JPS5814738A - 金属箔張り積層板の製法 - Google Patents
金属箔張り積層板の製法Info
- Publication number
- JPS5814738A JPS5814738A JP11400081A JP11400081A JPS5814738A JP S5814738 A JPS5814738 A JP S5814738A JP 11400081 A JP11400081 A JP 11400081A JP 11400081 A JP11400081 A JP 11400081A JP S5814738 A JPS5814738 A JP S5814738A
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- Japan
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- metal foil
- resin
- adhesive
- polybutadiene
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は金属箔張り積層板の製法に関するものである
。
。
金属箔張り積層板、特に金属箔として銅箔を用いた銅張
積層板の製法には、つぎのような方法がある。すなわち
、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレートプレポ
リマー、ビニルエステル樹脂等の不飽和結合を有する樹
脂を架橋剤としてのビニルモノマーで希釈し、さらに重
合開始剤を加えて不飽和樹脂フェスをつくり、これを基
材に含浸させて銅張積層板の基板となる樹脂含浸基材を
つくる。つぎに、この樹脂含浸基材を複数枚重ね、さら
に接着剤付銅箔を重ねてロールを通すことにより積層し
、ついで無圧下で加熱することにより銅張積層板を製造
するという方法がある。この方法は、接着剤付銅箔と樹
脂含浸基材を重ねたものをいちいちプレス機に掛けて熱
圧するというようなことをせず、そのまま無圧下で加熱
することにより銅張積層板を製造するため、連続生産が
可能である。また、不飽和樹脂を溶剤で希釈するのでは
なく、架橋剤として用いられるビニルモノマーで希釈す
るため、溶剤が不要になり、省資源、省エネルギーの点
からも有効である。しかしながら、この方法では、接着
剤付銅箔として、これまで用いられてきたような接着剤
（エポキシ樹脂系、フェノール樹脂系等）付銅箔を用い
る限り、常態および熱時の双方のビール強度の優れた銅
張積層板を得ることができなかった。特に、得られる積
層板は、加熱時のビール強度が小さく熱時ｌこ接着剤層
と基板間で剥離を生じるという難点があった。
積層板の製法には、つぎのような方法がある。すなわち
、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレートプレポ
リマー、ビニルエステル樹脂等の不飽和結合を有する樹
脂を架橋剤としてのビニルモノマーで希釈し、さらに重
合開始剤を加えて不飽和樹脂フェスをつくり、これを基
材に含浸させて銅張積層板の基板となる樹脂含浸基材を
つくる。つぎに、この樹脂含浸基材を複数枚重ね、さら
に接着剤付銅箔を重ねてロールを通すことにより積層し
、ついで無圧下で加熱することにより銅張積層板を製造
するという方法がある。この方法は、接着剤付銅箔と樹
脂含浸基材を重ねたものをいちいちプレス機に掛けて熱
圧するというようなことをせず、そのまま無圧下で加熱
することにより銅張積層板を製造するため、連続生産が
可能である。また、不飽和樹脂を溶剤で希釈するのでは
なく、架橋剤として用いられるビニルモノマーで希釈す
るため、溶剤が不要になり、省資源、省エネルギーの点
からも有効である。しかしながら、この方法では、接着
剤付銅箔として、これまで用いられてきたような接着剤
（エポキシ樹脂系、フェノール樹脂系等）付銅箔を用い
る限り、常態および熱時の双方のビール強度の優れた銅
張積層板を得ることができなかった。特に、得られる積
層板は、加熱時のビール強度が小さく熱時ｌこ接着剤層
と基板間で剥離を生じるという難点があった。
そこで、これまで用いられてきた接着剤に代えて、エポ
キシ樹脂と不飽和−塩基酸（メタクリル酸。
キシ樹脂と不飽和−塩基酸（メタクリル酸。
