JPH0526837B2 - - Google Patents
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- JPH0526837B2 JPH0526837B2 JP14201084A JP14201084A JPH0526837B2 JP H0526837 B2 JPH0526837 B2 JP H0526837B2 JP 14201084 A JP14201084 A JP 14201084A JP 14201084 A JP14201084 A JP 14201084A JP H0526837 B2 JPH0526837 B2 JP H0526837B2
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- Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
［発明の分野］
本発明は、蛍光体およびその製造法に関するも
のである。さらに詳しくは、本発明は、セリウム
により賦活されている希土類複合ハロゲン化物蛍
光体およびその製造法に関するものである。
のである。さらに詳しくは、本発明は、セリウム
により賦活されている希土類複合ハロゲン化物蛍
光体およびその製造法に関するものである。
［発明の技術的背景］
セリウムで賦活したハロゲン化物系蛍光体の一
種として、従来よりセリウム賦活希土類オキシハ
ロゲン化物蛍光体（LnOX：Ce、ただしLnはＹ、
La、GbおよびLuからなる群より選ばれる少なく
とも一種の希土類元素であり；ＸはClおよびBr
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンである）が知られている。たとえば特開昭55−
12144号公報に開示されているように、この蛍光
体はＸ線、電子線および紫外線などの放射線で励
起したのち可視乃至赤外領域の電磁波で励起する
と近紫外発光（輝尽発光）を示し、放射線像変換
方法に用いられる輝尽性蛍光体として有用である
ことが見出されている。
種として、従来よりセリウム賦活希土類オキシハ
ロゲン化物蛍光体（LnOX：Ce、ただしLnはＹ、
La、GbおよびLuからなる群より選ばれる少なく
とも一種の希土類元素であり；ＸはClおよびBr
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンである）が知られている。たとえば特開昭55−
12144号公報に開示されているように、この蛍光
体はＸ線、電子線および紫外線などの放射線で励
起したのち可視乃至赤外領域の電磁波で励起する
と近紫外発光（輝尽発光）を示し、放射線像変換
方法に用いられる輝尽性蛍光体として有用である
ことが見出されている。
［発明の要旨］
本発明は、上記セリウム賦活希土類オキシハロ
ゲン化物蛍光体とは異なる新規なセリウム賦活希
土類ハロゲン化物系蛍光体およびその製造法を提
供することを目的とするものである。
ゲン化物蛍光体とは異なる新規なセリウム賦活希
土類ハロゲン化物系蛍光体およびその製造法を提
供することを目的とするものである。
本発明の蛍光体は、組成式（）：
LnX3・aLn′X′3：xCe3+ （）
（ただし、LnおよびLn′はそれぞれLaおよびGb
からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類
元素であり；ＸおよびX′はそれぞれClおよびBr
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであつて、かつＸ≠X′であり；そしてａは0.1
≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
0.2の範囲の数値である） で表わされるセリウム賦活希土類複合ハロゲン化
物蛍光体である。
からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類
元素であり；ＸおよびX′はそれぞれClおよびBr
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであつて、かつＸ≠X′であり；そしてａは0.1
≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
0.2の範囲の数値である） で表わされるセリウム賦活希土類複合ハロゲン化
物蛍光体である。
また、本発明のセリウム賦活希土類複合ハロゲ
ン化物蛍光体の製造法は、化学量論的に組成式
（）： LnX3・aLn′X′3：xCe （） （ただし、LnおよびLn′はそれぞれLaおよびGd
からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類
