ES2223509T3 - Mezclas antimicrobianas de amplio espectro. - Google Patents
Mezclas antimicrobianas de amplio espectro.Info
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Abstract
Una composición antimicrobiana que comprende: a) un compuesto de yodopropinilo seleccionado entre el grupo compuesto por carbamato de 3-yodo-2-propinil propilo, carbamato de 3-yodo-2-propinil butilo, carbamato de 3-yodo-2-propinil hexilo, carbamato de 3-yodo-2-propinil ciclohexilo y carbamato de 3-yodo-2-propinil fenilo y b) 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol, donde el compuesto de yodopropinilo y el 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol están presentes en una proporción de aproximadamente 100 partes de 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del compuesto de yodopropinilo a más de dos partes de 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por aproximadamente una parte del compuesto de yodopropinilo.
Description
Mezclas antimicrobianas de amplio espectro.
La presente invención se refiere a composiciones
antimicrobianas de amplio espectro adecuadas para uso en la
protección de pinturas y películas de pintura, productos de madera,
cuero, fluidos para el trabajo de metales, suspensiones de
minerales, tintas, dispersiones y otros productos industriales en
estado húmedo o procesos, del deterioro debido al crecimiento de
microorganismos, especialmente hongos y algas. Las composiciones
antimicrobianas de esta invención incluyen mezclas que comprenden
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol, un compuesto de
yodopropinilo y, cuando sea deseable, un algicida. Estas
combinaciones son especialmente útiles para proteger estuco,
pinturas, recubrimientos, sistemas de acabado de aislamiento
exterior (EIFS), cuero, productos de madera y materiales de
construcción tales como compuestos tapajuntas, impermeabilizadores,
selladores y aditivos.
Los substratos de todos los tipos y las
composiciones y formulaciones que contienen agua, cuando se exponen
a condiciones ambientales comunes, son propensos al ataque, al
deterioro y a diversos tipos de destrucción por una diversidad de
especies de microorganismos, incluyendo hongos, levaduras,
bacterias y algas. Como resultado, siempre ha habido una gran
necesidad de medios eficaces y económicos para proteger durante
periodos de tiempo prolongado las composiciones y formulaciones
comerciales del deterioro y la destrucción producidos por tales
microorganismos.
Los materiales que necesitan protección contra
tales microorganismos incluyen, por ejemplo, materiales tales como
pinturas y otras formulaciones de recubrimiento, tensioactivos,
proteínas, composiciones basadas en almidón, tintas, emulsiones y
resinas, estuco, hormigón, piedra, madera, adhesivos,
impermeabilizadores, selladores, cueros y acabados por
centrifugación. Otros materiales comerciales importantes tales como
dispersiones poliméricas o pinturas de látex acuosas que contienen
alcohol polivinílico, poliacrilatos o polímeros de vinilo,
soluciones espesantes que contienen derivados de celulosa,
suspensiones de arcilla y minerales, y fluidos para el trabajo de
metales, también son propensos a la degradación por la acción de
microorganismos inaceptables que pueden deteriorar y perjudicar
significativamente la utilidad de tales composiciones. Tal
degradación puede producir, ante otras cosas, cambios en los
valores de pH, formación de gas, decoloración, la formación de
olores desagradables y/o cambios en las propiedades reológicas.
Los agentes antimicrobianos también son
importantes durante el procesamiento de materiales. Por ejemplo,
las pieles de los animales son susceptibles al ataque por
microorganismos tanto antes como después del proceso de curtido.
Antes del proceso de curtido, se usan bactericidas en las
soluciones de salmuera para impedir que las bacterias dañen la flor
de la piel. Después del proceso de curtido, los denominados cueros
en azul son propensos al ataque fúngico durante el almacenamiento o
el transporte y se usan fungicidas para inhibir este crecimiento
fúngico. También pueden usarse antimicrobianos en los licores grasos
y en los productos de acabado del cuero para impedir el crecimiento
de bacterias, hongos y levaduras.
Se ha dedicado un gras esfuerzo a desarrollar una
amplia diversidad de materiales que, en diversas medidas, sean
eficaces para retrasar o prevenir el crecimiento de tales
microorganismos y la destrucción asociada a los mismos en una
diversidad de circunstancias. Tales materiales antimicrobianos
incluían compuestos halogenados, compuestos organometálicos,
compuestos de amonio cuaternario, fenólicos, sales metálicas,
aminas heterocíclicas, aductos de formaldehído, compuestos
organosulfurados y similares.
Ningún compuesto antimicrobiano orgánico
individual puede proporcionar protección contra todos los
microorganismos o es adecuado para todas las aplicaciones. Además
de tales limitaciones en relación con la eficacia, otras
limitaciones pueden restringir la utilidad de ciertos agentes
antimicrobianos. Por ejemplo, la estabilidad, propiedades físicas,
perfil toxicológico, consideraciones reguladoras, consideraciones
económicas o problemas ambientales pueden hacer que un ingrediente
particular no sea adecuado para un uso particular. Por lo tanto,
existe la necesidad de desarrollar constantemente nuevas
combinaciones que ofrezcan protección de amplio espectro para una
diversidad de necesidades.
Una elección juiciosa de combinaciones puede
proporcionar una forma de maximizar los beneficios mientras que al
mismo tiempo minimiza los problemas. Idealmente, una combinación
donde la actividad antimicrobiana se mejora mientras que se
suprimen las propiedades menos deseables puede proporcionar un
producto superior. La tarea es encontrar las combinaciones que
proporcionen protección contra una amplia diversidad de
microorganismos problema, que no afecten adversamente al producto a
proteger, que mantengan su integridad durante un periodo de tiempo
prolongado y que no tengan ningún efecto adverso sobre la salud o
el medio.
