JPS5945707B2 - 螢光体 - Google Patents
螢光体Info
- Publication number
- JPS5945707B2 JPS5945707B2 JP7729179A JP7729179A JPS5945707B2 JP S5945707 B2 JPS5945707 B2 JP S5945707B2 JP 7729179 A JP7729179 A JP 7729179A JP 7729179 A JP7729179 A JP 7729179A JP S5945707 B2 JPS5945707 B2 JP S5945707B2
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- JP
- Japan
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- phosphor
- phosphor according
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- Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は螢光体、更に詳しくは希土類元素で付活した複
合ハロゲン化物螢光体に関する。
合ハロゲン化物螢光体に関する。
ある種の螢光体は電離放射線、紫外線、電子線等の照射
を受けた後、可視光あるいは赤外線の照射を受けると螢
光を発する。
を受けた後、可視光あるいは赤外線の照射を受けると螢
光を発する。
この現象は「輝尽」と呼ばれ、輝尽を示す螢光体は「輝
尽性螢光体」と呼ばれるが、輝尽性螢光体は蓄積型放射
線像変換器として利用出来ることが知られている。すな
わち、輝尽性螢光体からなる螢光体層に被写体を透過し
た放射線を吸収せしめ、その後可視光あるいは赤外線を
螢光体層に照射することによつて輝尽性螢光体が蓄積し
た放射線エネルギーを螢光として放出させ、それを検出
することによつて被写体の放射線像を得ることができる
。このような蓄積型放射線像変換器を実用するにあたつ
ては被写体は人である場合が多く、従つて被写体の被曝
線量をできるだけ軽減させることが必要とされる。この
点から蓄積型放射線像変換器に用いられる輝尽性螢光体
としては輝尽の発光輝度がより高いものが要望される。
従来、複合ハロゲン化物螢光体の一種として、その組成
式がＢａＦ２・ＡＢａＸ２・ＢＭｇＦ２：ＦＥｕ２＋（
但しＸは塩素、臭素および沃素のうちの少なくとも１種
であり、Ａ，ｂおよびｆはそれぞれ０．９０≦ａ≦１．
０５，０≦ｂ≦１．２および１０→くｆく０．０３なる
条件を満たす数である）で表わされる２価のユーロピウ
ム付活フロロハロゲン化バリウム・マグネシウム螢光体
が知られている（特開昭５３−９５１８８号）。
尽性螢光体」と呼ばれるが、輝尽性螢光体は蓄積型放射
線像変換器として利用出来ることが知られている。すな
わち、輝尽性螢光体からなる螢光体層に被写体を透過し
た放射線を吸収せしめ、その後可視光あるいは赤外線を
螢光体層に照射することによつて輝尽性螢光体が蓄積し
た放射線エネルギーを螢光として放出させ、それを検出
することによつて被写体の放射線像を得ることができる
。このような蓄積型放射線像変換器を実用するにあたつ
ては被写体は人である場合が多く、従つて被写体の被曝
線量をできるだけ軽減させることが必要とされる。この
点から蓄積型放射線像変換器に用いられる輝尽性螢光体
としては輝尽の発光輝度がより高いものが要望される。
従来、複合ハロゲン化物螢光体の一種として、その組成
式がＢａＦ２・ＡＢａＸ２・ＢＭｇＦ２：ＦＥｕ２＋（
但しＸは塩素、臭素および沃素のうちの少なくとも１種
であり、Ａ，ｂおよびｆはそれぞれ０．９０≦ａ≦１．
０５，０≦ｂ≦１．２および１０→くｆく０．０３なる
条件を満たす数である）で表わされる２価のユーロピウ
ム付活フロロハロゲン化バリウム・マグネシウム螢光体
が知られている（特開昭５３−９５１８８号）。
この螢光体は電離放射線、紫外線、電子線等の励起下で
高輝度の発光（瞬時発光）を示し、特に放射線増感紙用
螢光体として有用なものであるが、その後の研究によれ
ばこの螢光体は高輝度の輝尽発光を示すことが判名した
。また高輝度の輝尽発光を示すのは付活剤がユーロピウ
ムである場合だけではなく、付活剤としてセリウムある
いはテルビウムあるいはユーロピウム、セリウムおよび
テルビウムのうちの２種以上を用いた場合にも高輝度の
輝尽発光を示す螢光体が得られることが判明した。すな
わち、その組成式がＢａＦ２・ＡＢａＸ２・ＢＭｇＦ２
：ＦＬｎ（但しＸは塩素、臭素および沃素のうちの少な
くとも１種、Ｌｎはユーロピウム、セリウムおよびテル
ビウムのうちの少なくとも１種であり、Ａ，ｂおよびｆ
はそれぞれ０．９０≦ａ≦１．０５，０くｂ≦１．２お
よび１０−６≦ｆ≦０．０３なる条件を満たす数である
）で表わされる希土類元素付活フロロハロゲン化バリウ
ム・マグネシウム螢光体は高輝度の輝尽発光を示すが、
この螢光体を蓄積型放射線像変換器として利用するにあ
たつては、上述のような状況からさらに輝尽発光輝度の
向上が望まれている。
高輝度の発光（瞬時発光）を示し、特に放射線増感紙用
螢光体として有用なものであるが、その後の研究によれ
ばこの螢光体は高輝度の輝尽発光を示すことが判名した
。また高輝度の輝尽発光を示すのは付活剤がユーロピウ
ムである場合だけではなく、付活剤としてセリウムある
いはテルビウムあるいはユーロピウム、セリウムおよび
テルビウムのうちの２種以上を用いた場合にも高輝度の
輝尽発光を示す螢光体が得られることが判明した。すな
わち、その組成式がＢａＦ２・ＡＢａＸ２・ＢＭｇＦ２
：ＦＬｎ（但しＸは塩素、臭素および沃素のうちの少な
くとも１種、Ｌｎはユーロピウム、セリウムおよびテル
ビウムのうちの少なくとも１種であり、Ａ，ｂおよびｆ
はそれぞれ０．９０≦ａ≦１．０５，０くｂ≦１．２お
よび１０−６≦ｆ≦０．０３なる条件を満たす数である
）で表わされる希土類元素付活フロロハロゲン化バリウ
ム・マグネシウム螢光体は高輝度の輝尽発光を示すが、
この螢光体を蓄積型放射線像変換器として利用するにあ
たつては、上述のような状況からさらに輝尽発光輝度の
向上が望まれている。
従つて本発明は上記希土類元素付活フロロハロゲン化バ
リウム・マグネシウム螢光体の輝尽発光輝度を向上せし
めることを目的とするものである。本発明者等は上記目
的を達成するために上記希土類元素付活フロロハロゲン
化バリウム・マグネシウム螢光体について種々の研究を
行なつてきた。その結果、該螢光体の母体構成成分であ
る弗化バリウム、弗化マグネシウムおよびハロゲン化バ
リウムにさらに特定のアルカリ金属弗化物、特定の２価
金属弗化物および特定の３価金属弗化物から選ばれる弗
化物の１種もしくは２種以上を固溶させて母体を構成し
、この母体をユーロピウム、セリウムおよびテルビウム
のうちの１種もしくは２種以上で付活した場合には上記
従来の希土類元素付活フロロハロゲン化バリウム・マグ