元素であり；ＸおよびX′はそれぞれClおよびBr
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであつて、かつＸ≠X′であり；そしてａは0.1
≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
0.2の範囲の数値である） に対応する相対比となるように蛍光体原料混合物
を調製したのち、この混合物を弱還元性雰囲気中
で500乃至1400℃の範囲の温度で焼成することを
特徴とする。
ン化物蛍光体の製造法は、化学量論的に組成式
（）： LnX3・aLn′X′3：xCe （） （ただし、LnおよびLn′はそれぞれLaおよびGd
からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類
元素であり；ＸおよびX′はそれぞれClおよびBr
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであつて、かつＸ≠X′であり；そしてａは0.1
≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
0.2の範囲の数値である） に対応する相対比となるように蛍光体原料混合物
を調製したのち、この混合物を弱還元性雰囲気中
で500乃至1400℃の範囲の温度で焼成することを
特徴とする。
組成式（）で表わされる本発明のセリウム賦
活希土類複合ハロゲン化物蛍光体は、Ｘ線、紫外
線、電子線などの放射線を照射した後、450〜
850nｍの波長領域の電磁波で励起すると近紫外
乃至青色領域に輝尽発光を示す。
活希土類複合ハロゲン化物蛍光体は、Ｘ線、紫外
線、電子線などの放射線を照射した後、450〜
850nｍの波長領域の電磁波で励起すると近紫外
乃至青色領域に輝尽発光を示す。
また、組成式（）で表わされる本発明のセリ
ウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体は、Ｘ
線、紫外線、電子線などの放射線を照射して励起
する場合にも近紫外乃至青色領域に発光（瞬時発
光）を示す。
ウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体は、Ｘ
線、紫外線、電子線などの放射線を照射して励起
する場合にも近紫外乃至青色領域に発光（瞬時発
光）を示す。
［発明の構成］
本発明のセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物
蛍光体は、たとえば、以下に記載するような製造
法により製造することができる。
蛍光体は、たとえば、以下に記載するような製造
法により製造することができる。
まず、蛍光体原料として、
(1) LaCl3、LaBr3、GdCl3およびGdBr3、から
なる群より選ばれる少なくとも二種の希土類元
素ハロゲン化物、 (2) ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩など
のセリウムの化合物からなる群より選ばれる少
なくとも一種の化合物、 を用意する。場合によつては、さらにハロゲン化
アンモニウム（NH4X″；ただし、X″はCl、Brま
たはＩである）などをフラツクスとして使用して
もよい。
なる群より選ばれる少なくとも二種の希土類元
素ハロゲン化物、 (2) ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩など
のセリウムの化合物からなる群より選ばれる少
なくとも一種の化合物、 を用意する。場合によつては、さらにハロゲン化
アンモニウム（NH4X″；ただし、X″はCl、Brま
たはＩである）などをフラツクスとして使用して
もよい。
蛍光体の製造に際しては、上記(1)の希土類元素
ハロゲン化物および(2)のセリウム化合物を用い
て、化学量論的に、組成式（）： LnX3・aLn′X′3：xCe （） （ただし、LnおよびLn′はそれぞれLaおよびGd
からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類
元素であり；ＸおよびX′はそれぞれClおよびBr
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであつて、かつＸ≠X′であり；そしてａは0.1
≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
0.2の範囲の数値である） に対応する相対比となるように秤量混合して、蛍
光体原料の混合物を調製する。
ハロゲン化物および(2)のセリウム化合物を用い
