JPS5924785A - 螢光体 - Google Patents
螢光体Info
- Publication number
- JPS5924785A JPS5924785A JP13364582A JP13364582A JPS5924785A JP S5924785 A JPS5924785 A JP S5924785A JP 13364582 A JP13364582 A JP 13364582A JP 13364582 A JP13364582 A JP 13364582A JP S5924785 A JPS5924785 A JP S5924785A
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- Japan
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- phosphor
- fluorescent material
- barium
- magnesium
- calcium
- Prior art date
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- Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の技術分野）
この発明は、二価のユーロピウムで付活したアルカリ土
類弗化ハロゲン化リン酸塩螢光体に関する。
類弗化ハロゲン化リン酸塩螢光体に関する。
二価のコーロピウムで付活されたハロリン酸塩螢光体は
例えば特公昭４６−４０６０４号公報特公昭４８−３３
１５９号公報などにみられ、既に知られている螢光体で
ある。この群の螢光体の中でアルカリ土類にバリウムを
使用した螢光体は、Ｘ線、紫外線、電子線等で励起する
と背色又は青緑色発光を示し、エツクス線に対する吸収
効率も高いところから、特にエツクス線増感紙用の螢光
体として有用であるとされている。又この螢光体はエツ
クス線、紫外線、電子線等を吸収した後、５００〜８０
０ｎｍの長波長可視光および赤外線のいづれか一方又は
１双方の照射をうけるとき近紫外発光するいわゆる赤外
輝尽現象をおこす。例えばこの螢光体を用いた螢光体層
に被写体を透過したエツクス線を吸収させその後長波長
可視光及び赤外線の一方又は双方を照射して螢光体が蓄
積した放射線エネルギーを螢光として放出させ、これを
検出する被写体の放射線像を得る蓄積型放射線変換器と
して利用できる。このような放射線像変換器として使用
するにあたっては、人が被写体になることが多いので、
破写体の被曝線量をできるだけ軽減させなくてはならず
、用いる螢光体としてはより発光効率の高いものが望ま
れる。
例えば特公昭４６−４０６０４号公報特公昭４８−３３
１５９号公報などにみられ、既に知られている螢光体で
ある。この群の螢光体の中でアルカリ土類にバリウムを
使用した螢光体は、Ｘ線、紫外線、電子線等で励起する
と背色又は青緑色発光を示し、エツクス線に対する吸収
効率も高いところから、特にエツクス線増感紙用の螢光
体として有用であるとされている。又この螢光体はエツ
クス線、紫外線、電子線等を吸収した後、５００〜８０
０ｎｍの長波長可視光および赤外線のいづれか一方又は
１双方の照射をうけるとき近紫外発光するいわゆる赤外
輝尽現象をおこす。例えばこの螢光体を用いた螢光体層
に被写体を透過したエツクス線を吸収させその後長波長
可視光及び赤外線の一方又は双方を照射して螢光体が蓄
積した放射線エネルギーを螢光として放出させ、これを
検出する被写体の放射線像を得る蓄積型放射線変換器と
して利用できる。このような放射線像変換器として使用
