JPH0475950B2 - - Google Patents
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- JPH0475950B2 JPH0475950B2 JP14148984A JP14148984A JPH0475950B2 JP H0475950 B2 JPH0475950 B2 JP H0475950B2 JP 14148984 A JP14148984 A JP 14148984A JP 14148984 A JP14148984 A JP 14148984A JP H0475950 B2 JPH0475950 B2 JP H0475950B2
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Description
【発明の詳細な説明】
［発明の分野］
本発明は、蛍光体およびその製造法に関するも
のである。さらに詳しくは、本発明は、セリウム
により賦活されている希土類ハロゲン化物系蛍光
体およびその製造法に関するものである。
のである。さらに詳しくは、本発明は、セリウム
により賦活されている希土類ハロゲン化物系蛍光
体およびその製造法に関するものである。
［発明の技術的背景］
セリウムで賦活したハロゲン化物系蛍光体の一
種として、従来よりセリウム賦活希土類オキシハ
ロゲン化物蛍光体（LnOX：Ce、ただしLnはＹ，
La，GdおよびLuからなる群より選ばれる少なく
とも一種の希土類元素であり；ＸはClおよびBr
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンである）が知られている。たとえば特開昭55−
12144号公報に開示されているように、この蛍光
体はＸ線、電子線および紫外線などの放射線で励
起したのち可視乃至赤外領域の電磁波で励起する
と近紫外発光（輝尽発光）を示し、放射線像変換
方法に用いられる輝尽性蛍光体として有用である
ことが見出されている。
種として、従来よりセリウム賦活希土類オキシハ
ロゲン化物蛍光体（LnOX：Ce、ただしLnはＹ，
La，GdおよびLuからなる群より選ばれる少なく
とも一種の希土類元素であり；ＸはClおよびBr
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンである）が知られている。たとえば特開昭55−
12144号公報に開示されているように、この蛍光
体はＸ線、電子線および紫外線などの放射線で励
起したのち可視乃至赤外領域の電磁波で励起する
と近紫外発光（輝尽発光）を示し、放射線像変換
方法に用いられる輝尽性蛍光体として有用である
ことが見出されている。
［発明の要旨］
本発明は、上記セリウム賦活希土類オキシハロ
ゲン化物蛍光体とは異なる新規なセリウム賦活希
土類ハロゲン化物系蛍光体およびその製造法を提
供することを目的とするものである。
ゲン化物蛍光体とは異なる新規なセリウム賦活希
土類ハロゲン化物系蛍光体およびその製造法を提
供することを目的とするものである。
発明の蛍光体は、組成式（）：
LnX3・aMIX′：xCe3+ （）
（ただし、LnはＹ，La，GdおよびLuからな
る群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素で
あり；MIはLi，Na，Ｋ，CsおよびRbからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属で
あり；ＸおよびX′はそれぞれCl，Brおよびか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり；そしてａは０＜ａ≦10.0の範囲の数値で
あり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値である） で表わされるセリウム賦活希土類ハロゲン化物系
蛍光体である。
る群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素で
あり；MIはLi，Na，Ｋ，CsおよびRbからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属で
あり；ＸおよびX′はそれぞれCl，Brおよびか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり；そしてａは０＜ａ≦10.0の範囲の数値で
あり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値である） で表わされるセリウム賦活希土類ハロゲン化物系
蛍光体である。
また、本発明のセリウム賦活希土類ハロゲン化
物系蛍光体の製造法は、化学量論的に 組成式（）： LnX3・aMIX′：xCe （） （ただし、LnはＹ，La，GdおよびLuからな
る群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素で
あり；MIはLi，Na，Ｋ，CsおよびRbからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属で