Aunque se han presentado algunas combinaciones de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol, carbamato de
3-yodo-2-propinil-butilo
y opcionalmente algicidas (documentos
EP-A-02-164803,
EP-A-61-097204,
EP-A-06-313269 y
EP-A-601674), aún no se han
presentado las nuevas combinaciones de esta invención que tienen
una relación particular de los componentes, demostrando tales
combinaciones el tipo de propiedades inesperadas y actividades que
les permite usarse de una forma no anticipada.
La presente invención se refiere a ciertas
mezclas antimicrobianas que comprenden un compuesto de
yodopropinilo, 2-(metoxicarbonilamino)-bencimidazol
(BCM) y, cuando sea deseable, un algicida, donde la relación entre
el BCM y el compuesto de yodopropinilo es mayor que 2:1. La
presente invención también se refiere a métodos para inhibir el
crecimiento microbiano que comprenden usar mezclas de dichos
ingredientes.
Se ha descubierto que cuando se combinan
compuestos de yodopropinilo tales como carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo (IPBC) con 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol (BCM)
en una relación que es mayor que 2 partes de BCM por una parte de
compuesto de yodopropinilo, forman composiciones antimicrobianas
que son sorprendentemente eficaces en una diversidad de
aplicaciones.
Una realización preferida de la invención es una
composición antimicrobiana que comprende:
a) un compuesto de yodopropinilo seleccionado
entre el grupo compuesto por carbamato de
3-yodo-2-propinil
propilo, carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo, carbamato de
3-yodo-2-propinil
hexilo, carbamato de
3-yodo-2-propinil
ciclohexilo y carbamato de
3-yodo-2-propinil
fenilo y
b)
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol,
donde el compuesto de yodopropinilo y el
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol están presentes en un
proporción de aproximadamente 100 partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del
compuesto de yodopropinilo a más de dos partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por aproximadamente una
parte del compuesto de yodopropinilo.
Otra realización preferida es una composición
antimicrobiana que comprende:
a) un compuesto de yodopropinilo seleccionado
entre el grupo compuesto por carbamato de
3-yodo-2-propinil
propilo, carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo, carbamato de
3-yodo-2-propinil
hexilo y carbamato de
3-yodo-2-propinil
fenilo;
b)
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol;
c) un algicida seleccionado entre el grupo
compuesto por
N^{2}-t-butil-N^{4}-etil-7-metiltio-1,3,5-triazina-2,4-diildiamina,
2-metiltio-4-terc-butilamino-6-ciclopropilamino-s-triazina,
4-t-butilamino-2-cloro-6-etilamino-s-triazina,
2-t-butilamino-4-etilamino-6-metoxi-s-triazina,
3-t-butil-5-cloro-6-metiluracilo,
N'-(3,4-diclorofenil)-N,N-dimetilurea,
3-(4-isopropilfenil)-1,1-dimetilurea
y
2-cloro-4,6-bis(isopropilamino)-s-triazina,
donde la relación entre el
2-(metoxicarbo-
nilamino)bencimidazol y el compuesto de yodopropinilo es de aproximadamente 20:1 a más de 2:1.
nilamino)bencimidazol y el compuesto de yodopropinilo es de aproximadamente 20:1 a más de 2:1.
Las combinaciones de BCM y el compuesto de
yodopropinilo de esta invención ofrecen varias ventajas en una
diversidad de aplicaciones que son nuevas e inesperadas. Se ha
descubierto que en las combinaciones de esta invención, los
compuestos de BCM y yodopropinilo se complementan entre sí de una
forma que no podía anticiparse. El compuesto de yodopropinilo y el
BCM muestran actividad sinérgica y la presencia del BCM también
inhibe la tendencia del compuesto de yodopropinilo a provocar el
amarilleamiento de los recubrimientos. Esta actividad sinérgica
inesperada en combinación con la resistencia inesperada al
amarilleamiento ofrece varias ventajas en una diversidad de
aplicaciones.
Aunque se prefiere especialmente una relación de
aproximadamente tres partes de BCM por aproximadamente 1 parte de
compuesto de yodopropinilo, se preferirá cualquier relación en el
intervalo de más de 2:1 a 4:1, mientras que será adecuada cualquier
relación en el intervalo de más de 2:1 a 100:1.
Se descubrió que la adición de cantidades
apropiadas de un algicida a tales mezclas de BCM y halopropinilo
produce una combinación antimicrobiana que ofrece protección
antifúngica y antialgas de amplio espectro en una diversidad de
aplicaciones incluyendo pinturas, recubrimientos, cuero, productos
de madera y similares.
Estas mezclas antimicrobianas proporcionan un
alto nivel de actividad durante un periodo de tiempo prolongado,
proporcionando las resistencias de los ingredientes individuales
mientras se minimiza la debilidad de cada uno. Es este tipo de
actividad complementaria la que permite usar menos biocida en
combinación para conseguir un efecto deseado a niveles que no pueden
conseguirse con ninguno de los ingredientes individuales.
Los compuestos de halopropinilo que pueden usarse
de acuerdo con la presente invención, en su mayor parte, son bien
conocidos y pueden identificarse generalmente por la siguiente
estructura:
YC \equiv
C-CH_{2}X
donde Y es halógeno y X puede ser
(1) oxígeno que forma parte un grupo orgánico funcional; (2)
nitrógeno que forma parte de un grupo orgánico funcional; (3)
azufre que forma parte de un grupo orgánico funcional; o (4) carbono
que forma parte de un grupo orgánico
funcional.
El grupo funcional del que forma parte el
oxígeno, preferiblemente es un éter, un éster o un grupo carbamato.