アクリル酸等）とを反応させたビニルエステル樹脂を用
いることが考えられ、一部で実施されている。ビニルエ
ステル樹脂は、基板の不飽和樹脂と反応するため、これ
を用いることにより接着剤層と基板との間での剥離はな
くなる。しかし、ビニルエステル樹脂はラジカル反応に
より硬化するため硬化収縮が大きく、したがってそれを
用いて得られた金属箔張り積層板は接着剤側に反りを生
じていた。この反りは、積層板の金属箔をエツチングす
ることにより増加していた。このように、反りが生じる
と、プリント配線板として用いる場合の印刷の際に、ス
クリーンの破壊が生じたり、また部品を配装する際、自
動挿入が困難になるという問題が生じた。
いることが考えられ、一部で実施されている。ビニルエ
ステル樹脂は、基板の不飽和樹脂と反応するため、これ
を用いることにより接着剤層と基板との間での剥離はな
くなる。しかし、ビニルエステル樹脂はラジカル反応に
より硬化するため硬化収縮が大きく、したがってそれを
用いて得られた金属箔張り積層板は接着剤側に反りを生
じていた。この反りは、積層板の金属箔をエツチングす
ることにより増加していた。このように、反りが生じる
と、プリント配線板として用いる場合の印刷の際に、ス
クリーンの破壊が生じたり、また部品を配装する際、自
動挿入が困難になるという問題が生じた。
そこで、この発明者らは、このような反りを低減するた
めに研究を重ねた結果、ビニルエステル樹脂接着剤に、
末端アクリルまたはメタクリル変性１．４−ポリブタジ
ェンを配合すると、そのポリブタジェンのゴム弾性によ
ってビニルエステル樹脂接着剤の硬化収縮が低減され反
りが小さくなることを見いたしこの発明に到達した。
めに研究を重ねた結果、ビニルエステル樹脂接着剤に、
末端アクリルまたはメタクリル変性１．４−ポリブタジ
ェンを配合すると、そのポリブタジェンのゴム弾性によ
ってビニルエステル樹脂接着剤の硬化収縮が低減され反
りが小さくなることを見いたしこの発明に到達した。
すなわち、この発明は、不飽和樹脂含浸基材に接着剤付
金属箔をその接着剤面を不飽和樹脂含浸基材に対面させ
た状態で積層し無圧下で加熱硬化を行わせて金属箔張り
積層板を製造する方法であって、接着剤付金属箔として
、金属箔面に、末端アクリルまたはメタクリル変性１．
４−ポリブタジェンを含むビニルエステル樹脂接着剤か
らなる接着剤層が設けられている接着ｄ騙属箔を用いる
こ△ とをその要旨とするものである。
金属箔をその接着剤面を不飽和樹脂含浸基材に対面させ
た状態で積層し無圧下で加熱硬化を行わせて金属箔張り
積層板を製造する方法であって、接着剤付金属箔として
、金属箔面に、末端アクリルまたはメタクリル変性１．
４−ポリブタジェンを含むビニルエステル樹脂接着剤か
らなる接着剤層が設けられている接着ｄ騙属箔を用いる
こ△ とをその要旨とするものである。
末端アクリルまたはメタクリル変性１，４−ポリブタジ
ェンは、一般に、末端水酸基を有する１、４−ポリブタ
ジェンにジイソシアネート化合物を作用させてその両末
端にインシアネート基を導入し、さらに水酸基とメタク
リロイル基とを有する化合物（例えばヒドロキシエチル
メタクリレート）を反応させて得られる。このタイプの
ものは、出光石油化学社より、Ｐｏｌ ｙｂｏ Ｒ−４
５ＡＣＲの商品名で発売されている。また、末端にカル
ボキシル基（５） をもつ１，４−ポリブタジェンと、グリシジル基および
メタクリロイル基をもつ化合物（例えばグリシジルメタ
クリレート）とを反応させたものでもよい。
ェンは、一般に、末端水酸基を有する１、４−ポリブタ
ジェンにジイソシアネート化合物を作用させてその両末
端にインシアネート基を導入し、さらに水酸基とメタク
リロイル基とを有する化合物（例えばヒドロキシエチル
メタクリレート）を反応させて得られる。このタイプの
ものは、出光石油化学社より、Ｐｏｌ ｙｂｏ Ｒ−４
５ＡＣＲの商品名で発売されている。また、末端にカル
ボキシル基（５） をもつ１，４−ポリブタジェンと、グリシジル基および
メタクリロイル基をもつ化合物（例えばグリシジルメタ
クリレート）とを反応させたものでもよい。
このような、末端をアクリルまたはメタクリル変性した
１、４−ポリブタジェンは、そのゴム弾性によりビニル
エステル樹脂接着剤の硬化収縮を低減し、しかも熱時ビ
