JPH11349938A - 希土類弗化物系蛍光体および放射線増感スクリーン - Google Patents
希土類弗化物系蛍光体および放射線増感スクリーンInfo
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- JPH11349938A JPH11349938A JP10173949A JP17394998A JPH11349938A JP H11349938 A JPH11349938 A JP H11349938A JP 10173949 A JP10173949 A JP 10173949A JP 17394998 A JP17394998 A JP 17394998A JP H11349938 A JPH11349938 A JP H11349938A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/7772—Halogenides
- C09K11/7773—Halogenides with alkali or alkaline earth metal
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 紫外発光強度の向上した希土類弗化物系蛍光
体、および高感度の放射線増感スクリーンを提供する。 【解決手段】 組成式（Ｉ）及び（II）のいずれかで表
わされる希土類弗化物系蛍光体と、その蛍光体を用いた
放射線増感スクリーン： （Ｇｄ1-x Ｌｎx ）Ｆ3 ・ａＭＸ …（Ｉ） ＬｎＦ3 ・ａＭＸ：ｙＡ …（II） ［ＬｎはＹ、Ｌａ、Ｌｕなどの希土類、ＭはＮａ、Ｋ、
Ｃｓ、Ｒｂなどのアルカリ金属、Ｘはハロゲン、Ａは、
Ｃｅ、Ｔｂ、Ｂｉなどの三価金属であり、そしてａ、
ｘ、ｙはそれぞれ、０＜ａ≦０．０３、０≦ｘ≦０．
１、０＜ｙ≦０．１の範囲にある数値である。］
体、および高感度の放射線増感スクリーンを提供する。 【解決手段】 組成式（Ｉ）及び（II）のいずれかで表
わされる希土類弗化物系蛍光体と、その蛍光体を用いた
放射線増感スクリーン： （Ｇｄ1-x Ｌｎx ）Ｆ3 ・ａＭＸ …（Ｉ） ＬｎＦ3 ・ａＭＸ：ｙＡ …（II） ［ＬｎはＹ、Ｌａ、Ｌｕなどの希土類、ＭはＮａ、Ｋ、
Ｃｓ、Ｒｂなどのアルカリ金属、Ｘはハロゲン、Ａは、
Ｃｅ、Ｔｂ、Ｂｉなどの三価金属であり、そしてａ、
ｘ、ｙはそれぞれ、０＜ａ≦０．０３、０≦ｘ≦０．
１、０＜ｙ≦０．１の範囲にある数値である。］
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、紫外領域に発光を
示す希土類弗化物系蛍光体、およびこの蛍光体を用いる
放射線増感スクリーンに関するものである。
示す希土類弗化物系蛍光体、およびこの蛍光体を用いる
放射線増感スクリーンに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、蛍光体を含有する放射線増感
スクリーンとハロゲン化銀写真感光材料とを組み合わせ
て用いる放射線写真法（放射線画像形成システム）がよ
く知られている。この方法は、ハロゲン化銀写真感光材
料の片側もしくは両側に放射線増感スクリーンを配置し
て、被写体を透過した、あるいは被検体から発せられた
Ｘ線などの放射線を増感スクリーンの蛍光体に吸収させ
て可視領域に発光させ、放射線とともにこの発光光によ
り写真感光材料を感光させることによって、該感光材料
上に放射線画像を可視化するものである。蛍光体として
はこれまで、タングステン酸カルシウムや希土類付活ア
ルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体等の、放射線を
吸収して可視領域に発光を示す蛍光体が用いられてき
た。
スクリーンとハロゲン化銀写真感光材料とを組み合わせ
て用いる放射線写真法（放射線画像形成システム）がよ
く知られている。この方法は、ハロゲン化銀写真感光材
料の片側もしくは両側に放射線増感スクリーンを配置し
て、被写体を透過した、あるいは被検体から発せられた
Ｘ線などの放射線を増感スクリーンの蛍光体に吸収させ
て可視領域に発光させ、放射線とともにこの発光光によ
り写真感光材料を感光させることによって、該感光材料
上に放射線画像を可視化するものである。蛍光体として
はこれまで、タングステン酸カルシウムや希土類付活ア
ルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体等の、放射線を
吸収して可視領域に発光を示す蛍光体が用いられてき
た。
【０００３】放射線増感スクリーンは、基本構造とし
て、支持体とその表面に設けられた蛍光体層とからなる
ものである。ただし、蛍光体層が自己支持性である場合
には必ずしも支持体を必要としない。蛍光体層は、通常
は蛍光体とこれを分散状態で含有支持する結合剤とから
構成される。
て、支持体とその表面に設けられた蛍光体層とからなる
ものである。ただし、蛍光体層が自己支持性である場合
には必ずしも支持体を必要としない。蛍光体層は、通常
は蛍光体とこれを分散状態で含有支持する結合剤とから
構成される。
【０００４】近年、この放射線画像形成システムに、波
長４００ｎｍ前後の紫外領域に発光を示す蛍光体を含む
放射線増感スクリーンを用いることが提案されている。
例えば、米国特許第４，２２５，６５３号明細書には、
タンタル酸イットリウム蛍光体（ＹＴａＯ4 ）や、この
蛍光体にＧｄおよびＮｂ、Ｔｂが添加された蛍光体を用
いるＸ線増感スクリーンが記載されている。この紫外領
域での増感スクリーンの発光を利用する画像形成システ