て、化学量論的に、組成式（）： LnX3・aLn′X′3：xCe （） （ただし、LnおよびLn′はそれぞれLaおよびGd
からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類
元素であり；ＸおよびX′はそれぞれClおよびBr
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであつて、かつＸ≠X′であり；そしてａは0.1
≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
0.2の範囲の数値である） に対応する相対比となるように秤量混合して、蛍
光体原料の混合物を調製する。
本発明の蛍光体の製造法において、組成式
（）において希土類元素を表わすLnおよび
Ln′は同一であつてもよいし、異なつていてもよ
い。また、ハロゲンを表わすＸはClであるのが、
同じくハロゲンを表わすX′はBrであるのが好ま
しく、この場合にLnX3とLn′X′3との割合を表わ
すａ値は0.25≦ａ≦5.0範囲にあるのが好ましい。
同じく輝尽発光輝度並びに瞬時発光輝度の点か
ら、組成式（）においてセリウムの賦活量を表
わすｘ値は10-5≦ｘ≦10-2の範囲にあるのが好ま
しい。
（）において希土類元素を表わすLnおよび
Ln′は同一であつてもよいし、異なつていてもよ
い。また、ハロゲンを表わすＸはClであるのが、
同じくハロゲンを表わすX′はBrであるのが好ま
しく、この場合にLnX3とLn′X′3との割合を表わ
すａ値は0.25≦ａ≦5.0範囲にあるのが好ましい。
同じく輝尽発光輝度並びに瞬時発光輝度の点か
ら、組成式（）においてセリウムの賦活量を表
わすｘ値は10-5≦ｘ≦10-2の範囲にあるのが好ま
しい。
蛍光体原料混合物の調製は、
(i) 上記(1)および(2)の蛍光体原料を単に混合する
ことによつて行なつてもよく、あるいは、 (ii) まず、上記(1)の蛍光体原料を混合し、この混
合物を100℃以上の温度で数時間加熱したのち、
得られた熱処理物に上記(2)の蛍光体原料を混合
することによつて行なつてもよいし、あるい
は、 (iii) まず、上記(1)の蛍光体原料を溶液の状態で混
合し、この溶液を加温下（好ましくは50〜200
℃）で減圧乾燥、真空乾燥、噴霧乾燥などによ
り乾燥し、しかるのち得られた乾燥物に上記(2)
の蛍光体原料を混合することによつて行なつて
もよい。
ことによつて行なつてもよく、あるいは、 (ii) まず、上記(1)の蛍光体原料を混合し、この混
合物を100℃以上の温度で数時間加熱したのち、
得られた熱処理物に上記(2)の蛍光体原料を混合
することによつて行なつてもよいし、あるい
は、 (iii) まず、上記(1)の蛍光体原料を溶液の状態で混
合し、この溶液を加温下（好ましくは50〜200
℃）で減圧乾燥、真空乾燥、噴霧乾燥などによ
り乾燥し、しかるのち得られた乾燥物に上記(2)
の蛍光体原料を混合することによつて行なつて
もよい。
なお、上記(ii)の方法の変法として、上記(1)およ
び(2)の蛍光体原料を混合し、得られた混合物に上
記熱処理を施す方法を利用してもよい。また、上
記(iii)の方法の変法として、上記(1)および(2)の蛍光
体原料を溶液の状態で混合し、この溶液を乾燥す
る方法を利用してもよい。
び(2)の蛍光体原料を混合し、得られた混合物に上
記熱処理を施す方法を利用してもよい。また、上
記(iii)の方法の変法として、上記(1)および(2)の蛍光
体原料を溶液の状態で混合し、この溶液を乾燥す
る方法を利用してもよい。
上記(i)、(ii)、および(iii)のいずれの方法において
も、混合には、各種ミキサー、Ｖ型ブレンダー、
ボールミル、ロツドミルなどの通常の混合機が用
いられる。
も、混合には、各種ミキサー、Ｖ型ブレンダー、
ボールミル、ロツドミルなどの通常の混合機が用
いられる。
次に、上記のようにして得られた蛍光体原料混
合物を石英ボート、アルミナルツボ、石英ルツボ
などの耐熱性容器に充填し、電気炉中で焼成を行
なう。焼成温度は500〜1400℃の範囲が適当であ
り、好ましくは700〜1000℃の範囲である。焼成
時間は蛍光体原料混合物の充填量および焼成温度
などによつても異なるが、一般には0.5〜６時間
が適当である。焼成雰囲気としては、少量の水素
ガスを含有する窒素ガス雰囲気、あるいは、一酸
化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還元
性の雰囲気を利用する。上記(2)の蛍光体原料とし
て、セリウムの価数が四価のセリウム化合物が用
いられる場合には、焼成過程において上記弱還元
性の雰囲気によつて四価のセリウムは三価のセリ
ウムに還元される。
合物を石英ボート、アルミナルツボ、石英ルツボ