あり；ＸおよびX′はそれぞれCl，Brおよびか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり；そしてａは０＜ａ≦10.0の範囲の数値で
あり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値である） に対応する相対比となるように蛍光体原料混合物
を調製したのち、この混合物を弱還元性雰囲気中
で500乃至1300℃の範囲の温度で焼成することを
特徴とする。
物系蛍光体の製造法は、化学量論的に 組成式（）： LnX3・aMIX′：xCe （） （ただし、LnはＹ，La，GdおよびLuからな
る群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素で
あり；MIはLi，Na，Ｋ，CsおよびRbからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属で
あり；ＸおよびX′はそれぞれCl，Brおよびか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり；そしてａは０＜ａ≦10.0の範囲の数値で
あり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値である） に対応する相対比となるように蛍光体原料混合物
を調製したのち、この混合物を弱還元性雰囲気中
で500乃至1300℃の範囲の温度で焼成することを
特徴とする。
組成式（）で表わされる本発明のセリウム賦
活希土類ハロゲン化物系蛍光体は、Ｘ線、紫外
線、電子線などの放射線を照射した後、500〜
850nmの波長領域の電磁波で励起すると近紫外乃
至青色領域に輝尽発光を示す。
活希土類ハロゲン化物系蛍光体は、Ｘ線、紫外
線、電子線などの放射線を照射した後、500〜
850nmの波長領域の電磁波で励起すると近紫外乃
至青色領域に輝尽発光を示す。
また、組成式（）で表わされる本発明のセリ
ウム賦活希土類ハロゲン化物系蛍光体は、Ｘ線、
紫外線、電子線などの放射線を照射して励起する
場合にも近紫外乃至青色領域に発光（瞬時発光）
を示す。
ウム賦活希土類ハロゲン化物系蛍光体は、Ｘ線、
紫外線、電子線などの放射線を照射して励起する
場合にも近紫外乃至青色領域に発光（瞬時発光）
を示す。
［発明の構成］
本発明のセリウム賦活希土類ハロゲン化物系蛍
光体は、たとえば、以下に記載するような製造法
により製造することができる。
光体は、たとえば、以下に記載するような製造法
により製造することができる。
まず、蛍光体原料として、
１ YCl3，YBr3，YI3，LaCl3，LaBr3，LaI3，
GdCl3，GdBr3，GdI3，LuCl3，LuBr3および
LuI3からなる群より選ばれる少なくとも一種の
希土類元素ハロゲン化物、 ２ LiCl，LiBr，LiI，NaCl，NaBr，NaI，
KCl，KBr，KI，CsCl，CsBr，CsI，RbCl，
RbBrおよびRbIからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ金属ハロゲン化物、 ３ ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩など
のセリウムの化合物からなる群より選ばれる少
なくとも一種の化合物、 を用意する。場合によつては、さらにハロゲン化
アンモニウム（NH4X″；ただし、X″はCl，Brま
たはＩである）などをフラツクスとして使用して
もよい。
GdCl3，GdBr3，GdI3，LuCl3，LuBr3および
LuI3からなる群より選ばれる少なくとも一種の
希土類元素ハロゲン化物、 ２ LiCl，LiBr，LiI，NaCl，NaBr，NaI，
KCl，KBr，KI，CsCl，CsBr，CsI，RbCl，
RbBrおよびRbIからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ金属ハロゲン化物、 ３ ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩など
のセリウムの化合物からなる群より選ばれる少
なくとも一種の化合物、 を用意する。場合によつては、さらにハロゲン化
アンモニウム（NH4X″；ただし、X″はCl，Brま
たはＩである）などをフラツクスとして使用して
もよい。
蛍光体の製造に際しては、上記１）の希土類元
素ハロゲン化物、２）のアルカリ金属ハロゲン化
物および３）のセリウム化合物を用いて、化学量
論的に、組成式（）： LnX3・aMIX′：xCe （） （ただし、LnはＹ，La，GdおよびLuからな
る群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素で
あり；MIはLi，Na，Ｋ，CsおよびRbからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属で
あり；ＸおよびX′はそれぞれCl，Brおよびか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり；そしてａは０＜ａ≦10.0の範囲の数値で
