JPS59226091A - 螢光体 - Google Patents

螢光体

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JPS59226091A
JPS59226091A JP10086983A JP10086983A JPS59226091A JP S59226091 A JPS59226091 A JP S59226091A JP 10086983 A JP10086983 A JP 10086983A JP 10086983 A JP10086983 A JP 10086983A JP S59226091 A JPS59226091 A JP S59226091A
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mol
phosphor
fluorescent material
luminance
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Takeshi Takahara
武 高原
Tsutomu Ishii
努 石井
Yasuhiro Shirakawa
康博 白川
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Toshiba Corp
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Toshiba Corp
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  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は二一ロピラムで活性化したイツトリウムとバリ
ウムの酸化フッ化臭化物蛍光体に関する。
特にX線像変換パネル用蛍光体に関する。
〔発明の技術的背景及びその問題点〕
従来放射線像を画像として得るのには銀塩感光材料から
成る乳剤層を有する写真フィルムを使用する。又はX線
像をX線蛍光体より成る増感紙によυ可視光像、に変換
した後、写真フィルムに投影するいわゆる写真法が利用
されているが、近年銀資源等の枯渇等の問題から銀塩を
使用しないで放射線像を画像化する方法が望まれるよう
になった。
ところである種の蛍光体はその蛍光体に電離放射線を吸
収せしめた後、可視光線或いは赤外線で励起すると発光
を示す。この現象は輝尽とよばれこの輝尽性を利用した
放射線像変換方法が米国特許3,859,527号明細
書に記載されている。この方法は輝尽性蛍光体から成る
蛍光体層を有する放射線像変換パネルを利用するもので
該パネルの蛍光体層に被写体を透過した放射線を吸収せ
しめ、しかる後、蛍光体層を可視光線或いは赤外線で励
起して輝尽性蛍光体が蓄光した放射線エネルギーを蛍光
として放出させ、これをフォトマル等によって電子信号
として検出することにより被写体の放射線像を得るもの
である。
この輝尽性蛍光体として1述のG線増感紙用蛍光体とし
て公知である例えばカナダ特許N。
896.453号明細書、米国特許4,075,495
号明細書に記載されている。ユーロビラム付活アルカリ
類金属フロロハロゲン化物蛍光体が一部では、用いられ
ている。
この放射線像変換方法を実用するにあたっては放射線が
X線等の電離放射線であり被写体が人である場合が多く
、従って被写体の被曝線量をできるだけ低減させること
が必要とされる。このような点から放射線像変換パネル
に用いられる輝尽性蛍光体としては輝尽輝度がより高い
ものが要求される。
しかしながら上述のユーロピラム付活2価金属フロロハ
ロゲン化物の輝尽浸度は必ずしも充分ではない。
〔発明の目的〕
従って、本発明はより高輝度の輝尽発光を示す蛍光体を
提供することを目的とするものである。
〔発明の概要〕
本発明者等は上記目的を達成するために、金工類と2価
金属の化合物について種々の実験を行なってきた。その
結果金工類化合物としてはイツトリウム酸フッ化物を用
いることにより輝尽輝度を著しく向上させることができ
ることを見出し本発明を完成するに至った。
本発明の蛍光体は一般式 %式% (ただし、MはBe、Mg、Ca、Sr、Zn、Cdの
うちの少なく共一種、XはCI、Br、Iのうちの少な
く共一種、O(a≦0.6.0≦X≦0.5 、10−
6≦y≦2X101第1図は本発明の0.2YOFm0
.8BaFBr :0.0005Eu  蛍光体に80
KVp(7)X線ヲ照射t、り後、550nm  の光
で励動した場合の輝尽の発光スペクトルを示すものであ
る。第1図から明らかなように本発明の蛍光体は約39
0nmをピークとするバンドスペクトルをもつ。
第2図は本発明の蛍光体の1つであるaYOF・(1−
a)BaFBr:0.0005Bu蛍光体にツいてのa
の値と、この蛍光体に8 oxvpのX線を照射した後
、550nmの光で励起した輝尽輝度との関係を示すグ
ラフである。第2図において輝尽輝度を示すたて軸には
従来の蛍光体BaFBr :Ba6.ooos  の輝
尽輝度を100としている。第2図から、明きらかなよ
うに二−ロビラム付活量が一定である場合には、a値が
Q (a≦0.6のはんいにある場合に、従来の蛍光体
よりも高輝度の輝尽発光を示し、特に0.05≦a≦0
.5である場合には、より高輝度の発生を示す。なお第
2図はaYOF(1−a)BaFBr: ELIo、0
00!蛍光体についてのa値と輝尽発光輝度との関係を
示すグラフであるが、y値が変化した場合にも第2図と
ほぼ同様の傾向が確められた。
第3図は0.2YOF @0.8Bat−x8 r)(
FBr : Euo、0005蛍光体についてたて軸に
相対輝尽輝度横軸にBaのSrへの置換量Xをとったも
のである。第3図から明きらかなように置換量Xが0.
5を越えると輝尽輝度の低下をもたらし好ましくないの
でX≦0.5が良い。より好ましい範囲はO≦X≦0.
2である。又Srの他にBaの一部をHe 、Mg 、
 Ca 、 Zn 、 Cdで置換した場合も、第3図
とほぼ同様の傾向が得られ、Xが0.5以下では大体同
等の特性が得られるが、0.5を越えると輝尽輝度の低
下をもたらし好ましくない。
本発明の蛍光体におけるユーロピラム付活量(y値)の
