JPH07110944B2 - 複合酸化物螢光体およびその製造方法 - Google Patents
複合酸化物螢光体およびその製造方法Info
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- JPH07110944B2 JPH07110944B2 JP62176010A JP17601087A JPH07110944B2 JP H07110944 B2 JPH07110944 B2 JP H07110944B2 JP 62176010 A JP62176010 A JP 62176010A JP 17601087 A JP17601087 A JP 17601087A JP H07110944 B2 JPH07110944 B2 JP H07110944B2
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/7767—Chalcogenides
- C09K11/7769—Oxides
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は特にＸ線励起下で高輝度の緑色発光を呈し、増
感紙等のＸ線像変換スクリーンに好適な用途を有する複
合酸化物蛍光体およびその製造方法に関し、さらに組成
的にみると、テルビウムで付活された希土類・タンタル
・硼素系の複合酸化物蛍光体及びその製造方法に関す
る。
感紙等のＸ線像変換スクリーンに好適な用途を有する複
合酸化物蛍光体およびその製造方法に関し、さらに組成
的にみると、テルビウムで付活された希土類・タンタル
・硼素系の複合酸化物蛍光体及びその製造方法に関す
る。
［従来の技術］ 増感紙用の従来の主な蛍光体としては、Ｘ線励起下で高
輝度の近紫外ないし青色発光を呈するCaWO4,LaOBr:Tm,B
aFCl:Eu等や緑色発光を呈するGd2O2S:Tb,LaOBr:Tb等が
知られている。
輝度の近紫外ないし青色発光を呈するCaWO4,LaOBr:Tm,B
aFCl:Eu等や緑色発光を呈するGd2O2S:Tb,LaOBr:Tb等が
知られている。
一般に、増感紙においては放射線に対して出来るだけ感
度が高く、粒状性や鮮鋭度等の写真画質が良好であるこ
とが望ましく、増感紙のこれらの特性は用いられる蛍光
体の本質的な特性に左右される場合が少なくない。
度が高く、粒状性や鮮鋭度等の写真画質が良好であるこ
とが望ましく、増感紙のこれらの特性は用いられる蛍光
体の本質的な特性に左右される場合が少なくない。
しかしながら、Ｘ鮮励起下で高輝度の発光を呈し増感紙
等に実用変できる蛍光体は、今まで発見された蛍光体の
総数に比べてきわめて少なく、しかも必ずしも増感紙用
として全てに満足な特性を有する蛍光体は得られていな
いのが現状である。
等に実用変できる蛍光体は、今まで発見された蛍光体の
総数に比べてきわめて少なく、しかも必ずしも増感紙用
として全てに満足な特性を有する蛍光体は得られていな
いのが現状である。
したがって特性の優れた新規なＸ線用蛍光体の開発が望
まれている。
まれている。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的はＸ線励起下で高輝度の緑色発光を呈し、
特に増感紙をはじめとする放射線像変換スクリーン用と
して好適な用途を有する新規な蛍光体およびその製造方
法を提供することにある。
特に増感紙をはじめとする放射線像変換スクリーン用と
して好適な用途を有する新規な蛍光体およびその製造方
法を提供することにある。
［問題点を解決するための手段および作用］ 本発明者らは種々の蛍光体を合成し、そのＸ線励起下で
のルミネッセンスを観察するうちに、特定希土類元素の
酸化物、酸化タンタルおよび酸化硼素からなる希土類・
タンタル・硼素系複合酸化物にテルビウムを付活するこ
とによって得られる蛍光体がＸ線励起下で高輝度の緑色
発光を呈すること、またこの蛍光体は陰極線や紫外線で
励起した時も同様に高輝度の緑色発光を呈することを見