ネシウム螢光体よりも高輝度の輝尽発光を示す螢光体が
得られることを見出し、本発明を完成させるに至つた。
本発明の希土類元素付活複合ハロゲン化物螢光体は、そ
の組成式が（但しＸは塩素、臭素および沃素のうちの少
なくとも１種、ＭｅＩはリチウムおよびナトリウムのう
ちの少なくとも１種、Ｍｅにベリリウム、カルシウムお
よびストロンチウムのうちの少なくとも１種、Ｍｅはア
ルミニウム、ガリウム、イツトリウムおよびランタンの
うちの少なくとも１種、Ｌｎはユーロピウム、セリウム
およびテルビウムのうちの少なくとも１種であり、Ａ，
ｂ，ｃ，ｄ，ｅおよびｆはそれぞれ０，９０≦ａ≦１．
０５，０＜ｂ≦１．２，０≦ｃ≦０．９，０≦ｄく１．
２，０≦ｅ≦０．０３および１０−６≦ｆ≦０．０３な
る条件を満たす数であり、かつＣ，ｄおよびｅは同時に
Ｏとなることはない）で表わされるものである。
リウム・マグネシウム螢光体の輝尽発光輝度を向上せし
めることを目的とするものである。本発明者等は上記目
的を達成するために上記希土類元素付活フロロハロゲン
化バリウム・マグネシウム螢光体について種々の研究を
行なつてきた。その結果、該螢光体の母体構成成分であ
る弗化バリウム、弗化マグネシウムおよびハロゲン化バ
リウムにさらに特定のアルカリ金属弗化物、特定の２価
金属弗化物および特定の３価金属弗化物から選ばれる弗
化物の１種もしくは２種以上を固溶させて母体を構成し
、この母体をユーロピウム、セリウムおよびテルビウム
のうちの１種もしくは２種以上で付活した場合には上記
従来の希土類元素付活フロロハロゲン化バリウム・マグ
ネシウム螢光体よりも高輝度の輝尽発光を示す螢光体が
得られることを見出し、本発明を完成させるに至つた。
本発明の希土類元素付活複合ハロゲン化物螢光体は、そ
の組成式が（但しＸは塩素、臭素および沃素のうちの少
なくとも１種、ＭｅＩはリチウムおよびナトリウムのう
ちの少なくとも１種、Ｍｅにベリリウム、カルシウムお
よびストロンチウムのうちの少なくとも１種、Ｍｅはア
ルミニウム、ガリウム、イツトリウムおよびランタンの
うちの少なくとも１種、Ｌｎはユーロピウム、セリウム
およびテルビウムのうちの少なくとも１種であり、Ａ，
ｂ，ｃ，ｄ，ｅおよびｆはそれぞれ０，９０≦ａ≦１．
０５，０＜ｂ≦１．２，０≦ｃ≦０．９，０≦ｄく１．
２，０≦ｅ≦０．０３および１０−６≦ｆ≦０．０３な
る条件を満たす数であり、かつＣ，ｄおよびｅは同時に
Ｏとなることはない）で表わされるものである。
輝？発光輝度の点から上記組成式のａのより好ましい範
囲は０．９５くａ≦１．０２，ｂのより好ましい範囲は
Ｏ、００５くｂ≦０．２，ｃのより好ましい範囲は０．
０１≦ｃ≦０．２，ｄのより好ましい範囲は０．００１
≦ｄ≦０．１，ｅのより好ましい範囲は０．０００５く
ｅ≦０．０１およびｆのより好ましい範囲は１０−４く
ｆ≦０．０１である。本発明の螢光体はＸ線、γ線等の
電離放射線、紫外線、電子線等を照射した後４５０乃至
８００ｎｍの波長の光で励起すると従来の希土類元素付
活フロロハロゲン化バリウム・マグネシウム螢光）体よ
りも高輝度の輝尽発光を示す。
囲は０．９５くａ≦１．０２，ｂのより好ましい範囲は
Ｏ、００５くｂ≦０．２，ｃのより好ましい範囲は０．
０１≦ｃ≦０．２，ｄのより好ましい範囲は０．００１
≦ｄ≦０．１，ｅのより好ましい範囲は０．０００５く
ｅ≦０．０１およびｆのより好ましい範囲は１０−４く
ｆ≦０．０１である。本発明の螢光体はＸ線、γ線等の
電離放射線、紫外線、電子線等を照射した後４５０乃至
８００ｎｍの波長の光で励起すると従来の希土類元素付
活フロロハロゲン化バリウム・マグネシウム螢光）体よ
りも高輝度の輝尽発光を示す。
また本発明の螢光体は「熱蛍光性蛍光体」でもあり、電
離放射線、紫外線、電子線等で励起した後加熱すると高
輝度の熱螢光を示す。上記組成式で表わされる本発明の
螢光体は以下に述べる製造方法によつて製造される。
離放射線、紫外線、電子線等で励起した後加熱すると高
輝度の熱螢光を示す。上記組成式で表わされる本発明の
螢光体は以下に述べる製造方法によつて製造される。
先ず螢光体原料としては
１）弗化バリウム（ＢａＦ２）、
Ｊｉ）弗化マグネシウム（ＭｇＦ２）、
町塩化バリウム（ＢａＣｌ２）、臭化バリウム（ＢａＢ
ｒ２）および沃化バリウム（ＢａＩ２）のうちの１種も
しくは２種以上、ＩＶ）弗化リチウム（ＬｌＦ）、弗化
ナトリウム（ＮａＦ）、弗化ベリリウム（ＢｅＦ２）、
弗化カルシウム（ＣａＦ２）、弗化ストロンチウム（Ｓ
ｒＦ２）、弗化アルミニウム（ＡｌＦ３）、弗化ガリウ
ム（ＧａＦ３）、弗化イツトリウム（ＹＦ３）および弗
化ランタン（ＬａＦ３）のうちの１種もしくは２種以上
、およびｖ）塩化物、弗化物、臭化物、硝酸塩、酸化物
等のユーロピウム化合物、セリウム化合物およびテルビ
ウム化合物からなる化合物群から選ばれる化合物の１種
もしくは２種以上が用いられる。
ｒ２）および沃化バリウム（ＢａＩ２）のうちの１種も
しくは２種以上、ＩＶ）弗化リチウム（ＬｌＦ）、弗化
ナトリウム（ＮａＦ）、弗化ベリリウム（ＢｅＦ２）、
弗化カルシウム（ＣａＦ２）、弗化ストロンチウム（Ｓ
ｒＦ２）、弗化アルミニウム（ＡｌＦ３）、弗化ガリウ
ム（ＧａＦ３）、弗化イツトリウム（ＹＦ３）および弗
化ランタン（ＬａＦ３）のうちの１種もしくは２種以上
、およびｖ）塩化物、弗化物、臭化物、硝酸塩、酸化物
等のユーロピウム化合物、セリウム化合物およびテルビ
ウム化合物からなる化合物群から選ばれる化合物の１種
もしくは２種以上が用いられる。
上記各螢光体原料を化学量論的に（但しＸは塩素、臭素
および沃素のうちの少なくとも１種、ＭｅＩはリチウム
およびナトリウムのうちの少なくとも１種、Ｍｅはベリ
リウム、カルシウムおよびストロンチウムのうちの少な
くとも１種、Ｍｅはアルミニウム、ガリウム、イツトリ
ウムおよびランタンのうちの少なくとも１種、Ｌｎはユ
ーロピウム、セリウムおよびテルビウムのうちの少なく
とも１種であり、Ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅおよびｆにそれぞ
れ０．９０くａく１．０５，０＜ｂ≦１．２，０≦ｃ≦
０．９，０≦ｄ≦１．２，０くｅ≦０，０３および１０
−６≦ｆ≦０．０３なる条件を満たす数であり、かつＣ
，ｄおよびｅは同時にＯとなることはない）なる混合組
成式となるように秤取し、これらをボールミル、ミキサ
ーミル等を用いて充分に混合する。
および沃素のうちの少なくとも１種、ＭｅＩはリチウム
およびナトリウムのうちの少なくとも１種、Ｍｅはベリ
リウム、カルシウムおよびストロンチウムのうちの少な
くとも１種、Ｍｅはアルミニウム、ガリウム、イツトリ
ウムおよびランタンのうちの少なくとも１種、Ｌｎはユ
ーロピウム、セリウムおよびテルビウムのうちの少なく
とも１種であり、Ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅおよびｆにそれぞ
れ０．９０くａく１．０５，０＜ｂ≦１．２，０≦ｃ≦