ムによれば、感光材料には可視領域の（すなわち、目に
見える）分光増感色素やクロスオーバーカット用の染料
の添加が不要となるために、処理の際での色素や染料の
溶出による処理液の汚れがなく、自動現像機の汚染も少
なくなり、現像処理システムのメンテナンスが飛躍的に
簡便になる、色素や染料の残存による感光材料の着色
（残色）が生じず、現像処理を迅速かつ低現像液補充に
て有利に実施することができる、など数々の利点があ
る。
長４００ｎｍ前後の紫外領域に発光を示す蛍光体を含む
放射線増感スクリーンを用いることが提案されている。
例えば、米国特許第４，２２５，６５３号明細書には、
タンタル酸イットリウム蛍光体（ＹＴａＯ4 ）や、この
蛍光体にＧｄおよびＮｂ、Ｔｂが添加された蛍光体を用
いるＸ線増感スクリーンが記載されている。この紫外領
域での増感スクリーンの発光を利用する画像形成システ
ムによれば、感光材料には可視領域の（すなわち、目に
見える）分光増感色素やクロスオーバーカット用の染料
の添加が不要となるために、処理の際での色素や染料の
溶出による処理液の汚れがなく、自動現像機の汚染も少
なくなり、現像処理システムのメンテナンスが飛躍的に
簡便になる、色素や染料の残存による感光材料の着色
（残色）が生じず、現像処理を迅速かつ低現像液補充に
て有利に実施することができる、など数々の利点があ
る。
【０００５】一方、弗化ランタノイド化合物（ＣｅＦ3
など）およびセリウムやテルビウム等の希土類で付活さ
れた弗化ランタノイド化合物（ＬａＦ3 ：Ｃｅ、ＧｄＦ
3 ：Ｃｅ，Ｔｂ等）が紫外領域に発光を示すことは従来
より知られており、主にシンチレーターとして使用され
ている。
など）およびセリウムやテルビウム等の希土類で付活さ
れた弗化ランタノイド化合物（ＬａＦ3 ：Ｃｅ、ＧｄＦ
3 ：Ｃｅ，Ｔｂ等）が紫外領域に発光を示すことは従来
より知られており、主にシンチレーターとして使用され
ている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、上記の紫
外発光を利用する画像形成システムに適した蛍光体につ
いて研究を重ねた結果、三価金属で付活もしくは非付活
の希土類弗化物が公知のタンタル酸イットリウム蛍光体
（ＹＴａＯ4 ）よりも更に短波長側に発光を示して、紫
外領域でも短波長側で高い固有吸収を示す感光材料の塩
化銀系写真乳剤とのマッチングが良いことを見い出し
た。この化合物を放射線増感スクリーンの蛍光体として
用いれば、上述した画像形成システムの数々の利点に加
えて、感光材料の実質感度を高められるため、Ｘ線撮影
時の被曝線量を低減しながら、診断性能を向上させるこ
とが可能となる。しかしながら、三価金属で付活もしく
は非付活の希土類弗化物は、発光波長に関しては紫外発
光を利用する画像形成システムに非常に好適であるもの
の、発光強度が充分には高くないことが難点であった。
外発光を利用する画像形成システムに適した蛍光体につ
いて研究を重ねた結果、三価金属で付活もしくは非付活
の希土類弗化物が公知のタンタル酸イットリウム蛍光体
（ＹＴａＯ4 ）よりも更に短波長側に発光を示して、紫
外領域でも短波長側で高い固有吸収を示す感光材料の塩
化銀系写真乳剤とのマッチングが良いことを見い出し
た。この化合物を放射線増感スクリーンの蛍光体として
用いれば、上述した画像形成システムの数々の利点に加
えて、感光材料の実質感度を高められるため、Ｘ線撮影
時の被曝線量を低減しながら、診断性能を向上させるこ
とが可能となる。しかしながら、三価金属で付活もしく
は非付活の希土類弗化物は、発光波長に関しては紫外発
光を利用する画像形成システムに非常に好適であるもの
の、発光強度が充分には高くないことが難点であった。
【０００７】従って、本発明は、発光強度の向上した希
土類弗化物系蛍光体を提供することを目的とするもので
ある。また、本発明は、３００〜３５０ｎｍの紫外領域
に発光を示す高感度の放射線増感スクリーンを提供する
ことをも目的とする。
土類弗化物系蛍光体を提供することを目的とするもので
ある。また、本発明は、３００〜３５０ｎｍの紫外領域
に発光を示す高感度の放射線増感スクリーンを提供する
ことをも目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記の組成式
（Ｉ）で表される希土類弗化物系蛍光体にある。 （Ｇｄ1-x Ｌｎx ）Ｆ3 ・ａＭＸ …（Ｉ） ［ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ及びＬｕからなる群より選ば
れる少なくとも一種の希土類であり、ＭはＮａ、Ｋ、Ｃ
ｓ及びＲｂからなる群より選ばれる少なくとも一種のア
ルカリ金属であり、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そし
てａ及びｘはそれぞれ、０＜ａ≦０．０３及び０≦ｘ≦
０．１のの範囲にある数値である。］
（Ｉ）で表される希土類弗化物系蛍光体にある。 （Ｇｄ1-x Ｌｎx ）Ｆ3 ・ａＭＸ …（Ｉ） ［ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ及びＬｕからなる群より選ば
れる少なくとも一種の希土類であり、ＭはＮａ、Ｋ、Ｃ
ｓ及びＲｂからなる群より選ばれる少なくとも一種のア
ルカリ金属であり、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そし
てａ及びｘはそれぞれ、０＜ａ≦０．０３及び０≦ｘ≦
０．１のの範囲にある数値である。］