出し、本発明に至ったものである。
のルミネッセンスを観察するうちに、特定希土類元素の
酸化物、酸化タンタルおよび酸化硼素からなる希土類・
タンタル・硼素系複合酸化物にテルビウムを付活するこ
とによって得られる蛍光体がＸ線励起下で高輝度の緑色
発光を呈すること、またこの蛍光体は陰極線や紫外線で
励起した時も同様に高輝度の緑色発光を呈することを見
出し、本発明に至ったものである。
すなわち、本発明の複合酸化物蛍光体は、組成比が （Ln1−z,Tbz）2O3・mTa2O5・nB2O3 （ただし、LnはY,La,GdおよびLuの中から選ばれる少な
くとも１つであり、m,nおよびｚはそれぞれ0.95≦ｍ≦
1.05、0.01≦ｎ≦5.0および５×10-4≦ｚ≦0.1なる条件
を満たす数である。） で表わされることを特徴とする。
くとも１つであり、m,nおよびｚはそれぞれ0.95≦ｍ≦
1.05、0.01≦ｎ≦5.0および５×10-4≦ｚ≦0.1なる条件
を満たす数である。） で表わされることを特徴とする。
また、本発明の複合酸化物蛍光体の製造方法は、化学式
Ln2O3（ただしLnはY,La,GdおよびLuの中から選ばれる少
なくとも１つ）で表わされる希土類酸化物もしくは加熱
により該希土類酸化物に変わり得るLnの化合物、酸化テ
ルビウム（Tb2O3）もしくは加熱により該酸化テルビウ
ムに変わり得るテルビウムの化合物、酸化タンタル（Ta
2O5）もしくは加熱により該酸化タンタルに変わり得る
タンタルの化合物および酸化硼素（B2O3）もしくは加熱
により該酸化硼素に変わり得る硼素の化合物を、化学量
論的に （Ln1−z,Tbz）2O3・mTa2O5・nB2O3 （ただし、LnはY,La,GdおよびLuから選ばれる少なくと
も１つであり、m,nおよびｚはそれぞれ0.95≦ｍ≦1.0
5、0.01≦ｎ≦5.0および５×10-4≦ｚ≦0.1なる条件を
満たす数である。）なる混合組成となるように混合し、
得られた混合物を900〜1500℃の温度で焼成することを
特徴とする。
Ln2O3（ただしLnはY,La,GdおよびLuの中から選ばれる少
なくとも１つ）で表わされる希土類酸化物もしくは加熱
により該希土類酸化物に変わり得るLnの化合物、酸化テ
ルビウム（Tb2O3）もしくは加熱により該酸化テルビウ
ムに変わり得るテルビウムの化合物、酸化タンタル（Ta
2O5）もしくは加熱により該酸化タンタルに変わり得る
タンタルの化合物および酸化硼素（B2O3）もしくは加熱
により該酸化硼素に変わり得る硼素の化合物を、化学量
論的に （Ln1−z,Tbz）2O3・mTa2O5・nB2O3 （ただし、LnはY,La,GdおよびLuから選ばれる少なくと
も１つであり、m,nおよびｚはそれぞれ0.95≦ｍ≦1.0
5、0.01≦ｎ≦5.0および５×10-4≦ｚ≦0.1なる条件を
満たす数である。）なる混合組成となるように混合し、
得られた混合物を900〜1500℃の温度で焼成することを
特徴とする。
以下、本発明をさらに詳しく説明する。
本発明の複合酸化物蛍光体は以下に述べる製造方法によ
ってつくられる。
ってつくられる。
まず、蛍光体原料としては ｉ） 酸化イットリウム（Y2O3）、酸化ランタン（La2O
3）、酸化ガドリニウム（Gd2O3）、酸化ルテチウム（Lu
2O3）、ならびに硝酸塩、炭酸塩、塩化物、水酸化物、
蓚酸塩など加熱により容易にY2O3,La2O3,Gd2O3,Lu2O3に
変わり得るイットリウム化合物、ランタン化合物、ガド
リニウム化合物、ルテチウム化合物、から選ばれた化合
物の１種または２種以上、 ii）酸化タンタル（Ta2O5）および加熱によりTa2O5に変
わり得る二酸化タンタル（TaO2）、塩化タンタル（TaCl
5）等のタンタル化合物、から選ばれる化合物の１種ま
たは２種以上、 iii） 酸化硼素（B2O3）および硼酸（H3BO3）等の加熱
によりB2O3に変わり得る硼素化合物、から選ばれる化合
物の１種または２種以上、 iv）酸化テルビウム（Tb2O3）および硝酸塩、塩化物、