するにあたっては、人が被写体になることが多いので、
破写体の被曝線量をできるだけ軽減させなくてはならず
、用いる螢光体としてはより発光効率の高いものが望ま
れる。
この発明はこのような要望にこたえてなされ、特に放射
線を吸収したときの輝尽特性にすぐれた螢光体を提供す
るにある。
線を吸収したときの輝尽特性にすぐれた螢光体を提供す
るにある。
この目的を達成するためにハロリン酸塩螢光体の母体組
成に関して種々検討した結果、二価ユーロピウムで付活
したハロリン酸バリウム螢光体（Ｂａ１０（ＰＯ４）６
Ｘ２’：Ｅｕ２＋）で、母体構成成分の一種であるバリ
ウムの一部をマグネシウム、カルシウムで置換し、ハロ
ゲン原子Ｘ′の一部を弗素とし、残部を臭素、塩素で置
換すると、得られる螢光体は輝尽による発光強度を著し
く増強するのみならずこの螢光体は、エツクス線、紫外
線、電子線等で励起したとき高効率の近紫外発光を呈す
ることが見いだされたのである。
成に関して種々検討した結果、二価ユーロピウムで付活
したハロリン酸バリウム螢光体（Ｂａ１０（ＰＯ４）６
Ｘ２’：Ｅｕ２＋）で、母体構成成分の一種であるバリ
ウムの一部をマグネシウム、カルシウムで置換し、ハロ
ゲン原子Ｘ′の一部を弗素とし、残部を臭素、塩素で置
換すると、得られる螢光体は輝尽による発光強度を著し
く増強するのみならずこの螢光体は、エツクス線、紫外
線、電子線等で励起したとき高効率の近紫外発光を呈す
ることが見いだされたのである。
即ちこの発明は、その組成式が
（Ｂａ１−ｘ−ｙ Ｍｇｘ Ｃａｙ ）１０
（ＰＯ４）６（ＦＸ） ： ａＥｕ２＋ で表わされ
、式中ＸはＢｒおよびＣｌの中の少なく共一種であり、
ｘ、ｙ、ａはそれぞれ０ ≦ｘ＋ｙ≦０．４、ｘｙ≠０
および１０−４≦ａ≦２×１０−１の条件を満たす数で
あるアルカリ土類弗化ハロゲン化リン酸塩螢光体にある
。
（ＰＯ４）６（ＦＸ） ： ａＥｕ２＋ で表わされ
、式中ＸはＢｒおよびＣｌの中の少なく共一種であり、
ｘ、ｙ、ａはそれぞれ０ ≦ｘ＋ｙ≦０．４、ｘｙ≠０
および１０−４≦ａ≦２×１０−１の条件を満たす数で
あるアルカリ土類弗化ハロゲン化リン酸塩螢光体にある
。
これらの螢光体はエツクス線、紫外線等で励起すると強
い発光を呈するほか、エツクス線、紫外線、電子線等を
照射後、６００〜８００ｎｍの長波長可視光及び赤外線
の少なく共一方で励起するとき強い輝尽による発光を示
す。
い発光を呈するほか、エツクス線、紫外線、電子線等を
照射後、６００〜８００ｎｍの長波長可視光及び赤外線
の少なく共一方で励起するとき強い輝尽による発光を示
す。
このようなこの発明の螢光体は、以下に述べる製造方法
で製造される。
で製造される。
先ず螢光体原料としては
（１）リン酸水素バリウム（ＢａＨＰＯ４）、リン酸水
素カルシウム（ＣａＨＰＯ４）、 リン酸水素マグネシ
ウム（ＭｇＨＰＯ４）の中の少なく共一種 （２）炭酸バリウム（ＢａＣＯ３）、炭酸カルシウム（
ＣａＣＯ３）炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ３）の中の少
なく共一種（３）弗化バリウム（ＢａＦ２）、弗化カル
シウム（ＣａＦ２）、弗化マグネシウム（ＭｇＦ２）の
中の少なく共一種（４）ＸがＨｒ又はＣｌであるハロゲ
ン化バリウム（ＢａＸ２）、ハロゲン化カルシウム（Ｃ
ａＸ２）、ハロゲン化マグネシウム（ＮｇＸ２）の中の
少なく共一種（５）塩化ユーロピウム（ＥｕＣｌ３）、
酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）、弗化ユーロピウム（
ＥｕＦ３）、硫酸ユーロビウム〔Ｅｕ２（ＳＯ４）３〕