【０００９】本発明はまた、下記の組成式（II）で表さ
れる三価金属付活希土類弗化物系蛍光体にもある。 ＬｎＦ3 ・ａＭＸ：ｙＡ …（II） ［ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄ及びＬｕからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の希土類であり、ＭはＮａ、
Ｋ、Ｃｓ及びＲｂからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ金属であり、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り、Ａは、Ｃｅ、ＴｂおよびＢｉからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の三価金属であり、そしてａおよびｙ
はそれぞれ、０＜ａ≦０．０３及び０＜ｙ≦０．１の範
囲にある数値である。］
れる三価金属付活希土類弗化物系蛍光体にもある。 ＬｎＦ3 ・ａＭＸ：ｙＡ …（II） ［ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄ及びＬｕからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の希土類であり、ＭはＮａ、
Ｋ、Ｃｓ及びＲｂからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ金属であり、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り、Ａは、Ｃｅ、ＴｂおよびＢｉからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の三価金属であり、そしてａおよびｙ
はそれぞれ、０＜ａ≦０．０３及び０＜ｙ≦０．１の範
囲にある数値である。］
【００１０】本発明はさらに、上記の組成式（Ｉ）で表
される希土類弗化物系蛍光体もしくは組成式（II）で表
される三価金属付活希土類弗化物系蛍光体を含む放射線
増感スクリーンにもある。
される希土類弗化物系蛍光体もしくは組成式（II）で表
される三価金属付活希土類弗化物系蛍光体を含む放射線
増感スクリーンにもある。
【００１１】
【発明の実施の形態】まず、本発明の希土類弗化物系蛍
光体の製造法を詳細に説明する。
光体の製造法を詳細に説明する。
【００１２】蛍光体の母体前駆体である希土類弗化物、
およびアルカリ金属ハロゲン化物、更に必要により付活
剤である三価金属弗化物を粉砕しながら充分に混合す
る。得られた混合物を、石英ボート、アルミナルツボ、
石英ルツボ等の耐熱性容器に充填し、電気炉の炉芯に入
れて焼成を行う。焼成雰囲気としては窒素ガス雰囲気が
好ましい。焼成温度は１１００〜１３００℃の範囲が適
当であり、特に好ましいのは１２００℃付近である。焼
成時間は、混合物の充填量、焼成温度および炉からの取
出し温度などによっても異なるが、一般には１〜６時間
が適当であり、特に３〜４時間が好ましい。
およびアルカリ金属ハロゲン化物、更に必要により付活
剤である三価金属弗化物を粉砕しながら充分に混合す
る。得られた混合物を、石英ボート、アルミナルツボ、
石英ルツボ等の耐熱性容器に充填し、電気炉の炉芯に入
れて焼成を行う。焼成雰囲気としては窒素ガス雰囲気が
好ましい。焼成温度は１１００〜１３００℃の範囲が適
当であり、特に好ましいのは１２００℃付近である。焼
成時間は、混合物の充填量、焼成温度および炉からの取
出し温度などによっても異なるが、一般には１〜６時間
が適当であり、特に３〜４時間が好ましい。
【００１３】焼成後、炉内の温度を室温まで下げ、次い
で焼成物を取り出す。得られた焼成物を粉砕することに
より、目的の下記組成式（Ｉ）もしくは（II）で表され
る希土類弗化物系蛍光体が得られる。 （Ｇｄ1-x Ｌｎx ）Ｆ3 ・ａＭＸ …（Ｉ） ＬｎＦ3 ・ａＭＸ：ｘＡ …（II） ［各組成式の、Ｌｎ、Ｍ、Ｘ、Ａ、ａ、ｘ及びｙなどの
記号は、前記のものと同様な意味を持つ。］
で焼成物を取り出す。得られた焼成物を粉砕することに
より、目的の下記組成式（Ｉ）もしくは（II）で表され
る希土類弗化物系蛍光体が得られる。 （Ｇｄ1-x Ｌｎx ）Ｆ3 ・ａＭＸ …（Ｉ） ＬｎＦ3 ・ａＭＸ：ｘＡ …（II） ［各組成式の、Ｌｎ、Ｍ、Ｘ、Ａ、ａ、ｘ及びｙなどの
記号は、前記のものと同様な意味を持つ。］
【００１４】本発明の特徴的な要件であるアルカリ金属
ハロゲン化物（ＭＸ）の含有量を表すａは、発光強度の
向上の点から、好ましくは０．００１≦ａ≦０．０２の
範囲である。
ハロゲン化物（ＭＸ）の含有量を表すａは、発光強度の
向上の点から、好ましくは０．００１≦ａ≦０．０２の
範囲である。
【００１５】本発明の放射線増感スクリーンは、その蛍
光体層に上記組成式（Ｉ）もしくは（II）で表される希
土類弗化物系蛍光体を含むものである。蛍光体層中には
更に本発明の蛍光体を含めて他の蛍光体、および／また
は着色剤などの添加剤が含まれていてもよい。
光体層に上記組成式（Ｉ）もしくは（II）で表される希
土類弗化物系蛍光体を含むものである。蛍光体層中には
更に本発明の蛍光体を含めて他の蛍光体、および／また
は着色剤などの添加剤が含まれていてもよい。
【００１６】本発明の放射線増感スクリーンの蛍光体層
は、次のような公知の方法により支持体上に形成するこ
とができる。まず、蛍光体の粒子と結合剤とを溶剤に加
え、これを充分に混合して、結合剤溶液中に蛍光体粒子
が均一に分散した塗布液を調製する。塗布液における結