炭酸塩、蓚酸塩等の加熱によりTb2O3に変わり得るテル
ビウム化合物、から選ばれる化合物の１種または２種以
上、 が用いられる。上記４種類の蛍光体原料を化学量論的に （Ln1−z,Tbz）2O3・mTa2O5・nB2O3 （ただし、Ln,m,n,z,は前記同じ定義を有する）なる混
合組成となるように秤取し、充分に混合する。混合はボ
ールミル、ミキサーミル、乳鉢などを用いて乾式で行な
ってもよいし、水、アルコール等を媒体としてペースト
状で湿式で行なってもよい。特に得られる蛍光体の発光
強度の点から、m,nおよびｚの値はそれぞれ0.98≦ｍ≦
1.02、0.1≦ｎ≦2.0および２×10-3≦ｚ≦５×10-2であ
るのがより好ましく、またLnがGdの時、特に高輝度の蛍
光体を得ることができる。
3）、酸化ガドリニウム（Gd2O3）、酸化ルテチウム（Lu
2O3）、ならびに硝酸塩、炭酸塩、塩化物、水酸化物、
蓚酸塩など加熱により容易にY2O3,La2O3,Gd2O3,Lu2O3に
変わり得るイットリウム化合物、ランタン化合物、ガド
リニウム化合物、ルテチウム化合物、から選ばれた化合
物の１種または２種以上、 ii）酸化タンタル（Ta2O5）および加熱によりTa2O5に変
わり得る二酸化タンタル（TaO2）、塩化タンタル（TaCl
5）等のタンタル化合物、から選ばれる化合物の１種ま
たは２種以上、 iii） 酸化硼素（B2O3）および硼酸（H3BO3）等の加熱
によりB2O3に変わり得る硼素化合物、から選ばれる化合
物の１種または２種以上、 iv）酸化テルビウム（Tb2O3）および硝酸塩、塩化物、
炭酸塩、蓚酸塩等の加熱によりTb2O3に変わり得るテル
ビウム化合物、から選ばれる化合物の１種または２種以
上、 が用いられる。上記４種類の蛍光体原料を化学量論的に （Ln1−z,Tbz）2O3・mTa2O5・nB2O3 （ただし、Ln,m,n,z,は前記同じ定義を有する）なる混
合組成となるように秤取し、充分に混合する。混合はボ
ールミル、ミキサーミル、乳鉢などを用いて乾式で行な
ってもよいし、水、アルコール等を媒体としてペースト
状で湿式で行なってもよい。特に得られる蛍光体の発光
強度の点から、m,nおよびｚの値はそれぞれ0.98≦ｍ≦
1.02、0.1≦ｎ≦2.0および２×10-3≦ｚ≦５×10-2であ
るのがより好ましく、またLnがGdの時、特に高輝度の蛍
光体を得ることができる。
次の工程は、上記蛍光体原料混合物をアルミナルツボ、
石英ルツボ等の耐熱性容器に充填して焼成を行なう工程
である。焼成は900〜1500℃の温度で行なうが、1000〜1
300℃の温度で行なえばより好ましい。また、焼成は２
回もしくはそれ以上行なってもよく、その場合には最初
に1000〜1200℃で予備焼成し、２回目以降の焼成を1100
〜1300℃で行なうのがより好ましい。焼成時間は蛍光体
原料の充填量および焼成温度によっても変わるが、一般
的には１時間ないし16時間行なうのが適当である。
石英ルツボ等の耐熱性容器に充填して焼成を行なう工程
である。焼成は900〜1500℃の温度で行なうが、1000〜1
300℃の温度で行なえばより好ましい。また、焼成は２
回もしくはそれ以上行なってもよく、その場合には最初
に1000〜1200℃で予備焼成し、２回目以降の焼成を1100
〜1300℃で行なうのがより好ましい。焼成時間は蛍光体
原料の充填量および焼成温度によっても変わるが、一般
的には１時間ないし16時間行なうのが適当である。
すなわち、一般に焼成時間は焼成温度が高いほど短くて
すみ、たとえば焼成温度が1200℃の場合、所定の発光強
度を示す本発明の複合酸化物蛍光体を得るのに15時間の
焼成を必要とするものが、1400℃で焼成した場合は１な
いし４時間ですむ。
すみ、たとえば焼成温度が1200℃の場合、所定の発光強
度を示す本発明の複合酸化物蛍光体を得るのに15時間の
焼成を必要とするものが、1400℃で焼成した場合は１な
いし４時間ですむ。
なお、本発明の複合酸化物蛍光体の製造に際し、たとえ
ば特公昭58−22063号公報に開示されたタンタル酸希土
