JPH0885786A - セリウム付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体および放射線像変換パネル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 消去特性が改良された新規なセリウム賦活弗
化ハロゲン化バリウム蛍光体およびそれを用いた放射線
像変換パネルを提供する。 【構成】 組成式：ＢａＦＸ・ａＭＸ’: ｂＣｅ³⁺（た
だし、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンであり、ＭはＫ及びＲｂから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であ
り、Ｘ’は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、ａは１０^-5≦
ａ≦１０^-1の範囲の数値であり、そしてｂは１０^-5≦ｂ
≦１０^-2の範囲の数値である）で表わされるセリウム賦
活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体及びそれを用いた放
射線像変換パネル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なセリウム付活弗
化ハロゲン化バリウム系の輝尽性蛍光体、およびその輝
尽性蛍光体を含有する輝尽性蛍光体層を有する放射線像
変換パネルに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来の放射線写真法に代わる方法とし
て、たとえば特開昭５５−１２１４５号公報に記載され
ているような輝尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法が
知られている。この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放
射線像変換パネル（蓄積性蛍光体シート）を利用するも
ので、被写体を透過した、あるいは被検体から発せられ
た放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そのの
ちに輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励
起光）で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光
体中に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発
光光）として放出させ、この蛍光を光電的に読み取って
電気信号を得、次いで得られた電気信号に基づいて被写
体あるいは被検体の放射線画像を可視像として再生する
ものである。読み取りを終えた該パネルは、残存する画
像の消去が行なわれた後、次の撮影のために備えられ
る。すなわち、放射線像変換パネルは繰り返し使用する
ことができる。

【０００３】上記の放射線像変換方法によれば、従来の
放射線写真フィルムと増感紙との組合せを用いる放射線
写真法による場合に比較して、はるかに少ない被曝線量
で情報量の豊富な放射線画像を得ることができるという
利点がある。さらに、従来の放射線写真法では一回の撮
影ごとに放射線写真フィルムを消費するのに対して、こ
の放射線像変換方法では放射線像変換パネルをくり返し
使用するので、資源保護、経済効率の面からも有利であ
る。

【０００４】輝尽性蛍光体は、放射線を照射した後、励
起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、実用
上では、波長が４００〜９００ｎｍの範囲にある励起光
によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽発光を示
す蛍光体が一般的に利用される。従来より放射線像変換
パネルに用いられてきた輝尽性蛍光体の例としては、二
価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍
光体を挙げることができる。放射線像変換方法に用いら
れる放射線像変換パネルは、基本構造として、支持体と
その表面に設けられた輝尽性蛍光体層とからなるもので
ある。ただし、蛍光体層が自己支持性を有する場合には
必ずしも支持体を必要としない。輝尽性蛍光体層は、通
常は輝尽性蛍光体とこれを分散状態で含有支持する結合
剤とからなる。ただし、輝尽性蛍光体層としては、蒸着
法や焼結法によって形成される結合剤を含まないで輝尽
性蛍光体の凝集体のみから構成されるものが知られてい
る。また、輝尽性蛍光体の凝集体の間隙に高分子物質が
含浸されている輝尽性蛍光体層を有する放射線像変換パ
ネルも知られている。これらのいずれの蛍光体層でも、
輝尽性蛍光体はＸ線などの放射線を吸収したのち励起光
の照射を受けると輝尽発光を示す性質を有するものであ
るから、被写体を透過したあるいは被検体から発せられ
た放射線は、その放射線量に比例して放射線像変換パネ
ルの輝尽性蛍光体層に吸収され、パネルには被写体ある
いは被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像とし
て形成される。この蓄積像は、上記励起光を照射するこ
とにより輝尽発光光として放出させることができ、この
輝尽発光光を光電的に読み取って電気信号に変換するこ
とにより放射線エネルギーの蓄積像を画像化することが
可能となる。

【０００５】なお、輝尽性蛍光体層の表面（支持体に面
していない側の表面）には通常、ポリマーフィルムある
いは無機物の蒸着膜などからなる保護膜が設けられてい
て、蛍光体層を化学的な変質あるいは物理的な衝撃から
保護している。