あり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値である） に対応する相対比となるように秤量混合して、蛍
光体原料の混合物を調製する。
素ハロゲン化物、２）のアルカリ金属ハロゲン化
物および３）のセリウム化合物を用いて、化学量
論的に、組成式（）： LnX3・aMIX′：xCe （） （ただし、LnはＹ，La，GdおよびLuからな
る群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素で
あり；MIはLi，Na，Ｋ，CsおよびRbからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属で
あり；ＸおよびX′はそれぞれCl，Brおよびか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり；そしてａは０＜ａ≦10.0の範囲の数値で
あり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値である） に対応する相対比となるように秤量混合して、蛍
光体原料の混合物を調製する。
本発明の蛍光体の製造法において、輝尽発光輝
度並びに瞬時発光輝度の点から、組成式（）に
おいて希土類元素を表わすLnはＹおよびLaのう
ちの少なくとも一種であるのが好ましく、アルカ
リ金属を表わすM〓はCsおよびRbのうちの少なく
とも一種であるのが好ましい。また、ハロゲンを
表わすＸおよびX′はそれぞれClおよびBrのいず
れかであるのが好ましく、ＸとX′は異なるのが
好ましい。アルカリ金属ハロゲン化物の含有量を
表わすａ値は0.1≦ａ≦2.0の範囲にあるのが好ま
しく、特に好ましくは0.2≦ａ≦1.0の範囲であ
る。同じく輝尽発光輝度並びに瞬時発光輝度の点
から、組成式（）においてセリウムの賦活量を
表わすｘ値は10-5≦ｘ≦10-2の範囲にあるのが好
ましい。
度並びに瞬時発光輝度の点から、組成式（）に
おいて希土類元素を表わすLnはＹおよびLaのう
ちの少なくとも一種であるのが好ましく、アルカ
リ金属を表わすM〓はCsおよびRbのうちの少なく
とも一種であるのが好ましい。また、ハロゲンを
表わすＸおよびX′はそれぞれClおよびBrのいず
れかであるのが好ましく、ＸとX′は異なるのが
好ましい。アルカリ金属ハロゲン化物の含有量を
表わすａ値は0.1≦ａ≦2.0の範囲にあるのが好ま
しく、特に好ましくは0.2≦ａ≦1.0の範囲であ
る。同じく輝尽発光輝度並びに瞬時発光輝度の点
から、組成式（）においてセリウムの賦活量を
表わすｘ値は10-5≦ｘ≦10-2の範囲にあるのが好
ましい。
蛍光体原料混合物の調製は、
上記１），２）および３）の蛍光体原料を
単に混合することによつて行なつてもよく、
あるいは、 まず、上記１）および２）の蛍光体原料を
混合し、この混合物を100℃以上の温度で数
時間加熱したのち、得られた熱処理物に上記
３）の蛍光体原料を混合することによつて行
なつてもよいし、あるいは、 まず、上記１）および２）の蛍光体原料を
溶液の状態で混合し、この溶液を加温下（好
ましくは50〜200℃）で減圧乾燥、真空乾燥、
噴霧乾燥などにより乾燥し、しかるのち得ら
れた乾燥物に上記３）の蛍光体原料を混合す
ることによつて行なつてもよい。
単に混合することによつて行なつてもよく、
あるいは、 まず、上記１）および２）の蛍光体原料を
混合し、この混合物を100℃以上の温度で数
時間加熱したのち、得られた熱処理物に上記
３）の蛍光体原料を混合することによつて行
なつてもよいし、あるいは、 まず、上記１）および２）の蛍光体原料を
溶液の状態で混合し、この溶液を加温下（好
ましくは50〜200℃）で減圧乾燥、真空乾燥、
噴霧乾燥などにより乾燥し、しかるのち得ら
れた乾燥物に上記３）の蛍光体原料を混合す
ることによつて行なつてもよい。
なお、上記）の方法の変法として、上記１），
２）および３）の蛍光体原料を混合し、得られた
混合物に上記熱処理を施す方法を利用してもよ
い。また、上記）の方法の変法として、上記
１），２）および３）の蛍光体原料を溶液の状態
で混合し、この溶液を乾燥する方法を利用しても
よい。
２）および３）の蛍光体原料を混合し、得られた
混合物に上記熱処理を施す方法を利用してもよ
い。また、上記）の方法の変法として、上記
１），２）および３）の蛍光体原料を溶液の状態
で混合し、この溶液を乾燥する方法を利用しても
よい。
上記），）、および）のいずれの方法にお
いても、混合には、各種ミキサー、Ｖ型ブレンダ
ー、ボールミル、ロツドミルなどの通常の混合機
が用いられる。
いても、混合には、各種ミキサー、Ｖ型ブレンダ
ー、ボールミル、ロツドミルなどの通常の混合機
が用いられる。
次に、上記のようにして得られた蛍光体原料混
合物を石英ボート、アルミナルツボ、石英ルツボ
などの耐熱性容器に充填し、電気炉中で焼成を行
なう。焼成温度は500〜1300℃の範囲が適当であ
り、好ましくは700〜1000℃の範囲である。焼成