ール強度を損なうこともない。
１、４−ポリブタジェンは、そのゴム弾性によりビニル
エステル樹脂接着剤の硬化収縮を低減し、しかも熱時ビ
ール強度を損なうこともない。
上記のような１，４−ポリブタジェン以外のゴム弾性を
有する物質を、硬化収縮の大きなビニルエステル樹脂接
着剤に添加し、接着剤の硬化時に発生する内部応力を緩
和して反りを低減させるようにすることもできる。しか
しながら、そのような物質を添加すると、接着剤のガラ
ス転移温度が下がるため、熱時の接着強度が低下する。
有する物質を、硬化収縮の大きなビニルエステル樹脂接
着剤に添加し、接着剤の硬化時に発生する内部応力を緩
和して反りを低減させるようにすることもできる。しか
しながら、そのような物質を添加すると、接着剤のガラ
ス転移温度が下がるため、熱時の接着強度が低下する。
これに対して、末端をアクリルまたはメタクリル変性し
た１、４−ポリブタジェンは、末端の活性二重結合がビ
ニルエステル樹脂接着剤と反応するため、そのガラス転
移温度を下げることなくゴム弾性を付与しうる。したが
って、このような１，４−ポリブタジェ（６） ンの使用により、熱時のビール強度を低下させることな
く反りを低減できるようになる。
た１、４−ポリブタジェンは、末端の活性二重結合がビ
ニルエステル樹脂接着剤と反応するため、そのガラス転
移温度を下げることなくゴム弾性を付与しうる。したが
って、このような１，４−ポリブタジェ（６） ンの使用により、熱時のビール強度を低下させることな
く反りを低減できるようになる。
末端アクリルまたはメタクリル変性１，４−ポリブタジ
ェンの使用量は、末端アクリルまたはメタクリル変性１
，４−ポリブタジェンがビニルエステル樹脂接着剤中に
２〜１０Ｍ量％（以下［％Ｊと略す）含まれるように設
定することが好ましい。２幅未満では反り防止効果か小
さく、１０％を超えると熱時ピール強度が小さくなるか
らである。末端アクリルまたはメタクリル変性１，４−
ポリブタジェンとしては、純度８０％以上のもの、すな
わち末端アクリルまたはメタクリル変性１．４結合ポリ
ブタジェンの含量が８０％以上のものを使用することが
好ましい。８０％未満のものはゴム的性質が小さく、応
力緩和効果が低くなるからである。
ェンの使用量は、末端アクリルまたはメタクリル変性１
，４−ポリブタジェンがビニルエステル樹脂接着剤中に
２〜１０Ｍ量％（以下［％Ｊと略す）含まれるように設
定することが好ましい。２幅未満では反り防止効果か小
さく、１０％を超えると熱時ピール強度が小さくなるか
らである。末端アクリルまたはメタクリル変性１，４−
ポリブタジェンとしては、純度８０％以上のもの、すな
わち末端アクリルまたはメタクリル変性１．４結合ポリ
ブタジェンの含量が８０％以上のものを使用することが
好ましい。８０％未満のものはゴム的性質が小さく、応
力緩和効果が低くなるからである。
なお、この発明において用いられるビニルエステル樹脂
接着剤とは、ビニルエステル樹脂を主体とし、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、メチル
エチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキ
サイド、【−ブチルハイドロパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド等の熱重合開始剤を必要に応じて含むも
のであり、さらに必要に応じてスチレン、ジアクリルフ
タレート、エチレングリコールジメタクリレート。
接着剤とは、ビニルエステル樹脂を主体とし、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、メチル
エチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキ
サイド、【−ブチルハイドロパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド等の熱重合開始剤を必要に応じて含むも
のであり、さらに必要に応じてスチレン、ジアクリルフ
タレート、エチレングリコールジメタクリレート。
トリメチロールプロパントリメタクリレート等の架橋剤
が含まれる。この接着剤に、末端アクリルまたはメタク