０．９，０≦ｄ≦１．２，０くｅ≦０，０３および１０
−６≦ｆ≦０．０３なる条件を満たす数であり、かつＣ
，ｄおよびｅは同時にＯとなることはない）なる混合組
成式となるように秤取し、これらをボールミル、ミキサ
ーミル等を用いて充分に混合する。
次に上記螢光体原料混合物をアルミナルツボ、石英ルツ
ボ等の耐熱性容器に詰めて電気炉中で焼成を行なう。焼
成温度は６００乃至１０００℃が適当であり、好ましく
は７００乃至９００℃である。焼成時間は螢光体原料混
合物の充填量、焼成温度等によつて異なるが一般には１
乃至６時間が適当である。焼成は空気中で行なつても良
いがアルゴンガス雰囲気、窒素ガス雰囲気等の中性雰囲
気、少量の水素ガスを含む窒素ガス雰囲気、炭素雰囲気
等の弱環元性雰囲気中で焼成するのがより好ましい。な
お、本発明の螢光体に包含される螢光体のうちで２価の
ユーロピウムを付活剤とする螢光体は特に実用性が高い
が、この螢光体を製造するに際してはユーロピウムの原
料として３価のユーロピウム化合物が用いられ、この３
価のユーロピウム化合物は焼成過程で環元されて２価の
ユーロピウムとされる。従つてこの２価のユーロピウム
を付活剤とする本発明の螢光体を製造するに際しては弱
環元性雰囲気中で焼成を行なうことを必須とする。また
、上記焼成条件で一度焼成した後、焼成物を電気炉外に
取り出して粉砕した後、同一条件で再焼成を行なえば、
得られる螢光体の発光輝度を更に高めることができる・
焼成後得られる焼成物は粉砕、ふるい分け等の螢光体製
造法において一般に採用される各種操作を行なつて本発
明の螢光体を得る。上述のようにして製造される本発明
の希土類元素付活複合ハロゲン化物螢光体は従来の希土
類元素付活フロロハロゲン化バリウム・マグネシウム螢
光体よりも高輝度の輝尽発光を示し、また高輝度の熱螢
光を示す。
ボ等の耐熱性容器に詰めて電気炉中で焼成を行なう。焼
成温度は６００乃至１０００℃が適当であり、好ましく
は７００乃至９００℃である。焼成時間は螢光体原料混
合物の充填量、焼成温度等によつて異なるが一般には１
乃至６時間が適当である。焼成は空気中で行なつても良
いがアルゴンガス雰囲気、窒素ガス雰囲気等の中性雰囲
気、少量の水素ガスを含む窒素ガス雰囲気、炭素雰囲気
等の弱環元性雰囲気中で焼成するのがより好ましい。な
お、本発明の螢光体に包含される螢光体のうちで２価の
ユーロピウムを付活剤とする螢光体は特に実用性が高い
が、この螢光体を製造するに際してはユーロピウムの原
料として３価のユーロピウム化合物が用いられ、この３
価のユーロピウム化合物は焼成過程で環元されて２価の
ユーロピウムとされる。従つてこの２価のユーロピウム
を付活剤とする本発明の螢光体を製造するに際しては弱
環元性雰囲気中で焼成を行なうことを必須とする。また
、上記焼成条件で一度焼成した後、焼成物を電気炉外に
取り出して粉砕した後、同一条件で再焼成を行なえば、
得られる螢光体の発光輝度を更に高めることができる・
焼成後得られる焼成物は粉砕、ふるい分け等の螢光体製
造法において一般に採用される各種操作を行なつて本発
明の螢光体を得る。上述のようにして製造される本発明
の希土類元素付活複合ハロゲン化物螢光体は従来の希土
類元素付活フロロハロゲン化バリウム・マグネシウム螢
光体よりも高輝度の輝尽発光を示し、また高輝度の熱螢
光を示す。
第１図は本発明の螢光体に包含される螢光体であるＢａ
Ｆ，・ＢａＸ，・０．０２ＭｇＦ２・ＣＭｅＩＦ：０．
０００５ＬｎにおけるＭｅＩＦの量（ｃ値）と、この螢
光体に８０ＫＶｐ０）Ｘ線を照射した後キセノンランプ
から発する光を分光して得た６３０ｎｍの光で励起して
輝尽を起こさせた時の発光輝度との関係を、Ｘが臭素で
あり、ＭｅＩがリチウムであり、またＬｎが２価のユー
ロピウムである場合（すなわちＢａＦ，・ＢａＢｒ２・
００２ＭｇＦ２・ＣＬｌＦ：０．０００５Ｅｕ２つにつ
いて示すグラフである。
Ｆ，・ＢａＸ，・０．０２ＭｇＦ２・ＣＭｅＩＦ：０．
０００５ＬｎにおけるＭｅＩＦの量（ｃ値）と、この螢
光体に８０ＫＶｐ０）Ｘ線を照射した後キセノンランプ
から発する光を分光して得た６３０ｎｍの光で励起して
輝尽を起こさせた時の発光輝度との関係を、Ｘが臭素で
あり、ＭｅＩがリチウムであり、またＬｎが２価のユー
ロピウムである場合（すなわちＢａＦ，・ＢａＢｒ２・
００２ＭｇＦ２・ＣＬｌＦ：０．０００５Ｅｕ２つにつ
いて示すグラフである。
第１図において輝尽発光輝度を示す縦軸はＭｅｌＦが螢
光体母体中に含まれていない従来のＢａＦ，・ＢａＸ，
・０．００２ＭｇＦ２：０．０００５Ｌｎ（すなわちＢ
ａＦ，・ＢａＢｒ２・０．０２ＭｇＦ，：０．０００５
ＥＵ）の輝尽発光輝度を１００とする相対値で示してあ
る。第１図から明らかなようにｃ値がＯ≦ｃ≦０．９の
範囲にある場合にＢａＦ２・ＢａＸ２・０．０２ＭｇＦ
２・ＣＭｅＩＦ：０．０００５Ｌｎは従来のＢａＦ２・
ＢａＸ，・０．０２ＭｇＦ２：０．０００５Ｌｎよりも
高輝度の輝尽発光を示し、この範囲内でも特に０．０１
≦ｃ≦０．２である場合により一層高輝度の輝尽発光を
示す。なお第１図はＸが臭素であり、ＭｅＩがリチウム
であり、またＬｎが２価のユーロピウムである場合、す
なわちＢａＦ２・ＢａＢｒ２・０．０２ＭｇＦ２・ Ｃ
ＬｌＦ：０．０００５Ｅｕ２＋・についてのｃ値と輝尽
発光輝度との関係を示すグラフであるが、Ｘが塩素であ
る場合、あるいは沃素である場合、あるいは臭素、塩素
および沃素のうちの２種以上からなる場合、ＭｅＩがナ
トリウムである場合、あるいはリチウムとナトリウムか
らなる場合、またＬｎがセリウムである場合、あるいは
テルビウムである場合、あるいはユーロピウム、セリウ
ムおよびテルビウムのうちの２種以上からなる場合もｃ
値と輝尽発光輝度との開係は第１図とほぼ同様の傾向に
あることが確認された。また第１図は螢光体母体中にＭ
ｅＩＦ２およびＭｅｌｌｌＦ，が含まれない場合（すな
わちｃ＼０，ｄ＝０およびｅ＝０である場合）について
のＭｅＩＦ量ｃ値と輝尽発光輝度との関係を示すグラフ
であるが、ＭｅＩＦと共にＭｅｎＦ２およびＭｅｎＩＦ
３のうちのいずれか一方あるいはその両方が含まれる場
合（ｃ＼０，ｄ＼０およびｅ＝０である場合、ｃ＼０，
ｄ＝０およびＥＸＯである場合、あるいはｃ×０，ｄ′
８：ＯおよびＥＸＯである場合）もｃ値と輝尽発光輝度
との関係は第１図とほぼ同様の傾向にあることが確認さ
れた。第２図は本発明の螢光体に包含される螢光体であ
るＢａＦ，・ＢａＸ２・０．０２ＭｇＦ２・ＤＭｅＩ［
Ｆ２：０．０００５ＬｎにおけるＭｅ［ＩＦ２の量（ｄ
値）と、この螢光体に８０ＫＶｐ０）Ｘ線を照射した後
キセノンランプから発する光を分光して得た６３０ｎｍ
の光で励起して輝尽を起こさせた時の発光輝度との関係
を、Ｘが臭素であり、Ｍｅ山がカルシウムであり、また
Ｌｎが２価のユーロピウムである場合（すなわちＢａＦ
２・ＢａＢｒ２・０．０２ＭｇＦ２・ＤＣａＦ２：０．
０００５Ｅｕ２＋）について示すグラフである。第２図
において輝尽発光輝度を示す縦軸はＭｅＩＩＦ２が螢光
体母体中に含まれていない従来のＢａＦ２・ＢａＸ２・