などの耐熱性容器に充填し、電気炉中で焼成を行
なう。焼成温度は500〜1400℃の範囲が適当であ
り、好ましくは700〜1000℃の範囲である。焼成
時間は蛍光体原料混合物の充填量および焼成温度
などによつても異なるが、一般には0.5〜６時間
が適当である。焼成雰囲気としては、少量の水素
ガスを含有する窒素ガス雰囲気、あるいは、一酸
化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還元
性の雰囲気を利用する。上記(2)の蛍光体原料とし
て、セリウムの価数が四価のセリウム化合物が用
いられる場合には、焼成過程において上記弱還元
性の雰囲気によつて四価のセリウムは三価のセリ
ウムに還元される。
上記焼成によつて粉末状の本発明の蛍光体が得
られる。なお、得られた粉末状の蛍光体について
は、必要に応じて、さらに、洗浄、乾燥、ふるい
分けなどの蛍光体の製造における各種の一般的な
操作を行なつてもよい。
られる。なお、得られた粉末状の蛍光体について
は、必要に応じて、さらに、洗浄、乾燥、ふるい
分けなどの蛍光体の製造における各種の一般的な
操作を行なつてもよい。
以上に説明した製造法によつて製造されるセリ
ウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体は、組成
式（）： LnX3・aLn′X′3：xCe3+ （） （ただし、LnおよびLn′はそれぞれLaおよびGd
からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類
元素であり；ＸおよびX′はそれぞれClおよびBr
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであつて、かつＸ≠X′であり；そしてａは0.1
≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
0.2の範囲の数値である） で表わされるものである。
ウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体は、組成
式（）： LnX3・aLn′X′3：xCe3+ （） （ただし、LnおよびLn′はそれぞれLaおよびGd
からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類
元素であり；ＸおよびX′はそれぞれClおよびBr
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであつて、かつＸ≠X′であり；そしてａは0.1
≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
0.2の範囲の数値である） で表わされるものである。
本発明のセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物
蛍光体はＸ線、紫外線、電子線などの放射線で励
起すると近紫外乃至青色領域（発光のピーク波
長：約380〜410nｍ）に瞬時発光を示す。
蛍光体はＸ線、紫外線、電子線などの放射線で励
起すると近紫外乃至青色領域（発光のピーク波
長：約380〜410nｍ）に瞬時発光を示す。
第１図および第２図は、本発明のセリウム賦活
希土類複合ハロゲン化物蛍光体の瞬時発光スペク
トルおよびその励起スペクトルを例示するもので
ある。第１図において曲線１および２は、それぞ
れLaCl3・LaBr3：0.001Ce3+蛍光体の発光スペク
トルおよび励起スペクトルである。また、第２図
において曲線１および２は、それぞれGdCl3・
GdBr3：0.001Ce3+蛍光体の発光スペクトルおよ
び励起スペクトルである。
希土類複合ハロゲン化物蛍光体の瞬時発光スペク
トルおよびその励起スペクトルを例示するもので
ある。第１図において曲線１および２は、それぞ
れLaCl3・LaBr3：0.001Ce3+蛍光体の発光スペク
トルおよび励起スペクトルである。また、第２図
において曲線１および２は、それぞれGdCl3・
GdBr3：0.001Ce3+蛍光体の発光スペクトルおよ
び励起スペクトルである。
第１図および第２図から、本発明の蛍光体は紫
外線励起下において近紫外乃至青色領域に瞬時発
光を示すことが明らかである。また、その発光ス
ペクトルのピーク波長は、蛍光体を構成するLn
およびLn′がともにLaである場合には380nｍであ
り、またGdである場合には405nｍである。
外線励起下において近紫外乃至青色領域に瞬時発
光を示すことが明らかである。また、その発光ス
ペクトルのピーク波長は、蛍光体を構成するLn
およびLn′がともにLaである場合には380nｍであ
り、またGdである場合には405nｍである。
以上二種類の蛍光体を例にとつて、本発明のセ
リウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体の紫外
線励起の場合の瞬時発光スペクトルおよびその励
起スペクトルを説明したが、本発明のその他の蛍
光体についてもその発光スペクトルおよび励起ス
ペクトルは、上記二種類の蛍光体の発光スペクト
ルおよび励起スペクトルとほぼ同様であることが
確認されている。また、本発明のＸ線および電子
線励起の場合の瞬時発光スペクトルは、第１図ま
たは第２図に示される紫外線励起の場合の瞬時発
光スペクトルとほぼ同様であることも確認されて
いる。
リウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体の紫外
線励起の場合の瞬時発光スペクトルおよびその励
起スペクトルを説明したが、本発明のその他の蛍
光体についてもその発光スペクトルおよび励起ス
ペクトルは、上記二種類の蛍光体の発光スペクト
ルおよび励起スペクトルとほぼ同様であることが
確認されている。また、本発明のＸ線および電子
線励起の場合の瞬時発光スペクトルは、第１図ま
たは第２図に示される紫外線励起の場合の瞬時発
光スペクトルとほぼ同様であることも確認されて
いる。
また、本発明のセリウム賦活希土類複合ハロゲ
ン化物蛍光体はＸ線、紫外線、電子線などの放射
線を照射したのち、450〜850nｍの可視乃至赤外
領域の電磁波で励起すると近紫外乃至青色領域に
輝尽発光を示す。
ン化物蛍光体はＸ線、紫外線、電子線などの放射
線を照射したのち、450〜850nｍの可視乃至赤外
領域の電磁波で励起すると近紫外乃至青色領域に
輝尽発光を示す。
第３図は、本発明のセリウム賦活希土類複合ハ
ロゲン化物蛍光体の具体例であるLaCl3・
LaBr3：0.001Ce3+蛍光体の輝尽励起スペクトル
である。
ロゲン化物蛍光体の具体例であるLaCl3・
LaBr3：0.001Ce3+蛍光体の輝尽励起スペクトル
である。
第３図から、本発明の蛍光体は放射線照射後
450〜850nｍの波長領域の電磁波で励起すると輝
尽発光を示すことが明らかである。
450〜850nｍの波長領域の電磁波で励起すると輝
尽発光を示すことが明らかである。
なお、上記本発明の蛍光体の輝尽発光スペクト
ルは、瞬時発光スペクトル（第１図の曲線１）に
一致する。
ルは、瞬時発光スペクトル（第１図の曲線１）に
一致する。
以上、LaCl3・LaBr3：0.001Ce3+蛍光体の場合
を例にとつて、本発明のセリウム賦活希土類複合
ハロゲン化物蛍光体の輝尽励起スペクトルおよび
その輝尽発光スペクトルを説明したが、本発明の
その他の蛍光体についてもその輝尽励起スペクト
ルおよびその輝尽発光スペクトルは上述とほぼ同
様であることが確認されている。
を例にとつて、本発明のセリウム賦活希土類複合
ハロゲン化物蛍光体の輝尽励起スペクトルおよび
その輝尽発光スペクトルを説明したが、本発明の
その他の蛍光体についてもその輝尽励起スペクト
ルおよびその輝尽発光スペクトルは上述とほぼ同
様であることが確認されている。
第４図は、本発明のLaCl3・aLaBr3：
0.001Ce3+蛍光体におけるａ値と輝尽発光強度
［80KVpのＸ線を照射した後、He−Neレーザー
光（632.8nｍ）で励起した時の輝尽発光強度］と
の関係を示すグラフである。
0.001Ce3+蛍光体におけるａ値と輝尽発光強度
［80KVpのＸ線を照射した後、He−Neレーザー
光（632.8nｍ）で励起した時の輝尽発光強度］と
の関係を示すグラフである。
第４図から明らかなように、ａ値が0.1≦ａ≦
10.0の範囲にある本発明のLaCl3・aLaBr3：
0.001Ce3+蛍光体のうちでも、ａ値が0.25≦ａ≦
5.0の範囲にある蛍光体は高輝度の輝尽発光を示
す。
10.0の範囲にある本発明のLaCl3・aLaBr3：
0.001Ce3+蛍光体のうちでも、ａ値が0.25≦ａ≦
5.0の範囲にある蛍光体は高輝度の輝尽発光を示
す。
なお、上記蛍光体についてのａ値と瞬時発光強
度との関係も第４図と同じような関係にある。さ
らに、LaCl3・aLaBr3：0.001Ce3+蛍光体以外の
本発明の蛍光体についても、ａ値と輝尽発光強度
および瞬時発光強度それぞれとの関係は第４図と
同じような傾向にあることが確認されている。
度との関係も第４図と同じような関係にある。さ
らに、LaCl3・aLaBr3：0.001Ce3+蛍光体以外の
本発明の蛍光体についても、ａ値と輝尽発光強度
および瞬時発光強度それぞれとの関係は第４図と
同じような傾向にあることが確認されている。
以上に説明した発光特性から、本発明の蛍光体
は、特に医療診断を目的とするＸ線撮影等の医療
用放射線撮影および物質の非破壊検査を目的とす
る工業用放射線撮影などにおいて使用される輝尽