はんいはio−≦y≦2X10 ’である。
6 10 より低い濃度では、輝度低下が大きく、2X10
− を越えると、濃度消光のため好ましくない。より好
ましいはんいは10−5≦y≦10−2である。
本発明の蛍光体は以下に述べる製造方法によって製造さ
れる。まず、蛍光体原料としては、1)フッ化バリウム
(BaF2 ) ii ) BeF2 、MgE2 、CaF2.SrF
’2 、ZuF2 、CdF2 、のうちの1種もしく
は2種以上 1ii) BaCl2 、BaBr2 、Ba11 、
の1種もしくは2種以上 if/)  YF3 、Y、01.YOF’V)ELI
F3 上記各蛍光体原料を化学量論的に aYOF +1(1a)Ba1−XMXFX:Kuy(
ただしMはBe、Mg、Ca、Sr、Zn、Cdのうち
の少なく共1種、XはCI、Br、lのうちの少なく共
l種、O(a≦0.6.0≦X≦0.5.10 ≦y≦
2×−1 10で表わされるものである) なる混合組成式となるように秤量し、ボールミルミキサ
ーミル等を用いて充分に混合する。次に上記原料混合物
をアルミナルツボ、石英ルツボ等の耐熱性容器に充填し
て゛−気炉中で焼成を行なう。
焼成温度は600乃至1000℃が適当であり、好まし
くは700乃至950 ”0である。焼成時間は原料混
合物の充填量、採用する焼成温度等によって異なるが、
一般にはl乃至6時間が適当である。
焼成は空気中で行なってもよいが、アルゴンガス雰囲気
N2雰囲気、フォーミング雰囲気等の還元性雰囲気で焼
成するのが好ましい。
なお上記焼成条件で一度焼成した後貌成物を電気炉外に
取り出し、粉砕した後向−栄注で再焼成を行なえば得ら
れる蛍光体の発光iI4度を更に高めることができる。
焼成役得られる焼成物を粉砕しその後洗浄、乾燥、篩い
分は等の蛍光体製造において一般に採用されている各種
操作を行なって本発明の蛍光体を得る。
〔発明の実施例〕
次に実施例によって本発明を説明する。
実施例 下記(1)〜(ロ)に示されるように各蛍光体原料を秤
量し、ボールミルを用いて混合し12種類の蛍光体原料
を調整した。
(1)   YOF24.8g(0,2モル)、BaF
233.6g(0,3995モル)tB a B rl
 2H20133,3g (0,4モル)、EuF30
.104 g(0,0005モル) (2)   YOF24.8g(0,2モル)、BaF
233.9g(0,2モル)。
BaBr2 *2H20133,3g(0,4−r−ル
)、HuFB 41.8g(0,2モル) (3)   YOF24.8g(0,2モル)、BaF
233.7g(0,4七ノリ。
BaBr2 ・2Ht0133.3g(0,4モル)、
EuF30.0002g(10モル) (4)   Y!0s15.1g(0,067%ル)、
YF39.8g(0,067モル)。
BaFx 67.6g(0,3995v−ル)、BaB
r、*2H2066,6g(o、zモル)、BaC1m
 m2Hz04g、9g(o、zモル)、EupsO,
104g(0,0005モル) (5)   YOF12.4g(0,1モル)、BaF
233.1g(0,4495モル)。
BaI2’2H20192,2g(0,4ξル)、mU
F50.104g(0,0005モル) (6)   YOF24.8g(0,2モル)、Ba8
r2−2H,0133,3g(0,4モ/l/)、、S
rF’250.2g(0,4モル)、EuF30.10
4g(o、ooosモル) (7)   YOF24.8g(0,2−t=ノリ、B
aF227.0g(0,1595モル)。
BaBr2 拳2H20133,3g(0,4モル)、
CaF2 18.74(0,2モル)、EuF30.L
04g’C0,0005モル)f8)   YOF6.
2g(0,05モル)、BaF21G、Og(0,09
45モル)。
BaBr2 *2Hz0158.3g(0,475モル
)、ZuF239.3g(0,38モル)、Eul’3
0.104g(0,0005七ノリ(9)   YOF
24.8g(0,2モル)、BaF240.55g(0
,2395モル)。
Ba Il ・2H20170,9g (0,4モル)
 、MgF29.97 g(0,16モル)、EuFs
 O,104g(0,0005モル)II   Yz 
Os 22.6 g (0,1モ/lz ) 、 YF
3 14.6 g (0,1モル) 、 BaF233
.3g(0,2795モル)、BaBr、−2H201
16,6g(035モル)。
BeFg 3.3 g (0,07モル)、EuF30
.104 g (0,0005モル)Ql)   YO
F12.4g(0,1モル)、BaF233.8g(0
,1995モル)。
BaBr2−2H2083,3g(0,25モル)、B
eF22.35g(0,05モル)、Bud’s 0.
104g(0,0005モル)(2)  Yx Os 
45.2 g (0,2モル)、YF329.2g(0
,2モル)。
BaF227.0g(0,1595モル)、BaBr2
 ・2H1066,6g(0,2モA/) 、 B e
FB 1.88g (0,04モ/l/) 、 EuF
30.104 g(0,0005モル) 次に上記12種類の蛍光体原料混合物をそれぞれ石英ル
ツボに充填して、850’Oで2%水素ガスを宮むN2
雰囲気中で2時間焼成した。焼成後ルツボをt見解から
取9だし空気中で急冷した。得られた焼成物を粉砕した
後、篩にかけて粒子径をそろえ蛍光体を得た。このよう
にして製造した12種類の蛍光体それぞれに80KVp
のX線を照射した後、550nmの光でこれらの蛍光体
を励起して輝尽輝度を測定した。その結果これらの蛍光
体の輝尽輝度はYOFを含まない従来の蛍光体よりもい
ずれも輝度の高いものであった。(次表参照) 0以U尚) 表    比・・・・・比較例
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の蛍光体の発光スペクトルを示す図、第
2図は本発明の蛍光体のaYOF・(1−a )BaF
Br :Euo、ooosの輝尽輝度とa値との関係を
示す図、第3図はaYOF(1−a)Ba1 、MXF
X;HuyにおけるXの範囲を説明する図である。 第  1 図 残長(怜/r/L) 第  2 図 第3図 χ  イ直