【０００６】これまでに各種の用途において多数の蛍光
体が見い出されている。しかし、前記のような輝尽性を
示す蛍光体としては、僅かな種類のものが確認されてい
るのみである。従って、実用上に利用できるレベルの輝
尽性を示す蛍光体の探索は依然として重要である。

【０００７】従来より、Ｘ線、電子線、あるいは紫外線
などの放射線を照射したのち可視乃至赤外領域の電磁波
（励起光）で励起すると、近紫外乃至青色領域に発光
（輝尽発光）を示す輝尽性蛍光体として、セリウム付活
弗化ハロゲン化バリウム蛍光体（ＢａＦＸ：Ｃｅ³⁺；た
だし、Ｘは弗素以外のハロゲンである）が知られている
（特開昭５５−１２１４５号、特開昭５５−８４３８９
号公報等）。従ってこの蛍光体は、放射線像変換方法に
使用される放射線像変換パネル用の輝尽性蛍光体として
使用できるものである。そして、このセリウム付活弗化
ハロゲン化バリウム蛍光体はユーロピウム付活弗化ハロ
ゲン化バリウム蛍光体に比べて応答速度が速く、このた
めセリウム付活弗化ハロゲン化バリウム蛍光体を前記の
放射線像変換方法に利用すると、画像情報の読み出しが
速いとの利点がある。

【０００８】西独国特許第３８３４４１４号公報には、
セリウム付活弗化臭化バリウム蛍光体（ＢａＦＢｒ：Ｃ
ｅ³⁺）を製造する際に弗化ナトリウム（ＮａＦ）または
ヘキサフルオロケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂ ＳｉＦ₆ ）を
添加してもよいことが記載されているが、この化合物が
蛍光体の輝尽発光輝度等の特性にどのような影響を及ぼ
すかについての記述は全くない。一方、特開平５−３０
６３９３号公報には、輝尽発光輝度が向上したセリウム
付活弗化臭化バリウム蛍光体（ＢａＦＢｒ：Ｃｅ³⁺）と
して、セリウム付活弗化ハロゲン化バリウムに対し、Ｎ
ａ、Ｃｓ、ＣａまたはＳｒが添加されたセリウム付活弗
化ハロゲン化バリウム系蛍光体が記載されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】上記のように、Ｎａ、
Ｃｓ等の金属が添加されたセリウム付活弗化ハロゲン化
バリウム蛍光体（ＢａＦＸ：Ｃｅ³⁺）は、画像情報の読
み出し速度及び輝尽発光輝度が向上した放射線像変換パ
ネル用の輝尽性蛍光体として既に知られている。しかし
ながら、上記輝尽性蛍光体を用いた放射線像変換パネル
は、再使用における画像特性の低下が見られる場合があ
る。即ち、放射線像変換方法では、被写体を透過した放
射線をパネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののち励起
光により輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射線エネル
ギーを蛍光として放出させ、次いでこの蛍光から放射線
画像を可視像として再生する。そしてこの読み取りを終
えたパネルは、残存する画像の消去が行なわれた後、次
の撮影のために備えられる。この消去操作を受けた後の
輝尽性蛍光体中には、まだ放射線エネルギーがある程度
残存しているが、このエネルギーが比較的多く残った放
射線像変換パネルを再度使用した場合、得られる放射線
画像には、前回撮影で残った潜像（放射線エネルギー）
も画像として加わることになるため、画像特性の低下が
見られる。具体的には、消去前の最初の輝尽発光光量に
対する消去後の輝尽発光光量の値（消去値）が大きい場
合に、放射線像変換パネルの再使用における画像特性を
低下させることになる。従って、本発明は、消去特性が
改良された新規なセリウム付活弗化ハロゲン化バリウム
蛍光体およびそれを用いた放射線像変換パネルを提供す
ることを目的とするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】組成式（Ｉ）： ＢａＦＸ・ａＭＸ’: ｂＣｅ³⁺ …（Ｉ） （ただし、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンであり、ＭはＫ及びＲｂ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属
であり、Ｘ’はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、ａは１０^-5
≦ａ≦１０^-1の範囲の数値であり、そしてｂは１０^-5≦
ｂ≦１０^-2の範囲の数値である）で表わされるセリウム
付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体、およびこの輝尽
性蛍光体を含む蛍光体層を有する放射線像変換パネル。
上記アルカリ金属の添加量であるａは、１０^-5ａ≦５×
１０^-2の範囲の数値であることが好ましく、さらに１０
^-4≦ａ≦１０^-2の範囲の数値が好ましい。ｂの値は、１
０^-5以上（１×１０^-5≦ｂ）であることが好ましく、そ
して１０^-2以下（ｂ≦１×１０^-2）であることが好まし
い。尚、組成式（Ｉ）中のＢａＦＸは、それぞれの原子
が厳密に等モルを表わしているのではなく、互いに１０
モル％以下程度の範囲で変動すると考えられる。例え
ば、原材料の量を化学量論的に正確に秤量、焼成して蛍
光体を得ても、ハロゲン化物の種類、焼成温度等によ
り、得られる蛍光体の性質及び組成は変化するためであ
る。