El grupo funcional del que forma parte el nitrógeno preferiblemente
es una amina, una amida o un grupo carbamato. El grupo funcional
del que forma parte el azufre preferiblemente es un tiol, un tiano,
una sulfona o un grupo sulfóxido. El grupo orgánico funcional del
que forma parte el carbono preferiblemente es un éster, un
carbamato o un grupo alquilo.
Son ejemplos de compuestos que pueden usarse como
compuesto de halopropinilo de esta invención especialmente los
derivados de yodopropinilo activos de los que algunos se presentan
en las Patentes de Estados Unidos 3.923.870; 4.259.350, 4.592.773;
4.616.004; 4.719.227; y 4.945.109. Estos derivados de yodopropinilo
incluyen compuestos derivados de propinilo o alcoholes de
yodopropinilo tales como ésteres, acetales, carbamatos y carbonatos
e incluyen adicionalmente los derivados de yodopropinilo de
pirimidinas, tiazolinonas, tetrazoles, triazinonas, sulfamidas,
benzotiazoles, sales de amonio, carboxamidas y ureas. El compuesto
preferido y usado más ampliamente entre estos compuestos es el
carbamato de halopropinilo y el carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo. Estos compuestos se incluyen dentro de la clase útil de
compuestos que tienen la fórmula genérica:
en la que R puede tener de uno a
tres enlaces correspondientes a n y se selecciona entre el grupo
compuesto por hidrógeno, grupos alquilo substituidos y no
substituidos que tienen de 1 a 20 átomos de carbono, arilo
substituido y no substituido, alquilarilo y aralquilo de 6 a 20
átomos de carbono o grupos cicloalquilo y cicloalquenilo de 3 a 10
átomos de carbono, y m y n son independientemente números enteros
de 1 a 3, es decir no son necesariamente
iguales.
Son particularmente preferidas las formulaciones
de tales carbamatos de halopropinilo en las que m es 1 y n es 1 y
que tienen la siguiente fórmula:
Los substituyentes R adecuados incluyen alquilos
tales como metilo, etilo, propilo, n-butilo,
t-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo,
decilo, dodecilo y octadecilo; cicloalquilos tales como
ciclohexilo; arilos, alcarilos y aralquilos tales como fenilo,
bencilo, tolilo y cumilo; alquilos y arilos halogenados tales como
clorobutilo y clorofenilo; y alcoxi arilos tales como etoxifenilo y
similares.
Se prefieren especialmente los carbamatos de
yodopropinilo tales como carbamato de
3-yodo-2-propinil
propilo, carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo, carbamato de
3-yodo-2-propinil
hexilo, carbamato de
3-yodo-2-propinil
ciclohexilo, carbamato de
3-yodo-2-propinil
fenilo y mezclas de los mismos.
Los algicidas que pueden usarse de acuerdo con la
presente invención son bien conocidos e incluyen, pero sin
limitación, los algicidas seleccionados entre el grupo compuesto
por
N^{2}-terc-butil-N^{4}-etil-6-metiltio-1,3,5-triazina-2,4-diildiamina,
2-metiltio-4-butilamino-6-ciclopropilamino-s-triazina,
4-butilamino-2-cloro-6-etilamino-s-triazina,
2-t-butilamino-4-etilamino-6-metoxi-s-triazina,
3-t-butil-5-cloro-6-metiluracilo,
N'-(3,4-diclorofenil)-N,N-dimetilurea,
3-(4-isopropilfenil)-1,1-dimetilurea
y
2-cloro-4,6-bis(isopropilamino)-s-triazina.
Son especialmente preferidos los algicidas
N^{2}-t-butil-N^{4}-etil-6-metiltio-1,3,5-triazina-2,4-diildiamina,
2-metiltio-4-t-butilamino-6-ciclopropilamino-s-triazina
y
N'-(3,4-diclorofenil)-N,N-dimetilurea.
Aunque la adición del algicida a las mezclas de
halopropinilo y BCM en cualquier cantidad será beneficiosa para
proporcionar un agente antimicrobiano de mayor espectro, se
prefiere usar una cantidad de algicida que esté comprendida entre un
2% y un 80% de la mezcla antimicrobiana total, siendo especialmente
preferidos intervalos del 4 al 60%.
De acuerdo con la invención, los constituyentes
antimicrobianos combinados pueden incluirse en una formulación
final para uso en aplicaciones de uso final tales como pinturas,
recubrimientos, EIFS, estuco, recubrimientos conservantes de la
madera, adhesivos, suspensiones de minerales, acabados del cuero,
pieles en azul húmedas, dispersiones, emulsiones, materiales
acuosos, abrillantadores ópticos, agentes químicos de yacimientos
petrolíferos, tintas, impermeabilizadores, selladores, materiales
textiles y similares, en un amplio intervalo de concentración de
activos del 0,004% al 2,0%. Tales composiciones pueden prepararse a
partir de composiciones muy concentradas de los ingredientes activos
por medio de una dilución apropiada. El intervalo útil óptimo es
del 0,01% al 1,0% de ingredientes activos combinados en las
formulaciones finales para tales sistemas de uso final. Con el uso
de tales formulaciones modificadas en sistemas de uso final, es
posible proteger los substratos acuosos durante un periodo de tiempo
prolongado contra el crecimiento de microorganismos.
De esta manera, la presente invención incluye una
pintura que contiene una composición antimicrobiana que comprende
carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo y 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol, donde el
carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo y el 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol están
presentes en una proporción de aproximadamente 6 partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del
carbamato de
3-yodo-2-propinil-butilo
a más de dos partes de 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol
por aproximadamente una parte del carbamato de
3-yodo-2-propinil-butilo.