リル変性１．４−ポリブタジェンが含有されるのである
。含有の方法は何ら限定するものではなくまたその時期
も何ら限定するものではない。なお、この接着剤には、
充填材、補強材その他の添加剤をざらに添加してもよい
。
が含まれる。この接着剤に、末端アクリルまたはメタク
リル変性１．４−ポリブタジェンが含有されるのである
。含有の方法は何ら限定するものではなくまたその時期
も何ら限定するものではない。なお、この接着剤には、
充填材、補強材その他の添加剤をざらに添加してもよい
。
また、この発明において用いられる樹脂含浸基材として
は、これまでと同様、クラフト紙、リンター紙、ガラス
布、ガラス不織布等の基材に、不飽和ポリエステル樹脂
、ジアリルフタレートプレポリマー、ビニルエステル樹
脂等の不飽和樹脂を、例えはスチレン、ジアリルフタレ
ート、アクリルモノマー等に必要に応じて希釈し、さら
に重合開始剤を含有させて不飽和ポリエステル樹脂ワニ
ス状にし含浸させたもの等が用いられる。また、金属箔
としては、銅箔、アルミ箔、ステンレス箔等があげられ
るが、通常は銅箔が用いられる。さらに、この発明にお
ける金属箔張り積層板の製造には、一般に行われている
方法が用いられる。例えば、樹脂含浸基材を所定の枚数
重ね、その上に、接着剤付金属箔を重ねてロールを通し
、そのまま無圧下で加熱硬化させることにより金属箔張
り積層板を連続的に製造することが行われる。
は、これまでと同様、クラフト紙、リンター紙、ガラス
布、ガラス不織布等の基材に、不飽和ポリエステル樹脂
、ジアリルフタレートプレポリマー、ビニルエステル樹
脂等の不飽和樹脂を、例えはスチレン、ジアリルフタレ
ート、アクリルモノマー等に必要に応じて希釈し、さら
に重合開始剤を含有させて不飽和ポリエステル樹脂ワニ
ス状にし含浸させたもの等が用いられる。また、金属箔
としては、銅箔、アルミ箔、ステンレス箔等があげられ
るが、通常は銅箔が用いられる。さらに、この発明にお
ける金属箔張り積層板の製造には、一般に行われている
方法が用いられる。例えば、樹脂含浸基材を所定の枚数
重ね、その上に、接着剤付金属箔を重ねてロールを通し
、そのまま無圧下で加熱硬化させることにより金属箔張
り積層板を連続的に製造することが行われる。
この発明は、以上のようにして金属箔張り積層板を製造
するため、反りの小さい金属箔張り積層板を熱時のビー
ル強度を損なうことなく、かつ省資源、省エネルギーを
達成しながら連続的に製造しうるのである。
するため、反りの小さい金属箔張り積層板を熱時のビー
ル強度を損なうことなく、かつ省資源、省エネルギーを
達成しながら連続的に製造しうるのである。
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
〔実施例１〜５．比較例１，２〕
無水マレイン酸０．４モル、イソフタル酸０．６モル、
プロピレングリコール１．０モルをフラスコに仕込み、
常法に従って不飽和ポリエステル樹脂を合成し、これを
スチレンで希釈して樹脂分７０％（９） の不飽和ポリエステル樹脂ワニスを得た。つぎに、この
ワニスを基材（両隣国策パルプ製、ＨＬ−１０）に含浸
して５枚重ね、その」二ｌこ、次表に示す配合の接着剤
を塗布した接着剤付銅箔（銅箔の厚み３５μ、接着剤の
厚み４５〜５０μ）を重ねてクリアランス１．５＋＋＋
ｍのラミネートロールを通し積層した。
プロピレングリコール１．０モルをフラスコに仕込み、
常法に従って不飽和ポリエステル樹脂を合成し、これを
スチレンで希釈して樹脂分７０％（９） の不飽和ポリエステル樹脂ワニスを得た。つぎに、この
ワニスを基材（両隣国策パルプ製、ＨＬ−１０）に含浸
して５枚重ね、その」二ｌこ、次表に示す配合の接着剤
を塗布した接着剤付銅箔（銅箔の厚み３５μ、接着剤の
厚み４５〜５０μ）を重ねてクリアランス１．５＋＋＋
ｍのラミネートロールを通し積層した。
そして、これを乾燥機で加熱硬化（１００℃１０分＋１
５０℃１０分）させて片面銅張積層板を得た。
５０℃１０分）させて片面銅張積層板を得た。
この積層板のエツチング後の反りおよびビール強度を測
定し次表に示した。表より明らかなように、実施例の銅
張積層板は、比較例のものに比べて、エツチング後の反
りが小さく、かつ常態および熱時の双方のビール強度が
優れている。
定し次表に示した。表より明らかなように、実施例の銅