【００１１】本発明の、組成式（Ｉ）で表わされるＫ又
はＲｂのアルカリ金属が添加されたセリウム付活弗化ハ
ロゲン化バリウム系蛍光体の製造方法について、以下に
詳しく説明する。

【００１２】まず、蛍光体原料として、 １）弗化バリウム（ＢａＦ₂ ）、 ２）塩化バリウム（ＢａＣｌ₂ ）、臭化バリウム（Ｂａ
Ｂｒ₂ ）および沃化バリウム（ＢａＩ₂ ）からなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲン化バリウム、ただ
し、上記１）及び２）の原料の代わりに、ＢａＦＣｌ、
ＢａＦＢｒあるいはＢａＦＩのハロゲン化バリウムを用
いても良い。 ３）ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩などのセリウム化合
物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物、そ
して更に ４）弗化カリウム（ＫＦ）、臭化カリウム（ＫＢｒ）、
沃化カリウム（ＫＩ）、塩化カリウム（ＫＣｌ）、弗化
ルビジウム（ＲｂＦ）、臭化ルビジウム（ＲｂＢｒ）、
沃化ルビジウム（ＲｂＩ）及び塩化ルビジウム（ＲｂＣ
ｌ）からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物、
を用意する。場合によっては、さらにハロゲン化アンモ
ニウム（ＮＨ₄ Ｘ”；ただしＸ”はＣｌ、ＢｒまたはＩ
である）などをフラックスとして使用してもよい。

【００１３】蛍光体の製造に際しては、まず上記１）の
弗化バリウム、２）のハロゲン化バリウム、３）のセリ
ウム化合物及び４）の臭化カリウム等のアルカリ成分を
化学量論的に前記組成式（Ｉ）におよそ従う相対比とな
るように秤量し、それらを混合して蛍光体原料の混合物
を調製する。

【００１４】蛍光体原料混合物の調製は、 i) 上記１）〜４）の蛍光体原料を単に混合する、 ii) 上記１）、２）及び４）の蛍光体原料をまず混合
し、この混合物を１００℃以上の温度で数時間加熱した
のち、得られた熱処理物に上記４）の蛍光体原料を混合
する、 iii)上記１）、２）及び４）の蛍光体原料を懸濁液の状
態でまず混合し、この懸濁液を加温下（好ましくは５０
〜２００℃の温度）で減圧乾燥、真空乾燥、噴霧乾燥な
どにより乾燥し、しかるのち得られた乾燥物に上記３）
の蛍光体原料を混合する、 などのいずれの方法によって行なってもよい。

【００１５】なお上記ii) の方法の変法として、上記
１）〜４）の蛍光体原料を混合し、この混合物に上記熱
処理を施す方法を利用してもよい。また、上記iii)の方
法の変法として、上記１）〜４）の蛍光体原料を懸濁液
の状態で混合し、この懸濁液を乾燥する方法を利用して
もよい。あるいはまた、上記３）の蛍光体原料を熱処理
後もしくは乾燥後の混合物に添加混合してもよいし、焼
成を二度以上行なう場合には上記３）の蛍光体原料は一
次焼成後に添加してもよい。

【００１６】上記i)、ii）およびiii)のいずれの方法に
おいても、混合には各種ミキサー、Ｖ型ブレンダー、ボ
ールミル、ロッドミルなどの通常の混合機が用いられ
る。