合剤と蛍光体との混合比は、目的とする放射線増感スク
リーンの特性、蛍光体の種類などによって異なるが、一
般には結合剤と蛍光体との混合比は、１：１乃至１：１
００（重量比）の範囲から選ばれ、そして特に１：８乃
至１：４０（重量比）の範囲から選ぶのが好ましい。こ
の塗布液を、次に支持体の表面に均一に塗布することに
より塗膜を形成する。この塗布操作は、通常の塗布手
段、たとえばドクターブレード、ロールコータ、ナイフ
コータなどを用いることにより行なうことができる。
は、次のような公知の方法により支持体上に形成するこ
とができる。まず、蛍光体の粒子と結合剤とを溶剤に加
え、これを充分に混合して、結合剤溶液中に蛍光体粒子
が均一に分散した塗布液を調製する。塗布液における結
合剤と蛍光体との混合比は、目的とする放射線増感スク
リーンの特性、蛍光体の種類などによって異なるが、一
般には結合剤と蛍光体との混合比は、１：１乃至１：１
００（重量比）の範囲から選ばれ、そして特に１：８乃
至１：４０（重量比）の範囲から選ぶのが好ましい。こ
の塗布液を、次に支持体の表面に均一に塗布することに
より塗膜を形成する。この塗布操作は、通常の塗布手
段、たとえばドクターブレード、ロールコータ、ナイフ
コータなどを用いることにより行なうことができる。
【００１７】支持体としては、従来の放射線増感スクリ
ーンの支持体として公知の材料から任意に選ぶことがで
きる。公知の放射線増感スクリーンにおいて、支持体と
蛍光体層の結合を強化するため、あるいは増感スクリー
ンとしての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上
させるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面に
ゼラチン等の高分子物質を塗布して接着性付与層とした
り、あるいは二酸化チタン、アルミニウム、炭酸鉛など
の光反射性物質からなる光反射層、またはカーボンブラ
ック等の光吸収性物質からなる光吸収層などを設けるこ
とが知られている。本発明に用いられる支持体について
も、これらの各種の層を設けることができる。あるいは
また、支持体自体に光反射性物質や光吸収性物質を含有
させてもよいし、支持体の表面に微小の凹凸を設けても
よい。それらの構成は所望の増感スクリーンの目的、用
途などに応じて任意に選択することができる。
ーンの支持体として公知の材料から任意に選ぶことがで
きる。公知の放射線増感スクリーンにおいて、支持体と
蛍光体層の結合を強化するため、あるいは増感スクリー
ンとしての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上
させるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面に
ゼラチン等の高分子物質を塗布して接着性付与層とした
り、あるいは二酸化チタン、アルミニウム、炭酸鉛など
の光反射性物質からなる光反射層、またはカーボンブラ
ック等の光吸収性物質からなる光吸収層などを設けるこ
とが知られている。本発明に用いられる支持体について
も、これらの各種の層を設けることができる。あるいは
また、支持体自体に光反射性物質や光吸収性物質を含有
させてもよいし、支持体の表面に微小の凹凸を設けても
よい。それらの構成は所望の増感スクリーンの目的、用
途などに応じて任意に選択することができる。
【００１８】上記のようにして支持体上に蛍光体含有塗
膜を形成したのち塗膜を乾燥して、支持体上への蛍光体
層の形成を完了する。蛍光体層の層厚は、目的とする放
射線増感スクリーンの特性、蛍光体の種類、結合剤と蛍
光体との混合比等によって異なるが、通常は２０μｍ乃
至１ｍｍとする。この層厚は特に５０乃至５００μｍと
するのが好ましい。なお、蛍光体層は、必ずしも上記の
ように支持体上に塗布液を直接塗布して形成する必要は
なく、たとえば、別に、ガラス板、金属板、プラスチッ
クシートなどのシート上に塗布液を塗布し乾燥すること
により蛍光体層を形成したのち、これを支持体上に押圧
するか、あるいは接着剤を用いるなどして支持体と蛍光
体層とを接合してもよい。
膜を形成したのち塗膜を乾燥して、支持体上への蛍光体
層の形成を完了する。蛍光体層の層厚は、目的とする放
射線増感スクリーンの特性、蛍光体の種類、結合剤と蛍
光体との混合比等によって異なるが、通常は２０μｍ乃
至１ｍｍとする。この層厚は特に５０乃至５００μｍと
するのが好ましい。なお、蛍光体層は、必ずしも上記の
ように支持体上に塗布液を直接塗布して形成する必要は
なく、たとえば、別に、ガラス板、金属板、プラスチッ
クシートなどのシート上に塗布液を塗布し乾燥すること
により蛍光体層を形成したのち、これを支持体上に押圧
するか、あるいは接着剤を用いるなどして支持体と蛍光
体層とを接合してもよい。
【００１９】蛍光体層の上には、蛍光体層を化学的な変
質あるいは物理的な衝撃から保護するために保護膜を設
けるのが好ましい。保護膜としては、紫外線の吸収が少
ないポリアミド樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂などの
有機高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶液を
蛍光体層の上に塗布することで形成された透明な保護
膜、あるいはポリアミド樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹
脂などの透明な有機高分子フィルムや透明なガラス板な