性蛍光体利用の放射線像交換方法に用いられる放
射線像交換パネル用の蛍光体として、あるいは同
じく医療診断および非破壊検査等を目的とする放
射線撮影に利用される放射線写真法に用いられる
放射線増感スクリーン用の蛍光体として非常に有
用である。
は、特に医療診断を目的とするＸ線撮影等の医療
用放射線撮影および物質の非破壊検査を目的とす
る工業用放射線撮影などにおいて使用される輝尽
性蛍光体利用の放射線像交換方法に用いられる放
射線像交換パネル用の蛍光体として、あるいは同
じく医療診断および非破壊検査等を目的とする放
射線撮影に利用される放射線写真法に用いられる
放射線増感スクリーン用の蛍光体として非常に有
用である。
次に本発明の実施例を記載する。ただし、これ
らの各実施例は本発明を限定するものではない。
らの各実施例は本発明を限定するものではない。
実施例 １
塩化ランタン（LaCl3）245.27ｇ、臭化ランタ
ン（LaBr3）378.91ｇおよび酸化セリウム
（CeO2）0.34ｇを蒸留水（H2O）800mlに添加し、
混合して水溶液とした。この水溶液を60℃で３時
間減圧乾燥した後、さらに150℃で３時間の真空
乾燥を行なつた。
ン（LaBr3）378.91ｇおよび酸化セリウム
（CeO2）0.34ｇを蒸留水（H2O）800mlに添加し、
混合して水溶液とした。この水溶液を60℃で３時
間減圧乾燥した後、さらに150℃で３時間の真空
乾燥を行なつた。
次に、得られた蛍光体原料混合物をアルミナル
ツボに充填し、これを高温電気炉に入れて焼成を
行なつた。焼成は、一酸化炭素を含む二酸化炭素
雰囲気中にて900℃の温度で1.5時間かけて行なつ
た。焼成が完了したのち焼成物を炉外に取り出し
て冷却した。このようにして、粉末状のセリウム
賦活塩化臭化ランタン蛍光体（LaCl3・LaBr3：
0.001Ce3+）を得た。
ツボに充填し、これを高温電気炉に入れて焼成を
行なつた。焼成は、一酸化炭素を含む二酸化炭素
雰囲気中にて900℃の温度で1.5時間かけて行なつ
た。焼成が完了したのち焼成物を炉外に取り出し
て冷却した。このようにして、粉末状のセリウム
賦活塩化臭化ランタン蛍光体（LaCl3・LaBr3：
0.001Ce3+）を得た。
実施例 ２
実施例１において、塩化ランタンおよび臭化ラ
ンタンの代りに塩化ガトリニウム（GdCl3）
263.61ｇおよび臭化ガトリニウム（GdBr3）
396.98ｇを用いること以外は、実施例１の方法と
同様の操作を行なうことにより、粉末状のセリウ
ム賦活塩化臭化ガトリニウム蛍光体（GdCl3・
GdBr3：0.001Ce3+）を得た。
ンタンの代りに塩化ガトリニウム（GdCl3）
263.61ｇおよび臭化ガトリニウム（GdBr3）
396.98ｇを用いること以外は、実施例１の方法と
同様の操作を行なうことにより、粉末状のセリウ
ム賦活塩化臭化ガトリニウム蛍光体（GdCl3・
GdBr3：0.001Ce3+）を得た。
次に、実施例１および２で得られた各蛍光体を
紫外線で励起した時の発光スペクトルおよびその
励起スペクトルを測定した。その結果を第１図お
よび第２図に示す。
紫外線で励起した時の発光スペクトルおよびその
励起スペクトルを測定した。その結果を第１図お
よび第２図に示す。
上述のように第１図において曲線１，２はそれ
ぞれ、 １： LaCl3・LaBr3：0.001Ce3+蛍光体の発光ス
ペクトル ２： LaCl3・LaBr3：0.001Ce3+蛍光体の励起ス
ペクトル を示す。
ぞれ、 １： LaCl3・LaBr3：0.001Ce3+蛍光体の発光ス
ペクトル ２： LaCl3・LaBr3：0.001Ce3+蛍光体の励起ス
ペクトル を示す。
また、第２図において曲線１，２はそれぞれ、
１： GdCl3・GdBr3：0.001Ce3+蛍光体の発光ス
ペクトル ２： GdCl3・GdBr3：0.001Ce3+蛍光体の励起ス
ペクトル を示す。
ペクトル ２： GdCl3・GdBr3：0.001Ce3+蛍光体の励起ス
ペクトル を示す。
さらに、実施例１で得られたLaCl3・LaBr3：
0.001Ce3+蛍光体に管電圧80KVpのＸ線を照射し
た後450〜850nｍの波長領域の光で励起した時
の、輝尽発光のピーク波長（380nｍ）における
輝尽励起スペクトルを測定した。その結果を第３
図に示す。
0.001Ce3+蛍光体に管電圧80KVpのＸ線を照射し
た後450〜850nｍの波長領域の光で励起した時
の、輝尽発光のピーク波長（380nｍ）における
輝尽励起スペクトルを測定した。その結果を第３
図に示す。
実施例 ３
実施例１において、臭化ランタンの量を塩化ラ
ンタン１モルに対して０〜10.0モルの範囲で変化
させること以外は、実施例１の方法と同様の操作
を行なうことにより、臭化ランタンの含有量の異