【００１７】次に、上記のようにして調製された蛍光体
原料混合物を石英ボート、アルミナルツボ、石英ルツボ
などの耐熱性容器に充填し、電気炉の炉芯に入れて焼成
を行なう。焼成温度は４００〜１３００℃の範囲が適当
であり、好ましくは５００〜１１００℃の範囲、特に好
ましくは８００〜１１００℃の範囲である。焼成時間は
蛍光体原料混合物の充填量、焼成温度および炉からの取
出し温度などによっても異なるが、一般には０．５〜１
０時間（好ましくは０．５〜４時間）が適当である。焼
成雰囲気としては、窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲
気などの中性雰囲気、あるいは少量の水素ガスを含有す
る窒素ガス雰囲気、一酸化炭素を含有する二酸化炭素雰
囲気などの弱還元性雰囲気が利用される。窒素ガス雰囲
気が好ましい。

【００１８】なお、上記のようにして蛍光体原料混合物
を一度焼成したのちその焼成物を電気炉から取り出して
放冷し、必要により乳鉢、ボールミル、チューブミル、
遠心ミルなどの通常の粉砕機を用いて微粉末状に粉砕
し、更にその粉砕物を電気炉に入れて再焼成（二次焼
成）を行なってもよい。再焼成の際の焼成温度は４００
〜１３００℃の範囲が適当であり、焼成時間は０．５〜
１０時間が適当であり、また焼成雰囲気としては上記の
弱還元性雰囲気および中性雰囲気を利用することができ
る。窒素ガス雰囲気が好ましい。

【００１９】上記焼成によって粉末状の蛍光体が得られ
る。得られた蛍光体については、必要に応じて更に洗
浄、乾燥、ふるい分けなどの蛍光体の製造における各種
の一般的な操作を行なってもよい。なお、蛍光体は温水
で分解しやすいので洗浄はアセトン、酢酸エチル、エタ
ノールなどの有機溶媒で行なう。

【００２０】以上に説明した製造法によって、 ＢａＦＸ・ａＭＸ’: ｂＣｅ³⁺ …（Ｉ） （ただし、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンであり、ＭはＫ及びＲｂ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属
であり、Ｘ’はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、ａは１０^-5
≦ａ≦１０^-1の範囲の数値であり、そしてｂは１０^-5≦
ｂ≦１０^-2の範囲の数値である）で表わされるセリウム
付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体が得られる。

【００２１】次に、本発明の放射線像変換パネルの製造
法について述べる。

【００２２】本発明の放射線像変換パネルの輝尽性蛍光
体層は、上記一般式（Ｉ）で表わされるＫ等のアルカリ
金属が添加されたセリウム付活弗化ハロゲン化バリウム
系蛍光体を含む層であり、通常は、輝尽性蛍光体とこれ
を分散状態で含有支持する結合剤とからなるのものであ
るが、必要に応じて、結合剤を含まないで輝尽性蛍光体
の凝集体のみから構成されるもの、あるいは輝尽性蛍光
体の凝集体の間隙に高分子物質が含浸されている蛍光体
層などでもよい。

【００２３】次に、蛍光体層が輝尽性蛍光体とこれを分
散状態で含有支持する結合剤とからなる場合を例にと
り、本発明の放射線像変換パネルを製造する方法を説明
する。

【００２４】蛍光体層は、次のような公知の方法により
支持体上に形成することができる。まず、輝尽性蛍光体
と結合剤とを溶剤に加え、これを充分に混合して、結合
剤溶液中に輝尽性蛍光体が均一に分散した塗布液を調製
する。塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比
は、目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種
類などによって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との
混合比は、１：１乃至１：１００（重量比）の範囲から
選ばれ、そして特に１：８乃至１：４０（重量比）の範
囲から選ぶのが好ましい。上記のようにして調製された
蛍光体と結合剤とを含有する塗布液を、次に、支持体の
表面に均一に塗布することにより塗膜を形成する。この
塗布操作は、通常の塗布手段、たとえば、ドクターブレ
ード、ロールコーター、ナイフコーターなどを用いるこ
とにより行なうことができる。

