,00
2	0,00	0,00	20,00	15	30,33
3	10,00	0,00	10,00	15	23,67
4	13,33	3,33	3,33	13	21,67
5	0,00	0,00	20,00	15	28,33
6	10,00	10,00	0,00	6	0,00
7	6,67	6,67	6,67	5,33	20,67
8	0,00	20,00	0,00	4,33	0,00
9	3,33	3,33	13,33	13	27,33
10	20,00	0,00	0,00	15	10,33
11	10,00	0,00	10,00	15	24,33

PL 199 673 B1 cd. tabeli 13

1	2	3	4	5	6
12	3,33	13,33	3,33	4,33	12,67
13	0,00	20,00	0,00	2	0,00
14	0,00	10,00	10,00	3	25,00
15	6,67	6,67	6,67	8,67	20,00

W tym przykł adzie najlepsze wyniki w zwalczaniu zarówno grzybów jak i alg uzyskano dla preparatu, który zawierał 6,80% BCM, 2,01% IPBC i 11,19% środka algobójczego.

T a b e l a 14

Przykład 6c : N²-t-butylo-N⁴-etylo-7-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diyloamina zastosowana jako środek algobójczy

Badanie	% Karb.	% IPBC	%Alg	Grzyb	Algi
1	20,00	0,00	0,00	15	0,00
2	0,00	0,00	20,00	15	46,00
3	10,00	0,00	10,00	15	46,00
4	13,33	3,33	3,33	1	25,00
5	0,00	0,00	20,00	15	46,00
6	10,00	10,00	0,00	1	0,00
7	6,67	6,67	6,67	1	25,00
8	0,00	20,00	0,00	1	0,00
9	3,33	3,33	13,33	1	46,00
10	20,00	0,00	0,00	15	0,00
11	10,00	0,00	10,00	15	46,00
12	3,33	13,33	3,33	1	25,00
13	0,00	20,00	0,00	1	0,00
14	0,00	10,00	10,00	1	28,60
15	6,67	6,67	6,67	1	25,00

W tym przykł adzie najlepsze wyniki w zwalczaniu zarówno grzybów jak i alg uzyskano dla preparatu, który zawierał 11,51% BCM, 4,45% EPBC i 4,04% środka algobójczego.

Dane wskazują, że dla trzech różnych środków algobójczych najskuteczniejsze kombinacje zawierają się w zastrzeżeniach do niniejszego wynalazku występują w proporcji od 3 : 1 do 4 : 1.

Claims

1. Kompozycja przeciwgrzybiczna zawierająca :

b) 2-(metoksykarbonylomino)benzimidazol, znamienna tym, że zawiera 2-(metoksykarbonylo-amino)benzimidazol i związek jodopropynylowy w proporcji od powyżej 2 : 1 do 100 : 1.

2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że związkiem jodopropynylowym jest 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminian.

3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera 2-(metoksykarbonyloamino)-benzimidazol i związek jodopropynylowy w proporcji od powyżej 2 : 1 do 6 : 1.

PL 199 673 B1

4. Kompozycja wedł ug zastrz. 3, znamienna tym, ż e zawiera 2-(metoksykarbonyloamino)-benzimidazol i związek jodopropynylowy w proporcji od powyżej 2 : 1 do 4 : 1.

5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że zawiera 2-(metoksykarbonyloamino)-benzimidazol i związek jodopropynylowy w proporcji od 3 : 1 do 4 : 1.

6. Kompozycja przeciwgrzybiczna i/lub przeciwalgowa zawierająca:

a) związek jodopropynylowy wybrany z grupy złożonej z 3-jodo-2-propynylopropylokarbaminianu, 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminianu, 3-jodo-2-propynyloheksylokarbaminianu i 3-jodo-2-propynylofenylokarbaminianu;

b) 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol;

c) środek algobójczy wybrany z grupy złoż onej z N²-t-butylo-N⁴-etylo-7-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diylodiaminy, 2-metylotio-4-t-butyloammo-6-cyklopropyloamino-s-triazyny, 4-t-butyloamino-2-chloro-6-etyloamino-s-triazyny, 2-t-butyloamino-4-etyloamino-6-metoksy-s-triazyny, 3-t-butylo-5-chloro-6-metylouracylu, N'-(3,4-dichlorofenylo)-N,N-dimetylomocznika, 3-(4-izopropylofenylo)-1,1-dimetylomocznika i 2-chloro-4,6-bis(izopropyloamino)-s-triazyny;

znamienna tym, że zawiera 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol i związek jodopropynylowy w proporcji od powyżej 2 : 1 do 200 : 1.

7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że związkiem jodopropynylowym jest 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminian.

8. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, ż e środek algobójczy wybiera się z grupy złożonej z N²-t-butylo-N⁴-etylo-7-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diylodiaminy, 2-metylotio-4-t-butyloamino-6-cyklopropyloamino-s-triazyny i N'-(3,4-dichlorofenylo)-N,N-dimetylomocznika.

9. Kompozycja wedł ug zastrz. 8, znamienna tym, ż e ś rodek algobójczy stanowi od 4% do 60% kompozycji.

10. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że zawiera 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol i 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminian w proporcji od 4 : 1 do 3 : 1.

11. Zastosowanie kompozycji zawierającej 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol i 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminian w proporcji od powyżej 2 : 1 do 6 : 1, do wytwarzania farb.

12. Zastosowanie według zastrz. 11, znamienne tym, że 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol i 3 -jodo-2-propynylobutylokarbaminian występują w proporcji od powyżej 2 : 1 do 4 : 1.

13. Zastosowanie według zastrz. 12, znamienne tym, że 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol i 3 -jodo-2-propynylobutylokarbaminian występują w proporcji od 3 : 1 do 4 : 1.

14. Zastosowanie kompozycji przeciwgrzybicznej i/lub przeciwalgowej, zawierającej 2-(detoksykarbonyloamino)benzimidazol i 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminian w proporcji od powyżej 2 : 1 do 6 : 1, oraz środek algobójczy wybrany z grupy złożonej z N²-t-butylo-N⁴-etylo-7-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4diylodiaminy, 2-metylotio-4-t-butyloamino-6-cyklopropylo-amino-s-triazyny i N'-(3,4-dichlorofenylo)-N,N-dimetylomocznika, do wytwarzania farb.

15. Zastosowanie według zastrz. 14, znamienne tym, że środek algobójczy stanowi od 4% do 60% kompozycji.

16. Sposób ochrony mokrej niebieskiej skóry przed zakażeniem grzybicznym, obejmujący poddanie wymienionej skóry działaniu kompozycji zawierającej 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol i 3-jodo-2-propynylobutylo-karbaminian w proporcji od powyż ej 2 : 1 do 6 : 1.

17. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol i 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminianu wystę pują w proporcji od powyż ej 2 : 1 do 4 : 1.

18. Sposób według zastrz. 17, znamienny tym, że 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol i 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminian wystę pują w stosunku od 3 : 1 do 4 : 1.

19. Sposób ochrony świeżo ściętego drewna przed sinizną, obejmujący poddanie wymienionego drewna działaniu kompozycji zawierającej 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol i 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminian w proporcji od powyżej 2 : 1 do 6 : 1.

20. Sposób według zastrz. 19, znamienny tym, że 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol i 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminian występują w proporcji od powyżej 2 : 1 do 4 : 1.

21. Sposób według zastrz. 20, znamienny tym, że 2-(metoksykarbonyloamino)benzimidazol i 3-jodo-2-propynylobutylokarbaminian wystę pują w proporcji od 3 : 1 do 4 : 1.