時間は蛍光体原料混合物の充填量および焼成温度
などによつても異なるが、一般には0.5〜６時間
が適当である。焼成雰囲気としては、少量の水素
ガスを含有する窒素ガス雰囲気、あるいは、一酸
化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還元
性の雰囲気を利用する。一般に上記２）の蛍光体
原料として、セリウムの価数が四価のセリウム化
合物が用いられるが、その場合には焼成過程にお
いて、上記弱還元性の雰囲気によつて四価のセリ
ウムは三価のセリウムに還元される。
合物を石英ボート、アルミナルツボ、石英ルツボ
などの耐熱性容器に充填し、電気炉中で焼成を行
なう。焼成温度は500〜1300℃の範囲が適当であ
り、好ましくは700〜1000℃の範囲である。焼成
時間は蛍光体原料混合物の充填量および焼成温度
などによつても異なるが、一般には0.5〜６時間
が適当である。焼成雰囲気としては、少量の水素
ガスを含有する窒素ガス雰囲気、あるいは、一酸
化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還元
性の雰囲気を利用する。一般に上記２）の蛍光体
原料として、セリウムの価数が四価のセリウム化
合物が用いられるが、その場合には焼成過程にお
いて、上記弱還元性の雰囲気によつて四価のセリ
ウムは三価のセリウムに還元される。
上記焼成によつて粉末状の本発明の蛍光体が得
られる。なお、得られた粉末状の蛍光体について
は、必要に応じて、さらに、洗浄、乾燥、ふるい
分などの蛍光体の製造における各種の一般的な操
作を行なつてもよい。
られる。なお、得られた粉末状の蛍光体について
は、必要に応じて、さらに、洗浄、乾燥、ふるい
分などの蛍光体の製造における各種の一般的な操
作を行なつてもよい。
以上に説明した製造法によつて製造されるセリ
ウム賦活希土類ハロゲン化物系蛍光体は、組成式
（）： LnX3・aMIX′：xCe3+ （） （ただし、LnはＹ，La，GdおよびLuからな
る群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素で
あり；MIはLi，Na，Ｋ，CsおよびRbからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属で
あり；ＸおよびX′はそれぞれCl，Brおよびか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり；そしてａは０＜ａ≦10.0の範囲の数値で
あり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値である） で表わされるものである。
ウム賦活希土類ハロゲン化物系蛍光体は、組成式
（）： LnX3・aMIX′：xCe3+ （） （ただし、LnはＹ，La，GdおよびLuからな
る群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素で
あり；MIはLi，Na，Ｋ，CsおよびRbからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属で
あり；ＸおよびX′はそれぞれCl，Brおよびか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり；そしてａは０＜ａ≦10.0の範囲の数値で
あり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値である） で表わされるものである。
本発明のセリウム賦活希土類ハロゲン化物系蛍
光体はＸ線、紫外線、電子線などの放射線で励起
すると近紫外乃至青色領域（発光のピーク波長：
約360〜380nm）に瞬時発光を示す。
光体はＸ線、紫外線、電子線などの放射線で励起
すると近紫外乃至青色領域（発光のピーク波長：
約360〜380nm）に瞬時発光を示す。
第１図は、本発明のセリウム賦活希土類ハロゲ
ン化物系蛍光体の瞬時発光スペクトルおよびその
励起スペクトルを例示するものである。第１図に
おいて曲線１〜４はそれぞれ、 １：LaBr3・CaCl：0.001Ce3+蛍光体の発光ス
ペクトル ２：LaBr3・CaCl：0.001Ce3+蛍光体の励起ス
ペクトル ３：LaCl3・CsBr：0.001Ce3+蛍光体の発光ス
ペクトル ４：LaCl3・CsBr：0.001Ce3+蛍光体 の励起スペクトル である。
ン化物系蛍光体の瞬時発光スペクトルおよびその
励起スペクトルを例示するものである。第１図に
おいて曲線１〜４はそれぞれ、 １：LaBr3・CaCl：0.001Ce3+蛍光体の発光ス
ペクトル ２：LaBr3・CaCl：0.001Ce3+蛍光体の励起ス
ペクトル ３：LaCl3・CsBr：0.001Ce3+蛍光体の発光ス
ペクトル ４：LaCl3・CsBr：0.001Ce3+蛍光体 の励起スペクトル である。
第１図から、本発明の蛍光体は紫外線励起下に
おいて近紫外乃至青色領域に瞬時発光を示すこと
が明らかである。また、その発光スペクトルのピ
ーク波長はLaBr3・CsCl：0.001Ce3+については