塩燐光体の製造法と同時に、１回目もしくは２回目以降
の焼成時に予め前記蛍光体原料中にLi2SO4,LiCl,BaCl2
等の化合物をフラックスとして混合しておいてもよい。
ば特公昭58−22063号公報に開示されたタンタル酸希土
塩燐光体の製造法と同時に、１回目もしくは２回目以降
の焼成時に予め前記蛍光体原料中にLi2SO4,LiCl,BaCl2
等の化合物をフラックスとして混合しておいてもよい。
こうして焼成を終えたら、得られた焼成物を粉砕、洗
浄、乾燥、ふるい分けなど、蛍光体製造時に一般に採用
される各処理操作を施せば、目的とする本発明の複合酸
化物蛍光体が得られる。
浄、乾燥、ふるい分けなど、蛍光体製造時に一般に採用
される各処理操作を施せば、目的とする本発明の複合酸
化物蛍光体が得られる。
この蛍光体は組成式が（Ln1−z,Tbz）2O3・mTa2O5・nB2
O3で表わされるテルビウム付活希土類・タンタル・硼素
系複合酸化物蛍光体である。
O3で表わされるテルビウム付活希土類・タンタル・硼素
系複合酸化物蛍光体である。
この蛍光体はＸ線励起下ではもちろんのこと、紫外線お
よび電子線励起下でも高輝度の緑色発光を示す。第１図
は本発明の蛍光体の１つである（Gd0.99,Tb0.01）2O3・
1.02Ta2O5・B2O3蛍光体に80kVのＸ線を照射した時の発
光スペクトルを例示するものであるが、上記組成式にお
いてLnがGd以外の希土類元素である場合もたｍ値、ｎ値
及びｚ値がそれぞれ1.02,1.0および0.01以外の値である
本発明の蛍光体の発光スペクトルも第１図と類似の発光
スペクトルを示し、更に紫外線又は電子線励起下での発
光スペクトルもこれを類似であった。
よび電子線励起下でも高輝度の緑色発光を示す。第１図
は本発明の蛍光体の１つである（Gd0.99,Tb0.01）2O3・
1.02Ta2O5・B2O3蛍光体に80kVのＸ線を照射した時の発
光スペクトルを例示するものであるが、上記組成式にお
いてLnがGd以外の希土類元素である場合もたｍ値、ｎ値
及びｚ値がそれぞれ1.02,1.0および0.01以外の値である
本発明の蛍光体の発光スペクトルも第１図と類似の発光
スペクトルを示し、更に紫外線又は電子線励起下での発
光スペクトルもこれを類似であった。
第２図は本発明の蛍光体の１つである（Gd0.99,T
b0.01）2O3・mTa2O5・B2O3蛍光体（ｎ＝1.0）における
母体組成中の（Gd0.99,Tb0.01）2O3に対するTa2O5のモ
ル比（ｍ値）とこの蛍光体に80kVのＸ線を照射した時の
発光強度（相対値）の関係を示すグラフである。第２図
からわかるように蛍光体母体中のTa2O5の含有量（ｍ
値）が1.0付近より大であっても、また小であっても得
られる蛍光体の発光強度は低下し、従って、発光強度の
点でｍ値は0.95≦ｍ≦1.05の範囲にあるのが好ましく、
特に0.98≦ｍ≦1.02の範囲にあるのがより好ましい。な
お、蛍光体中のTa2O5の含有量（ｍ値）と得られる蛍光
体の発光強度との関係はLnがGd以外の希土類酸化物であ
る場合も、B2O3の含有量（ｎ値）が1.0モル以外である
場合も第２図と類似の関係にあることが確認された。
b0.01）2O3・mTa2O5・B2O3蛍光体（ｎ＝1.0）における
母体組成中の（Gd0.99,Tb0.01）2O3に対するTa2O5のモ
ル比（ｍ値）とこの蛍光体に80kVのＸ線を照射した時の
発光強度（相対値）の関係を示すグラフである。第２図
からわかるように蛍光体母体中のTa2O5の含有量（ｍ
値）が1.0付近より大であっても、また小であっても得
られる蛍光体の発光強度は低下し、従って、発光強度の
点でｍ値は0.95≦ｍ≦1.05の範囲にあるのが好ましく、
特に0.98≦ｍ≦1.02の範囲にあるのがより好ましい。な
お、蛍光体中のTa2O5の含有量（ｍ値）と得られる蛍光
体の発光強度との関係はLnがGd以外の希土類酸化物であ
る場合も、B2O3の含有量（ｎ値）が1.0モル以外である
場合も第２図と類似の関係にあることが確認された。