などのユーロピウム化合物 が用いられ、場合によつてはＸ′をＦ、Ｂｒ又はＣｌと
する一般式ＮＨ４Ｘ’で表わされるハロゲン化アンモニ
ウムをフラツクスとして使用してよい。
素カルシウム（ＣａＨＰＯ４）、 リン酸水素マグネシ
ウム（ＭｇＨＰＯ４）の中の少なく共一種 （２）炭酸バリウム（ＢａＣＯ３）、炭酸カルシウム（
ＣａＣＯ３）炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ３）の中の少
なく共一種（３）弗化バリウム（ＢａＦ２）、弗化カル
シウム（ＣａＦ２）、弗化マグネシウム（ＭｇＦ２）の
中の少なく共一種（４）ＸがＨｒ又はＣｌであるハロゲ
ン化バリウム（ＢａＸ２）、ハロゲン化カルシウム（Ｃ
ａＸ２）、ハロゲン化マグネシウム（ＮｇＸ２）の中の
少なく共一種（５）塩化ユーロピウム（ＥｕＣｌ３）、
酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）、弗化ユーロピウム（
ＥｕＦ３）、硫酸ユーロビウム〔Ｅｕ２（ＳＯ４）３〕
などのユーロピウム化合物 が用いられ、場合によつてはＸ′をＦ、Ｂｒ又はＣｌと
する一般式ＮＨ４Ｘ’で表わされるハロゲン化アンモニ
ウムをフラツクスとして使用してよい。
上記原料を化学量論的に前記
（ Ｂａ１−ｘ−ｙ Ｍｇ ｘ ＣＮｙ）１０（ ＰＯ
４ ）６（ＦＸ ）の組成式の螢光体が得られるように
許量し、ポールミル、ミキサーミル等を用いて十分に混
合する。例えばハロゲン化アンモニウム（ＮＨ４Ｘ’）
を螢光体原料の一種として用いる場合には、上記化学量
論以上の過剰のハロゲン（Ｘ’）を原料混合物中に存在
させることが出来る。この場合には焼成過程でこれら過
剰のハロゲン（Ｘ’）は、 ＮＨ４Ｘ’として反応系外
に散逸する。それ故原料混合物中に螢光体母体結晶の陽
イオン成分となるアルカリ土類金属元素即ちＢａ、Ｃａ
、Ｍｇの量が上記化学量論量含まれていればよろしい。
４ ）６（ＦＸ ）の組成式の螢光体が得られるように
許量し、ポールミル、ミキサーミル等を用いて十分に混
合する。例えばハロゲン化アンモニウム（ＮＨ４Ｘ’）
を螢光体原料の一種として用いる場合には、上記化学量
論以上の過剰のハロゲン（Ｘ’）を原料混合物中に存在
させることが出来る。この場合には焼成過程でこれら過
剰のハロゲン（Ｘ’）は、 ＮＨ４Ｘ’として反応系外
に散逸する。それ故原料混合物中に螢光体母体結晶の陽
イオン成分となるアルカリ土類金属元素即ちＢａ、Ｃａ
、Ｍｇの量が上記化学量論量含まれていればよろしい。
次にこの原料混合物をアルミナルツボ、石英ルツポ等容
器に収容し、大気中で８００℃〜１２００℃の温度に１
ないし５時間一次焼成する。得られた焼成物を冷却し、
粉砕し、篩別し、例えば、水素と窒素の混合ガスによる
弱還元性雰囲気中で８００℃〜１２００℃の温度で二次
焼成する。この結果得られた焼成物を冷却、粉砕、篩別
、洗浄、ろ過、乾燥、篩別の各工程を経て所望の螢光体
とする。
器に収容し、大気中で８００℃〜１２００℃の温度に１
ないし５時間一次焼成する。得られた焼成物を冷却し、
粉砕し、篩別し、例えば、水素と窒素の混合ガスによる
弱還元性雰囲気中で８００℃〜１２００℃の温度で二次
焼成する。この結果得られた焼成物を冷却、粉砕、篩別
、洗浄、ろ過、乾燥、篩別の各工程を経て所望の螢光体
とする。
第１図はこの発明の螢光体の一種である（ Ｂａ０．３
Ｍｇ０．１ Ｃａ０．１ ）１０ （Ｐ
Ｏ４）３ ＦＢｒ ： ０．０１ Ｅｕ２＋螢光
体を２５４ｎｍの紫外線で励起したときの発光スペクト
ル分布を示したもので，およぞ４９０〜５００ｎｍに発