365nmであり、LaCl3・CsBr：0.001Ce3+につい
ては375nmである。
おいて近紫外乃至青色領域に瞬時発光を示すこと
が明らかである。また、その発光スペクトルのピ
ーク波長はLaBr3・CsCl：0.001Ce3+については
365nmであり、LaCl3・CsBr：0.001Ce3+につい
ては375nmである。
以上二種類の蛍光体を例にとつて、本発明のセ
リウム賦活希土類ハロゲン化物系蛍光体の紫外線
励起の場合の瞬時発光スペクトルおよびその励起
スペクトルを説明したが、本発明のその他の蛍光
体についてもその発光スペクトルおよび励起スペ
クトルは、上述と同様の傾向を示すことが確認さ
れている。また、本発明の蛍光体のＸ線および電
子線励起の場合の瞬時発光スペクトルは、第１図
または第２図に示される紫外線励起の場合の瞬時
発光スペクトルとほぼ同様であることも確認され
ている。
リウム賦活希土類ハロゲン化物系蛍光体の紫外線
励起の場合の瞬時発光スペクトルおよびその励起
スペクトルを説明したが、本発明のその他の蛍光
体についてもその発光スペクトルおよび励起スペ
クトルは、上述と同様の傾向を示すことが確認さ
れている。また、本発明の蛍光体のＸ線および電
子線励起の場合の瞬時発光スペクトルは、第１図
または第２図に示される紫外線励起の場合の瞬時
発光スペクトルとほぼ同様であることも確認され
ている。
また、本発明のセリウム賦活希土類ハロゲン化
物系蛍光体はＸ線、紫外線、電子線などの放射線
を照射したのち、500〜850nmの可視乃至赤外領
域の電磁波で励起すると近紫外乃至青色領域に輝
尽発光を示す。
物系蛍光体はＸ線、紫外線、電子線などの放射線
を照射したのち、500〜850nmの可視乃至赤外領
域の電磁波で励起すると近紫外乃至青色領域に輝
尽発光を示す。
第２図は、本発明のセリウム賦活希土類ハロゲ
ン化物系蛍光体の具体例であるLaBr3・CsCl：
0.001Ce3+蛍光体の輝尽励起スペクトルである。
ン化物系蛍光体の具体例であるLaBr3・CsCl：
0.001Ce3+蛍光体の輝尽励起スペクトルである。
第２図から、本発明の蛍光体は放射線照射後
500〜850nmの波長領域の電磁波で励起すると輝
尽発光を示すことが明らかである。
500〜850nmの波長領域の電磁波で励起すると輝
尽発光を示すことが明らかである。
なお、上記本発明の蛍光体の輝尽発光スペクト
ルは、瞬時発光スペクトル（第１図の曲線１）に
一致する。
ルは、瞬時発光スペクトル（第１図の曲線１）に
一致する。
以上、LaBr3・CsCl：0.001Ce3+蛍光体の場合
を例にとつて、本発明のセリウム賦活希土類ハロ
ゲン化物系蛍光体の輝尽励起スペクトルおよびそ
の輝尽発光スペクトルを説明したが、本発明のそ
の他の蛍光体についてもその輝尽励起スペクトル
およびその輝尽発光スペクトルは上述とほぼ同様
であることが確認されている。
を例にとつて、本発明のセリウム賦活希土類ハロ
ゲン化物系蛍光体の輝尽励起スペクトルおよびそ
の輝尽発光スペクトルを説明したが、本発明のそ
の他の蛍光体についてもその輝尽励起スペクトル
およびその輝尽発光スペクトルは上述とほぼ同様
であることが確認されている。
第３図は、本発明のLaBr3・aCsCl：0.001Ce3+
蛍光体におけるａ値と輝尽発光強度［80KVpの
Ｘ線を照射したのち、He−Neレーザー光
（632.8nm）で励起した時の輝尽発光強度］との
関係を示すグラフである。
蛍光体におけるａ値と輝尽発光強度［80KVpの
Ｘ線を照射したのち、He−Neレーザー光
（632.8nm）で励起した時の輝尽発光強度］との
関係を示すグラフである。
第３図から明らかなように、ａ値が０＜ａ≦
10.0の範囲にある本発明のLaBr3・CsCl：
0.001Ce3+蛍光体のうちでも、ａ値が0.1≦ａ≦2.0
の範囲にある蛍光体は高輝度の輝尽発光を示す。
10.0の範囲にある本発明のLaBr3・CsCl：
0.001Ce3+蛍光体のうちでも、ａ値が0.1≦ａ≦2.0
の範囲にある蛍光体は高輝度の輝尽発光を示す。
なお、上記蛍光体についてのａ値と瞬時発光強
度との関係も第３図と同じような関係にある。さ
らに、LaBr3・CsCl：0.001Ce3+蛍光体以外の本
発明の蛍光体についても、ａ値と輝尽発光強度お
よび瞬時発光強度それぞれとの関係は第３図と同
じような傾向にあることが確認されている。
度との関係も第３図と同じような関係にある。さ
らに、LaBr3・CsCl：0.001Ce3+蛍光体以外の本
発明の蛍光体についても、ａ値と輝尽発光強度お
よび瞬時発光強度それぞれとの関係は第３図と同
じような傾向にあることが確認されている。
以上に説明した発光特性から、本発明の蛍光体
は、特に医療診断を目的とするＸ線撮影等の医療
用放射線撮影および物質の非破壊検査を目的とす
る工業用放射線撮影などにおいて使用される輝尽
性蛍光体利用の放射線像変換方法に用いられる放
射線像変換パネル用の蛍光体として、あるいは同
じく医療診断および非破壊検査等を目的とする放
射線撮影に利用される放射線写真法に用いられる
放射線増感スクリーン用の蛍光体として非常に有
用である。
は、特に医療診断を目的とするＸ線撮影等の医療