なる各種のセリウム賦活塩化臭化ランタン蛍光体
（LaCl3・LaBr3：0.001Ce3+）を得た。
ンタン１モルに対して０〜10.0モルの範囲で変化
させること以外は、実施例１の方法と同様の操作
を行なうことにより、臭化ランタンの含有量の異
なる各種のセリウム賦活塩化臭化ランタン蛍光体
（LaCl3・LaBr3：0.001Ce3+）を得た。
次に、実施例３で得られた各蛍光体に管電圧
80KVpのＸ線を照射した後、He−Neレーザー
（波長：632.8nｍ）で励起した時の輝尽発光強度
を測定した。その結果を第４図に示す。
80KVpのＸ線を照射した後、He−Neレーザー
（波長：632.8nｍ）で励起した時の輝尽発光強度
を測定した。その結果を第４図に示す。
第４図は、LaCl3・aLaBr3：0.001Ce3+蛍光体
における臭化ランタンの含有量（ａ値）と輝尽発
光強度との関係を示すグラフである。
における臭化ランタンの含有量（ａ値）と輝尽発
光強度との関係を示すグラフである。
第１図は、本発明のセリウム賦活希土類複合ハ
ロゲン化物蛍光体の具体例であるLaCl3・
LaBr3：0.001Ce3+蛍光体の瞬時発光スペクトル
およびその励起スペクトル（それぞれ曲線１，
２）を示す図である。第２図は、本発明のセリウ
ム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体の具体例で
あるGdCl3・GdBr3：0.001Ce3+蛍光体の瞬時発光
スペクトルおよびその励起スペクトル（それぞれ
曲線１，２）を示す図である。第３図は、本発明
のセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体の
具体例であるLaCl3・LaBr3：0.001Ce3+蛍光体の
輝尽励起スペクトルを示す図である。第４図は本
発明のセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光
体の具体例であるLaCl3・aLaBr3：0.001Ce3+蛍
光体におけるａ値と輝尽発光強度との関係を示す
グラフである。
ロゲン化物蛍光体の具体例であるLaCl3・
LaBr3：0.001Ce3+蛍光体の瞬時発光スペクトル
およびその励起スペクトル（それぞれ曲線１，
２）を示す図である。第２図は、本発明のセリウ
ム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体の具体例で
あるGdCl3・GdBr3：0.001Ce3+蛍光体の瞬時発光
スペクトルおよびその励起スペクトル（それぞれ
曲線１，２）を示す図である。第３図は、本発明
のセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体の
具体例であるLaCl3・LaBr3：0.001Ce3+蛍光体の
輝尽励起スペクトルを示す図である。第４図は本
発明のセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光
体の具体例であるLaCl3・aLaBr3：0.001Ce3+蛍
光体におけるａ値と輝尽発光強度との関係を示す
グラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 組成式（）： LnX3・aLn′X′3：xCe3+ （） （ただし、LnおよびLn′はそれぞれLaおよびGd
からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類
元素であり；ＸおよびX′はそれぞれClおよびBr
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであつて、かつＸ≠X′であり；そしてａは0.1
≦ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦
0.2の範囲の数値である） で表わされるセリウム賦活希土類複合ハロゲン化
物蛍光体。 ２ 組成式（）におけるａが0.25≦ａ≦5.0の
範囲の数値である特許請求の範囲第１項記載の蛍
光体。 ３ 組成式（）におけるａが１である特許請求
の範囲第１項記載の蛍光体。 ４ 組成式（）におけるｘが10-5≦ｘ≦10-2の
範囲の数値である特許請求の範囲第１項記載の蛍
光体。 ５ 化学量論的に組成式（）： LnX3・aLn′X′3：xCe （） （但し、LnおよびLn′はそれぞれLaおよびGbか
らなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
素であり；ＸおよびX′はそれぞれClおよびBrか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であつて、かつＸ≠X′であり；そしてａは0.1≦