Además, la invención se refiere a una pintura que
contiene la composición antimicrobiana que comprende carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo, 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol y un algicida
seleccionado entre el grupo compuesto por
N^{2}-t-butil-N^{4}-etil-6-metiltio-1,3,5-triazina-2,4-diildiamina,
2-metiltio-4-t-butilamino-6-ciclopropilamino-s-triazina
y
N'-(3,4-diclorofenil)-N,N-dimetilurea,
donde el carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo y el 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol están
presentes en una proporción de aproximadamente seis partes de
2-(metoxi-
carbonilamino)bencimidazol por una parte del carbamato de 3-yodo-2-propinil butilo a más de dos partes de 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por aproximadamente una parte del carbamato de 3-yodo-2-propinil-butilo.
carbonilamino)bencimidazol por una parte del carbamato de 3-yodo-2-propinil butilo a más de dos partes de 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por aproximadamente una parte del carbamato de 3-yodo-2-propinil-butilo.
Las composiciones de la presente invención
generalmente se formularán mezclando o dispersando los ingredientes
activos en una proporción seleccionada con un vehículo líquido para
disolver o suspender los componentes activos. El vehículo puede
contener un diluyente, un emulsionante y un agente humectante. Los
usos esperados de las composiciones biocidas incluyen la protección
de pinturas, recubrimientos, adhesivos, productos industriales
acuosos, cuero, productos de madera, tintas, estuco, selladores,
lubricantes, impermeabilizadores, madera recién serrada y similares.
Las composiciones de esta invención pueden proporcionarse como
polvos humectables; mezclas líquidas tales como dispersiones,
emulsiones, microemulsiones o en cualquier otra forma de producto
adecuada que sea deseable o más útil.
Cuando se preparan formulaciones de la presente
invención para aplicaciones específicas, la composición
probablemente también se proporcionará con adyuvantes empleados
convencionalmente en composiciones destinadas a tales aplicaciones,
tales como agentes aglutinantes orgánicos, fungicidas adicionales,
disolventes auxiliares, aditivos de procesamiento, agentes de
fijación, plastificantes, estabilizadores UV o potenciadores de la
estabilidad, tintes solubles en agua o insolubles en agua,
pigmentos de color, secantes, inhibidores de la corrosión, agentes
contra la sedimentación, agentes contra la formación de películas
indeseadas y similares.
De acuerdo con la presente invención, los
substratos se protegen de la contaminación por los microorganismos
simplemente tratando dichos substratos con una composición de la
presente invención. Tal tratamiento puede implicar la mezcla de la
composición con el substrato, el recubrimiento, la puesta en
contacto de otra manera del substrato con la composición y
similares.
Los siguientes ejemplos se presentan para
ilustrar y explicar la invención. A menos que se indique otra cosa,
todas las referencias a las partes y porcentajes se basan en
peso.
Se evaluaron dos composiciones con respecto a la
protección del cuero en azul húmedo usando el método de ensayo
descrito en ASTM D 4576-86 modificado como se indica
a continuación. Como microorganismo se usó Aspergillus niger
ATCC 6275 y un agar con malta (Difco nº 0112) como medio de
crecimiento. (El método de ensayo ASTM D 4576-86 se
modificó, ya que el cuero se puso en la superficie de las placas de
agar con malta en lugar incluirse en ellas). El cuero se expuso a
fungicidas durante 15 horas en una máquina rotatoria de matraces de
cultivo de tejidos que funcionaba a aproximadamente 5 rpm. El peso
del agua fue 3 veces el peso del cuero a tratar ("flotación del
300%") y la dosis de biocida se basó en el peso en húmedo del
cuero.
Los ingredientes activos ensayados fueron una
composición de esta invención que tenía una relación de
aproximadamente 3 partes de BCM por 1 parte de IPBC y el patrón
industrial TCMTB (2-tiocianometiltiobenzotiazol).
Los resultados de los ensayos presentados en la tabla 1 se basan en
el promedio de 3 réplicas y un sistema de evaluación donde 0
representa ausencia de crecimiento en la muestra de cuero, 1 indica
que está contaminado entre un 0% y un 2% de la superficie, 2 indica
que está contaminado entre un 2% y un 10% de la superficie, 3
indica que está contaminado entre un 10% y un 20% de la superficie,
4 indica que está contaminado entre un 20 y un 50% de la superficie,
y 5 indica que está contaminado entre un 50% y un 100% de la
superficie. El control sin tratar recibió una calificación de 3,25.
(Cualquier valor de 1 o mayor indica un fallo del ensayo).
| % De activo | 3:1 BCM: IPBC | TCMTB |
| 0,05 | 0,00 | * |
| 0,10 | 0,00 | 1,25 |
| 0,15 | 0,00 | 1,00 |
| 0,20 | 0,00 | 0,00 |
| 0,25 | 0,00 | 0,00 |
| * Esta muestra se perdió |
Estos resultados demuestran claramente que las
combinaciones de BCM e IPBC de esta invención son muy eficaces en
este ensayo para prevenir el crecimiento fúngico en el cuero en
azul húmedo y se comportan mejor que el patrón industrial TCMTB.
Se trató piel de cabra en azul húmeda con
fungicidas en una curtiduría en Méjico. Los tratamientos se
realizaron mezclando en un tambor giratorio los fungicidas de ensayo
con cuero en azul húmedo. Los fungicidas usados fueron dispersiones
de TCMTB (con un 30% de activos) y una mezcla 3:1 de BCM: IPBC (50%
de activos). Todos los fungicidas se diluyeron con agua y se
administraron en las proporciones de 0,0, 0,025, 0,050, 0,075,
0,100, 0,125 y 0,150% con respecto al peso del cuero tratado. El
tiempo de contacto fue de aproximadamente 15 minutos. (Todas las
dosis se realizaron en términos del producto formulado; no
basándose en el contenido de ingrediente activo).