どの保護膜形成用シートを別に形成して蛍光体層の表面
に適当な接着剤を用いて設けたもの、あるいは紫外線吸
収の少ない無機化合物を蒸着などによって蛍光体層上に
成膜したものなどが用いられる。この保護膜の表面には
エンボス加工を施してもよいし、あるいは保護膜中に、
紫外線吸収の少ないフッ化ガドリニウム、フッ化バリウ
ム、酸化ガドリニウムなどの光散乱性物質、滑り剤、ま
たは導電性付与剤を含有させてもよい。
質あるいは物理的な衝撃から保護するために保護膜を設
けるのが好ましい。保護膜としては、紫外線の吸収が少
ないポリアミド樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂などの
有機高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶液を
蛍光体層の上に塗布することで形成された透明な保護
膜、あるいはポリアミド樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹
脂などの透明な有機高分子フィルムや透明なガラス板な
どの保護膜形成用シートを別に形成して蛍光体層の表面
に適当な接着剤を用いて設けたもの、あるいは紫外線吸
収の少ない無機化合物を蒸着などによって蛍光体層上に
成膜したものなどが用いられる。この保護膜の表面には
エンボス加工を施してもよいし、あるいは保護膜中に、
紫外線吸収の少ないフッ化ガドリニウム、フッ化バリウ
ム、酸化ガドリニウムなどの光散乱性物質、滑り剤、ま
たは導電性付与剤を含有させてもよい。
【００２０】上記の方法により、支持体上に、前記組成
式（Ｉ）および／または（II）で表される希土類弗化物
系蛍光体とこれを分散状態で含有支持する結合剤とから
なる蛍光体層が付設されてなる本発明の放射線増感スク
リーンを製造することができる。
式（Ｉ）および／または（II）で表される希土類弗化物
系蛍光体とこれを分散状態で含有支持する結合剤とから
なる蛍光体層が付設されてなる本発明の放射線増感スク
リーンを製造することができる。
【００２１】
【実施例】［実施例１］弗化ガドリニウム系蛍光体 ＧｄＦ3 １０ｇ（０．０４７モル）及びＮａＢｒ０．１
ｇ（９．７２×１０-4モル）を乳鉢で粉砕しながら混合
した後、更にプラスチックびんに入れて充分に振って均
一に混合した。得られた混合物をアルミナルツボに充填
し、ルツボを電気炉の炉芯に置いた。次いで、電気炉内
を３０分間かけて真空に引いた後、窒素ガスを大気圧に
なるまで導入した。そして、電気炉内の温度を２０℃／
分の昇温速度で１２００℃にまで上げた後、１２００℃
で３時間焼成した。焼成後、電気炉内を２０℃／分の降
温速度で室温にまで冷却し、次に得られた焼成物を取り
出し、乳鉢で粉砕して、本発明の臭化ナトリウム含有弗
化ガドリニウム（ＧｄＦ3・0.01ＮａＢｒ）蛍光体を得
た。
ｇ（９．７２×１０-4モル）を乳鉢で粉砕しながら混合
した後、更にプラスチックびんに入れて充分に振って均
一に混合した。得られた混合物をアルミナルツボに充填
し、ルツボを電気炉の炉芯に置いた。次いで、電気炉内
を３０分間かけて真空に引いた後、窒素ガスを大気圧に
なるまで導入した。そして、電気炉内の温度を２０℃／
分の昇温速度で１２００℃にまで上げた後、１２００℃
で３時間焼成した。焼成後、電気炉内を２０℃／分の降
温速度で室温にまで冷却し、次に得られた焼成物を取り
出し、乳鉢で粉砕して、本発明の臭化ナトリウム含有弗
化ガドリニウム（ＧｄＦ3・0.01ＮａＢｒ）蛍光体を得
た。
【００２２】［比較例１］弗化ガドリニウム蛍光体 実施例１においてＮａＢｒを添加しなかったこと以外は
実施例１と同様の操作を行うことにより、比較のための
弗化ガドリニウム（ＧｄＦ3 ）蛍光体を得た。
実施例１と同様の操作を行うことにより、比較のための
弗化ガドリニウム（ＧｄＦ3 ）蛍光体を得た。
【００２３】［実施例２］セリウム付活弗化ガドリニウ
ム系蛍光体 実施例１において、ＧｄＦ3 １０ｇ（０．０４７モ
ル）、ＣｅＦ3 ０．０９３ｇ（４．６７×１０-4モル）
及びＮａＢｒ０．３ｇ（２．９２×１０-3モル）を混合
したこと以外は同様の操作を行うことにより、本発明の
臭化ナトリウム含有セリウム付活弗化ガドリニウム（Ｇ
ｄＦ3・0.03ＮａＢｒ：0.01Ｃｅ）蛍光体を得た。
ム系蛍光体 実施例１において、ＧｄＦ3 １０ｇ（０．０４７モ
ル）、ＣｅＦ3 ０．０９３ｇ（４．６７×１０-4モル）
及びＮａＢｒ０．３ｇ（２．９２×１０-3モル）を混合
したこと以外は同様の操作を行うことにより、本発明の
臭化ナトリウム含有セリウム付活弗化ガドリニウム（Ｇ
ｄＦ3・0.03ＮａＢｒ：0.01Ｃｅ）蛍光体を得た。
【００２４】［実施例３］セリウム付活弗化ガドリニウ
ム系蛍光体 実施例２において、ＮａＢｒの添加量を０．１ｇ（９．
７２×１０-4モル）に変えた以外は同様の操作を行うこ
とにより、本発明の臭化ナトリウム含有セリウム付活弗
化ガドリニウム（ＧｄＦ3・0.01ＮａＢｒ：0.01Ｃｅ）蛍
光体を得た。
ム系蛍光体 実施例２において、ＮａＢｒの添加量を０．１ｇ（９．
７２×１０-4モル）に変えた以外は同様の操作を行うこ
とにより、本発明の臭化ナトリウム含有セリウム付活弗
化ガドリニウム（ＧｄＦ3・0.01ＮａＢｒ：0.01Ｃｅ）蛍
光体を得た。
【００２５】［実施例４］セリウム付活弗化ガドリニウ
ム系蛍光体 実施例２において、ＮａＢｒの添加量を０．０１ｇ
（９．７×１０-5モル）に変えた以外は同様の操作を行
なうことによって、本発明の臭化ナトリウム含有セリウ
ム付活弗化ガドリニウム（ＧｄＦ3 ・0.001ＮａＢｒ：0.