光スペクトル分布のピークをもつた背白色の発光を示す
。なおエツクス線や電子線で励起した場合および輝尽に
よる発光スペクトルもこれとほほ同様である。又この発
明の螢光体組成が前記組成式の範囲内で変化してもその
発光スペクトルはほとんどかわらないことが確認されて
いる。
Ｍｇ０．１ Ｃａ０．１ ）１０ （Ｐ
Ｏ４）３ ＦＢｒ ： ０．０１ Ｅｕ２＋螢光
体を２５４ｎｍの紫外線で励起したときの発光スペクト
ル分布を示したもので，およぞ４９０〜５００ｎｍに発
光スペクトル分布のピークをもつた背白色の発光を示す
。なおエツクス線や電子線で励起した場合および輝尽に
よる発光スペクトルもこれとほほ同様である。又この発
明の螢光体組成が前記組成式の範囲内で変化してもその
発光スペクトルはほとんどかわらないことが確認されて
いる。
第２図はＢａ１０ （ＰＯ４）６Ｆ２−ｕ Ｂｒｕ ：
０．０１ Ｅｕ２＋螢光体の輝尽発光輝度とこの螢光
体の母体構成成分のＦの一部をＢｒによつて置換した量
、ｕ値との関係を示したものである。輝尽発光輝度は，
螢光体に１２０ｋｖｐのエツクス線を照射した後、分光
器にセツトされているキセノンランプからの光を回折格
子で分光した波長６３０ｎｍ光を、この螢光体に照射し
，生じた輝尽発光をフオトマルで測定した値である。（
以下輝尽発光輝度は上述の条件で側定する。）第２図か
ら明らかなように、ＦとＢｒのモル比が１：１のところ
で発光強度が極めて高くなることがわかる。ＦとＣｌの
場合にも図示を省略したがほほ同様の傾向を呈する。
０．０１ Ｅｕ２＋螢光体の輝尽発光輝度とこの螢光
体の母体構成成分のＦの一部をＢｒによつて置換した量
、ｕ値との関係を示したものである。輝尽発光輝度は，
螢光体に１２０ｋｖｐのエツクス線を照射した後、分光
器にセツトされているキセノンランプからの光を回折格
子で分光した波長６３０ｎｍ光を、この螢光体に照射し
，生じた輝尽発光をフオトマルで測定した値である。（
以下輝尽発光輝度は上述の条件で側定する。）第２図か
ら明らかなように、ＦとＢｒのモル比が１：１のところ
で発光強度が極めて高くなることがわかる。ＦとＣｌの
場合にも図示を省略したがほほ同様の傾向を呈する。
以下ハロリン酸塩螢光体の中でＦと他のハロゲン、Ｂｒ
又はＣｌの比が１：１であるアルカリ土類弗化ハロゲン
化物螢光体について述べる。
又はＣｌの比が１：１であるアルカリ土類弗化ハロゲン
化物螢光体について述べる。
第３図は、この例の螢光体の一種である（ Ｂａ１−
ｘ−ｙ Ｍｇｘ Ｃａｖ ）１０ （ＰＯ４）６
（ＦＢｒ） ： ０．０１ Ｅｕ２＋螢光体につい
て輝尽発光輝度と螢光体母体構成成分のＢａの一部をＭ
ｇに係るｘ値、Ｃａに係るｙ値の 置換量ｘ＋ｙとの関係を示したものである。図中曲線イ
はｘ：ｙ＝１：２の場合、曲線ロはｘ：ｙ＝１：１の場
合、曲線ハはｘ：ｙ＝２：１の場合をそれぞれ示す。第
３図から明らかなようにバリウムの一部をマグネシウム
とカルシウムで置換することによつて輝尽による発光強
度が著しく増強され、その置換総量（ｘ＋ｙ） 値がお
よそ０．２のとき発光強度は最大となるが、置換総量が
０．４以上になると発光強度は逆に著しく低下し、好ま
しくない。またここでバリウムの一部を置換して添加さ
れるマグネシウムとカルシウムの夫々の量の比ｘ／ｙは
ほぼ１付近が最も好ましく、マグネシウム又はカルシウ
ムのいづれを多量にしても発光強度は低下する。
ｘ−ｙ Ｍｇｘ Ｃａｖ ）１０ （ＰＯ４）６
（ＦＢｒ） ： ０．０１ Ｅｕ２＋螢光体につい
て輝尽発光輝度と螢光体母体構成成分のＢａの一部をＭ
ｇに係るｘ値、Ｃａに係るｙ値の 置換量ｘ＋ｙとの関係を示したものである。図中曲線イ
