JPS59232849A - 金属箔張積層板の製法 - Google Patents
金属箔張積層板の製法Info
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- JPS59232849A JPS59232849A JP10814283A JP10814283A JPS59232849A JP S59232849 A JPS59232849 A JP S59232849A JP 10814283 A JP10814283 A JP 10814283A JP 10814283 A JP10814283 A JP 10814283A JP S59232849 A JPS59232849 A JP S59232849A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
この発明は、電子機器等に用いられる銅張等金属箔張積
層板の製法に関する。
層板の製法に関する。
金属箔張積層板の製法として、つぎのような方法が開発
されている。まず、不飽和樹脂を帯状の基材に含浸させ
て樹脂含浸基材をつくる。この樹脂含浸基材を所定枚連
続的に積層し、さらにこの上に接着剤を塗布した帯状の
銅箔等金属箔を連続的に積層したのち、無圧下硬化炉で
連続的に硬化させることにより金属箔張積層板を得る。
されている。まず、不飽和樹脂を帯状の基材に含浸させ
て樹脂含浸基材をつくる。この樹脂含浸基材を所定枚連
続的に積層し、さらにこの上に接着剤を塗布した帯状の
銅箔等金属箔を連続的に積層したのち、無圧下硬化炉で
連続的に硬化させることにより金属箔張積層板を得る。
他方、従来法は、まず基材に樹脂を含浸させたのち乾燥
させて樹脂含浸基材をつくり、この樹脂含浸基材を所望
の寸法に切断する。つぎに、接着剤付き金属箔と所定枚
数の樹脂含浸基材を積層し、プレスを行って金属箔張積
層板を得る。前記連続工法は、従来法と異なり、連続的
に金属箔張積層板を製造するので生産性に優れ、不飽和
樹脂を架橋剤で希釈するので溶剤を必要とせず、省資材
の点で優れ、無圧下で樹脂硬化を行うため、省エネルギ
ーの点でも優れている。ここで、連続工法で一般的に使
用されている不飽和樹脂としては、たとえば、不飽和ポ
リエステル樹脂、ジアリルフタレートプレポリマー、ビ
ニルエステル樹脂等の２重結合を有する樹脂があげられ
、これらはスチレン、ジアリルフタレートモノマー、ア
クリルモノマー等の架橋剤（反応性希釈剤）により希釈
されて液状にされる。接着剤として使用する樹脂も、溶
剤を使用しなくてもよいということから不飽和樹脂を用
いるのが好ましいが、接着力の点からみた実用性を考え
るとほぼビニルエステル樹脂に限定され、これの架橋剤
としてはスチレンモノマーが最も好ましい。ビニルエス
テル樹脂の粘度を金属箔に塗布可能な値にするためには
、ビニルエステル樹脂を架橋剤で希釈する必要があるが
、積Ｎ（ラミネート）を行う時点では接着剤中の架橋剤
の量は５重量％以内となっているのが好ましく、そうす
るには塗布から積層までの間に容易に揮発するスチレン
モノマーを使用するのが好ましいのであるところで、金
属箔張積層板の主用途は印刷回路板であるが、近年、印
刷回路板は、実装密度の高密度化に伴い、回路幅が小さ
くなる傾向にある。
させて樹脂含浸基材をつくり、この樹脂含浸基材を所望
の寸法に切断する。つぎに、接着剤付き金属箔と所定枚
数の樹脂含浸基材を積層し、プレスを行って金属箔張積
層板を得る。前記連続工法は、従来法と異なり、連続的
に金属箔張積層板を製造するので生産性に優れ、不飽和
樹脂を架橋剤で希釈するので溶剤を必要とせず、省資材
の点で優れ、無圧下で樹脂硬化を行うため、省エネルギ
ーの点でも優れている。ここで、連続工法で一般的に使
用されている不飽和樹脂としては、たとえば、不飽和ポ
リエステル樹脂、ジアリルフタレートプレポリマー、ビ
ニルエステル樹脂等の２重結合を有する樹脂があげられ
、これらはスチレン、ジアリルフタレートモノマー、ア
クリルモノマー等の架橋剤（反応性希釈剤）により希釈
されて液状にされる。接着剤として使用する樹脂も、溶
剤を使用しなくてもよいということから不飽和樹脂を用
いるのが好ましいが、接着力の点からみた実用性を考え
るとほぼビニルエステル樹脂に限定され、これの架橋剤
としてはスチレンモノマーが最も好ましい。ビニルエス
テル樹脂の粘度を金属箔に塗布可能な値にするためには
、ビニルエステル樹脂を架橋剤で希釈する必要があるが
、積Ｎ（ラミネート）を行う時点では接着剤中の架橋剤
の量は５重量％以内となっているのが好ましく、そうす
るには塗布から積層までの間に容易に揮発するスチレン