第３図は本発明の蛍光体の１つである（Gd0.99,T
b0.01）2O3・Ta2O5・nB2O3蛍光体（ｍ＝1.0）における
母体組成中の（Gd0.99,Tb0.01）2O3に対するB2O3のモル
比（ｎ値）とこの蛍光体に80kVのＸ線を照射した時の発
光強度（相対値）の関係を示すグラフである。第３図か
らわかるように蛍光体母体中のB2O3の含有量（ｎ値）に
よって得られる蛍光体の発光強度は大きく変化するた
め、実用可能な程度の発光強度を示す蛍光体とするには
B2O3の含有量（ｎ値）が0.01≦ｎ≦5.0であるのが好ま
しく、特にこれが0.1≦ｎ≦2.0の範囲にあるのがより好
ましい。第３図にはLnがGdであり、Ta2O5の含有量（ｍ
値）が1.0モルである本発明の蛍光体について、蛍光体
中のB2O5の含有量（ｎ値）と得られる蛍光体の発光強度
との関係について例示したが、この関係はLnがGd以外の
希土類酸化物である場合も、またTa2O5の含有量（ｍ
値）が1.0モル以外の場合も、第３図に例示した（Gd
0.99,Tb0.01）2O3・Ta2O5・nB2O3蛍光体の場合と類似の
関係にあることが確認された。
b0.01）2O3・Ta2O5・nB2O3蛍光体（ｍ＝1.0）における
母体組成中の（Gd0.99,Tb0.01）2O3に対するB2O3のモル
比（ｎ値）とこの蛍光体に80kVのＸ線を照射した時の発
光強度（相対値）の関係を示すグラフである。第３図か
らわかるように蛍光体母体中のB2O3の含有量（ｎ値）に
よって得られる蛍光体の発光強度は大きく変化するた
め、実用可能な程度の発光強度を示す蛍光体とするには
B2O3の含有量（ｎ値）が0.01≦ｎ≦5.0であるのが好ま
しく、特にこれが0.1≦ｎ≦2.0の範囲にあるのがより好
ましい。第３図にはLnがGdであり、Ta2O5の含有量（ｍ
値）が1.0モルである本発明の蛍光体について、蛍光体
中のB2O5の含有量（ｎ値）と得られる蛍光体の発光強度
との関係について例示したが、この関係はLnがGd以外の
希土類酸化物である場合も、またTa2O5の含有量（ｍ
値）が1.0モル以外の場合も、第３図に例示した（Gd
0.99,Tb0.01）2O3・Ta2O5・nB2O3蛍光体の場合と類似の
関係にあることが確認された。
本発明の蛍光体の付活剤として添加されるテルビウムの
付活量（ｚ値）はテルビウムを付活剤とする他の希土類
蛍光体と同様、得られる蛍光体の発光強度の点から５×
10-4≦ｚ≦0.1の範囲にあるのが好ましく、特にｚ値が
２×10-3≦ｚ≦５×10-2の範囲にあるのがより好まし
い。
付活量（ｚ値）はテルビウムを付活剤とする他の希土類
蛍光体と同様、得られる蛍光体の発光強度の点から５×
10-4≦ｚ≦0.1の範囲にあるのが好ましく、特にｚ値が
２×10-3≦ｚ≦５×10-2の範囲にあるのがより好まし
い。
［実施例］ 次に、実施例によって本発明を説明する。
（実施例１） 酸化ガドリニウム（Gd2O3） 35.9 ｇ 五酸化タンタル（Ta2O5） 45.0 ｇ 酸化硼素（B2O3） 7.0 ｇ 酸化テルビウム（Tb4O7） 0.374g 上記蛍光体原料をボールミルで充分に混合し、アルミナ
ルツボに詰めて電気炉に入れ、空気中で1250℃の温度で
８時間焼成した。焼成後得られた焼成物を粉砕し、水洗
し、乾燥した後、ふるいにかけた。このようにして得ら
れた（Gd0.99,Tb0.01）2O3・1.02Ta2O5・B2O3蛍光体は
Ｘ線で励起すると第１図に示した発光スペクトルを有す
る高輝度の緑色発光を示した。また、この蛍光体は電子
線及び紫外線で励起した時も高輝度の緑色発光を示し
た。
ルツボに詰めて電気炉に入れ、空気中で1250℃の温度で
８時間焼成した。焼成後得られた焼成物を粉砕し、水洗
し、乾燥した後、ふるいにかけた。このようにして得ら
れた（Gd0.99,Tb0.01）2O3・1.02Ta2O5・B2O3蛍光体は
Ｘ線で励起すると第１図に示した発光スペクトルを有す
る高輝度の緑色発光を示した。また、この蛍光体は電子