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 組成式が aYOF(1−a)Bal−xMxFX :Euy(た
    だしMはBe、Mg、Ca、Sr、Zn、Cdのうちの
    少なく共一種XはC1,Br、Iのうちの少なく共一種
    0(a≦0.6.0≦X≦0.5,10 ≦y≦2XI
     Oなる条件を満たす) で表わされることを特徴とする蛍光体。
JP10086983A 1983-05-31 1983-06-08 螢光体 Granted JPS59226091A (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10086983A JPS59226091A (ja) 1983-06-08 1983-06-08 螢光体
GB08413670A GB2143248B (en) 1983-05-31 1984-05-29 Rare earth oxyfluoride barium fluoride halide phosphor
DE3420006A DE3420006C2 (de) 1983-05-31 1984-05-29 Mit Europium aktivierter, seltene Erden enthaltender Bariumfluorhalogenid-Leuchtstoff
US06/615,370 US4515706A (en) 1983-05-31 1984-05-30 Rare earth oxyfluoride barium fluoride halide phosphor

Applications Claiming Priority (1)

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JP10086983A JPS59226091A (ja) 1983-06-08 1983-06-08 螢光体

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JPS59226091A true JPS59226091A (ja) 1984-12-19
JPS647638B2 JPS647638B2 (ja) 1989-02-09

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