はｘ：ｙ＝１：２の場合、曲線ロはｘ：ｙ＝１：１の場
合、曲線ハはｘ：ｙ＝２：１の場合をそれぞれ示す。第
３図から明らかなようにバリウムの一部をマグネシウム
とカルシウムで置換することによつて輝尽による発光強
度が著しく増強され、その置換総量（ｘ＋ｙ） 値がお
よそ０．２のとき発光強度は最大となるが、置換総量が
０．４以上になると発光強度は逆に著しく低下し、好ま
しくない。またここでバリウムの一部を置換して添加さ
れるマグネシウムとカルシウムの夫々の量の比ｘ／ｙは
ほぼ１付近が最も好ましく、マグネシウム又はカルシウ
ムのいづれを多量にしても発光強度は低下する。
次にこの発明の他の実施例について更に述べる。
実施例（１）
リン酸水素バリウム（ＢａＨＰＯ４） ４．８モル
リン酸水素カルシウム（ＣａＨＰＯ４） ０．６モ
ルリン酸水素マグネシウム（ＭｇＨＰＯ４） ０．６モ
ル炭酸バリウム（ＢａＣ０３） ３．２モ
ル炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３） ０．４
モル炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ３） ０．４
モル弗化バリウム（ＢａＦ２） ０．８
モル弗化カルシウム（ＣａＦ２ ） ０．
１モル弗化マクネシウム（ＭｇＦ２） ０
．１モル臭化アンモニウム（ＮＨ４Ｂｒ） １
．０モル酸化ユーロビウム （Ｅｕ２ Ｏ３ ）
０．００５モル上記原料をボールミルによつてよく
混合する。得られた混合物を石英るつぼに詰め９５０℃
の温度下で３時間焼成する。この焼成物を冷却粉砕篩別
し水素２％窒素９８％の混合ガス中で９５０℃の温度で
１時間の２次焼成を行う。焼成物について冷却、粉砕、
篩別、洗浄，ろ過、乾燥、篩別を行う。
リン酸水素カルシウム（ＣａＨＰＯ４） ０．６モ
ルリン酸水素マグネシウム（ＭｇＨＰＯ４） ０．６モ
ル炭酸バリウム（ＢａＣ０３） ３．２モ
ル炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３） ０．４
モル炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ３） ０．４
モル弗化バリウム（ＢａＦ２） ０．８
モル弗化カルシウム（ＣａＦ２ ） ０．
１モル弗化マクネシウム（ＭｇＦ２） ０
．１モル臭化アンモニウム（ＮＨ４Ｂｒ） １
．０モル酸化ユーロビウム （Ｅｕ２ Ｏ３ ）
０．００５モル上記原料をボールミルによつてよく
混合する。得られた混合物を石英るつぼに詰め９５０℃
の温度下で３時間焼成する。この焼成物を冷却粉砕篩別
し水素２％窒素９８％の混合ガス中で９５０℃の温度で
１時間の２次焼成を行う。焼成物について冷却、粉砕、
篩別、洗浄，ろ過、乾燥、篩別を行う。
このようにして得た
（ Ｂａ０．３ Ｃａ０．１ Ｍｇ ０．１
）１０ （ＰＯ４）６ ＢｒＦ：０．０１Ｅｕ２＋
螢光体の輝尽発光強度はＢａ１０（ＰＯ４）６ＢｒＦ
： ０．０１Ｅｕ２＋螢光体のそれのおよそ２倍であ
る。
）１０ （ＰＯ４）６ ＢｒＦ：０．０１Ｅｕ２＋
螢光体の輝尽発光強度はＢａ１０（ＰＯ４）６ＢｒＦ
： ０．０１Ｅｕ２＋螢光体のそれのおよそ２倍であ
る。
実施例（２）
リン酸水素バリウム（ＢａＨＰＯ４） ４．８モル
リン酸水素カルシウム（ＣａＨＰＯ４） ０．６モ
ルリン酸水素マグネシウム（ＭｇＨＰＯ４） ０．６
モル炭酸バリウム（ＢａＣＯ３） ３．
２モル炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３） ０
．４モル炭酸マグネシウム（ＭｇＣ０３） ０
．４モル弗化バリウム（ＢａＦ２） ０