モノマーを使用するのが好ましいのであるところで、金
属箔張積層板の主用途は印刷回路板であるが、近年、印
刷回路板は、実装密度の高密度化に伴い、回路幅が小さ
くなる傾向にある。
そのため、金属箔張積層板は、ビール強度、特に加熱時
のビール強度の向上が要求されるようになった。ところ
が、一般のビニルエステル樹脂系接着剤を使用したので
は、得られる金属箔張積層板は加熱時のビール強度が劣
ったものとなるという欠点があった。加熱時のビール強
度を向上させるため、不飽和度の大きなモノマーたとえ
ばトリメチロールプロパントリアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、トリアリルイソシアヌレ
ート等をビニルエステル樹脂と併用した接着剤を使用す
る製法が考えだされているが、この製法には熱時ピール
強度は改良できても、今度は常態ビール強度が低下して
しまうという欠点があった。
のビール強度の向上が要求されるようになった。ところ
が、一般のビニルエステル樹脂系接着剤を使用したので
は、得られる金属箔張積層板は加熱時のビール強度が劣
ったものとなるという欠点があった。加熱時のビール強
度を向上させるため、不飽和度の大きなモノマーたとえ
ばトリメチロールプロパントリアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、トリアリルイソシアヌレ
ート等をビニルエステル樹脂と併用した接着剤を使用す
る製法が考えだされているが、この製法には熱時ピール
強度は改良できても、今度は常態ビール強度が低下して
しまうという欠点があった。
［発明の目的］
以上の事情に鑑み、この発明は、常態および熱時のビー
ル強度が良好なものを連続的に得ることのできる金属箔
張積層板の製法を提供することを目的としている。
ル強度が良好なものを連続的に得ることのできる金属箔
張積層板の製法を提供することを目的としている。
［発明の開示コ
発明者らは、金属箔張積層板の常態ビール強度および熱
時ピール強度の両者を満足させる接着剤を種々検討した
結果、ここにこの発明を完成したすなわち、この発明は
、不飽和樹脂を含浸させた帯状基材複数枚を重ね合わせ
たものに、接着剤を介して帯状の金属箔を重ね合わせ、
硬化炉に通して、金属箔張積層板を得ることを連続的か
つ無圧下で行う製法において、前記接着剤としてビニル
エステル樹脂、下記の式であられされる化合物Ａ、Ｂ、
Ｃのうちの少なくとも１種、スチレンおよび重合開始剤
を含む姿のが使用されることを特徴とする金属箔張積層
板の製法をその要旨としている。
時ピール強度の両者を満足させる接着剤を種々検討した
結果、ここにこの発明を完成したすなわち、この発明は
、不飽和樹脂を含浸させた帯状基材複数枚を重ね合わせ
たものに、接着剤を介して帯状の金属箔を重ね合わせ、
硬化炉に通して、金属箔張積層板を得ることを連続的か
つ無圧下で行う製法において、前記接着剤としてビニル
エステル樹脂、下記の式であられされる化合物Ａ、Ｂ、
Ｃのうちの少なくとも１種、スチレンおよび重合開始剤
を含む姿のが使用されることを特徴とする金属箔張積層
板の製法をその要旨としている。
Ｒ１
１１
α１
０１（１
１１
以下、この発明の詳細な説明する。
ここで、帯状基材としては、紙、ガラス布、ガラス不織
布、ガラスペーパー、ポリアミド繊維布等からなるもの
があげられる。基材含浸用の樹脂としては、前述したよ
うな不飽和樹脂、たとえば、不飽和ポリエステル樹脂、
ジアリルフタレートポリマー、ビニルエステル樹脂等の
２重結合を有する樹脂が使用され、これらは、スチレン
、ジアリルフタレートモノマー、アクリルモノマー等の
架橋剤により希釈されて液状にされる。
布、ガラスペーパー、ポリアミド繊維布等からなるもの
があげられる。基材含浸用の樹脂としては、前述したよ
うな不飽和樹脂、たとえば、不飽和ポリエステル樹脂、
ジアリルフタレートポリマー、ビニルエステル樹脂等の
２重結合を有する樹脂が使用され、これらは、スチレン
、ジアリルフタレートモノマー、アクリルモノマー等の
架橋剤により希釈されて液状にされる。
接着剤としては、一般のビニルエステル樹脂。
前記の式であられされる化合物（モノマー）Ａ２Ｂ、Ｃ
のうちの少なくとも１種および重合開始剤を含むものが
使用される。このような接着剤を使用すると、常態およ
び熱時のビール強度が良好な金属箔張積層板が得られる
のである。ここで、ビニルエステル樹脂とは、アクリル
酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸をエポキシ樹脂
と反応させる等して得られる樹脂のことであり、エポキ