01Ｃｅ）蛍光体を得た。
ム系蛍光体 実施例２において、ＮａＢｒの添加量を０．０１ｇ
（９．７×１０-5モル）に変えた以外は同様の操作を行
なうことによって、本発明の臭化ナトリウム含有セリウ
ム付活弗化ガドリニウム（ＧｄＦ3 ・0.001ＮａＢｒ：0.
01Ｃｅ）蛍光体を得た。
【００２６】［比較例２］セリウム付活弗化ガドリニウ
ム蛍光体 実施例２において、ＮａＢｒを添加しなかったこと以外
は同様の操作を行うことにより、比較のためのセリウム
付活弗化ガドリニウム（ＧｄＦ3 ：0.01Ｃｅ）蛍光体を
得た。
ム蛍光体 実施例２において、ＮａＢｒを添加しなかったこと以外
は同様の操作を行うことにより、比較のためのセリウム
付活弗化ガドリニウム（ＧｄＦ3 ：0.01Ｃｅ）蛍光体を
得た。
【００２７】［比較例３］セリウム付活弗化ガドリニウ
ム系蛍光体 実施例２において、ＮａＢｒの添加量を１ｇ（９．７２
×１０-3モル）に混合した以外は同様の操作を行なうこ
とによって、比較のための臭化ナトリウム含有セリウム
付活弗化ガドリニウム（ＧｄＦ3 ・0.1ＮａＢｒ：0.01Ｃ
ｅ）蛍光体を得た。
ム系蛍光体 実施例２において、ＮａＢｒの添加量を１ｇ（９．７２
×１０-3モル）に混合した以外は同様の操作を行なうこ
とによって、比較のための臭化ナトリウム含有セリウム
付活弗化ガドリニウム（ＧｄＦ3 ・0.1ＮａＢｒ：0.01Ｃ
ｅ）蛍光体を得た。
【００２８】［実施例５］ランタン付活弗化ガドリニウ
ム系蛍光体 実施例１において、ＧｄＦ3 １０ｇ（０．０４７モ
ル）、ＬａＦ3 ０．０９２ｇ（４．７×１０-4モル）及
びＮａＢｒ０．１ｇ（９．７×１０-4モル）を混合した
こと以外は同様の操作を行うことにより、本発明の臭化
ナトリウム含有ランタン付活弗化ガドリニウム［（Ｇｄ
0.99Ｌａ0.01）Ｆ3・0.01ＮａＢｒ］蛍光体を得た。
ム系蛍光体 実施例１において、ＧｄＦ3 １０ｇ（０．０４７モ
ル）、ＬａＦ3 ０．０９２ｇ（４．７×１０-4モル）及
びＮａＢｒ０．１ｇ（９．７×１０-4モル）を混合した
こと以外は同様の操作を行うことにより、本発明の臭化
ナトリウム含有ランタン付活弗化ガドリニウム［（Ｇｄ
0.99Ｌａ0.01）Ｆ3・0.01ＮａＢｒ］蛍光体を得た。
【００２９】［比較例４］ランタン付活弗化ガドリニウ
ム蛍光体 実施例５において、ＮａＢｒを添加しなかったこと以外
は同様の操作を行うことにより、比較のためのランタン
付活弗化ガドリニウム［（Ｇｄ0.99Ｌａ0.01）Ｆ3 ］蛍
光体を得た。
ム蛍光体 実施例５において、ＮａＢｒを添加しなかったこと以外
は同様の操作を行うことにより、比較のためのランタン
付活弗化ガドリニウム［（Ｇｄ0.99Ｌａ0.01）Ｆ3 ］蛍
光体を得た。
【００３０】［蛍光体の特性評価］上記の各種の弗化ガ
ドリニウム系蛍光体の発光特性を下記の方法により評価
した。各蛍光体を試料ホルダーに充填し、日立分光光度
計Ｆ−４１００（日立製作所（株）製）を用いて、試料
をＷ管球Ｘ線（４０ｋＶｐ、３０ｍＡ）で励起して紫外
発光強度を測定した。紫外発光強度は、比較例１のＧｄ
Ｆ3 蛍光体のピーク波長（約３１５ｎｍ）における発光
強度を１００として、各種フッ化ガドリニウム蛍光体の
３１５ｎｍにおける相対値で表した。なお、発光中心が
Ｇｄのみでないものについては、３１５ｎｍでの発光強
度の和の形で示した。得られた結果を表１、図１および
図２に示す。
ドリニウム系蛍光体の発光特性を下記の方法により評価
した。各蛍光体を試料ホルダーに充填し、日立分光光度
計Ｆ−４１００（日立製作所（株）製）を用いて、試料
をＷ管球Ｘ線（４０ｋＶｐ、３０ｍＡ）で励起して紫外
発光強度を測定した。紫外発光強度は、比較例１のＧｄ
Ｆ3 蛍光体のピーク波長（約３１５ｎｍ）における発光
強度を１００として、各種フッ化ガドリニウム蛍光体の
３１５ｎｍにおける相対値で表した。なお、発光中心が
Ｇｄのみでないものについては、３１５ｎｍでの発光強
度の和の形で示した。得られた結果を表１、図１および
図２に示す。
【００３１】
【表１】 表１ ─────────────────────────────────── 蛍光体 相対紫外発光強度 ─────────────────────────────────── 実施例１ ＧｄＦ3・0.01ＮａＢｒ １１７ 比較例１ ＧｄＦ3 １００ ─────────────────────────────────── 実施例２ ＧｄＦ3・0.03ＮａＢｒ：0.01Ｃｅ １２０ 実施例３ ＧｄＦ3・0.01ＮａＢｒ：0.01Ｃｅ １３３ 実施例４ ＧｄＦ3・0.001 ＮａＢｒ：0.01Ｃｅ １２８ 比較例２ ＧｄＦ3 ：0.01Ｃｅ １１９ 比較例３ ＧｄＦ3・0.1 ＮａＢｒ：0.01Ｃｅ ５９ ─────────────────────────────────── 実施例５ （Ｇｄ0.99Ｌａ0.01）Ｆ3・0.01ＮａＢｒ １２６ 比較例４ （Ｇｄ0.99Ｌａ0.01）Ｆ3 ８７ ───────────────────────────────────
【００３２】ＧｄＦ3・0.01ＮａＢｒ：0.01Ｃｅ蛍光体
（実施例３）のＸ線励起による発光スペクトルを示すグ
ラフでを図１に示し、ＧｄＦ3 ・ａＮａＢｒ：0.01Ｃｅ
蛍光体のＮａＢｒの含有量（ａ）と相対紫外発光強度と
の関係を示すグラフを図２に示す。
（実施例３）のＸ線励起による発光スペクトルを示すグ
ラフでを図１に示し、ＧｄＦ3 ・ａＮａＢｒ：0.01Ｃｅ
蛍光体のＮａＢｒの含有量（ａ）と相対紫外発光強度と
の関係を示すグラフを図２に示す。