０．０２ＭｇＦ２：０．０００５Ｌｎ（すなわちＢａＦ
２・ＢａＢｒ２・０．０２ＭｇＦ２：０，０００５Ｅｕ
２＋）の輝尽発光輝度を１００とする相対値で示してあ
る。第２図から明らかなようにｄ値が０くｄく１．２の
範囲にある場合にＢａＦ２・ＢａＸ２Ｏ．Ｏ２ＭｇＦ２
・ＤＭｅｌｌＦ２：０．０００５Ｌｎは従来のＢａＦ２
・ＢａＸ２・０．０２ＭｇＦ２：０．０００５Ｌｎより
も高輝度の輝尽発光を示し、この範囲内でも特に０．０
０１くｄ＜０．１である場合により一層高輝度の輝尽発
光を示す。なお第２図はＸが臭素であり、Ｍｅがカルシ
ウムであり、またＬｎが２価のユーロピウムである場合
、すなわちＢａＦ２・ＢａＢｒ２・０．０２ＭｇＦ２ｄ
ＣａＦ２：０．０００５Ｅｕ２＋についてのｄ値と輝尽
発光輝度との関係を示すグラフであるが、Ｘが塩素であ
る場合、あるいは沃素である場合、あるいは臭素、塩素
および沃素のうちの２種以上からなる場合、Ｍｅがベリ
リウムである場合、あるいはストロンチウムである場合
、あるいはカルシウム、ベリリウムおよびストロンチウ
ムのうちの２種以上からなる場合、またＬｎがセリウム
である場合、あるいはテルビウムである場合、あるいは
ユーロピウム、セリウムおよびテルビウムのうちの２種
以上からなる場合もｄ値と輝尽発光輝度との関係は第２
図とほぼ同様の傾向にあることが確認された。また第２
図は螢光体母体中にＭｅＩＦおよびＭｅｌＩＦ３が含ま
れない場合（すなわちｃ＝０，ｄ＼Ｏおよびｅ＝０であ
る場合）についてのＭｅＩＩＦ２量ｄ値と輝バ発光輝度
との関係を示すグラフであるが、ＭｅｌＩＦ２と共にＭ
ｅＩＦおよびＭｅＦ３のうちのいずれか一方あるいはそ
の両方が含まれる場合（ＣＮＯ，ｄ×０およびｅ＝０で
ある場合、ｃ＝０，ｄ＼Ｏおよびｅ＼０である場合、あ
るいはｃ＼０，ｄ＼ＯおよびＥ．ｖＯである場合）もｄ
値と輝尽発光輝度との関｛係は第２図とほぼ同様の傾向
にあることが確認された。第３図は本発明の螢光体に包
含される螢光体であるＢａＦ２・ＢａＢｒ２・０．０４
５ＭｇＦ２ｅＭｅ１Ｆ３：０．０００５ＬｎにおけるＭ
ｅｌＩＦ３量（ｅ値）と、この螢光体に８０ＫＶｐ０）
Ｘ線を照射した後キセノンランプから発する光を分光し
て得た６３０ｎｍの光で励起して輝尽を起こさせた時の
発光輝度との関係を、Ｘが臭素であり、Ｍｅがアルミニ
ウムであり、またＬｎが２価のユーロピウムである場合
（すなわちＢａＦ２・ＢａＢｒ２・０．０４５ＭｇＦ２
・ＥＡｌＦ３：０．００５Ｅｕ２＋）について示すグラ
フである。
光体母体中に含まれていない従来のＢａＦ，・ＢａＸ，
・０．００２ＭｇＦ２：０．０００５Ｌｎ（すなわちＢ
ａＦ，・ＢａＢｒ２・０．０２ＭｇＦ，：０．０００５
ＥＵ）の輝尽発光輝度を１００とする相対値で示してあ
る。第１図から明らかなようにｃ値がＯ≦ｃ≦０．９の
範囲にある場合にＢａＦ２・ＢａＸ２・０．０２ＭｇＦ
２・ＣＭｅＩＦ：０．０００５Ｌｎは従来のＢａＦ２・
ＢａＸ，・０．０２ＭｇＦ２：０．０００５Ｌｎよりも
高輝度の輝尽発光を示し、この範囲内でも特に０．０１
≦ｃ≦０．２である場合により一層高輝度の輝尽発光を
示す。なお第１図はＸが臭素であり、ＭｅＩがリチウム
であり、またＬｎが２価のユーロピウムである場合、す
なわちＢａＦ２・ＢａＢｒ２・０．０２ＭｇＦ２・ Ｃ
ＬｌＦ：０．０００５Ｅｕ２＋・についてのｃ値と輝尽
発光輝度との関係を示すグラフであるが、Ｘが塩素であ
る場合、あるいは沃素である場合、あるいは臭素、塩素
および沃素のうちの２種以上からなる場合、ＭｅＩがナ
トリウムである場合、あるいはリチウムとナトリウムか
らなる場合、またＬｎがセリウムである場合、あるいは
テルビウムである場合、あるいはユーロピウム、セリウ
ムおよびテルビウムのうちの２種以上からなる場合もｃ
値と輝尽発光輝度との開係は第１図とほぼ同様の傾向に
あることが確認された。また第１図は螢光体母体中にＭ
ｅＩＦ２およびＭｅｌｌｌＦ，が含まれない場合（すな
わちｃ＼０，ｄ＝０およびｅ＝０である場合）について
のＭｅＩＦ量ｃ値と輝尽発光輝度との関係を示すグラフ
であるが、ＭｅＩＦと共にＭｅｎＦ２およびＭｅｎＩＦ
３のうちのいずれか一方あるいはその両方が含まれる場
合（ｃ＼０，ｄ＼０およびｅ＝０である場合、ｃ＼０，
ｄ＝０およびＥＸＯである場合、あるいはｃ×０，ｄ′
８：ＯおよびＥＸＯである場合）もｃ値と輝尽発光輝度
との関係は第１図とほぼ同様の傾向にあることが確認さ
れた。第２図は本発明の螢光体に包含される螢光体であ
るＢａＦ，・ＢａＸ２・０．０２ＭｇＦ２・ＤＭｅＩ［
Ｆ２：０．０００５ＬｎにおけるＭｅ［ＩＦ２の量（ｄ
値）と、この螢光体に８０ＫＶｐ０）Ｘ線を照射した後
キセノンランプから発する光を分光して得た６３０ｎｍ
の光で励起して輝尽を起こさせた時の発光輝度との関係
を、Ｘが臭素であり、Ｍｅ山がカルシウムであり、また
Ｌｎが２価のユーロピウムである場合（すなわちＢａＦ
２・ＢａＢｒ２・０．０２ＭｇＦ２・ＤＣａＦ２：０．
０００５Ｅｕ２＋）について示すグラフである。第２図
において輝尽発光輝度を示す縦軸はＭｅＩＩＦ２が螢光
体母体中に含まれていない従来のＢａＦ２・ＢａＸ２・
０．０２ＭｇＦ２：０．０００５Ｌｎ（すなわちＢａＦ
２・ＢａＢｒ２・０．０２ＭｇＦ２：０，０００５Ｅｕ
２＋）の輝尽発光輝度を１００とする相対値で示してあ
る。第２図から明らかなようにｄ値が０くｄく１．２の
範囲にある場合にＢａＦ２・ＢａＸ２Ｏ．Ｏ２ＭｇＦ２
・ＤＭｅｌｌＦ２：０．０００５Ｌｎは従来のＢａＦ２
・ＢａＸ２・０．０２ＭｇＦ２：０．０００５Ｌｎより
も高輝度の輝尽発光を示し、この範囲内でも特に０．０
０１くｄ＜０．１である場合により一層高輝度の輝尽発
光を示す。なお第２図はＸが臭素であり、Ｍｅがカルシ
ウムであり、またＬｎが２価のユーロピウムである場合
、すなわちＢａＦ２・ＢａＢｒ２・０．０２ＭｇＦ２ｄ
ＣａＦ２：０．０００５Ｅｕ２＋についてのｄ値と輝尽
発光輝度との関係を示すグラフであるが、Ｘが塩素であ
る場合、あるいは沃素である場合、あるいは臭素、塩素
および沃素のうちの２種以上からなる場合、Ｍｅがベリ
リウムである場合、あるいはストロンチウムである場合
、あるいはカルシウム、ベリリウムおよびストロンチウ
ムのうちの２種以上からなる場合、またＬｎがセリウム
である場合、あるいはテルビウムである場合、あるいは
ユーロピウム、セリウムおよびテルビウムのうちの２種
以上からなる場合もｄ値と輝尽発光輝度との関係は第２
図とほぼ同様の傾向にあることが確認された。また第２
図は螢光体母体中にＭｅＩＦおよびＭｅｌＩＦ３が含ま
れない場合（すなわちｃ＝０，ｄ＼Ｏおよびｅ＝０であ
る場合）についてのＭｅＩＩＦ２量ｄ値と輝バ発光輝度
との関係を示すグラフであるが、ＭｅｌＩＦ２と共にＭ
ｅＩＦおよびＭｅＦ３のうちのいずれか一方あるいはそ
の両方が含まれる場合（ＣＮＯ，ｄ×０およびｅ＝０で
ある場合、ｃ＝０，ｄ＼Ｏおよびｅ＼０である場合、あ
るいはｃ＼０，ｄ＼ＯおよびＥ．ｖＯである場合）もｄ
値と輝尽発光輝度との関｛係は第２図とほぼ同様の傾向