シアクリレート樹脂とか不飽和エポキシ樹脂とも呼ばれ
る。化合物Ａ、Ｂ、Ｃは、グリシシールエーテルやグリ
シシールエーテルの化合物とメタクリル酸やアクリル酸
とを反応させる等して得られるものである。これらは、
不飽和濃度（２重結合濃度）が４ Ｘ １０−３ｍｏｌ
７ｇ以上となっているのが好ましい。４ Ｘ １０’
ｍｏｌ ７ｇ以下の場合は、熱時ピール強度を向上させ
る効果が少な（なる（順向にあるからである。接着剤は
、化合物Ａ、 Ｂ、 Ｃを合計で３重量％以上１５重量
％以下含むのが好ましい。化合物Ａ、Ｂ、 Ｃの合計
が接着剤中３重量％未満の場合は、熱時ピール強度を向
上させる効果が少なくなる傾向にあり、１５重量％を超
える場合は、熱時ビール強度を向上させる効果は大きい
が、金属箔張積層板に反りを生じさせる恐れが多（なる
傾向にあるからである。１５重量％を超えると金属箔張
積層板に反りが生じる恐れが多（なるのは接着剤の硬化
収縮が大きくなるからであると考えられる。化合物Ａと
しては、エチレングリコールジグリシジールエーテルジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシ
ジールエーテルジ（メタ）アクリレート、プロピレング
リコールジグリシジールエーテルジ（メタ）アクリレー
ト、ジプロピレングリコールジグリシジールエーテルジ
（メタ）アクリレート等、化合物Ｂとしては、グリセリ
ントリグリシシールエーテルトリ （メタ）アクリレー
ト等、化合物Ｃとしては、オルソフタル酸ジグリシジー
ルエステルジ（メタ）アクリレート、イソフタル酸ジグ
リシジールエステルジ（メタ）アクリレート、テレフク
ル酸ジグリシジールエステルジ（メタ）アクリレート等
があげられる。これらの化合物の特徴は、他の多官能の
不飽和モノマーと比べて常態ピール強度を低下させない
ことである。
のうちの少なくとも１種および重合開始剤を含むものが
使用される。このような接着剤を使用すると、常態およ
び熱時のビール強度が良好な金属箔張積層板が得られる
のである。ここで、ビニルエステル樹脂とは、アクリル
酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸をエポキシ樹脂
と反応させる等して得られる樹脂のことであり、エポキ
シアクリレート樹脂とか不飽和エポキシ樹脂とも呼ばれ
る。化合物Ａ、Ｂ、Ｃは、グリシシールエーテルやグリ
シシールエーテルの化合物とメタクリル酸やアクリル酸
とを反応させる等して得られるものである。これらは、
不飽和濃度（２重結合濃度）が４ Ｘ １０−３ｍｏｌ
７ｇ以上となっているのが好ましい。４ Ｘ １０’
ｍｏｌ ７ｇ以下の場合は、熱時ピール強度を向上させ
る効果が少な（なる（順向にあるからである。接着剤は
、化合物Ａ、 Ｂ、 Ｃを合計で３重量％以上１５重量
％以下含むのが好ましい。化合物Ａ、Ｂ、 Ｃの合計
が接着剤中３重量％未満の場合は、熱時ピール強度を向
上させる効果が少なくなる傾向にあり、１５重量％を超
える場合は、熱時ビール強度を向上させる効果は大きい
が、金属箔張積層板に反りを生じさせる恐れが多（なる
傾向にあるからである。１５重量％を超えると金属箔張
積層板に反りが生じる恐れが多（なるのは接着剤の硬化
収縮が大きくなるからであると考えられる。化合物Ａと
しては、エチレングリコールジグリシジールエーテルジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシ
ジールエーテルジ（メタ）アクリレート、プロピレング
リコールジグリシジールエーテルジ（メタ）アクリレー
ト、ジプロピレングリコールジグリシジールエーテルジ
（メタ）アクリレート等、化合物Ｂとしては、グリセリ
ントリグリシシールエーテルトリ （メタ）アクリレー
ト等、化合物Ｃとしては、オルソフタル酸ジグリシジー
ルエステルジ（メタ）アクリレート、イソフタル酸ジグ
リシジールエステルジ（メタ）アクリレート、テレフク
ル酸ジグリシジールエステルジ（メタ）アクリレート等
があげられる。これらの化合物の特徴は、他の多官能の
不飽和モノマーと比べて常態ピール強度を低下させない
ことである。
接着剤に使用される、重合開始剤としては、ベンゾイル
パーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、
クメンハイドロパーオキサイド。
パーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、
クメンハイドロパーオキサイド。
ｔ−プチルバーオキシヘンゾエート、ジクミルパーオキ