．８モル弗化カルシウム（ＣａＦ２） ０
．１モル弗化マグネシウム（ＭｇＦ２） ０
．１モル塩化アンモニウム（ＮＨ４Ｃｌ） １
．０モル硫酸ユーロピウム〔Ｅｕ２（ＳＯ４）３・８Ｈ
２Ｏ） ０．００５モル上記原料をボールミルでよく混
合し、石英るつぼに詰めて、実施例１と同様にして製造
する。得られた（Ｂａ０．８ Ｍｇ０．１ Ｃａ０．１
）１０ （ＰＯ４）６（ＦＣｌ）： ０．０１ ＥＵ２
＋螢光体の輝尽発光強度はＢａ１０（ＰＯ４）６ＦＣｌ
：０．０１Ｅｕ螢光体のそれのおよそ１．８倍である，
実施例（３） リン酸水素バリウム（ＢａＨＰＯ４） ４．８モ
ルリン酸水素カルシウム （ＣａＨＰＯ４） ０．
６モルリン酸水素マグネシウム（ＭｇＨＰＯ４） ０．
６モル炭酸バリウム（ＢａＣＯ３） ３．
２モル炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３） ０
．４モル 炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ３） ０．４モル
弗化バリウム（ＢａＦ２ ） ０．４モ
ル臭化バリウム（ＢａＢｒ２） ０．４
モル弗化マグネシウム（ＭｇＦ２） ０．０
５モル臭化マグネシウム（ＭｇＢｒ２） ０．
０５モル弗化カルシウム（ＣａＦ２） ０
．０５モル臭化カルシウム（ＣａＢｒ２・６Ｈ２Ｏ）
０．０５モル酸化ユーロビウム（ Ｅｕ２Ｏ３）
０．００５モル上記原料をボールミルで十
分に混合した後、実施例（１）と同様にして製造する。
リン酸水素カルシウム（ＣａＨＰＯ４） ０．６モ
ルリン酸水素マグネシウム（ＭｇＨＰＯ４） ０．６
モル炭酸バリウム（ＢａＣＯ３） ３．
２モル炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３） ０
．４モル炭酸マグネシウム（ＭｇＣ０３） ０
．４モル弗化バリウム（ＢａＦ２） ０
．８モル弗化カルシウム（ＣａＦ２） ０
．１モル弗化マグネシウム（ＭｇＦ２） ０
．１モル塩化アンモニウム（ＮＨ４Ｃｌ） １
．０モル硫酸ユーロピウム〔Ｅｕ２（ＳＯ４）３・８Ｈ
２Ｏ） ０．００５モル上記原料をボールミルでよく混
合し、石英るつぼに詰めて、実施例１と同様にして製造
する。得られた（Ｂａ０．８ Ｍｇ０．１ Ｃａ０．１
）１０ （ＰＯ４）６（ＦＣｌ）： ０．０１ ＥＵ２
＋螢光体の輝尽発光強度はＢａ１０（ＰＯ４）６ＦＣｌ
：０．０１Ｅｕ螢光体のそれのおよそ１．８倍である，
実施例（３） リン酸水素バリウム（ＢａＨＰＯ４） ４．８モ
ルリン酸水素カルシウム （ＣａＨＰＯ４） ０．
６モルリン酸水素マグネシウム（ＭｇＨＰＯ４） ０．
６モル炭酸バリウム（ＢａＣＯ３） ３．
２モル炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３） ０
．４モル 炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ３） ０．４モル
弗化バリウム（ＢａＦ２ ） ０．４モ
ル臭化バリウム（ＢａＢｒ２） ０．４
モル弗化マグネシウム（ＭｇＦ２） ０．０
５モル臭化マグネシウム（ＭｇＢｒ２） ０．
０５モル弗化カルシウム（ＣａＦ２） ０
．０５モル臭化カルシウム（ＣａＢｒ２・６Ｈ２Ｏ）
０．０５モル酸化ユーロビウム（ Ｅｕ２Ｏ３）
０．００５モル上記原料をボールミルで十
分に混合した後、実施例（１）と同様にして製造する。
このようにして得られた （Ｂａ ０．３ Ｍｇ ０．
１ Ｃａ ０．１）１０ （ＰＯ４）３ＦＢｒ
：０．０１Ｅｕ２＋螢光体の輝尽発光強度はＢａ１０（