にあることが確認された。第３図は本発明の螢光体に包
含される螢光体であるＢａＦ２・ＢａＢｒ２・０．０４
５ＭｇＦ２ｅＭｅ１Ｆ３：０．０００５ＬｎにおけるＭ
ｅｌＩＦ３量（ｅ値）と、この螢光体に８０ＫＶｐ０）
Ｘ線を照射した後キセノンランプから発する光を分光し
て得た６３０ｎｍの光で励起して輝尽を起こさせた時の
発光輝度との関係を、Ｘが臭素であり、Ｍｅがアルミニ
ウムであり、またＬｎが２価のユーロピウムである場合
（すなわちＢａＦ２・ＢａＢｒ２・０．０４５ＭｇＦ２
・ＥＡｌＦ３：０．００５Ｅｕ２＋）について示すグラ
フである。
第３図において輝尽発光輝度を示す縦軸はＭｅｌｌＦ３
が螢光体母体中に含まれていない従来のＢａＦ２・Ｂａ
Ｘ２・０．０４５ＭｇＦ２：０．０００５Ｌｎ（すなわ
ちＢａＦ２・ＢａＢｒ２Ｏ．Ｏ４５ＭｇＦ２：０．００
０５Ｅｕ２＋）の輝尽発光輝度を１００とする相対値で
示してある。
が螢光体母体中に含まれていない従来のＢａＦ２・Ｂａ
Ｘ２・０．０４５ＭｇＦ２：０．０００５Ｌｎ（すなわ
ちＢａＦ２・ＢａＢｒ２Ｏ．Ｏ４５ＭｇＦ２：０．００
０５Ｅｕ２＋）の輝尽発光輝度を１００とする相対値で
示してある。
第３図から明らかなようにｅ値がＯ＜ｅ＜，０．０３の
範囲にある場合にＢａＦ２・ＢａＸ２・０．０４５Ｍｇ
Ｆ２・ＥＭｅｌｌｌＦ′３：０．０００５Ｌｎは従来の
ＢａＦ２・ＢａＸ２・０．０４５ＭｇＦ２：．０．００
０５Ｌｎよりも高輝度の輝尽発光を示し、この範囲内で
も特に０．０００５くｅ＜．０．０１である場合により
一層高輝度の輝尽発光を示す。なお第３図はＸが臭素で
あり、Ｍｅがアルミニウムであり、またＬｎが２価のユ
ーロピウムである場合、すなわちＢａＦ２・ＢａＢｒ２
・０．０４５ＭｇＦ２・ＥＭＪＦ３：０．０００５Ｅｕ
２＋についてのｅ値と輝尽発光輝度との関係を示すグラ
フであるが、Ｘが塩素である場合、あるいは沃素である
場合、あるいは臭素、塩素および沃素のうちの２種以上
からなる場合、Ｍｅがガリウムである場合、あるいはイ
ツトリウムである場合、あるいはランタンである場合、
あるいはアルミニウム、ガリウム、イツトリウムおよび
ランタンのうちの２種以上からなる場合、またＬｎがセ
リウムである場合、あるいはテルビウムである場合、あ
るいはユーロビウム、セリウムおよびテルビウムのうち
の２種以上からなる場合もｅ値と輝尽発光輝度との関係
は第３図とほぼ同様の傾向にあることが確認された。ま
た第３図は螢光体母体中にＭｅＩＦおよびＭｅＵＦ２が
含まれない場合（すなわちｃ＝０，ｄ＝０およびＥＳＯ
である場合）についてのＭｅｎＩＦ３量ｅ値と輝尽発光
輝度との関係を示すグラフであるが、ＭｅＩＩＩＦ，と
共にＭｅＩＦおよびＭｅｌｌＦ２のうちのいずれか一方
あるいはその両方が含まれる場合（ｃ＼０．ｄ二Ｏおよ
びｅ＼０である場合、ｃ＝０，ｄ＼０およびｅ＼０であ
る場合、あるいはｃ＼０，ｄ＼０およびｅ＼０である場
合）もｅ値と輝尽発光輝度との関係は第３図とほぼ同様
の傾向にあることが確認された。また、本発明の螢光体
の別の母体構成成分であるＢａｘ２、およびＭｇＦ２の
量（すなわちａ値およびｂ値）ならびに付活剤であるＬ
ｎの量（すなわちｆ値）は、輝尽発光輝度の点から従来
の螢光体の場合と同様にそれぞれ０．９０≦ａ≦１．０
５，０〈ｂ≦１．２および１０−６≦ｆ≦０．０３の範
囲であり、特に０．９５≦ａ≦１．０２，０．００５≦
ｂ≦０．２および１０−４≦ｆ≦１．０１の範囲にある
る場合により一層高輝度の輝尽発光を示す。以上説明し
たように、本発明の螢光体はＸ線、紫外線、電子線等を
照射した後４５０乃至８００ｎｍの波長の光で励起する
と、従来の希土類元素付活フロロハロゲン化バリウム・
マグネシウム螢光体よりも高輝度の輝尽発光を示す。従
つて本発明の螢光体を用いた蓄積型放射線像変換器は従
来の希土類元素付活フロロハロゲン化バリウム・マグネ
シウム螢光体を用いた放射線像変換器よりも高感度であ
る。また本発明の螢光体はＸ線、紫外線、電子線等で励
起した後加熱すると高輝度の熱螢光を示すので熱螢光線
量計等に利用することができるなど、その工業的利用価
値は非常に大きい。次に実施例によつて本発明を説明す
る。実施例 各螢光体原料を下記（１）〜（２１）に示されるように
秤取した後ボールミルを用いて充分に混合して２１種類
の螢光体原料混合物を調製した。
範囲にある場合にＢａＦ２・ＢａＸ２・０．０４５Ｍｇ
Ｆ２・ＥＭｅｌｌｌＦ′３：０．０００５Ｌｎは従来の
ＢａＦ２・ＢａＸ２・０．０４５ＭｇＦ２：．０．００
０５Ｌｎよりも高輝度の輝尽発光を示し、この範囲内で
も特に０．０００５くｅ＜．０．０１である場合により
一層高輝度の輝尽発光を示す。なお第３図はＸが臭素で
あり、Ｍｅがアルミニウムであり、またＬｎが２価のユ
ーロピウムである場合、すなわちＢａＦ２・ＢａＢｒ２
・０．０４５ＭｇＦ２・ＥＭＪＦ３：０．０００５Ｅｕ
２＋についてのｅ値と輝尽発光輝度との関係を示すグラ
フであるが、Ｘが塩素である場合、あるいは沃素である
場合、あるいは臭素、塩素および沃素のうちの２種以上
からなる場合、Ｍｅがガリウムである場合、あるいはイ
ツトリウムである場合、あるいはランタンである場合、
あるいはアルミニウム、ガリウム、イツトリウムおよび
ランタンのうちの２種以上からなる場合、またＬｎがセ
リウムである場合、あるいはテルビウムである場合、あ
るいはユーロビウム、セリウムおよびテルビウムのうち
の２種以上からなる場合もｅ値と輝尽発光輝度との関係
は第３図とほぼ同様の傾向にあることが確認された。ま
た第３図は螢光体母体中にＭｅＩＦおよびＭｅＵＦ２が
含まれない場合（すなわちｃ＝０，ｄ＝０およびＥＳＯ
である場合）についてのＭｅｎＩＦ３量ｅ値と輝尽発光
輝度との関係を示すグラフであるが、ＭｅＩＩＩＦ，と
共にＭｅＩＦおよびＭｅｌｌＦ２のうちのいずれか一方
あるいはその両方が含まれる場合（ｃ＼０．ｄ二Ｏおよ
びｅ＼０である場合、ｃ＝０，ｄ＼０およびｅ＼０であ
る場合、あるいはｃ＼０，ｄ＼０およびｅ＼０である場
合）もｅ値と輝尽発光輝度との関係は第３図とほぼ同様
の傾向にあることが確認された。また、本発明の螢光体
の別の母体構成成分であるＢａｘ２、およびＭｇＦ２の
量（すなわちａ値およびｂ値）ならびに付活剤であるＬ
ｎの量（すなわちｆ値）は、輝尽発光輝度の点から従来
の螢光体の場合と同様にそれぞれ０．９０≦ａ≦１．０
５，０〈ｂ≦１．２および１０−６≦ｆ≦０．０３の範
囲であり、特に０．９５≦ａ≦１．０２，０．００５≦
ｂ≦０．２および１０−４≦ｆ≦１．０１の範囲にある
る場合により一層高輝度の輝尽発光を示す。以上説明し
たように、本発明の螢光体はＸ線、紫外線、電子線等を
照射した後４５０乃至８００ｎｍの波長の光で励起する
と、従来の希土類元素付活フロロハロゲン化バリウム・
マグネシウム螢光体よりも高輝度の輝尽発光を示す。従
つて本発明の螢光体を用いた蓄積型放射線像変換器は従
来の希土類元素付活フロロハロゲン化バリウム・マグネ
シウム螢光体を用いた放射線像変換器よりも高感度であ