張積層板は、比較例のものに比べて、エツチング後の反
りが小さく、かつ常態および熱時の双方のビール強度が
優れている。
（以 下 余 白）
（１０）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 は）不飽和樹脂含浸見料に接着剤付金属箔をその接着剤
面を不飽和樹脂含浸基材に対面させた状態で積層し無圧
下で加熱硬化を行わぜて金属箔張り積層板を製造する方
法であって、接着剤付金属箔として、金属箔面に、末端
アクリルまたはメタクリル変性１，４−ポリブタジェン
を含むビニルエステル樹脂接着剤からなる接着剤層が設
けられている接着剤付金属箔を用いることを特徴とする
金属箔張り積層板の製法。 （２） 末端アクリルまたはメタクリル変性１，４−
ポリブタジェンが純度８０重量％以上のものである特許
請求の範囲第１項記載の金属箔張り積層板の製法。 （３）末端アクリルまたはメタクリル変性１，４−ポリ
ブタジェンを含むビニルエステル樹脂接着剤が、末端ア
クリルまたはメタクリル変性１，４−ポリブタジェンを
２〜１０重晋％含有するものである特許請求の範囲第１
項または第２項記載の金属箔張り積層板の製法。 （４）不飽和樹脂含浸基材中の不飽和樹脂が、不飽和ポ
リエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂およびビニル
エステル樹脂からなる群から選ばれた少なくとも一つの
樹脂である特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれ
かに記載の金属箔張り積層板の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11400081A JPS5814738A (ja) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | 金属箔張り積層板の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11400081A JPS5814738A (ja) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | 金属箔張り積層板の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5814738A true JPS5814738A (ja) | 1983-01-27 |
Family
ID=14626549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11400081A Pending JPS5814738A (ja) | 1981-07-20 | 1981-07-20 | 金属箔張り積層板の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5814738A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4067077A4 (en) * | 2019-11-29 | 2024-01-03 | Nippon Soda Co., Ltd. | FINALLY MODIFIED POLYBUTADIENE, RESIN COMPOSITION FOR METAL BACKED LAMINATES, PREPREG AND METAL BACKED LAMINATES |
-
1981
- 1981-07-20 JP JP11400081A patent/JPS5814738A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4067077A4 (en) * | 2019-11-29 | 2024-01-03 | Nippon Soda Co., Ltd. | FINALLY MODIFIED POLYBUTADIENE, RESIN COMPOSITION FOR METAL BACKED LAMINATES, PREPREG AND METAL BACKED LAMINATES |
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