【００３３】図１から明らかなように、本発明のＧｄＦ
3・0.01ＮａＢｒ：0.01Ｃｅ蛍光体は３００〜３３０ｎｍ
の紫外領域に発光を示し、そのピーク波長は約３１５ｎ
ｍであった。そして、表１及び図２から明らかなよう
に、本発明のＮａＢｒを含有するＧｄＦ3 蛍光体、Ｇｄ
Ｆ3 ：0.01Ｃｅ蛍光体および（Ｇｄ0.99Ｌａ0.01）Ｆ3
蛍光体はいずれも、従来公知のＮａＢｒを含有しない蛍
光体と比較して紫外発光強度が顕著に増加した。また、
本発明のＧｄＦ3 ・ａＮａＢｒ：0.01Ｃｅ蛍光体は、Ｎ
ａＢｒの含有量ａが０＜ａ≦０．０３の範囲にあるとき
に紫外発光強度が高くなり、特に０．００１≦ａ≦０．
０２の範囲にあるときに発光強度が著しく増加した。
3・0.01ＮａＢｒ：0.01Ｃｅ蛍光体は３００〜３３０ｎｍ
の紫外領域に発光を示し、そのピーク波長は約３１５ｎ
ｍであった。そして、表１及び図２から明らかなよう
に、本発明のＮａＢｒを含有するＧｄＦ3 蛍光体、Ｇｄ
Ｆ3 ：0.01Ｃｅ蛍光体および（Ｇｄ0.99Ｌａ0.01）Ｆ3
蛍光体はいずれも、従来公知のＮａＢｒを含有しない蛍
光体と比較して紫外発光強度が顕著に増加した。また、
本発明のＧｄＦ3 ・ａＮａＢｒ：0.01Ｃｅ蛍光体は、Ｎ
ａＢｒの含有量ａが０＜ａ≦０．０３の範囲にあるとき
に紫外発光強度が高くなり、特に０．００１≦ａ≦０．
０２の範囲にあるときに発光強度が著しく増加した。
【００３４】
【発明の効果】本発明によれば、希土類弗化物蛍光体お
よび三価金属付活希土類弗化物蛍光体にアルカリ金属ハ
ロゲン化物を特定量含有させることにより、紫外発光強
度を顕著に増加させることができる。また、放射線増感
スクリーンにこの蛍光体を用いることにより、３００〜
３５０ｎｍの紫外領域に発光を示す高感度の増感スクリ
ーンを提供することができる。そしてこの放射線増感ス
クリーンを用いて放射線画像形成システムを実施するこ
とにより、被曝線量を低減しながら診断性能を向上させ
ることができる。さらに、短波長の発光を利用するので
画質も改善され、その上、迅速低補充処理適性を高め、
環境汚染等を軽減することが可能なハロゲン化銀系写真
フィルムとの組み合わせが容易となる。
よび三価金属付活希土類弗化物蛍光体にアルカリ金属ハ
ロゲン化物を特定量含有させることにより、紫外発光強
度を顕著に増加させることができる。また、放射線増感
スクリーンにこの蛍光体を用いることにより、３００〜
３５０ｎｍの紫外領域に発光を示す高感度の増感スクリ
ーンを提供することができる。そしてこの放射線増感ス
クリーンを用いて放射線画像形成システムを実施するこ
とにより、被曝線量を低減しながら診断性能を向上させ
ることができる。さらに、短波長の発光を利用するので
画質も改善され、その上、迅速低補充処理適性を高め、
環境汚染等を軽減することが可能なハロゲン化銀系写真
フィルムとの組み合わせが容易となる。
【図１】本発明のＧｄＦ3・0.01ＮａＢｒ：0.01Ｃｅ蛍光
体のＸ線励起による発光スペクトルを示すグラフであ
る。
体のＸ線励起による発光スペクトルを示すグラフであ
る。
【図２】ＧｄＦ3 ・ａＮａＢｒ：0.01Ｃｅ蛍光体のＮａ
Ｂｒの含有量（ａ）と相対紫外発光強度との関係を示す
グラフである。
Ｂｒの含有量（ａ）と相対紫外発光強度との関係を示す
グラフである。
Claims (8)
- 【請求項１】 組成式（Ｉ）： （Ｇｄ1-x Ｌｎx ）Ｆ3 ・ａＭＸ …（Ｉ） ［ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ及びＬｕからなる群より選ば
れる少なくとも一種の希土類であり、ＭはＮａ、Ｋ、Ｃ
ｓ及びＲｂからなる群より選ばれる少なくとも一種のア
ルカリ金属であり、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そし
てａ及びｘはそれぞれ、０＜ａ≦０．０３及び０≦ｘ≦
０．１のの範囲にある数値である。］で表される希土類
弗化物系蛍光体。 - 【請求項２】 組成式（Ｉ）のＭがＮａであり、そして
ＸがＢｒである請求項１に記載の希土類弗化物系蛍光
体。 - 【請求項３】 組成式（II）： ＬｎＦ3 ・ａＭＸ：ｙＡ …（II） ［ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄ及びＬｕからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の希土類であり、ＭはＮａ、
Ｋ、Ｃｓ及びＲｂからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ金属であり、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り、Ａは、Ｃｅ、ＴｂおよびＢｉからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の三価金属であり、そしてａおよびｙ
はそれぞれ、０＜ａ≦０．０３及び０＜ｙ≦０．１の範
囲にある数値である。］で表される三価金属付活希土類
弗化物系蛍光体。 - 【請求項４】 組成式（II）のＭがＮａであり、そして
ＸがＢｒである請求項３に記載の三価金属付活希土類弗
化物系蛍光体。 - 【請求項５】 組成式（II）のＬｎがＧｄである請求項
３もしくは４に記載の三価金属付活希土類弗化物系蛍光
体。 - 【請求項６】 組成式（II）のＡがＣｅである請求項３
乃至５のいずれかの項に記載の三価金属付活希土類弗化
物系蛍光体。 - 【請求項７】 請求項１もしくは２に記載の希土類弗化