る。また本発明の螢光体はＸ線、紫外線、電子線等で励
起した後加熱すると高輝度の熱螢光を示すので熱螢光線
量計等に利用することができるなど、その工業的利用価
値は非常に大きい。次に実施例によつて本発明を説明す
る。実施例 各螢光体原料を下記（１）〜（２１）に示されるように
秤取した後ボールミルを用いて充分に混合して２１種類
の螢光体原料混合物を調製した。
（１） ＢａＦ２ｌ７５．３ｆ！（１モル）、ＢａＢｒ
２２９７．ｌ９（１モル）、ＭｇＦ２ｌ．２９（（０．
０２モル）、ＬｉＦｌ．８９（０．０４モル）およびＥ
ｕＣｌ，Ｏ．ｌ２９９（０．０００５モノ）。
２２９７．ｌ９（１モル）、ＭｇＦ２ｌ．２９（（０．
０２モル）、ＬｉＦｌ．８９（０．０４モル）およびＥ
ｕＣｌ，Ｏ．ｌ２９９（０．０００５モノ）。
，（２） ＢａＦ，ｌ７５．３≦′（１モノ（へ）
、 ＢａＢｒ２２９７．ｌ９（１モル）、ＭｇＦ，ｌ
．２ｆ！０．０２モル）、ＮａＦＯ．４２９（０．０１
モル）およびＥｕＣｌ，Ｏ．ｌ２９９（０．０００５モ
ル）（３） ＢａＦ，ｌ７５．３９（１モル）、ＢａＢ
ｒ２２８２．２ｆ！（０．９５モル）、ＭｇＦ２ｌ．２
９（０．０２モル）、ＣａＦ２Ｏ．７８９（０，０１モ
ル）およびＥｕＣｌ，Ｏ．ｌ２９９（０．０００５モル
）。（４） Ｂ．ａＦ２ｌ７５．３９（１モル）、Ｂａ
Ｂｒ２ｔ２９７．ｌ９（１モル）、ＭｇＦ２ｌ．２９Ｏ
．Ｏ２モル）、ＢｅＦ２Ｏ．４７ｆ！（０．０１モル）
およびＥｕＣｌ，Ｏ．ｌ２９９（０．０００５モル）。
、 ＢａＢｒ２２９７．ｌ９（１モル）、ＭｇＦ，ｌ
．２ｆ！０．０２モル）、ＮａＦＯ．４２９（０．０１
モル）およびＥｕＣｌ，Ｏ．ｌ２９９（０．０００５モ
ル）（３） ＢａＦ，ｌ７５．３９（１モル）、ＢａＢ
ｒ２２８２．２ｆ！（０．９５モル）、ＭｇＦ２ｌ．２
９（０．０２モル）、ＣａＦ２Ｏ．７８９（０，０１モ
ル）およびＥｕＣｌ，Ｏ．ｌ２９９（０．０００５モル
）。（４） Ｂ．ａＦ２ｌ７５．３９（１モル）、Ｂａ
Ｂｒ２ｔ２９７．ｌ９（１モル）、ＭｇＦ２ｌ．２９Ｏ
．Ｏ２モル）、ＢｅＦ２Ｏ．４７ｆ！（０．０１モル）
およびＥｕＣｌ，Ｏ．ｌ２９９（０．０００５モル）。
（５） ＢａＦ２ｌ７５．３ｆｌ（１モル）、ＢａＢｒ
２３Ｏ３．Ｏ９（１．０２モル）、ＭｇＦ２３．ｌ２９
（０．０５モル）、ＳｒＦ２２．５２９（０．０２モル
）およびＥｕＣｌ３Ｏ．ｌ２９９（０．０００５モル）
。（６） ＢａＦ２ｌ７５．３ｆｌ（１モル）、ＢａＢ
ｒ２２９７．ｌｆ！（１モル）、ＭｇＦ２Ｏ．６２９（
０．０１モル）、ＡＩＦ，Ｏ．２５９（０．００１モノ
（ハ）およびＥｕＣｌ，Ｏ．ｌ２９９（０．０００５モ
ル）。
２３Ｏ３．Ｏ９（１．０２モル）、ＭｇＦ２３．ｌ２９
（０．０５モル）、ＳｒＦ２２．５２９（０．０２モル
）およびＥｕＣｌ３Ｏ．ｌ２９９（０．０００５モル）
。（６） ＢａＦ２ｌ７５．３ｆｌ（１モル）、ＢａＢ
ｒ２２９７．ｌｆ！（１モル）、ＭｇＦ２Ｏ．６２９（
０．０１モル）、ＡＩＦ，Ｏ．２５９（０．００１モノ
（ハ）およびＥｕＣｌ，Ｏ．ｌ２９９（０．０００５モ
ル）。
（７） ＢａＦ２ｌ７５．３９（１モノ（ハ）、
ＢａＢｒ２２９７．ｌｆ！（１モル）、ＭｇＦ２Ｏ．
６２９（０．０１モル）、ＧａＦ３Ｏ、１３９（０．０
０１モル）およびＥｕＣｌ３Ｏ．ｌ２９９（０．０００
５モル）。
ＢａＢｒ２２９７．ｌｆ！（１モル）、ＭｇＦ２Ｏ．
６２９（０．０１モル）、ＧａＦ３Ｏ、１３９（０．０
０１モル）およびＥｕＣｌ３Ｏ．ｌ２９９（０．０００
５モル）。
（８） ＢａＦ３ｌ７５．３９（１モル）、ＢａＢｒ２
２９ｌ．２９（０．９８モル）、ＭｇＦ２３．ｌ２９（
０．０５モノ（ハ）、ＹＦ３Ｏ．ｌ５９（０．００１モ
ル）およびＥｕＣｌ３Ｏ．ｌ２９９（０．０００５モル
）。
２９ｌ．２９（０．９８モル）、ＭｇＦ２３．ｌ２９（
０．０５モノ（ハ）、ＹＦ３Ｏ．ｌ５９（０．００１モ
ル）およびＥｕＣｌ３Ｏ．ｌ２９９（０．０００５モル
）。
（９） ＢａＦ３ｌ７５．３ｇ（１モル）、ＢａＢｒ２
３ＯＯ．ｌ３′（ １．０１モノ（ハ）、 ＭｇＦ２
Ｏ．６２９（０、０１モル）、ＬａＦ３Ｏ．２Ｏｆｌ（
０．００１モル）およびＥｕＣｌ３Ｏ．ｌ２９９（０．
０００５モル）。
３ＯＯ．ｌ３′（ １．０１モノ（ハ）、 ＭｇＦ２
Ｏ．６２９（０、０１モル）、ＬａＦ３Ｏ．２Ｏｆｌ（
０．００１モル）およびＥｕＣｌ３Ｏ．ｌ２９９（０．
０００５モル）。
ＡＯ） ＢａＦ３ｌ７５．３．９（１モノ（ハ）、
ＢａＢｒ，２９７．ｌ９（１モル）、ＭｇＦ２Ｏ．
３ｌ９（０．００５モル）、ＬｉＦ３．ｌ９（０．０７
モル）、ＣａＦ２ｌ．６ｆ！（０．０２モノ（ハ）およ
びＥｕＦ，Ｏ．ｌＯ４９（０．０００５モル）。
ＢａＢｒ，２９７．ｌ９（１モル）、ＭｇＦ２Ｏ．
３ｌ９（０．００５モル）、ＬｉＦ３．ｌ９（０．０７
モル）、ＣａＦ２ｌ．６ｆ！（０．０２モノ（ハ）およ
びＥｕＦ，Ｏ．ｌＯ４９（０．０００５モル）。
０１） ＢａＦ２ｌ７５．３ｆ！（１モル）、ＢａＢｒ
，２９７．ｌ９（１モル）、ＭｇＦ２Ｏ．６２９（０．
０１モル）、ＬｉＦ２．３９（０．０５モル）、ＡｌＦ
３Ｏ．Ｏ８９（０．００．１モル）およびＥｕＦ３Ｏ．
ｌＯ４９（０．０００５モル）。
，２９７．ｌ９（１モル）、ＭｇＦ２Ｏ．６２９（０．
０１モル）、ＬｉＦ２．３９（０．０５モル）、ＡｌＦ
３Ｏ．Ｏ８９（０．００．１モル）およびＥｕＦ３Ｏ．
ｌＯ４９（０．０００５モル）。
（１２） ＢａＦ２ｌ７５．３９（１モル）、ＢａＢｒ
，２９７．ｌ９（１モル）、ＭｇＦ２Ｏ．６２ｆ！（０
．０１モノ（ハ）、ＣａＦ２Ｏ．７８９（０．０１モル
）、ＹＦ３Ｏ．ｌ５９（０．００１モル）およびＥｕＦ
３Ｏ．ｌＯ４９（０．０００５モル）。］３） ＢａＦ
２ｌ７５．３９（１モル）、ＢａＣｌ，２Ｏ８．２９（
１モル）、ＭｇＦ２Ｏ．６２ｇ（０．０１モル）、Ｌｉ
Ｆｌ，２９（０．０５モル）およびＥｕＣｌ，Ｏ．２５
８ｌ（０．００１モル）。１４） ＢａＦ，ｌ７５．３
９（１モル）、ＢａＣｌ，２０８．２，９（１モノ（ハ
）、 ＭｇＦ２３．ｌ９（０．０５モル）、ＣａＦ２
Ｏ．７８９（０，０１モル）およびＥｕＣｌ３Ｏ．２５
８９（０．００１モル）。
，２９７．ｌ９（１モル）、ＭｇＦ２Ｏ．６２ｆ！（０
．０１モノ（ハ）、ＣａＦ２Ｏ．７８９（０．０１モル
）、ＹＦ３Ｏ．ｌ５９（０．００１モル）およびＥｕＦ
３Ｏ．ｌＯ４９（０．０００５モル）。］３） ＢａＦ
２ｌ７５．３９（１モル）、ＢａＣｌ，２Ｏ８．２９（
１モル）、ＭｇＦ２Ｏ．６２ｇ（０．０１モル）、Ｌｉ
Ｆｌ，２９（０．０５モル）およびＥｕＣｌ，Ｏ．２５
８ｌ（０．００１モル）。１４） ＢａＦ，ｌ７５．３
９（１モル）、ＢａＣｌ，２０８．２，９（１モノ（ハ
）、 ＭｇＦ２３．ｌ９（０．０５モル）、ＣａＦ２
Ｏ．７８９（０，０１モル）およびＥｕＣｌ３Ｏ．２５
８９（０．００１モル）。
（１５） ＢａＦ２ｌ７５．３９（１モル）、ＢａＣｌ
２２Ｏ８．２ｇ（１モル）、ＭｇＦ２３．ｌ９（０．０
５モル）、ＡｌＦ３Ｏ．４２９（０．００５モル）およ
びＥｕＣｌ３Ｏ．２５８９（０．００１モル）。