Las muestras de cuero en azul húmedo tratadas se
devolvieron al laboratorio Troy en Newark, New Jersey y se
ensayaron con respecto a la resistencia al ataque de acuerdo con el
procedimiento descrito en ASTM D 4576-86 con
Aspergillus niger (ATCC 6275) como hongo de ensayo. Cada
ensayo se repitió 3 veces. Las evaluaciones se realizaron 3, 7 y 18
días después de la inoculación. Los datos se indican en las tablas
2 y 3 usando la escala de evaluación convencional para el método de
ensayo donde 0 representa ausencia de crecimiento, 1 indica que
hasta un 25% de la superficie se ha cubierto con el hongo, 2 indica
que se ha cubierto con el hongo entre un 25% y un 50% de la
superficie, 3 indica que se ha cubierto con el hongo entre un 50% y
un 75% de la superficie y 4 indica que se ha cubierto con el hongo
entre un 75% y un 100% de la superficie. (Cualquier valor de 1 o
mayor indica fallo del ensayo).
Parece ser que en el tratamiento con una dosis
del 0,025%, una de las repeticiones para TCMTB y BCM:IPBC puede
haberse intercambiado. Se cree que la anomalía en una de las
repeticiones para BCM e IPBC a 0,075 se debe a variaciones en la
absorción del fungicida por la piel.
En el tratamiento con pieles en azul húmedas, se
observó que las pieles tratadas con una mezcla de BCM: IPBC eran
más suaves y más flexibles que las pieles tratadas con cantidades
equivalentes de TMCTB. Esta observación inesperada también se
realizó por personal que trabajaba en la curtiduría de Méjico. Esto
es una ventaja significativa para la mezcla de BCM:IPBC con respecto
a TMCTB.
Una composición de esta invención que constaba de
aproximadamente 3 partes de BCM y aproximadamente 1 parte de IPBC
se evaluó en un ensayo contra la coloración de la albura. En el
ensayo, se recogieron ramas de pino blanco oriental (Pinus
stobus) de pequeño diámetro (aproximadamente 1 cm) y se
cortaron en secciones de una longitud aproximada de 8 cm. Las
secciones se cortaron longitudinalmente a través de la médula y se
sumergieron en los productos de ensayo durante 30 segundos. Los
niveles ensayados fueron del 0,025, 0,05, 0,10, 0,15, 0,20, 0,25 y
0,30% de activos. Las muestras se escurrieron en una pieza de papel
de filtro durante 2 minutos y después se pusieron en placas Petri
de plástico con una pequeña cantidad de agua destilada para mantener
una alta humedad relativa. Las muestras de madera se mantuvieron
ligeramente por encima de la superficie del agua por pequeños
soportes de plástico. Las muestras de madera tratadas después se
inocularon con una suspensión de esporas de los hongos de ensayo y
se incubaron durante 3 semanas a 27ºC.
Los hongos de ensayo fueron Aspergillus
niger y Ceratocystis pilifera que, como se sabe, están
implicados con la tinción de la madera recién serrada. Se
consideraba que habían fallado los tratamientos que permitían el
desarrollo de cualquier hongo. Los resultados se presentan en la
tabla 4 como dosis mínima de fungicida que pasó este ensayo.
La mezcla de BCM e IPBC es superior al uso de
IPBC solo en un factor significativo. (Se sabe que BCM solo es
ineficaz en un ensayo contra la coloración de la albura).
BCM, un fungicida usado comúnmente, presenta
debilidad contra alternaria, lo cual hace que el BCM sea menos
adecuado para pinturas y recubrimientos en los que es importante la
actividad contra alternaria. Este ejemplo demuestra que aunque sería
de esperar que la adición de IPBC ayudara al control de alternaria,
la adición de pequeñas cantidades de IPBC proporciona un nivel
mayor de protección que el que se prevería basándose en los efectos
aditivos esperados. Además, las combinaciones de esta invención,
especialmente las combinaciones preferidas, según se ha demostrado,
son eficaces para controlar alternaria.
La actividad de los componentes fungicidas en
este ensayo se determinó por el siguiente procedimiento conocido
como técnica de ensayo en agar sembrado (S.S. Block, Disinfection,
Sterilization, and Preservation 4ª ed. pág 1070, Lea y Febiger,
Philadelphia, 1991):
Se prepararon mezclas de fungicidas combinando
Polyphase P100 y Mergal BCM en las diversas relaciones de ensayo
basadas en el contenido de ingrediente activo. Estas mezclas se
prepararon pesando los componentes individuales en un pequeño vaso
de precipitados, y agitándolos conjuntamente en una mezcla
homogénea. Se prepararon las siguientes mezclas de IPBC: BCM para la
evaluación: 1:2, 1:4, 1:8, 1:16 y 1:49. Cada mezcla se procesó a
los niveles de dosificación de 0,5, 1, 2, 4, 6, 8, 10, 20, 40, 60,
80, 100, 200, 400, 600, 800 y 1000 ppm. También se procesaron
controles positivos de los fungicidas puros.
Se preparó medio nutriente (Difco nº 0112, agar
con extracto de malta) para el hongo de ensayo de acuerdo con las
instrucciones proporcionadas por el fabricante. El medio se
esterilizó en autoclave y se enfrió a aproximadamente 50ºC. Las
mezclas de fungicida de ensayo se pesaron en el medio nutriente
enfriado, se mezclaron con agitación vorticial y se vertieron en
placas Petri de plástico estériles para su solidificación. Cada
mezcla se repitió 3 veces.
El medio después se inoculó con una suspensión de
esporas preparada para cultivos en crecimiento activo de
Alternaria alternata (ATCC 20084) y se incubó a 28ºC durante
2 semanas. El crecimiento del hongo en cualquier sitio de la placa
se registró como "+". La ausencia de crecimiento del hongo se
registró como "-". Se determinó la concentración mínima
inhibidora (MIC), es decir la concentración mínima a la que no se
producía crecimiento. Estos datos se presentan en la tabla 5.