物系蛍光体を含む放射線増感スクリーン。 - 【請求項８】 請求項３乃至６のいずれかの項に記載の
三価金属付活希土類弗化物系蛍光体を含む放射線増感ス
クリーン。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17394998A JP3249947B2 (ja) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | 希土類弗化物系蛍光体および放射線増感スクリーン |
| US09/325,385 US6387297B1 (en) | 1998-06-05 | 1999-06-04 | Rare earth fluoride phosphor and radiographic intensifying screen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17394998A JP3249947B2 (ja) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | 希土類弗化物系蛍光体および放射線増感スクリーン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11349938A true JPH11349938A (ja) | 1999-12-21 |
| JP3249947B2 JP3249947B2 (ja) | 2002-01-28 |
Family
ID=15970061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17394998A Expired - Fee Related JP3249947B2 (ja) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | 希土類弗化物系蛍光体および放射線増感スクリーン |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6387297B1 (ja) |
| JP (1) | JP3249947B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012526905A (ja) * | 2009-05-15 | 2012-11-01 | シュルンベルジェ ホールディングス リミテッド | シンチレータ結晶材料、シンチレータおよび放射線検出器 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040026632A1 (en) * | 2002-08-02 | 2004-02-12 | Luc Struye | Stimulable phosphor screen showing less scattering upon stimulation |
| US7595278B2 (en) * | 2005-01-21 | 2009-09-29 | Multisorb Technologies, Inc. | Resin bonded sorbent |
| US9404036B2 (en) * | 2007-10-30 | 2016-08-02 | The Regents Of The University Of California | Alkali metal and alkali earth metal gadolinium halide scintillators |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4761347A (en) * | 1984-07-09 | 1988-08-02 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Phosphor and radiation image storage panel containing the same |
| US4835398A (en) * | 1984-07-10 | 1989-05-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Phosphor, Radiation image recording and reproducing method and radiation image storage panel |
-
1998
- 1998-06-05 JP JP17394998A patent/JP3249947B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-06-04 US US09/325,385 patent/US6387297B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012526905A (ja) * | 2009-05-15 | 2012-11-01 | シュルンベルジェ ホールディングス リミテッド | シンチレータ結晶材料、シンチレータおよび放射線検出器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3249947B2 (ja) | 2002-01-28 |
| US6387297B1 (en) | 2002-05-14 |
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