サイド等があげられる。重合開始剤の使用量は接着剤の
０．５〜５重量％とするのが好ましい前記のような材料
を使用し、まず、不飽和樹脂を帯状基材に含浸させて樹
脂含浸基材をつくるとともに、接着剤を帯状の金属箔に
塗布する。接着剤の塗布厚みは特に限定されないが、３
０〜８０μｍとするのが好ましい。３０μｒｎ未満では
ビール強度が不充分となる恐れが多くなる傾向にあり、
８０ｐｍを超えると反りが大きくなる傾向にあるからで
ある。
サイド等があげられる。重合開始剤の使用量は接着剤の
０．５〜５重量％とするのが好ましい前記のような材料
を使用し、まず、不飽和樹脂を帯状基材に含浸させて樹
脂含浸基材をつくるとともに、接着剤を帯状の金属箔に
塗布する。接着剤の塗布厚みは特に限定されないが、３
０〜８０μｍとするのが好ましい。３０μｒｎ未満では
ビール強度が不充分となる恐れが多くなる傾向にあり、
８０ｐｍを超えると反りが大きくなる傾向にあるからで
ある。
つぎに所定枚数の樹脂含浸暴利を連続して積層し、その
上に金属箔を連続して積層する。このようにして得られ
た積層体を無圧下で連続的に硬化炉に通し、所望の寸法
に切断して金属箔張積層板を得る。
上に金属箔を連続して積層する。このようにして得られ
た積層体を無圧下で連続的に硬化炉に通し、所望の寸法
に切断して金属箔張積層板を得る。
なお、前記実施例では金属箔に接着剤を塗布するように
しているが、樹脂含浸基材の金属箔を接着する側に接着
剤を塗布するようにしてもよい。
しているが、樹脂含浸基材の金属箔を接着する側に接着
剤を塗布するようにしてもよい。
つぎに実施例および比較例について説明する。
実施例１〜５および比較例１〜３ではっぎのようにして
銅張積層板をつくった。
銅張積層板をつくった。
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１重量％を添加した
不飽和ポリエステル樹脂（日本ユピカ製７１２２）を厚
み０．２５４＋ｎｍ （１０ミルス）のクラフト紙（東
海バルブ製ＴＯ−１０）５枚に含浸させて樹脂含浸基材
をつくった。他方、ビニルエステル樹脂（昭和高分子製
リポキシＲ−８０２）、第１表で示される化合物（モノ
マー、ただし、比較例１ばなし）、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート１重量％、スチレンを含む接着剤を１オ
ンスの電解銅箔（三井金属製３Ｅ（、−３）に厚みが５
０μｍとなるよう塗布し、７０℃で５分間乾燥させた。
不飽和ポリエステル樹脂（日本ユピカ製７１２２）を厚
み０．２５４＋ｎｍ （１０ミルス）のクラフト紙（東
海バルブ製ＴＯ−１０）５枚に含浸させて樹脂含浸基材
をつくった。他方、ビニルエステル樹脂（昭和高分子製
リポキシＲ−８０２）、第１表で示される化合物（モノ
マー、ただし、比較例１ばなし）、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート１重量％、スチレンを含む接着剤を１オ
ンスの電解銅箔（三井金属製３Ｅ（、−３）に厚みが５
０μｍとなるよう塗布し、７０℃で５分間乾燥させた。
つぎに、樹脂含浸基材５枚の上に接着剤付き銅箔を配置
して、これらを間隙（クリアランス）が１．６０ｍｍに
調整した一対のラミネートロールに通し、積層体をつく
った。この積層体を１２０℃の乾燥機中で無圧下で硬化
させて連続的に銅張積層板をつくった。
して、これらを間隙（クリアランス）が１．６０ｍｍに
調整した一対のラミネートロールに通し、積層体をつく
った。この積層体を１２０℃の乾燥機中で無圧下で硬化
させて連続的に銅張積層板をつくった。
実施例１〜５および比較例１〜３で得られた銅張積層板
につき、常態ビール強度、１５０℃ビール強度および反
り量を測定した。ただし、反り量は、３００Ｘ３００ｍ
ｍの銅張積層板の反り直しを行い、エツチングで銅箔を
取り除いたあとの反りを測定したものである。測定結果
を第１表に示す第１表より、実施例１〜５で得られた銅
張積層板は、比較例１〜３で得られたものと比べると、
常態ビール強度および１５０°Ｃピール強度の両者がそ
ろって優れていることがわかる。
につき、常態ビール強度、１５０℃ビール強度および反
り量を測定した。ただし、反り量は、３００Ｘ３００ｍ
ｍの銅張積層板の反り直しを行い、エツチングで銅箔を
取り除いたあとの反りを測定したものである。測定結果
を第１表に示す第１表より、実施例１〜５で得られた銅
張積層板は、比較例１〜３で得られたものと比べると、
常態ビール強度および１５０°Ｃピール強度の両者がそ
ろって優れていることがわかる。
この発明にかかる製法では、前記のようにして金属箔張