ＰＯ４）６（ＦＢｒ）：０．０１Ｅｕ２＋螢光体のそれ
のおよそ２．１倍である。
１ Ｃａ ０．１）１０ （ＰＯ４）３ＦＢｒ
：０．０１Ｅｕ２＋螢光体の輝尽発光強度はＢａ１０（
ＰＯ４）６（ＦＢｒ）：０．０１Ｅｕ２＋螢光体のそれ
のおよそ２．１倍である。
実施例（４）
りン酸水素パリウム （ＢａＨＰＯ４） ４．２
モルリン酸水素カルシウム（ＣａＨＰＯ４） １．
２モルリン酸水素マグネシウム（ＭｇＨＰＯ４） ０
．６モル炭酸バリウム（ ＢａＣＯ３）
２．８モル炭酸カルシウム（ ＣａＣＯ３ ）
０．８モル炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ３）
０．４モル弗化バリウム（ ＢａＦ２）
０．７モル弗化カルシウム（ＣａＦ２）
０．２モル弗化マグネシウム（ ＭｇＦ２）
０．１モル臭化アンモニウム（ＮＨ４Ｂｒ）
１．０モル弗化ユーロビウム（ＥｕＦ３
） ０．０ １モル上記原料をボールミルで
十分に混合した後、実施例（１）と同様にして製造する
。このようにして得られた（ Ｂａ０．７ Ｍｇ０．１
Ｃａ０．２）１０（ＰＯ４）６ＦＢｒ： ０．０１
Ｂｕ２＋螢光体の輝尽発光強度はＢａｌ１０（ＰＯ４）
６ ＦＢｒ ：０．０１Ｅｕ螢光体のそれのおよそ約１
．７倍である。
モルリン酸水素カルシウム（ＣａＨＰＯ４） １．
２モルリン酸水素マグネシウム（ＭｇＨＰＯ４） ０
．６モル炭酸バリウム（ ＢａＣＯ３）
２．８モル炭酸カルシウム（ ＣａＣＯ３ ）
０．８モル炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ３）
０．４モル弗化バリウム（ ＢａＦ２）
０．７モル弗化カルシウム（ＣａＦ２）
０．２モル弗化マグネシウム（ ＭｇＦ２）
０．１モル臭化アンモニウム（ＮＨ４Ｂｒ）
１．０モル弗化ユーロビウム（ＥｕＦ３
） ０．０ １モル上記原料をボールミルで
十分に混合した後、実施例（１）と同様にして製造する
。このようにして得られた（ Ｂａ０．７ Ｍｇ０．１
Ｃａ０．２）１０（ＰＯ４）６ＦＢｒ： ０．０１
Ｂｕ２＋螢光体の輝尽発光強度はＢａｌ１０（ＰＯ４）
６ ＦＢｒ ：０．０１Ｅｕ螢光体のそれのおよそ約１
．７倍である。
このように組成を改良されたこの発明のアルカリ土類弗
化ハロゲン化リン酸塩螢光体は、輝尽による発光強度を
増強し且つエツクス線、紫外線、電子線等で励起後の近
紫外発光を高効率にする。
化ハロゲン化リン酸塩螢光体は、輝尽による発光強度を
増強し且つエツクス線、紫外線、電子線等で励起後の近
紫外発光を高効率にする。
第１図は本発明の螢光体
（ Ｂａ ０．６ Ｃａ ０．１ Ｍｇ０．１）１
０ （ＰＯ４）＋ ＦＢｒ ： ０．０１ Ｅ
ｕ＋４ 螢光体を２５４ｎｍの紫外線で励起したときの
発光スペクトルである。 第２図はＢａ１０（ＰＯ４）６ Ｆ１−ｕ１Ｂｒｕ ：
０．０１Ｅｕ ２＋螢光体におけるＢｒの総量（ｕ値
）とＸ線照射後、６３０ｎｍの光で励起したときの輝尽
強度との関係を示すものである。 第３図は本発明の （Ｂａ１−ｘ−ｙ Ｍｇｘ Ｃａｙ ）１０ （Ｐ
Ｏ４）６ ＦＢｒ ： ０．０１ Ｅｕ２＋
螢光体におけるマグネシウムとカルシウムの総量（
ｘ ＋ｙ ） 値と、エツクス線照射後６３０ｎｍの光
で励起したときの輝尽強度どの関係を示すもので、曲線
イは螢光体中のマグネシウムとカルシウムの添加量の比
ｘ／ｙが１／３、曲線口はｘ／ｙがｌ／１、曲線ハはｘ
／ｙが３／１の場合を示す。
０ （ＰＯ４）＋ ＦＢｒ ： ０．０１ Ｅ
ｕ＋４ 螢光体を２５４ｎｍの紫外線で励起したときの
発光スペクトルである。 第２図はＢａ１０（ＰＯ４）６ Ｆ１−ｕ１Ｂｒｕ ：