【００２５】支持体としては、従来の放射線像変換パネ
ルの支持体として公知の材料から任意に選ぶことができ
る。公知の放射線像変換パネルにおいて、支持体と蛍光
体層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネ
ルとしての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上
させるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面に
ゼラチンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層とし
たり、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質からな
る光反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性
物質からなる光吸収層などを設けることが知られてい
る。本発明において用いられる支持体についても、これ
らの各種の層を設けることができ、それらの構成は所望
の放射線像変換パネルの目的、用途などに応じて任意に
選択することができる。さらに特開昭５８−２００２０
０号公報に記載されているように、得られる画像の鮮鋭
度を向上させる目的で、支持体の蛍光体層側の表面（支
持体の蛍光体層側の表面に接着性付与層、光反射層また
は光吸収層などが設けられている場合には、その表面を
意味する）には微小凹凸が形成されていてもよい。

【００２６】上記のようにして支持体上に塗膜を形成し
たのち塗膜を乾燥して、支持体上への輝尽性蛍光体層の
形成を完了する。蛍光体層の層厚は、目的とする放射線
像変換パネルの特性、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体と
の混合比などによって異なるが、通常は２０μｍ乃至１
ｍｍとする。ただし、この層厚は５０乃至５００μｍと
するのが好ましい。なお、輝尽性蛍光体層は、必ずしも
上記のように支持体上に塗布液を直接塗布して形成する
必要はなく、たとえば、別に、ガラス板、金属板、プラ
スチックシ−トなどのシ−ト上に塗布液を塗布し乾燥す
ることにより蛍光体層を形成したのち、これを、支持体
上に押圧するか、あるいは接着剤を用いるなどして支持
体と蛍光体層とを接合してもよい。

【００２７】前述のように、通常は、蛍光体層の上に保
護膜が付設される。保護膜には、セルロース誘導体やポ
リメチルメタクリレートなどのような透明な有機高分子
物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶液を蛍光体層の
上に塗布することで形成されたもの、あるいはポリエチ
レンテレフタレートなどの有機高分子フィルムや透明な
ガラス板などの保護膜形成用シートを別に形成して蛍光
体層の表面に適当な接着剤を用いて設けたもの、あるい
は無機化合物を蒸着などによって蛍光体層上に成膜した
ものなどが用いられる。また、有機溶媒可溶性のフッ素
系樹脂の塗布膜により形成され、パーフルオロオレフィ
ン樹脂粉末もしくはシリコーン樹脂粉末を分散、含有さ
せた保護膜であってもよい。

【００２８】なお、得られる画像の鮮鋭度を向上させる
ことを目的として、本発明の放射線像変換パネルを構成
する上記各層の少なくとも一つの層が励起光を吸収し、
輝尽発光光は吸収しないような着色剤によって着色され
ていてもよく、独立した着色中間層を設けてもよい（特
公昭５４−２３４００号公報参照）。

【００２９】上記の方法により、支持体上に、上記一般
式（Ｉ）で表わされるセリウム付活弗化ハロゲン化バリ
ウム中に上記Ｃｕ等の金属が添加された（所望により更
にハロゲン化ナトリウム等が添加された）セリウム付活
弗化ハロゲン化バリウム系輝尽性蛍光体とこれを分散状
態で含有支持する結合剤とからなる蛍光体層が付設され
てなる本発明の放射線像変換パネルを製造することがで
きる。