用放射線撮影および物質の非破壊検査を目的とす
る工業用放射線撮影などにおいて使用される輝尽
性蛍光体利用の放射線像変換方法に用いられる放
射線像変換パネル用の蛍光体として、あるいは同
じく医療診断および非破壊検査等を目的とする放
射線撮影に利用される放射線写真法に用いられる
放射線増感スクリーン用の蛍光体として非常に有
用である。
次に本発明の実施例を記載する。ただし、これ
らの各実施例は本発明を限定するものではない。
らの各実施例は本発明を限定するものではない。
［実施例 １］
臭化ランタン（LaBr3）378.9g、塩化セシウム
（CsCl）168.4gおよび酸化セリウム（CeO2）
0.172gを蒸留水（H2Ｏ）800mlに添加し、混合し
て水溶液とした。この水溶液を60℃で３時間減圧
乾燥した後、さらに150℃で３時間の真空乾燥を
行なつた。
（CsCl）168.4gおよび酸化セリウム（CeO2）
0.172gを蒸留水（H2Ｏ）800mlに添加し、混合し
て水溶液とした。この水溶液を60℃で３時間減圧
乾燥した後、さらに150℃で３時間の真空乾燥を
行なつた。
次に、得られた蛍光体原料混合物をアルミナル
ツボに充填し、これを高温電気炉に入れて焼成を
行なつた。焼成は、一酸化炭素を含む二酸化炭素
雰囲気中にて900℃の温度で２時間かけて行なつ
た。焼成が完了したのち焼成物を炉外に取り出し
て冷却した。このようにして、粉末状のセリウム
賦活臭化ランタン系蛍光体（LaBr3・CsCl：
0.001Ce3+）を得た。
ツボに充填し、これを高温電気炉に入れて焼成を
行なつた。焼成は、一酸化炭素を含む二酸化炭素
雰囲気中にて900℃の温度で２時間かけて行なつ
た。焼成が完了したのち焼成物を炉外に取り出し
て冷却した。このようにして、粉末状のセリウム
賦活臭化ランタン系蛍光体（LaBr3・CsCl：
0.001Ce3+）を得た。
［実施例 ２］
実施例１において、臭化ランタンおよび塩化セ
シウムの代りにそれぞれ、塩化ランタン
（LaCl3）245.3gおよび臭化セシウム（CsBr）
213.0gを用いること以外は、実施例１の方法と同
様の操作を行なうことにより、粉末状のセリウム
賦活塩化ランタン系蛍光体（LaCl3・CsBr／
0.001Ce3+）を得た。
シウムの代りにそれぞれ、塩化ランタン
（LaCl3）245.3gおよび臭化セシウム（CsBr）
213.0gを用いること以外は、実施例１の方法と同
様の操作を行なうことにより、粉末状のセリウム
賦活塩化ランタン系蛍光体（LaCl3・CsBr／
0.001Ce3+）を得た。
［実施例 ３］
実施例１において、臭化ランタンおよび塩化セ
シウムの代りにそれぞれ、臭化イツトリウム
（YBr3）328.9gおよび塩化リチウム（LiCl）
42.4gを用いること以外は、実施例１の方法と同
様の操作を行なうことにより、粉末状のセリウム
賦活臭化イツトリウム系蛍光体（YBr3・LiCl：
0.001Ce3+）を得た。
シウムの代りにそれぞれ、臭化イツトリウム
（YBr3）328.9gおよび塩化リチウム（LiCl）
42.4gを用いること以外は、実施例１の方法と同
様の操作を行なうことにより、粉末状のセリウム
賦活臭化イツトリウム系蛍光体（YBr3・LiCl：
0.001Ce3+）を得た。
次に、実施例１および２で得られた各蛍光体を
紫外線で励起した時の発光スペクトルおよびその
励起スペクトルを測定した。その結果を第１図に
示す。
紫外線で励起した時の発光スペクトルおよびその
励起スペクトルを測定した。その結果を第１図に
示す。
上述のように第１図において曲線１〜４はそれ
ぞれ、 １：LaBr3・CsCl：0.001Ce3+蛍光体（実施例
１）の発光スペクトル ２：LaBr3・CsCl：0.001Ce3+蛍光体（実施例
１）の励起スペクトル ３：LaCl3・CsBr：0.001Ce3+蛍光体（実施例
２）の発光スペクトル ４：LaCl3・CsBr：0.001Ce3+蛍光体（実施例
２）の励起スペクトル を示す。
ぞれ、 １：LaBr3・CsCl：0.001Ce3+蛍光体（実施例
１）の発光スペクトル ２：LaBr3・CsCl：0.001Ce3+蛍光体（実施例
１）の励起スペクトル ３：LaCl3・CsBr：0.001Ce3+蛍光体（実施例
２）の発光スペクトル ４：LaCl3・CsBr：0.001Ce3+蛍光体（実施例
２）の励起スペクトル を示す。
また、実施例１で得られたLaBr3・CsCl：
0.001Ce3+蛍光体に管電圧80KVpのＸ線を照射し
た後500〜850nmの波長領域の光で励起した時の、
輝尽発光のピーク波長（365nm）における輝尽励
起スペクトルを測定した。その結果を第２図に示
す。
0.001Ce3+蛍光体に管電圧80KVpのＸ線を照射し
た後500〜850nmの波長領域の光で励起した時の、
輝尽発光のピーク波長（365nm）における輝尽励
起スペクトルを測定した。その結果を第２図に示
す。
さらに、実施例１〜３で得られた各蛍光体に管
電圧80KVpのＸ線を照射した後HeNeレーザー
（波長：632.8nm）で励起した時の輝尽発光強度
を測定した。その結果を第１表に示す。
電圧80KVpのＸ線を照射した後HeNeレーザー