２２Ｏ８．２ｇ（１モル）、ＭｇＦ２３．ｌ９（０．０
５モル）、ＡｌＦ３Ｏ．４２９（０．００５モル）およ
びＥｕＣｌ３Ｏ．２５８９（０．００１モル）。
（１６） ＢａＦ２ｌ７５．３９（１モル）、ＢａＢｒ
２２６７．４９（０．９モル）、ＢａＩ２３９．ｌ９（
０．１モノ（ハ）、ＭｇＦ２６．２９（０．１モル）、
ＬｉＦＯ．４５９（０．０１モル）およびＥｕＦ３Ｏ．
ｌＯ４９（０．０００５モル）。
２２６７．４９（０．９モル）、ＢａＩ２３９．ｌ９（
０．１モノ（ハ）、ＭｇＦ２６．２９（０．１モル）、
ＬｉＦＯ．４５９（０．０１モル）およびＥｕＦ３Ｏ．
ｌＯ４９（０．０００５モル）。
Ｕ７） ＢａＦ２ｌ７５．３９（１モル）、ＢａＢｒ２
２６７．４ｆｌ（０．９モル）、ＢａＣｌ２２Ｏ．８９
（０．１モル）、ＭｇＦ２６．２９（０．１モル）、Ｃ
ａＦ２Ｏ，７８９（０。
２６７．４ｆｌ（０．９モル）、ＢａＣｌ２２Ｏ．８９
（０．１モル）、ＭｇＦ２６．２９（０．１モル）、Ｃ
ａＦ２Ｏ，７８９（０。
０１モル）およびＥｕＦ３Ｏ．ｌＯ４９（０．０００５
モル）。
モル）。
（自） ＢａＦ２ｌ７５．３９（１モル）、ＢａＢｒ２
２９７．ｌ９（１モル）ＭｇＦ２３．ｌ９（０．０５モ
ル）、ＡＰＦ３Ｏ．Ｏ８９（０．００１モル）およびＣ
ｅ（ＮＯ３）３０．０３３９（０．０００１モル）。０
９） ＢａＦ２ｌ７５．３９（１モル）、ＢａＢｒ２２
９７．ｌ９（１モル）、ＭｇＦ２３．ｌ９（０．０５モ
ル）、ＬｉＦＯ．４５９（０．０１モノレ）、ＥｕＣｌ
３Ｏ．Ｏ２６９（０．０００１モノ（ハ）およびＣｅ（
ＮＯ３）３０．００３９（０．００００１モル）。
２９７．ｌ９（１モル）ＭｇＦ２３．ｌ９（０．０５モ
ル）、ＡＰＦ３Ｏ．Ｏ８９（０．００１モル）およびＣ
ｅ（ＮＯ３）３０．０３３９（０．０００１モル）。０
９） ＢａＦ２ｌ７５．３９（１モル）、ＢａＢｒ２２
９７．ｌ９（１モル）、ＭｇＦ２３．ｌ９（０．０５モ
ル）、ＬｉＦＯ．４５９（０．０１モノレ）、ＥｕＣｌ
３Ｏ．Ｏ２６９（０．０００１モノ（ハ）およびＣｅ（
ＮＯ３）３０．００３９（０．００００１モル）。
（２０） ＢａＦ２ｌ７５，３９（１モル）、ＢａＢｒ
２２６７．４９（ ０．９モノ（へ）、 ＢａＣｌ２
２Ｏ．８≦′（０．１モル）、ＭｇＦ２６．２９（０，
１モル）、ＣａＦ２Ｏ．７８９（０．０１モル）、Ｅｕ
Ｃｌ３Ｏ．ｌ２９９（０．０００５モル）およびＴｂ（
ＭＯ３）３０．００３９（０．００００１モル）。
２２６７．４９（ ０．９モノ（へ）、 ＢａＣｌ２
２Ｏ．８≦′（０．１モル）、ＭｇＦ２６．２９（０，
１モル）、ＣａＦ２Ｏ．７８９（０．０１モル）、Ｅｕ
Ｃｌ３Ｏ．ｌ２９９（０．０００５モル）およびＴｂ（
ＭＯ３）３０．００３９（０．００００１モル）。
（２１） ＢａＦ３ｌ７５．３ｆｌ（１モノ（ハ）、
Ｂａｃ，ｅ２２９ｌ．２９（０．９８モル）、Ｍｇ
Ｆ２−３．１９（０．０５モル）、ＬｉＦＯ．４５９（
０．０１モル）、Ｃｅ（ＮＯ３）３０．０３９（０．０
００１モル）およびＴｂ（ＮＯ３）３０．００３９（０
．００００１モル）。次に上記２１種類の紫光体原料混
合物をそれぞれアルミナルツボに詰めて電気炉に入れ、
炭素雰囲気中で螢光体原料混合物（１）〜（自）につい
ては８５０℃、螢光体原料混合物（１６）〜（２１）に
ついては８２０℃の温度で３時間焼成した。
Ｂａｃ，ｅ２２９ｌ．２９（０．９８モル）、Ｍｇ
Ｆ２−３．１９（０．０５モル）、ＬｉＦＯ．４５９（
０．０１モル）、Ｃｅ（ＮＯ３）３０．０３９（０．０
００１モル）およびＴｂ（ＮＯ３）３０．００３９（０
．００００１モル）。次に上記２１種類の紫光体原料混
合物をそれぞれアルミナルツボに詰めて電気炉に入れ、
炭素雰囲気中で螢光体原料混合物（１）〜（自）につい
ては８５０℃、螢光体原料混合物（１６）〜（２１）に
ついては８２０℃の温度で３時間焼成した。
焼成後ルツボを電気炉から取り出して空気中で急冷した
。得られた焼成物を粉砕した後」５０メツシユの篩を通
して粒子をそろえ、螢光体を得た。このようにして製造
した２１種類の螢光体それぞれに８０ＫＶｐのＸ線を照
射した後、分光器にセツトされたキセノンランプから発
する光を分光して得た６３０ｎｍの光でこれらの螢光体
を励起して輝尽発光輝度を測定した。その結果、これら
の螢光体の輝尽発光輝度は、下表に示される通り、同一
条件で測定した従来の希土類元素付活フロロハロゲン化
バリウム・マグネシウム螢光体の輝尽発光輝度よりも高
かつた。
。得られた焼成物を粉砕した後」５０メツシユの篩を通
して粒子をそろえ、螢光体を得た。このようにして製造
した２１種類の螢光体それぞれに８０ＫＶｐのＸ線を照
射した後、分光器にセツトされたキセノンランプから発
する光を分光して得た６３０ｎｍの光でこれらの螢光体
を励起して輝尽発光輝度を測定した。その結果、これら
の螢光体の輝尽発光輝度は、下表に示される通り、同一
条件で測定した従来の希土類元素付活フロロハロゲン化
バリウム・マグネシウム螢光体の輝尽発光輝度よりも高
かつた。
第１図は本発明のＢａＦ，・ＢａＸ２・０．０２ＭｇＦ
２・ＣＭｅＩＦ：０．０００５ＬｎにおけるＣ値と輝尽
発光輝度との関係を例示するグラフである。
２・ＣＭｅＩＦ：０．０００５ＬｎにおけるＣ値と輝尽
発光輝度との関係を例示するグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 組成式が ＢａＦ＿２・ａＢａＸ＿２・ｂＭｇＦ＿２・ｃＭｅ＾
I Ｆ・ｄＭｅ＾IIＦ＿２・ｅＭｅ＾IIIＦ＿３：ｆＬｎ
（但しＸは塩素、臭素および沃素のうちの少なくとも１
種、Ｍｅ＾ I はリチウムおよびナトリウムのうち少な
くとも１種、Ｍｅ＾IIはベリリウム、カルシウムおよび
ストロンチウムのうちの少なくとも１種、Ｍｅ＾IIIは
アルミニウム、ガリウム、イットリウムおよびランタン
のうちの少なくとも１種、Ｌｎはユーロピウム、セリウ
ムおよびテルビウムのうちの少なくとも１種であり、ａ
、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆはそれぞれ０．９０≦ａ≦１
．０５、０＜ｂ≦１．２、０≦ｃ≦０．９、０≦ｄ≦１
．２、０≦ｅ≦０．０３および１０＾−＾６≦ｆ≦０．
０．３なる条件を満たす数であり、かつｃ、ｄおよびｅ
は同時に０となることはない）で表わされる希土類元素
付活複合ハロゲン化物螢光体。 ２ 上記ｃ、ｄおよびｅがそれぞれｃ≠０、ｄ＝０およ
びｅ＝０であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の螢光体。 ３ 上記ａ、ｂ、ｃおよびｆかそれぞれ０．９５≦ａ≦
１．０２、０．００５≦ｂ≦０．２、０．０１≦ｃ≦０
．２および１０＾−＾４≦ｆ≦０．０１なる条件を満た
す数であることを特徴とする特許請求の範囲第２項項記
載の螢光体。 ４ 上記ｃ、ｄおよびｅがそれぞれｃ＝０、ｄ≠０およ
びｅ＝０であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の螢光体。 ５ 上記ａ、ｂ、ｄおよびｆがそれぞれ０．９５≦ａ≦