ａ≦10.0の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦0.2
の範囲の数値である） に対応する相対比となるように蛍光体原料混合物
を調製したのち、この混合物を弱還元性雰囲気中
で500乃至1400℃の範囲の温度で焼成することを
特徴とする組成式（）： LnX3・aLn′X′3：xCe3+ （） （ただし、Ln、Ln′X、X′、ａおよびｘの定義は
前述と同じである） で表わされるセリウム賦活希土類複合ハロゲン化
物蛍光体の製造法。 ６ 組成式（）におけるａが0.25≦ａ≦5.0の
範囲の数値である特許請求の範囲第５項記載の蛍
光体の製造法。 ７ 組成式（）におけるａが１である特許請求
の範囲第５項記載の蛍光体の製造法。 ８ 組成式（）におけるｘが10-5≦ｘ≦10-2の
範囲の数値である特許請求の範囲第５項記載の蛍
光体の製造法。 ９ 蛍光体原料混合物の焼成を700乃至1000℃の
範囲の温度で行なう特許請求の範囲第５項記載の
蛍光体の製造法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14201084A JPS6121183A (ja) | 1984-07-09 | 1984-07-09 | 螢光体およびその製造法 |
| US07/029,382 US4761347A (en) | 1984-07-09 | 1987-03-23 | Phosphor and radiation image storage panel containing the same |
| US07/154,288 US4780611A (en) | 1984-07-09 | 1988-02-10 | Radiation image recording and reproducing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14201084A JPS6121183A (ja) | 1984-07-09 | 1984-07-09 | 螢光体およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6121183A JPS6121183A (ja) | 1986-01-29 |
| JPH0526837B2 true JPH0526837B2 (ja) | 1993-04-19 |
Family
ID=15305275
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14201084A Granted JPS6121183A (ja) | 1984-07-09 | 1984-07-09 | 螢光体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6121183A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL1014401C2 (nl) * | 2000-02-17 | 2001-09-04 | Stichting Tech Wetenschapp | Ceriumhoudend anorganisch scintillatormateriaal. |
| US7084403B2 (en) * | 2003-10-17 | 2006-08-01 | General Electric Company | Scintillator compositions, and related processes and articles of manufacture |
| FR2865469B1 (fr) * | 2004-01-22 | 2007-10-12 | Saint Gobain Cristaux Detecteu | Monochromateur lif dope pour analyse des rayons x |
| FR2869115B1 (fr) * | 2004-04-14 | 2006-05-26 | Saint Gobain Cristaux Detecteu | Materiau scintillateur a base de terre rare a bruit de fond nucleaire reduit |
-
1984
- 1984-07-09 JP JP14201084A patent/JPS6121183A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6121183A (ja) | 1986-01-29 |
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