JPS59221379A - 螢光体 - Google Patents
螢光体Info
- Publication number
- JPS59221379A JPS59221379A JP9480783A JP9480783A JPS59221379A JP S59221379 A JPS59221379 A JP S59221379A JP 9480783 A JP9480783 A JP 9480783A JP 9480783 A JP9480783 A JP 9480783A JP S59221379 A JPS59221379 A JP S59221379A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphor
- mol
- fluorescent substance
- luminance
- firing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
−[発明の技術分野]
本発明はユーロピウムで活性化したルテチウムとバリウ
ムの7ツ化臭化物螢光体C:関する。特f二X線像変換
パネル用螢光体に関する。
ムの7ツ化臭化物螢光体C:関する。特f二X線像変換
パネル用螢光体に関する。
[発明の技術的背景及びその問題点]
従来放射線像を画像として得るのC二に、銀塩感光材料
から成る乳剤層を有する写真フィルムを使用する。又は
X線像をX線螢光体より成る増感紙l二より、可視光像
に変換した後、写真フィルムに投影するいわゆる写真法
が利用されているが、近年銀資源等の枯渇等の問題から
銀塩を使用しないで放射線像を画像化する方法が望まれ
るようになった。
から成る乳剤層を有する写真フィルムを使用する。又は
X線像をX線螢光体より成る増感紙l二より、可視光像
に変換した後、写真フィルムに投影するいわゆる写真法
が利用されているが、近年銀資源等の枯渇等の問題から
銀塩を使用しないで放射線像を画像化する方法が望まれ
るようになった。
ところである種の螢光体はその螢光体5二電離放射線を
吸収せしめた後、可視光線或いは赤外線で励起すると発
光を示す。この現像は輝尽とよばれ。
吸収せしめた後、可視光線或いは赤外線で励起すると発
光を示す。この現像は輝尽とよばれ。
との輝尽性を利用した放射線像変換方法が、米国特許3
.859.527号明細書ロ記載されている。この方法
は輝尽性螢光体から成る螢光体j−を有する放射線像変
換パネルを利用するもので該パネルの螢光体層に被写体
を透過した放射線を吸収せしめ、しかる稜、螢光体層を
可視光線或いは赤外線で励起して輝尽性螢光体が蓄光し
た放射線エネルギーを螢光として放出させ、これを7オ
トマル等によって電子信号として検出することC二より
被写体の放射線像を得るものである。この輝尽性螢光体
と′して上述のX線増感紙用螢光体として公知である例
えばカナダ特許No 896.453号明細書、米国特
許4、075.495号明細書に記載されているユーロ
ビウJ付活アルカリ土類金属フロロハロゲン化物螢光体
が一部では用いられている。
.859.527号明細書ロ記載されている。この方法
は輝尽性螢光体から成る螢光体j−を有する放射線像変
換パネルを利用するもので該パネルの螢光体層に被写体
を透過した放射線を吸収せしめ、しかる稜、螢光体層を
可視光線或いは赤外線で励起して輝尽性螢光体が蓄光し
た放射線エネルギーを螢光として放出させ、これを7オ
トマル等によって電子信号として検出することC二より
被写体の放射線像を得るものである。この輝尽性螢光体
と′して上述のX線増感紙用螢光体として公知である例
えばカナダ特許No 896.453号明細書、米国特
許4、075.495号明細書に記載されているユーロ
ビウJ付活アルカリ土類金属フロロハロゲン化物螢光体
が一部では用いられている。
この放射線像変換方法を実用するにあたろては、放射線
がX線等の電離放射線であり被写体が人である場合が多
く、従って被写体の被曝線量をできるだけ低減させるこ
とが必要とされる。このような点から放射線像変換パネ
ルに用いられる輝尽性螢光体としては輝尽輝度がより高
いものが要求される。
がX線等の電離放射線であり被写体が人である場合が多
く、従って被写体の被曝線量をできるだけ低減させるこ
とが必要とされる。このような点から放射線像変換パネ
ルに用いられる輝尽性螢光体としては輝尽輝度がより高
いものが要求される。
しかしながら、上述のユーロピウム付活2価金属フロロ
ハロゲン化物の輝尽輝度は必すしも充分ではない。
ハロゲン化物の輝尽輝度は必すしも充分ではない。
[発明の目的]
本発明により高*iの輝尽発光を示す螢光体を提供する
ことを目的とするものである。
ことを目的とするものである。
[発明の概要]
本発明者等は上記目的を達成するために、米国特許4.