Los datos se analizaron de acuerdo con el
procedimiento presentado por F.C. Kull et al., en Applied
Microbiology 9:538 (1961) donde Q_{a} y Q_{b} son los valores de
MIC para IPBC y BCM respectivamente, Q_{A} y Q_{B} representan
la cantidad de BCM e IPBC en cada mezcla que produce el punto final
de MIC, y el índice sinérgico (SI) se determina por la siguiente
ecuación.
Q_{A} / Q_{a}
+ Q_{B} / Q_{b} =
SI
Un valor de SI < 1 en la fórmula anterior
indica una actividad mayor que la esperada basándose en la
aditividad, es decir, que se ha producido sinergia.
En este ejemplo, se usó una pintura doméstica
blanca acrílica estirenada como medio de ensayo para evaluar la
tendencia al amarilleamiento de IPBC en diversas composiciones que
contienen BCM/IPBC. La composición de la pintura se muestra en la
tabla 6.
Se prepararon dispersiones que contenían, cada
una, mezclas de BCM (MERGAL BCM) e IPBC (Troysan Polypha- se®
P100), siendo las relaciones de BCM: IPBC de 1:1, 2:1 y 3:1. Cada
formulación después se incorporó en la pintura de ensayo blanca por
medio de mezcla en una cantidad suficiente para proporcionar una
pintura de ensayo que tenía una concentración de IPBC presente en
los niveles indicados en la tabla 7 (0,1%, 0,15%, 0,2% y 0,30%).
Después, las mezclas se dejaron en reposo durante una noche.
Después, las formulaciones de pintura que contenían las mezclas de
BCM/IPBC se aplicaron en un gráfico Leneta con la ayuda de un
aplicador de tipo Bird de 3 milésimas de pulgada (76,2 \mum). La
película de pintura se dejó secar durante 10-15
minutos y después se pulverizó con un barniz transparente que no
presentaba amarilleamiento (76,2 \mum) (3 milésimas de pulgada),
particularmente Kamar Varnish 1312. El barniz se obtuvo en Krylon
Products Group, The Specialty Division, Division of
Sherwin-Williams Company, Ohio. El objeto del barniz
era atrapar cualquiera de los cromóforos formados durante la
exposición posterior a luz UV y asegurar un ensayo corto y
reproducible para acceder al amarilleamiento inducido por la luz
UV.
Los gráficos después se expusieron a radiación UV
de 340 nm durante 4 horas en una vitrina Q UV. El amarilleamiento
se midió por un dispositivo de medición del color Microflash 200D.
La diferencia en amarilleamiento, \Deltab, entre un blanco (la
pintura de ensayo blanca sin fungicida) y la muestra de pintura
candidata se registró y se usó como respuesta para cada ensayo. Los
resultados se proporcionan en la tabla 7.
Después, una muestra de la misma pintura se
mantuvo a 40ºC en una estufa durante 4 semanas. Esta pintura
después se aplicó en un gráfico Leneta como se ha descrito
anteriormente y se repitió el ensayo UV. Los resultados se
proporcionan en la tabla 8.
Como demuestran claramente los datos, la
presencia de BCM tiene un efecto estabilizador sobre el IPBC e
inhibe su tendencia al amarilleamiento. (El control, IPBC solo, no
se ensayó más allá de la concentración del 0,2%).
Este ejemplo se proporciona para ilustrar que la
composición de BCM e IPBC de esta invención puede combinarse con
otros agentes antimicrobianos tales como algicidas para
proporcionar una protección de mayor espectro. Además, lo siguiente
ilustra que los experimentos de optimización que usan métodos
estadísticos también confirman que las relaciones óptimas, aunque se
considere tanto el comportamiento fungicida como algicida, están
dentro de los intervalos reivindicados de la presente
invención.
En este ejemplo se usó una pintura doméstica
blanca acrílica o vinilacrílica como medio de ensayo. La
composición de la pintura se muestra en la tabla 9.
En los siguientes ensayos, como fungicidas se
usaron BCM e IPBC y como algicidas se usaron
N^{2}-t-butil-N^{4}-etil-6-metiltio-1,3,5-triazina-2,4-diildiamina,
2-metiltio-4-t-butilamino-6-ciclopropilamino-s-triazina
y
N'-(3,4-diclorofenil)-N,N-dimetilurea.
En la optimización de los ingredientes críticos IPBC, BCM y el
algicida se usó diseño de mezclas. Como diana, se seleccionó un
nivel del 20% p/p de ingredientes activos. Las mezclas evaluadas
fueron las mostradas en la tabla 10.
Se prepararon formulaciones de ensayo de
fungicidas y algicidas pesando las cantidades apropiadas de activos
y añadiéndolas a la pintura de ensayo de forma que cada formulación
de ensayo tuviera un 20% de activos y un 80% de pintura. Cada una se
agitó para conseguir una mezcla homogénea. Estas formulaciones de
ensayo después se incorporaron en la pintura de ensayo en una
proporción del 0,3% p/p, es decir, el nivel final de activos en la
pintura fue del 0,06%. Las mezclas de
pintura-biocida resultantes se aplicaron a papel de
filtro usando una varilla de descenso del nivel convencional de 3
milésimas de pulgada (76,2 \mum) para asegurar la uniformidad de
la película de pintura de ensayo.
Después de secar durante 48 horas a temperatura
ambiente, la pintura de ensayo se evaluó con respecto a la
actividad fungicida de acuerdo con el ensayo descrito en la Norma
Federal 141 (c) usando un inóculo de ensayo compuesto de
Alternaria alternata (ATCC 20084) más Penicillium sp.