線及び紫外線で励起した時も高輝度の緑色発光を示し
た。
（実施例２） 酸化ガドリニウム（Gd2O3） 25.0 ｇ 酸化イットリウム（Y2O3） 6.7 ｇ 五酸化タンタル（Ta2O5） 44.2 ｇ 酸化硼素（B2O3） 2.1 ｇ 酸化テルビウム（Tb4O7） 0.561g 上記蛍光体原料をボールミルで充分に混合し、アルミナ
ルツボに詰めて電気炉に入れ、空気中で1200℃の温度で
16時間焼成する外は実施例１と同様にして（Gd0.690,Y
0.295,Tb0.015）2O3・Ta2O5・0.3B2O3蛍光体を得た。こ
の蛍光体はＸ線で励起すると高輝度の緑色発光を示し
た。また、この蛍光体は電子線及び紫外線で励起した時
も高輝度の緑色発光を示した。
ルツボに詰めて電気炉に入れ、空気中で1200℃の温度で
16時間焼成する外は実施例１と同様にして（Gd0.690,Y
0.295,Tb0.015）2O3・Ta2O5・0.3B2O3蛍光体を得た。こ
の蛍光体はＸ線で励起すると高輝度の緑色発光を示し
た。また、この蛍光体は電子線及び紫外線で励起した時
も高輝度の緑色発光を示した。
（実施例３） 酸化イットリウム（Y2O3） 22.5 ｇ 五酸化タンタル（Ta2O5） 44.2 ｇ 酸化硼素（B2O3） 3.5 ｇ 酸化テルビウム（Tb4O7） 0.187g 上記蛍光体原料をボールミルで充分に混合し、アルミナ
ルツボに詰め、以下実施例２と同様にして（Ｙ0.995,Tb
0.005）2O3・Ta2O5・0.5B2O3蛍光体を得た。この蛍光体
はＸ線で励起すると高輝度の緑色発光を示した。また、
この蛍光体は電子線及び紫外線で励起した時も高輝度の
緑色発光を示した。
ルツボに詰め、以下実施例２と同様にして（Ｙ0.995,Tb
0.005）2O3・Ta2O5・0.5B2O3蛍光体を得た。この蛍光体
はＸ線で励起すると高輝度の緑色発光を示した。また、
この蛍光体は電子線及び紫外線で励起した時も高輝度の
緑色発光を示した。
（実施例４） 酸化ランタン（La2O3） 32.1 ｇ 酸化テルビウム（Tb4O7） 0.561g 上記原料を塩酸に溶解し、これに15.1g蓚酸（C2H2O4・2
H2O）を加え、得られたランタンとテルビウムの蓚酸塩
の沈殿をろ過し、120℃で乾燥した後、これに44.6gの五
酸化タンタル（Ta2O5）と5.6gの酸化硼素（B2O3）を加
えてボールミルで充分に混合し、アルミナルツボに詰め
て電気炉に入れ、空気中で1250℃の温度で８時間焼成し
た。焼成後、得られた焼成物を粉砕し、水洗し、乾燥し
た後、ふるいにかけた。このようにして得られた（La
0.985,Tb0.015）2O3・1.01Ta2O5・0.8B2O3蛍光体はＸ線
で励起すると高輝度の緑色発光を示した。また、この蛍
光体は電子線及び紫外線で励起した時も高輝度の緑色発
光を示した。
H2O）を加え、得られたランタンとテルビウムの蓚酸塩
の沈殿をろ過し、120℃で乾燥した後、これに44.6gの五
酸化タンタル（Ta2O5）と5.6gの酸化硼素（B2O3）を加
えてボールミルで充分に混合し、アルミナルツボに詰め
て電気炉に入れ、空気中で1250℃の温度で８時間焼成し
た。焼成後、得られた焼成物を粉砕し、水洗し、乾燥し
た後、ふるいにかけた。このようにして得られた（La
0.985,Tb0.015）2O3・1.01Ta2O5・0.8B2O3蛍光体はＸ線
で励起すると高輝度の緑色発光を示した。また、この蛍
光体は電子線及び紫外線で励起した時も高輝度の緑色発
光を示した。
（実施例５） 酸化ルテニウム（Lu2O3） 37.2 ｇ 五酸化タンタル（Ta2O5） 45.1 ｇ 硼酸（H3BO3） 12.5 ｇ 硝酸テルビウムTb（NO3）３・6H2O 1.812g 上記原料をボールミルで充分に混合し、アルミナルツボ
に詰めて電気炉に入れ、空気中で1000℃の温度で16時間
焼成し、焼成物を炉外に取出して冷却後、乳鉢で粉砕し
た。次いでこれを再びアルミナルツボに詰めて電気炉に
入れ、空気中で1300℃の温度で４時間再焼成した。焼成