180.478号明細書に記載されている希土類と2価
金属のハロゲン化物増感紙用螢光体について種々の実験
を行なってきた。その結果希土類としてはルテチウムを
用いることにより輝尽輝度を著しく向上させることがで
きることを見出し本発明を完成するg1至った。
180.478号明細書に記載されている希土類と2価
金属のハロゲン化物増感紙用螢光体について種々の実験
を行なってきた。その結果希土類としてはルテチウムを
用いることにより輝尽輝度を著しく向上させることがで
きることを見出し本発明を完成するg1至った。
本発明の螢光体は一般式
%式%
ただし、MはBg、 My、 Ca、 Sr、 Zn、
Cdのうちの少なく共一種、XはC2,Br、 Iの
うちの少なく共−釉、Q (a≦0.67.0≦X≦0
.5 、10=≦y≦2X10−1第1図曲線aは本発
明のQ、3 LuFB ・Q、7 BaFBr :0.
0005Eu螢光体C80KVpのX線を照射した後、
5501mの光で励起した場合の輝尽の発光スペクトル
を示すものである。曲線すは従来の BaFBr : 0.00051(u螢光体の発光スペ
クトルを示すものである。(どちらも発光ピークを10
0に規格化しである。) この図からも明きらかなようf二本発明の螢光体は39
0nm rニヒ“−りをもつバンドスペクトルは、従来
の螢光体より長波長側l二半値巾が広く、がっ360n
m付近にもラインスペクトルをもつ。しかしながらLu
の代わりにLu、Gdを置換した場合には発光スペクト
ルは第1図の曲線すと類似であり3601m付近のライ
ンスペクトルも観測されなかった。
Cdのうちの少なく共一種、XはC2,Br、 Iの
うちの少なく共−釉、Q (a≦0.67.0≦X≦0
.5 、10=≦y≦2X10−1第1図曲線aは本発
明のQ、3 LuFB ・Q、7 BaFBr :0.
0005Eu螢光体C80KVpのX線を照射した後、
5501mの光で励起した場合の輝尽の発光スペクトル
を示すものである。曲線すは従来の BaFBr : 0.00051(u螢光体の発光スペ
クトルを示すものである。(どちらも発光ピークを10
0に規格化しである。) この図からも明きらかなようf二本発明の螢光体は39
0nm rニヒ“−りをもつバンドスペクトルは、従来
の螢光体より長波長側l二半値巾が広く、がっ360n
m付近にもラインスペクトルをもつ。しかしながらLu
の代わりにLu、Gdを置換した場合には発光スペクト
ルは第1図の曲線すと類似であり3601m付近のライ
ンスペクトルも観測されなかった。
又輝尽輝度を測定するとLuを用いた本発明螢光体に比
べLu、Ga等を用いた螢光体は輝尽輝度が著しく小さ
かった。
べLu、Ga等を用いた螢光体は輝尽輝度が著しく小さ
かった。
この360nm付近のラインスペクトルについては、上
述のカナダ特許No 896.453号明a書f二よる
とフッ化塩化物螢光体は液体窒素温肝では顕著にみられ
ると記載されているが、本発明による螢光体は常温でも
極めてはっきりみられ、以下f二連べるような輝尽輝度
と相関関係があると考えられる。
述のカナダ特許No 896.453号明a書f二よる
とフッ化塩化物螢光体は液体窒素温肝では顕著にみられ
ると記載されているが、本発明による螢光体は常温でも
極めてはっきりみられ、以下f二連べるような輝尽輝度
と相関関係があると考えられる。
第2図は本発明の螢光体の1つであるαLu、FB・(
1−z)BzFBr : 0.’0005Eu螢光体に
ついてのaの値と、この螢光体に80KVpOX線を照
射した後、 550nmの光で励起した輝尽輝度との関
係を示すグラフである。第2図において輝尽輝度を示す
たて軸には従来の螢光体BaFBr : ”0.000
5の輝尽輝度を100としている。第2図から明きらか
なようにユーロピウム付活量が一定である場合には、α
値が0〈a≦0.67のけんいg二ある場合に従来の螢
光体よりも高輝度の輝尽発光を示し、%シ二0.05≦
α≦0.58である場合には、より高輝度の発光を示す
。なお第2図は、aLuFB ・(1−a)BaFB’
: ”’0.0005螢光体C二ついてのα値と輝尽
発光輝度との関係を示すグラフであるが%y値が変化し
た場合5二も第2図とほぼ同様の傾向が確められた。
1−z)BzFBr : 0.’0005Eu螢光体に
ついてのaの値と、この螢光体に80KVpOX線を照
射した後、 550nmの光で励起した輝尽輝度との関
係を示すグラフである。第2図において輝尽輝度を示す