(ATCC Nº 12667). Las muestras de ensayo inoculadas, en placas de
agar con malta (Difco Nº 0112), se incubaron a 28ºC durante 3
semanas. Los resultados se registraron como unidades de hongo
determinadas por comparación con un gráfico convencional con un
intervalo de 1 a 15 unidades fúngicas. Un valor de 15 indica que el
cuadrado pintado estaba totalmente cubierto con hongos. Los valores
de 5 a 15 mostraron graduaciones de crecimiento desde muy poco
crecimiento de hongos en la superficie a la cobertura total de 15.
Una calificación de 4 sólo muestra crecimiento en los bordes del
cuadrado de ensayo, 3 muestra un crecimiento en el borde pero no en
la superficie, 2 muestra crecimiento en las esquinas pero no cerca
de los bordes y 1 indica que no había ningún crecimiento en el
cuadrado de ensayo.
En otro ensayo, se midió la actividad algicida
usando un ensayo algicida que es similar al ensayo fungicida pero
adaptado a los requisitos de crecimiento de las algas. El inoculo
contenía una mezcla de algas que constaba de cultivos de
Stichococcus bacillaris (CCAP Nº 379/A) y Chlorella
vulgaris (ATCC Nº 16487) en una relación de aproximadamente
50:50. El medio de crecimiento para los ensayos de algas era agar
con extracto de suelo. El tiempo de incubación fue de tres semanas a
17ºC con una intensidad de luz de 4000 Lux. El incubador de algas
se mantuvo con una humedad relativa del 52%. En los ejemplos 6B y
6C, los resultados se presentaron en términos de la anchura (mm) de
la zona de inhibición que rodeaba la pintura de ensayo. En el
ejemplo 6A, los resultados se presentaron midiendo el crecimiento
en la pintura usando un sistema de evaluación donde 0 representa
ausencia de crecimiento, 1 indica una pequeña cantidad de
crecimiento (<1%), 2 indica crecimiento en aproximadamente un
10%-20% de la superficie, 3 indica crecimiento en aproximadamente
un 20%-40% de la superficie de la pintura, 4 indica que se ha
cubierto entre un 40% y un 80% de la superficie y 5 indica que se ha
cubierto entre un 80% y un 100% de la superficie.
El diseño experimental constaba de tres variables
independientes a tres niveles. Algunos de los puntos se duplicaron
para evaluar el error experimental usando replicación interna. En
total, se requirieron 15 ensayos (tabla 10).
El intervalo usado para las variables
independientes fue de un 0 a un 20% p/p de ingrediente activo.
Estos intervalos se seleccionaron para asegurar la evaluación de los
efectos sobre el mayor intervalo posible dentro de la restricción
de que el nivel total de activos para todos los ingrediente se
limitaba a un 20% p/p.
Todos los procedimientos estadísticos se
describen por Snee (Design and Analysis of Mixture Experiments, J.
Of Quality Technology, Vol 3, Nº 4, Oct. 1971). Para predecir las
respuestas de las variables dependientes a cambios en las
concentraciones de fungicidas y algicidas, se usaron modelos de
mezclas polinomiales. Las tablas 12, 13 y 14 muestran la serie
entera de experimentos con resultados para la actividad fungicida y
algicida de la película de pintura seca para los tres algicidas
respectivamente.
El análisis estadístico muestra un ajuste
estadísticamente significativo y muy fiable para los datos en las
tres tablas. Los coeficientes de correlación para los modelos
fueron 85 \pm 1 para los hongos y 85 \pm 10 para las algas.
(Tales detalles estadísticos se describen en Steel y Torrie,
Principles and Procedures of Statistics,
McGraw-Hill, 1960.
Ejemplo
6a
En este ejemplo se obtendrían los mejores
resultados tanto contra hongos como contra algas, con una
formulación que tuviera un 14,94% de BCM, un 4,02% de IPBC y un
1,04% de algicida.
Ejemplo
6b
En este ejemplo, se obtendrían los mejores
resultados tanto contra hongos como contra algas con una
formulación que tuviera un 6,80% de BCM, un 2,01% de IPBC y un
11,19% de algicida.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Ejemplo
6c
En este ejemplo, se obtendrían los mejores
resultados tanto contra hongos como contra algas con una
formulación que tuviera un 11,51% de BCM, un 4,54% de IPBC y un
4,04% de algicida.
Los datos demuestran que con tres algicidas
diferentes, las combinaciones más eficaces están dentro de las
reivindicaciones de esta invención.
Aunque la invención se ha descrito
particularmente en términos de realizaciones específicas, los
especialistas en la técnica entenderán en vista de la presente
descripción que ahora se permiten numerosas variaciones y
modificaciones de la invención.
Claims (21)
1. Una composición antimicrobiana que
comprende:
a) un compuesto de yodopropinilo seleccionado
entre el grupo compuesto por carbamato de
3-yodo-2-propinil
propilo, carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo, carbamato de
3-yodo-2-propinil
hexilo, carbamato de
3-yodo-2-propinil
ciclohexilo y carbamato de
3-yodo-2-propinil
fenilo y
b)
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol,
donde el compuesto de yodopropinilo y el
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol están presentes en una
proporción de aproximadamente 100 partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del
compuesto de yodopropinilo a más de dos partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por aproximadamente una
parte del compuesto de yodopropinilo.
2. La composición de la reivindicación 1, donde
el compuesto de yodopropinilo es carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo.
3. La composición de la reivindicación 2, donde
el compuesto de yodopropinilo y el
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol están presentes en una
proporción de seis partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del
compuesto de yodopropinilo a más de dos partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del
compuesto de yodopropinilo.