【００３０】

【実施例】

【００３１】［実施例１］弗化臭化バリウム（ＢａＦＢ
ｒ）１．００モル（２３６．２ｇ）、弗化バリウム（Ｂ
ａＦ₂ ）５．６１×１０^-3モル（０．９８２９ｇ）、臭
化セリウム（ＣｅＢｒ₃ ）３×１０^-4モル（０．１１３
９ｇ）及び臭化カリウム（ＫＢｒ）３×１０^-4モル
（０．０３５７ｇ）をボールミルで十分に混合した。こ
の混合物をアルミナルツボに充填して石英炉芯のチュー
ブ型電気炉に室温にて入れ、炉内を１×１０^-2トール以
下の真空に排気し、窒素（Ｎ₂ ）ガスを炉内が７６０ト
ールになるまで導入した。この窒素雰囲気下で９７０℃
の温度で２時間焼成した。焼成後、真空にして室温まで
冷却し、アルミナルツボを電気炉から取り出した（一次
焼成）。得られた焼成物を粉砕したのち篩にかけた。得
られた焼成物を粉砕し、この焼成物に焼結防止剤を加え
て石英ボートに充填してチューブ型電気炉に入れ、上記
と同様に窒素ガスを導入し、窒素雰囲気下８７０℃の温
度で２時間焼成した。焼成後、石英ボートを電気炉から
取り出して窒素雰囲気中で室温まで冷却した（二次焼
成）。得られた焼成物を粉砕したのち篩にかけた。この
ようにしてＢａＦＢｒ・0.0003ＫＢｒ：0.0003Ｃｅ³⁺の
組成式のセリウム付活弗化臭化バリウム系蛍光体を得
た。

【００３２】［実施例２］実施例１において、臭化カリ
ウム（ＫＢｒ）３×１０^-4モル（０．０３５７ｇ）に代
えて臭化ルビジウム（ＲｂＢｒ）３×１０^-4モル（０．
０４９６ｇ）を使用した以外は、実施例１の方法と同様
の操作を行なうことにより、ＢａＦＢｒ・0.0003ＲｂＢ
ｒ：0.0003Ｃｅ³⁺の組成式のセリウム付活弗化臭化バリ
ウム系蛍光体を得た。

【００３３】［比較例１］実施例１において、臭化カリ
ウム（ＫＢｒ）を用いない以外は実施例１の方法と同様
の操作を行なうことによって、ＢａＦＢｒ：0.0003Ｃｅ
³⁺の組成式のセリウム付活弗化臭化バリウム系蛍光体を
得た。

【００３４】［比較例２］実施例１において、臭化カリ
ウム（ＫＢｒ）３×１０^-4モル（０．０３５７ｇ）に代
えて臭化ナトリウム（ＮａＢｒ）３×１０^-4モル（０．
０３０６ｇ）を使用した以外は、実施例１の方法と同様
の操作を行なうことにより、ＢａＦＢｒ・0.0003ＮａＢ
ｒ：0.0003Ｃｅ³⁺の組成式のセリウム付活弗化臭化バリ
ウム系蛍光体を得た。

【００３５】［比較例３］実施例１において、臭化カリ
ウム（ＫＢｒ）３×１０^-4モル（０．０３５７ｇ）に代
えて臭化セシウム（ＣｓＢｒ）３×１０^-4モル（０．０
６３８ｇ）を使用した以外は、実施例１の方法と同様の
操作を行なうことにより、ＢａＦＢｒ・0.0003ＣｓＢ
ｒ：0.0003Ｃｅ³⁺の組成式のセリウム付活弗化臭化バリ
ウム系蛍光体を得た。

【００３６】［蛍光体の評価］ （１）ＰＳＬ感度（輝尽発光輝度） 上記の各蛍光体に８０ＫＶｐのＸ線を１Ｒ照射したの
ち、Ｈｅ−Ｎｅレーザー光（６３３ｎｍ）を１２Ｊ／ｍ
² 照射して励起し、蛍光体から放射された輝尽発光光を
フィルター（Ｂ−４１０）を通して光電子増倍管で受光
することにより、蛍光体の輝尽発光輝度（初期発光量）
を測定した。 （２）消去特性（消去値） 上記輝尽発光輝度（初期発光量）の測定後、ＵＶカット
イルターが装着された蛍光灯にて各蛍光体に消去操作を
500000ルックス・秒行ない、次いで上記（１）と同様に
レーザーを照射して蛍光体の輝尽発光輝度（消去後の発
光量）を測定した。消去特性は、下記式より求められる
消去値として示した。

【００３７】得られた結果を表１に示す。

【００３８】

【表１】 表１ ────────────────────────── 添加物 ＰＳＬ感度 消去値 ────────────────────────── 実施例１ ＫＢｒ ５０ ６．２×１０^-4 実施例２ ＲｂＢｒ ６０ １．０×１０^-3 ────────────────────────── 比較例１ −− ３０ １．８×１０^-3 比較例２ ＮａＢｒ ６０ １．５×１０^-3 比較例３ ＣｓＢｒ １００ １．５×１０^-3 ──────────────────────────