たて軸には従来の螢光体BaFBr : ”0.000
5の輝尽輝度を100としている。第2図から明きらか
なようにユーロピウム付活量が一定である場合には、α
値が0〈a≦0.67のけんいg二ある場合に従来の螢
光体よりも高輝度の輝尽発光を示し、%シ二0.05≦
α≦0.58である場合には、より高輝度の発光を示す
。なお第2図は、aLuFB ・(1−a)BaFB’
: ”’0.0005螢光体C二ついてのα値と輝尽
発光輝度との関係を示すグラフであるが%y値が変化し
た場合5二も第2図とほぼ同様の傾向が確められた。
第3図は0.3LuFs Ho、 7 BQ (1−3
; ) S rzFBr :guo、0005螢光体C
ユついてたて軸に相対輝尽輝度、横軸にBaの8rへの
置換倉Xをとったものである。第3図から明らかなよう
に置換ixが0.5を越えると輝尽輝度の低下をもたら
し好ましくないのでX≦0.5が良い。
; ) S rzFBr :guo、0005螢光体C
ユついてたて軸に相対輝尽輝度、横軸にBaの8rへの
置換倉Xをとったものである。第3図から明らかなよう
に置換ixが0.5を越えると輝尽輝度の低下をもたら
し好ましくないのでX≦0.5が良い。
より好ましい範囲は、0≦X≦0.2である。又Srの
他(二Baの一部をBg、 MP、 Ca、 Zn、
Cdで置換した場合も第3図とほぼ同様の傾向かえられ
、Xが0.5以下では大体同等の特性が得られるが、0
.5を越えると輝尽輝度の低下をもたらし好1しくない
。
他(二Baの一部をBg、 MP、 Ca、 Zn、
Cdで置換した場合も第3図とほぼ同様の傾向かえられ
、Xが0.5以下では大体同等の特性が得られるが、0
.5を越えると輝尽輝度の低下をもたらし好1しくない
。
本発明の螢光体を二おけるユーロピウム付活t(y仙)
のはんいは1o−6≦y≦2 X 10−”である。1
o−6より低い濃度では、輝度低下が太きくb 2XI
Q−1を越えると、濃度消光のため好ましくない。より
好ましいけんいは1o−5≦y≦10 である。
のはんいは1o−6≦y≦2 X 10−”である。1
o−6より低い濃度では、輝度低下が太きくb 2XI
Q−1を越えると、濃度消光のため好ましくない。より
好ましいけんいは1o−5≦y≦10 である。
本発明の螢光体は以下に述べる製造方法によって製造さ
れる。
れる。
まず、螢光体原料としては、
1)フッ化バリウム(Bah’2 )
11 ) EltF2. MpII’2. Cal”
2.8rF2. ZnF’2. CdF2のうちの1種
もしくは2棟以上 1i1) BaCl2. BaBr2. BaI4の
1柚もしくは2柚以上1い L u F B v) EuFB 上記各螢光体原料を化学量論的に、 aLuF B ・(1−α)Ba1−jcM、2.FX
:Buy(たたしMはBg、 My、 Ca、 Sr
、 Zn、 Cdのうちの少なく共1 s、XはCj、
Br、 I (Dうちの少なく共1種、0〈α≦0.
67.0≦X≦0.5 、10=≦y≦2 X 10−
1で表わされるものである) なる混合組成式となるようl二秤量し、ボールミルミキ
サーミル等を用いて充分に混合する0次に上記原料混合
物をアルミナルツボ、石英ルツボ等の耐熱性容器に充填
して電気炉中で焼成を行なう0焼成温度は600乃至1
000℃が適当であり、好ましくは700乃至950℃
である。焼成時間は原料混合物の充填量、採用する焼成
温度等Cユよって異なるが、一般には1乃至6時間が適
当である。焼成は空気中で行なってもよいが、アルゴン
ガス雰囲気N2雰囲気、フォーミング雰囲気等の還元性
雰囲気で焼成するのが好ましい。なお上記焼成条件で一
度焼成した後焼成物を電気炉外C1取り出し、粉砕した
後回−条件で再焼成を行なえば、得られる螢光体の発光
輝度を更に高めることができる。焼成後得られる焼成物
を粉砕し、その後洗浄、乾燥、篩い分は等の螢光体製造
g二おいて一般C二採用されている各種操作を行なって
本発明の螢光体を得る。
2.8rF2. ZnF’2. CdF2のうちの1種
もしくは2棟以上 1i1) BaCl2. BaBr2. BaI4の
1柚もしくは2柚以上1い L u F B v) EuFB 上記各螢光体原料を化学量論的に、 aLuF B ・(1−α)Ba1−jcM、2.FX
:Buy(たたしMはBg、 My、 Ca、 Sr
、 Zn、 Cdのうちの少なく共1 s、XはCj、
Br、 I (Dうちの少なく共1種、0〈α≦0.