（波長：632.8nm）で励起した時の輝尽発光強度
を測定した。その結果を第１表に示す。
第 １ 表
相対輝尽発光強度
実施例１ 100
実施例２ 95
実施例３ 50
［実施例 ４］
実施例１において、塩化セシウムの量を臭化ラ
ンタン１モルに対して０〜10.0モルの範囲で変化
させること以外は、実施例１の方法と同様の操作
を行なうことにより、塩化セシウムの含有量の異
なる各種のセリウム賦活臭化ランタン系蛍光体
（LaBr3・aCsCl：0.001Ce3+）を得た。
ンタン１モルに対して０〜10.0モルの範囲で変化
させること以外は、実施例１の方法と同様の操作
を行なうことにより、塩化セシウムの含有量の異
なる各種のセリウム賦活臭化ランタン系蛍光体
（LaBr3・aCsCl：0.001Ce3+）を得た。
次に、実施例４で得られた各蛍光体に管電圧
80KVpのＸ線を照射した後He−Neレーザー（波
長：632.8nm）で励起した時の輝尽発光強度を測
定した。その結果を第３図に示す。
80KVpのＸ線を照射した後He−Neレーザー（波
長：632.8nm）で励起した時の輝尽発光強度を測
定した。その結果を第３図に示す。
第３図は、LaBr3・aCsCl：0.001Ce3+蛍光体に
おける塩化セシウムの含有量（ａ値）と輝尽発光
強度との関係を示すグラフである。
おける塩化セシウムの含有量（ａ値）と輝尽発光
強度との関係を示すグラフである。
第１図は、本発明のセリウム賦活希土類ハロゲ
ン化物系蛍光体の具体例であるLaBr3・CsCl：
0.001Ce3+蛍光体およびLaCl3・CsBr：0.001Ce3+
蛍光体の瞬時発光スペクトルおよびその励起スペ
クトル（それぞれ曲線１，２，３および４）を示
す図である。第２図は、本発明のセリウム賦活希
土類ハロゲン化物系蛍光体の具体例である
LaBr3・CsCl：0.001Ce3+蛍光体の輝尽励起スペ
クトルを示す図である。第３図は、本発明のセリ
ウム賦活希土類ハロゲン化物系蛍光体の具体例で
あるLaBr3・aCsCl：0.001Ce3+蛍光体におけるａ
値と輝尽発光強度との関係を示すグラフである。
ン化物系蛍光体の具体例であるLaBr3・CsCl：
0.001Ce3+蛍光体およびLaCl3・CsBr：0.001Ce3+
蛍光体の瞬時発光スペクトルおよびその励起スペ
クトル（それぞれ曲線１，２，３および４）を示
す図である。第２図は、本発明のセリウム賦活希
土類ハロゲン化物系蛍光体の具体例である
LaBr3・CsCl：0.001Ce3+蛍光体の輝尽励起スペ
クトルを示す図である。第３図は、本発明のセリ
ウム賦活希土類ハロゲン化物系蛍光体の具体例で
あるLaBr3・aCsCl：0.001Ce3+蛍光体におけるａ
値と輝尽発光強度との関係を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 組成式（）： LnX3・aMIX′：xCe3+ （） （ただし、LnはＹ，La，GdおよびLuからな
る群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素で
あり；MIはLi，Na，Ｋ，CsおよびRbからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属で
あり；ＸおよびX′はそれぞれCl，BrおよびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり；そしてａは０＜ａ≦10.0の範囲の数値で
あり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値である） で表わされるセリウム賦活希土類ハロゲン化物系
蛍光体。 ２ 組成式（）におけるａが0.1≦ａ≦2.0の範
囲の数値であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の蛍光体。 ３ 組成式（）におけるａが0.2≦ａ≦1.0であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の
蛍光体。 ４ 組成式（）におけるLnがＹおよびLaのう
ちの少なくとも一種であることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の蛍光体。 ５ 組成式（）におけるMIがCsおよびRbのう
ちの少なくとも一種であることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の蛍光体。 ６ 組成式（）におけるＸおよびX′がそれぞ
れClおよびBrのいずれかであつて、かつＸ≠
X′であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の蛍光体。 ７ 組成式（）におけるｘが10-5≦ｘ≦10-2の
範囲の数値であることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の蛍光体。 ８ 化学量論的に組成式（）： LnX3・aMIX′：xCe （） （ただし、LnはＹ，La，GdおよびLuからな