【００３９】［実験結果］表１に示した結果から明らか
なように、Ｋ又はＲｂが少量添加された本発明のセリウ
ム付活弗化臭化バリウム系蛍光体（実施例１及び２）
は、これらが添加されていない公知のセリウム付活ハロ
ゲン化バリウム系蛍光体（比較例１）に比べてＰＳＬ感
度及び消去特性において優れている。更に、他のアルカ
リ金属であるＮａが少量添加されたセリウム付活弗化臭
化バリウム系蛍光体（比較例２）に比べて、ＰＳＬ感度
は同等で、再生特性が優れており、Ｃｓが少量添加され
たセリウム付活弗化臭化バリウム系蛍光体（比較例３）
に比べて、ＰＳＬ感度は劣っているが再生特性が優れて
いる。従って、本発明の本発明のセリウム付活弗化臭化
バリウム系蛍光体は、再生特性が重視される用途に好適
であるといえる。

【００４０】［実施例３］次に、本発明の放射線像変換
パネルを製造例を記載する。蛍光体層形成材料として、
実施例１で得たＢａＦＢｒ・0.0003ＫＢｒ：0.0003Ｃｅ
³⁺の組成式のセリウム付活弗化臭化バリウム系蛍光体３
５６ｇ、ポリウレタン樹脂（住友バイエルウレタン
（株）製デスモラック4125）１５．８ｇ、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂２．０ｇをメチルエチルケトン−ト
ルエン（１：１）混合溶媒に添加し、プロペラミキサー
によって分散し、粘度２５〜３０ＰＳの塗布液を調製し
た。この塗布液をドクターブレードを用いて下塗り付ポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に塗布した後、１
００℃で１５分間乾燥させて、蛍光体層を形成した。

【００４１】次に、保護膜形成材料として、フッ素系樹
脂：フルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体（旭
硝子（株）製ルミフロン LF100）７０ｇ、架橋剤：イソ
シアネート（住友バイエルウレタン（株）製デスモジュ
ールZ4370)２５ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂５
ｇ、およびシリコーン樹脂微粉末（ＫＭＰ−５９０、信
越化学工業（株）製、粒子径１〜２μｍ）１０ｇをトル
エン−イソプロピルアルコール（１：１）混合溶媒に添
加し、塗布液を作った。この塗布液を上記のようにして
予め形成しておいた蛍光体層上にドクターブレートを用
いて塗布し、次に１２０℃で３０分間熱処理して熱硬化
させるとともに乾燥し、厚さ１０μｍの保護膜を設け
た。以上の方法により、放射線像変換パネルを得た。

【００４２】［実施例４］蛍光体として、実施例２で得
たセリウム付活弗化臭化バリウム系蛍光体を用いた以外
は、実施例３の操作と同じ操作を行ない、それぞれ、支
持体、輝尽性蛍光体層および保護層からなる放射線像変
換パネルを得た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 組成式（Ｉ）： ＢａＦＸ・ａＭＸ’: ｂＣｅ³⁺ …（Ｉ） （ただし、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ば
   れる少なくとも一種のハロゲンであり、ＭはＫ及びＲｂ
   からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属
   であり、Ｘ’はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より
   選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、ａは１０^-5
   ≦ａ≦１０^-1の範囲の数値であり、そしてｂは１０^-5≦
   ｂ≦１０^-2の範囲の数値である）で表わされるセリウム
   付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体。
2. 【請求項２】 輝尽性蛍光体を含む蛍光体層を有する放
   射線像変換パネルにおいて、輝尽性蛍光体が、組成式
   （Ｉ）： ＢａＦＸ・ａＭＸ’: ｂＣｅ³⁺ …（Ｉ） （ただし、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ば
   れる少なくとも一種のハロゲンであり、ＭはＫ及びＲｂ
   からなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属
   であり、Ｘ’はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より
   選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、ａは１０^-5
   ≦ａ≦１０^-1の範囲の数値であり、そしてｂは１０^-5≦
   ｂ≦１０^-2の範囲の数値である）で表わされるセリウム
   付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体であることを特徴
   とする放射線像変換パネル。