０．０１Ｅｕ ２＋螢光体におけるＢｒの総量（ｕ値
）とＸ線照射後、６３０ｎｍの光で励起したときの輝尽
強度との関係を示すものである。 第３図は本発明の （Ｂａ１−ｘ−ｙ Ｍｇｘ Ｃａｙ ）１０ （Ｐ
Ｏ４）６ ＦＢｒ ： ０．０１ Ｅｕ２＋
螢光体におけるマグネシウムとカルシウムの総量（
ｘ ＋ｙ ） 値と、エツクス線照射後６３０ｎｍの光
で励起したときの輝尽強度どの関係を示すもので、曲線
イは螢光体中のマグネシウムとカルシウムの添加量の比
ｘ／ｙが１／３、曲線口はｘ／ｙがｌ／１、曲線ハはｘ
／ｙが３／１の場合を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ＸをＢｒ及びＣｌの少なく共一種とし、ｘ、 ｙ、ａを
それぞれ０≦ｘ＋ｙ≦０．４、ｘｙ≠０及び１０−４≦
ａ≦２×１０−１の条件を満たす数とするとき組成式が （Ｂａ１−ｘ−ｙ Ｍｇｘ Ｃａｙ ）１０ （Ｐ
Ｏ４）６ （ＦＸ）： ａＥｕ２＋で表わされるアルカ
リ土類弗化ハロゲン化リン酸塩螢光体
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13364582A JPS5924785A (ja) | 1982-08-02 | 1982-08-02 | 螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13364582A JPS5924785A (ja) | 1982-08-02 | 1982-08-02 | 螢光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5924785A true JPS5924785A (ja) | 1984-02-08 |
Family
ID=15109647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13364582A Pending JPS5924785A (ja) | 1982-08-02 | 1982-08-02 | 螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5924785A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009005035A1 (ja) * | 2007-06-29 | 2009-01-08 | Mitsubishi Chemical Corporation | 蛍光体、蛍光体の製造方法、蛍光体含有組成物、並びに発光装置 |
| CN106244144A (zh) * | 2016-07-27 | 2016-12-21 | 西安鸿宇光电技术有限公司 | 一种紫光led用蓝色荧光粉及其制备方法以及由其制成的照明光源 |
-
1982
- 1982-08-02 JP JP13364582A patent/JPS5924785A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009005035A1 (ja) * | 2007-06-29 | 2009-01-08 | Mitsubishi Chemical Corporation | 蛍光体、蛍光体の製造方法、蛍光体含有組成物、並びに発光装置 |
| CN106244144A (zh) * | 2016-07-27 | 2016-12-21 | 西安鸿宇光电技术有限公司 | 一种紫光led用蓝色荧光粉及其制备方法以及由其制成的照明光源 |
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