67.0≦X≦0.5 、10=≦y≦2 X 10−
1で表わされるものである) なる混合組成式となるようl二秤量し、ボールミルミキ
サーミル等を用いて充分に混合する0次に上記原料混合
物をアルミナルツボ、石英ルツボ等の耐熱性容器に充填
して電気炉中で焼成を行なう0焼成温度は600乃至1
000℃が適当であり、好ましくは700乃至950℃
である。焼成時間は原料混合物の充填量、採用する焼成
温度等Cユよって異なるが、一般には1乃至6時間が適
当である。焼成は空気中で行なってもよいが、アルゴン
ガス雰囲気N2雰囲気、フォーミング雰囲気等の還元性
雰囲気で焼成するのが好ましい。なお上記焼成条件で一
度焼成した後焼成物を電気炉外C1取り出し、粉砕した
後回−条件で再焼成を行なえば、得られる螢光体の発光
輝度を更に高めることができる。焼成後得られる焼成物
を粉砕し、その後洗浄、乾燥、篩い分は等の螢光体製造
g二おいて一般C二採用されている各種操作を行なって
本発明の螢光体を得る。
[発明の実施例]
次に実施例ζ二よって本発明を説明する。
実施例
下記(1)〜(121に示されるように各螢光体原料を
秤知し、ボールミルを用いて混合し12種類の螢光体原
料を調整した。
秤知し、ボールミルを用いて混合し12種類の螢光体原
料を調整した。
(1) LuFB 6’L61I(0,3モル)、
BaF2,61.28y (0,3495%ル)。
BaF2,61.28y (0,3495%ル)。
BaBrB・2H20116,6#(0,35!ル)
。
。
EuFB O,104# (0,0O05モル)(2)
LuPB 69.6t(0,3%ル)、 B(Z
F236.8g (0,21モル)。
LuPB 69.6t(0,3%ル)、 B(Z
F236.8g (0,21モル)。
BaBr5c2HBO116,6# (0,35モル)
。
。
hiuFB 41.79p (Q、2モル)C81Lu
FB 69.6# (0,3モル)、 BaF261
.37# (0,35!ル)。
FB 69.6# (0,3モル)、 BaF261
.37# (0,35!ル)。
BaBr2・2H20116,6P (0,35モル)
。
。
EuFB O’、00021f (10=%A)(4)
LuFB 69.6# (0,3モル)、1BzF
261.287(0,3495%ル) 。
LuFB 69.6# (0,3モル)、1BzF
261.287(0,3495%ル) 。
BaBr2・2H2058,31? (0,175モル
)。
)。
BaCl2 ・2HB042,75y (0,175モ
ル)。
ル)。
HuFB 0.104# (0,0005モル)(5)
LuFa 23.2y (0,1モル)、BaF
278.8? (0,4495%ル)。
LuFa 23.2y (0,1モル)、BaF
278.8? (0,4495%ル)。
BIZI2・2H20192,23# (0,45!ル
)。
)。
EuFB 0.104# (0,0005モル)(6’
) LuF369.6p(0,3モル)、BaBr
g2H20116,6y(0,35モル)。
) LuF369.6p(0,3モル)、BaBr
g2H20116,6y(0,35モル)。
SrF243.9# (0,3495モル)。
EuFB 0.104# (0,0005モル)(7)
LuFB69.6P(0,3モ#)、BaF22
4.46t(0,1395モル)。
LuFB69.6P(0,3モ#)、BaF22
4.46t(0,1395モル)。
BaBr22H2058,31#(0,175モル)。
CaF2t6.41!(0,21モ#)。
BaCl2 ・2H2042,75f(0,175モル
)。
)。
EuFBO,104f(0,0005モル)(8)
LuFB23.2t(0,1%ル)、BaF2242
1(0,0695モル)。
LuFB23.2t(0,1%ル)、BaF2242
1(0,0695モル)。
BaBr2・2H20149,9p(0,45!ル)。
ZuF237.22t(0,36モル)、kuFBo、
104#(0,0005モル)(9) LuFs46
.4#(0,2モ#)、BaF242.0#(0,23
95モ#)+Bal5−2H20170,9y(0,4
モル)+MfFll!9.97P(0,16モル)。
104#(0,0005モル)(9) LuFs46
.4#(0,2モ#)、BaF242.0#(0,23
95モ#)+Bal5−2H20170,9y(0,4
モル)+MfFll!9.97P(0,16モル)。
EuFBo、104j’(0,0005モル)(101
Lung69.6t(0,3%ル)、BaF2292(
0,2795モル)。
Lung69.6t(0,3%ル)、BaF2292(
0,2795モル)。
BaBr2 ・2H20116,6f(0,35モル)
。
。
BaF23.3f(0,07モ/’)、EuFao、1
04v(0,0005モル)(11) LuFB1