後、得られた焼成物を粉砕し、水洗し、乾燥後、ふるい
にかけた。このようにして得られた（Lu0.98,Tb0.02）2
O3・1.02Ta2O5・1.01B2O3蛍光体はＸ線で励起すると高
輝度の緑色発光を示した。また、この蛍光体は電子線及
び紫外線で励起した時も高輝度の緑色発光を示した。
に詰めて電気炉に入れ、空気中で1000℃の温度で16時間
焼成し、焼成物を炉外に取出して冷却後、乳鉢で粉砕し
た。次いでこれを再びアルミナルツボに詰めて電気炉に
入れ、空気中で1300℃の温度で４時間再焼成した。焼成
後、得られた焼成物を粉砕し、水洗し、乾燥後、ふるい
にかけた。このようにして得られた（Lu0.98,Tb0.02）2
O3・1.02Ta2O5・1.01B2O3蛍光体はＸ線で励起すると高
輝度の緑色発光を示した。また、この蛍光体は電子線及
び紫外線で励起した時も高輝度の緑色発光を示した。
［発明の効果］ 本発明のテルビウムで付活された希土類・タンタル・硼
素系複合酸化物蛍光体はＸ線励起下で高輝度の緑色発光
を示し、特にオルソタイプのＸ線フィルムと組合せて用
いられる増感紙をはじめ、蛍光板、Ｘ線蛍光増倍管の蛍
光膜等のＸ線像変換スクリーン用として有用である。ま
た、この蛍光体は電子線、紫外線等で励起した時も高輝
度の緑色発光を呈するので、陰極線管や蛍光ランプ用と
しても使用し得る。
素系複合酸化物蛍光体はＸ線励起下で高輝度の緑色発光
を示し、特にオルソタイプのＸ線フィルムと組合せて用
いられる増感紙をはじめ、蛍光板、Ｘ線蛍光増倍管の蛍
光膜等のＸ線像変換スクリーン用として有用である。ま
た、この蛍光体は電子線、紫外線等で励起した時も高輝
度の緑色発光を呈するので、陰極線管や蛍光ランプ用と
しても使用し得る。
第１図は本発明の蛍光体の発光スペクトルを例示するグ
ラフである。 第２図は本発明の蛍光体の母体中に含まれる希土類酸化
物に対する、五酸化タンタルの比（ｍ値）と蛍光体の発
光強度との関係を例示するグラフである。 第３図は本発明の蛍光体の母体中に含まれる希土類酸化
物に対する酸化硼素のモル比（ｎ値）と蛍光体の発光強
との関係を例示するグラフである。
ラフである。 第２図は本発明の蛍光体の母体中に含まれる希土類酸化
物に対する、五酸化タンタルの比（ｍ値）と蛍光体の発
光強度との関係を例示するグラフである。 第３図は本発明の蛍光体の母体中に含まれる希土類酸化
物に対する酸化硼素のモル比（ｎ値）と蛍光体の発光強
との関係を例示するグラフである。
Claims (6)
- 【請求項１】組成式が （Ln1−z,Tbz）2O3・mTa2O5・nB2O3 （ただし、LnはY,La,GdおよびLuの中から選ばれる少な
くとも１つであり、m,nおよびｚはそれぞれ0.95≦ｍ≦
1.05、0.01≦ｎ≦5.0および５×10-4≦ｚ≦0.1なる条件
を満たす数である。） で表わされることを特徴とする複合酸化物蛍光体。 - 【請求項２】前記m,nおよびｚがそれぞれ0.98≦ｍ≦1.0
2、0.1≦ｎ≦2.0および２×10-3≦ｚ≦５×10-2なる条
件を満たす数である特許請求の範囲第（１）項記載の複
合酸化物蛍光体。 - 【請求項３】前記LnがGdである特許請求の範囲第（１）
項または第（２）項記載の複合酸化物蛍光体。 - 【請求項４】化学式Ln2O3（ただしLnはY,La,GdおよびLu
の中から選ばれる少なくとも１つ）で表わされる希土類
酸化物もしくは加熱により該希土類酸化物（Ln2O3）に
変わり得るLnの化合物、酸化テルビウム（Tb2O3）もし
くは加熱により該酸化テルビウムに変わり得るテルビウ
ムの化合物、酸化タンタル（Ta2O5）もしくは加熱によ
り該酸化タンタルに変わり得るタンタルの化合物および
酸化硼素（B2O3）もしくは加熱により該酸化硼素に変わ
り得る硼素の化合物を、化学量論的に （Ln1−z,Tbz）2O3・mT2O5・nB2O3 （ただし、LnはY,La,GdおよびLuから選ばれる少なくと
も１つであり、m,nおよびｚはそれぞれ0.95≦ｍ≦1.05