4. La composición de la reivindicación 3, donde
el compuesto de yodopropinilo y el
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol están presentes en una
proporción de cuatro partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del
compuesto de yodopropinilo a más de dos partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del
compuesto de yodopropinilo.
5. La composición de la reivindicación 4, donde
el compuesto de yodopropinilo y el
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol están presentes en una
relación de aproximadamente 3 a 4 partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte de
carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo.
6. Una composición antimicrobiana que
comprende:
a) un compuesto de yodopropinilo seleccionado
entre el grupo compuesto por carbamato de
3-yodo-2-propinil
propilo, carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo, carbamato de
3-yodo-2-propinil
hexilo y carbamato de
3-yodo-2-propinil
fenilo;
b)
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol;
c) un algicida seleccionado entre el grupo
compuesto por
N^{2}-t-butil-N^{4}-etil-7-metiltio-1,3,5-triazina-2,4-diildiamina,
2-metiltio-4-terc-butilamino-6-ciclopropilamino-s-triazina,
4-t-butilamino-2-cloro-6-etilamino-s-triazina,
2-t-butilamino-4-etilamino-6-metoxi-s-triazina,
3-t-butil-5-cloro-6-metiluracilo,
N'-(3,4-diclorofenil)-N,N-dimetilurea,
3-(4-isopropilfenil)-1,1-dimetilurea
y
2-cloro-4,6-bis(isopropilamino)-s-triazina,
donde la relación entre el
2-(metoxicarbo-
nilamino)bencimidazol y el compuesto de yodopropinilo es de aproximadamente 20:1 a más de 2:1.
nilamino)bencimidazol y el compuesto de yodopropinilo es de aproximadamente 20:1 a más de 2:1.
7. La composición de la reivindicación 6, donde
el compuesto de yodopropinilo es carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo.
8. La composición de la reivindicación 7, donde
la algicida se selecciona entre el grupo compuesto por
N^{2}-t-butil-N^{4}-etil-6-metiltio-1,3,5-triazina-2,4-diildiamina,
2-metiltio-4-t-butilamino-6-ciclopropilamino-s-triazina
y
N'-(3,4-diclorofenil)-N,N-dimetilurea.
9. La composición de la reivindicación 8, donde
la algicida constituye de un 4% a un 60% de la mezcla
antimicrobiana.
10. La composición de la reivindicación 9, donde
el compuesto de yodopropinilo y el
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol están presentes en una
relación de tres a cuatro partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte de
carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo.
11. Una pintura que contiene una composición
antimicrobiana que comprende carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo y 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol, donde el
carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo y el 2-(metoxicarbonila-
mino)bencimidazol están presentes en una proporción de seis partes de 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del carbamato de 3-yodo-2-propinil butilo a más de dos partes de 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del carbamato de 3-yodo-2-propinil butilo.
mino)bencimidazol están presentes en una proporción de seis partes de 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del carbamato de 3-yodo-2-propinil butilo a más de dos partes de 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del carbamato de 3-yodo-2-propinil butilo.
12. La pintura de la reivindicación 11, donde el
carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo y el 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol están
presentes en una proporción de cuatro partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del
compuesto de yodopropinilo a más de dos partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del
carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo.
13. La pintura de la reivindicación 12, donde el
carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo y el 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol están
presentes en una relación de 3 a 4 partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte de
carbamato de
3-yodo-2-propinilo
butilo.
14. Una pintura que contiene la composición
antimicrobiana que comprende carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo, 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol y un algicida
seleccionado entre el grupo compuesto por
N^{2}-t-butil-N^{4}-etil-6-metiltio-1,3,5-triazina-2,4-diildiamina,
2-metiltio-4-t-butilamino-6-ciclopropilamino-s-triazina
y
N'-(3,4-diclorofenil)-N,N-dimetilurea,
donde el carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo y el 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol están
presentes en una proporción de seis partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del
carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo a más de dos partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del
carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo.
15. La pintura de la reivindicación 14, donde el
algicida constituye de un 4% a un 60% de la mezcla
antimicrobiana.
16. Un método para proteger cuero en azul húmedo
de la infestación fúngica, que comprende tratar dicho cuero con una
composición antimicrobiana que comprende carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo y 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol, donde el
carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo y el 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol están
presentes en una proporción de seis partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del
carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo a más de dos partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del
carbamato de
3-yodo-2-propinilbutilo.
17. El método de la reivindicación 16, donde el
carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo y el 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol están
presentes en una proporción de cuatro partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del
carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo a más de dos partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del
carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo.
18. El método de la reivindicación 17, donde el
carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo y el 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol están
presentes en una relación de tres a cuatro partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte de
carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo.
19. Un método para proteger la madera recién
cortada de la coloración de la albura que comprende tratar dicha
madera con una composición antimicrobiana que comprende carbamato
de 3-yodo-2-propinil
butilo y 2-(metoxicarbonil-
amino)bencimidazol, donde el carbamato de 3-yodo-2-propinil butilo y el 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol están presentes en una proporción de seis partes de 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del carbamato de 3-yodo-2-propinil butilo a más de dos partes de 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del carbamato de 3-yodo-2-propinil butilo.
amino)bencimidazol, donde el carbamato de 3-yodo-2-propinil butilo y el 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol están presentes en una proporción de seis partes de 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del carbamato de 3-yodo-2-propinil butilo a más de dos partes de 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del carbamato de 3-yodo-2-propinil butilo.
20. El método de la reivindicación 19, donde el
carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo y el 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol están
presentes en una proporción de cuatro partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del
carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo a más de dos partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte del
carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo.
21. El método de la reivindicación 20, donde el
carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo y el 2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol están
presentes en una relación de tres a cuatro partes de
2-(metoxicarbonilamino)bencimidazol por una parte de
carbamato de
3-yodo-2-propinil
butilo.
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