16.0f(0,5%ル)、BaF234.98t(0
,1995モル)。
04v(0,0005モル)(11) LuFB1
16.0f(0,5%ル)、BaF234.98t(0
,1995モル)。
BaBr2 ・2H20B3.3t(0,25モル)。
BaF2235JF(0,05モル)、BuFBO,1
04t(0,0005モル)(12) LuFB16
2.41#(0,7モル)、BaBr2・2H2050
,O?(0,15モル)SrFB18.7D(0,14
95モ#)、BaF30.1041(0,0005モル
)次に上記12種類の螢光体原料混合物をそれぞれ石英
ルツボイニ充填して、850℃2チ水累ガスを含むN3
雰囲気中で2時間焼成した。焼成後ツルボを電気炉から
取りだし空気中で急冷した。得られた焼成物を粉砕した
後、篩≦二かけて粒子径をそろえ螢光体を得た。このよ
うにして製造した12種類の螢光体それぞれs二80K
VpOX線を照射した後、5501mの光でこれらの螢
光体を励起して輝尽発光輝度を測定した。その結果これ
らの螢光体の輝尽輝度/d Lungを含まない従来の
螢光体よりもいずれも輝度の高いものであった。(次表
参照)以下余白 比−一一−−−比較例
04t(0,0005モル)(12) LuFB16
2.41#(0,7モル)、BaBr2・2H2050
,O?(0,15モル)SrFB18.7D(0,14
95モ#)、BaF30.1041(0,0005モル
)次に上記12種類の螢光体原料混合物をそれぞれ石英
ルツボイニ充填して、850℃2チ水累ガスを含むN3
雰囲気中で2時間焼成した。焼成後ツルボを電気炉から
取りだし空気中で急冷した。得られた焼成物を粉砕した
後、篩≦二かけて粒子径をそろえ螢光体を得た。このよ
うにして製造した12種類の螢光体それぞれs二80K
VpOX線を照射した後、5501mの光でこれらの螢
光体を励起して輝尽発光輝度を測定した。その結果これ
らの螢光体の輝尽輝度/d Lungを含まない従来の
螢光体よりもいずれも輝度の高いものであった。(次表
参照)以下余白 比−一一−−−比較例
第1図は本発明の螢光体及び従来の螢光体の発光スペク
トルを示す図、第2図は本発明の螢光体の一つaLuF
B ・(1−a )BaFBr : guO,000B
の相対輝尽輝度とa値との関係を示す図、第3図は aLuFB(1−a)Bal−:CM、FX : Bu
y CおけるXの範囲を説明する図である。 代理人 弁理士 則 近 憲 佑(l丘か1名)第
1 図 波長(欠m)
トルを示す図、第2図は本発明の螢光体の一つaLuF
B ・(1−a )BaFBr : guO,000B
の相対輝尽輝度とa値との関係を示す図、第3図は aLuFB(1−a)Bal−:CM、FX : Bu
y CおけるXの範囲を説明する図である。 代理人 弁理士 則 近 憲 佑(l丘か1名)第
1 図 波長(欠m)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 組成式が aLuFB ・(1−a )Ba1−zMJX : B
uy(ただしMはBg、 My、 Ca、 8r、 Z
n、 Cdのうちの少なく共一種XはC4,Br、 I
のうちの少なく共一種、0〈a≦0.67.0≦X≦0
.5 、 10−6≦y≦2X10−1なる条件を満た
す) で表わされることを特徴とする螢光体
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9480783A JPS59221379A (ja) | 1983-05-31 | 1983-05-31 | 螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9480783A JPS59221379A (ja) | 1983-05-31 | 1983-05-31 | 螢光体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59221379A true JPS59221379A (ja) | 1984-12-12 |
Family
ID=14120324
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9480783A Pending JPS59221379A (ja) | 1983-05-31 | 1983-05-31 | 螢光体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59221379A (ja) |
-
1983
- 1983-05-31 JP JP9480783A patent/JPS59221379A/ja active Pending
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