0.01≦ｎ≦5.0および５×10-4≦ｚ≦0.1なる条件を満た
す数である。）なる混合組成となるように混合し、得ら
れた混合物を900〜1500℃の温度で焼成することを特徴
とする複合酸化物蛍光体の製造方法。 - 【請求項５】前記m,nおよびｚがそれぞれ0.98≦ｍ≦1.0
2、0.1≦ｎ≦2.0および２×10-3≦ｚ≦５×10-2なる条
件を満たす数である特許請求の範囲第（４）項記載の複
合酸化物蛍光体の製造方法 - 【請求項６】前記LnがGdである特許請求の範囲第（４）
項または第（５）項記載の複合酸化物蛍光体の製造方
法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62176010A JPH07110944B2 (ja) | 1987-07-16 | 1987-07-16 | 複合酸化物螢光体およびその製造方法 |
| DE8888111058T DE3874985T2 (de) | 1987-07-16 | 1988-07-11 | Radiographischer verstaerkungsschirm. |
| EP88111058A EP0299409B1 (en) | 1987-07-16 | 1988-07-11 | Radiographic intensifying screen |
| US07/217,984 US4839243A (en) | 1987-07-16 | 1988-07-12 | Radiographic intensifying screen |
| KR1019880008764A KR950008293B1 (ko) | 1987-07-16 | 1988-07-14 | 방사선 증감지 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62176010A JPH07110944B2 (ja) | 1987-07-16 | 1987-07-16 | 複合酸化物螢光体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6422988A JPS6422988A (en) | 1989-01-25 |
| JPH07110944B2 true JPH07110944B2 (ja) | 1995-11-29 |
Family
ID=16006140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62176010A Expired - Lifetime JPH07110944B2 (ja) | 1987-07-16 | 1987-07-16 | 複合酸化物螢光体およびその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07110944B2 (ja) |
| KR (1) | KR950008293B1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2572820B2 (ja) * | 1988-08-09 | 1997-01-16 | 化成オプトニクス株式会社 | テルビウム付活希土類タンタル系複合酸化物蛍光体及びその製造方法 |
-
1987
- 1987-07-16 JP JP62176010A patent/JPH07110944B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-07-14 KR KR1019880008764A patent/KR950008293B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR950008293B1 (ko) | 1995-07-27 |
| KR890002716A (ko) | 1989-04-11 |
| JPS6422988A (en) | 1989-01-25 |
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