１．０２、０．００５≦ｂ≦０．２、０．００１≦ｄ≦
０．１および１０＾−＾４≦ｆ≦０．０１なる条件を満
たす数であることを特徴とする特許請求の範囲第４項記
載の螢光体。 ６ 上記ｃ、ｄおよびｅがそれぞれｃ＝０、ｄ＝０およ
びｅ≠０であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の螢光体。 ７ 上記ａ、ｂ、ｅおよびｆがそれぞれ０．９５≦ａ≦
１．０２、０．００５≦ｂ≦０．２、０．０００５≦ｅ
≦０．０１および１０＾−＾４≦ｆ≦０．０１なる条件
る満たす数であることを特徴とする特許請求の範囲第６
項記載の螢光体。 ８ 上記ｃ、ｄおよびｅがそれぞれｃ≠０、ｄ≠０およ
びｅ＝０であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の螢光体。 ９ 上記ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｆがそれぞれ０．９５≦
＝ａ≦１．０２、０．００５≦ｂ≦０．２、０．０１≦
ｃ≦０．２、０．００１＜ｄ＜０．１および１０＾−＾
４≦ｆ≦０．０１なる条件を満たす数であることを特徴
とする特許請求の範囲第８項記載の螢光体。 １０ 上記ｃ、ｄおよびｅがそれぞれｃ≠０、ｄ＝０お
よびｅ≠０であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の螢光体。 １１ 上記ａ、ｂ、ｃ、ｅ、およびｆがそれぞれ０．９
５≦ａ≦１．０２、０．００５≦ｂ≦０．２、０．０１
≦ｃ≦０．２、０．０００５≦ｅ≦０．０１および１０
＾−＾４≦ｆ≦０．０１なる条件を満たす数であること
を特徴とする特許請求の範囲第１０項記載の螢光体。 １２ 上記ｃ、ｄおよびｅがそれぞれｃ＝０、ｄ≠０お
よびｅ≠０であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の螢光体。 １３ 上記ａ、ｂ、ｄ、ｅおよびｆがそれぞれ０．９５
≦ａ≦１．０２、０．００５≦ｂ≦０．２、０．００１
≦ｄ≦０．１、０．０００５≦ｅ≦０．０１および１０
＾−＾４≦ｆ≦０．０１なる条件を満たす数であること
を特徴とする特許請求の範囲第１２項記載の螢光体。 １４ 上記ｃ、ｄおよびｅがそれぞれｃ≠０、ｄ≠０お
よびｅ≠０であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の螢光体。 １５ 上記ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆがそれぞれ０．
９５≦ａ≦１．０２、０．００５≦ｂ≦０．２、０．０
１≦ｃ≦０．２、０．００１≦ｄ≦０．１、０．０００
５≦ｅ≦０．０１および１０＾−＾４≦ｆ≦０．０１な
る条件を満たす数であることを特徴とする特許請求の範
囲第１４項記載の螢光体。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7729179A JPS5945707B2 (ja) | 1979-06-19 | 1979-06-19 | 螢光体 |
| DE8080103402T DE3062728D1 (de) | 1979-06-19 | 1980-06-18 | Phosphor |
| EP80103402A EP0021342B1 (en) | 1979-06-19 | 1980-06-18 | Phosphor |
| US06/533,949 US4512911A (en) | 1979-06-19 | 1983-09-20 | Phosphor |
| US06/747,437 US4978472A (en) | 1979-06-17 | 1985-06-21 | Phosphor |
| US06/881,522 US4889996A (en) | 1979-06-19 | 1986-06-30 | Method for obtaining a radiation image |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7729179A JPS5945707B2 (ja) | 1979-06-19 | 1979-06-19 | 螢光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS562386A JPS562386A (en) | 1981-01-12 |
| JPS5945707B2 true JPS5945707B2 (ja) | 1984-11-08 |
Family
ID=13629765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7729179A Expired JPS5945707B2 (ja) | 1979-06-17 | 1979-06-19 | 螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5945707B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0685045B2 (ja) | 1982-05-19 | 1994-10-26 | 富士写真フイルム株式会社 | 放射線画像情報変換方法および装置 |
| JPS59155487A (ja) * | 1983-02-23 | 1984-09-04 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 放射線画像変換方法 |
| JPH0784588B2 (ja) * | 1984-09-14 | 1995-09-13 | コニカ株式会社 | 放射線画像変換方法及びその方法に用いられる放射線画像変換パネル |
| JPH0784589B2 (ja) * | 1984-09-14 | 1995-09-13 | コニカ株式会社 | 放射線画像変換方法及びその方法に用いられる放射線画像変換パネル |
| JPH06100679B2 (ja) * | 1985-08-26 | 1994-12-12 | コニカ株式会社 | 放射線画像変換パネルの製造方法 |
| JPH06100680B2 (ja) * | 1985-09-30 | 1994-12-12 | コニカ株式会社 | 放射線画像変換パネルの製造方法 |
| JPH06105320B2 (ja) * | 1986-03-13 | 1994-12-21 | コニカ株式会社 | 放射線画像変換パネル重積体 |
-
1979
- 1979-06-19 JP JP7729179A patent/JPS5945707B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS562386A (en) | 1981-01-12 |
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