る群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素で
あり；MIはLi，Na，Ｋ，CsおよびRbからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属で
あり；ＸおよびX′はそれぞれCl，BrおよびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり；そしてａは０＜ａ≦10.0の範囲の数値で
あり、ｘは０＜ｘ≦0.2の範囲の数値である） に対応する相対比となるように蛍光体原料混合物
を調製したのち、この混合物を弱還元性雰囲気中
で500乃至1300℃の範囲の温度で焼成することを
特徴とする組成式（）： LnX3・aMIX′：xCe3+ （） （ただし、Ln，MI，Ｘ，X′，ａおよびｘの定
義は前述と同じである） で表わされるセリウム賦活希土類ハロゲン化物系
蛍光体の製造法。 ９ 組成式（）におけるａが0.1≦ａ≦2.0の範
囲の数値であることを特徴とする特許請求の範囲
第８項記載の蛍光体の製造法。 １０ 組成式（）におけるａが0.2≦ａ≦1.0で
あることを特徴とする特許請求の範囲第９項記載
の蛍光体の製造法。 １１ 組成式（）におけるLnがＹおよびLaの
うちの少なくとも一種であることを特徴とする特
許請求の範囲第８項記載の蛍光体の製造法。 １２ 組成式（）におけるMIがCsおよびRbの
うちの少なくとも一種であることを特徴とする特
許請求の範囲第８項記載の蛍光体の製造法。 １３ 組成式（）におけるＸおよびX′がそれ
ぞれClおよびBrのいずれかであつて、かつＸ≠
X′であることを特徴とする特許請求の範囲第８
項記載の蛍光体の製造法。 １４ 組成式（）におけるｘが10-5≦ｘ≦10-2
の範囲の数値であることを特徴とする特許請求の
範囲第８項記載の蛍光体の製造法。 １５ 蛍光体原料混合物の焼成を700乃至1000℃
の範囲の温度で行なうことを特徴とする特許請求
の範囲第８項記載の蛍光体の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14148984A JPS6121182A (ja) | 1984-07-10 | 1984-07-10 | 螢光体およびその製造法 |
| US07/119,202 US4835398A (en) | 1984-07-10 | 1987-11-04 | Phosphor, Radiation image recording and reproducing method and radiation image storage panel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14148984A JPS6121182A (ja) | 1984-07-10 | 1984-07-10 | 螢光体およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6121182A JPS6121182A (ja) | 1986-01-29 |
| JPH0475950B2 true JPH0475950B2 (ja) | 1992-12-02 |
Family
ID=15293100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14148984A Granted JPS6121182A (ja) | 1984-07-10 | 1984-07-10 | 螢光体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6121182A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1553430A1 (en) * | 2004-01-09 | 2005-07-13 | Stichting Voor De Technische Wetenschappen | High light yield thermal neutron scintillators |
| EP1759765A1 (en) * | 2005-09-01 | 2007-03-07 | Ludwig-Maximilians-Universität München | Solutions of anhydrous lanthanide salts and its preparation |
| CN111183503B (zh) * | 2017-09-29 | 2023-07-14 | Asml荷兰有限公司 | 用于调节带电粒子的束状态的方法和设备 |
-
1984
- 1984-07-10 JP JP14148984A patent/JPS6121182A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6121182A (ja) | 1986-01-29 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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