積層板をつくるようにするので、當態および熱時のビー
ル強度が良好なものを連続的に得ることができる。
積層板をつくるようにするので、當態および熱時のビー
ル強度が良好なものを連続的に得ることができる。
（以 下 余 白）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１不飽和樹脂を含浸させた帯状基材複数枚を重ね合
わせたものに、接着剤を介して帯状の金属箔を重ね合わ
せ、硬化炉に通して、金属箔張積層板を得ることを連続
的かつ無圧下で行う製法において、前記接着剤としてビ
ニルエステル樹脂、下記の式であられされる化合物Ａ、
Ｂ、Ｃのうちの少なくとも１種、スチレンおよび重合開
始剤を含むものが使用されることを特徴とする金属箔張
積層板の製法。 Ｒｚ ； Ｉ−Ｉ、 Ｃｌ−ｌ３ ０１（Ｉ Ｉ １ ０１−■ （２） 接着剤が、化合物Ａ、Ｂ、Ｃのうちの少なく
とも１種を３重量％以上１５重量％以下含む特許請求の
範囲第１項記載の金属箔張積層板の製法（３） 化合
物Ａ、Ｂ、Ｃの不飽和濃度が４×１０’ｍｏｌ／ｇ以上
である特許請求の範囲第１項または第２項記載の金属箔
張ｉ層板の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10814283A JPS59232849A (ja) | 1983-06-15 | 1983-06-15 | 金属箔張積層板の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10814283A JPS59232849A (ja) | 1983-06-15 | 1983-06-15 | 金属箔張積層板の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59232849A true JPS59232849A (ja) | 1984-12-27 |
| JPH033577B2 JPH033577B2 (ja) | 1991-01-18 |
Family
ID=14476997
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10814283A Granted JPS59232849A (ja) | 1983-06-15 | 1983-06-15 | 金属箔張積層板の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59232849A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0658589A1 (en) * | 1993-10-29 | 1995-06-21 | AlliedSignal Inc. | High strength composite |
| WO2016031829A1 (ja) * | 2014-08-26 | 2016-03-03 | 株式会社トクヤマデンタル | 重合性単量体、硬化性組成物および樹脂部材 |
-
1983
- 1983-06-15 JP JP10814283A patent/JPS59232849A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0658589A1 (en) * | 1993-10-29 | 1995-06-21 | AlliedSignal Inc. | High strength composite |
| US5552208A (en) * | 1993-10-29 | 1996-09-03 | Alliedsignal Inc. | High strength composite |
| US5587230A (en) * | 1993-10-29 | 1996-12-24 | Alliedsignal Inc. | High strength composite |
| WO2016031829A1 (ja) * | 2014-08-26 | 2016-03-03 | 株式会社トクヤマデンタル | 重合性単量体、硬化性組成物および樹脂部材 |
| CN106661152A (zh) * | 2014-08-26 | 2017-05-10 | 德山齿科株式会社 | 聚合性单体、固化性组合物以及树脂部件 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH033577B2 (ja) | 1991-01-18 |
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