JPH07781B2 - 放射線像変換パネル - Google Patents
放射線像変換パネルInfo
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- JPH07781B2 JPH07781B2 JP61248851A JP24885186A JPH07781B2 JP H07781 B2 JPH07781 B2 JP H07781B2 JP 61248851 A JP61248851 A JP 61248851A JP 24885186 A JP24885186 A JP 24885186A JP H07781 B2 JPH07781 B2 JP H07781B2
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- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
- C09K11/7734—Aluminates
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09K11/7732—Halogenides
- C09K11/7733—Halogenides with alkali or alkaline earth metals
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21K—TECHNIQUES FOR HANDLING PARTICLES OR IONISING RADIATION NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; IRRADIATION DEVICES; GAMMA RAY OR X-RAY MICROSCOPES
- G21K4/00—Conversion screens for the conversion of the spatial distribution of X-rays or particle radiation into visible images, e.g. fluoroscopic screens
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Description
【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、放射線像変換パネルに関する。さらに詳しく
は本発明は、二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリ
ウム系蛍光体を用いた放射線像変換パネルに関する。
は本発明は、二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリ
ウム系蛍光体を用いた放射線像変換パネルに関する。
［発明の技術的背景および従来技術］ 二価のユーロピウムで賦活した弗化臭化バリウム蛍光体
（BaFBr:Eu2+）は、Ｘ線等の放射線で励起されると近紫
外乃至青色領域に発光（瞬時発光）を示すことがよく知
られている。
（BaFBr:Eu2+）は、Ｘ線等の放射線で励起されると近紫
外乃至青色領域に発光（瞬時発光）を示すことがよく知
られている。
近年において、二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム
蛍光体は、Ｘ線等の放射線の照射を受けるとそのエネル
ギーの一部を吸収して蓄積し、そののち450〜900nmの波
長領域の電磁波の照射を受けると近紫外乃至青色領域に
発光（輝尽発光）を示すことが見出されている。特に、
この蛍光体は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像記録再
生方法に用いられる放射線像変換パネル（蓄積性蛍光体
シート）用の蛍光体として非常に注目され、今日まで多
くの研究が行なわれている。
蛍光体は、Ｘ線等の放射線の照射を受けるとそのエネル
ギーの一部を吸収して蓄積し、そののち450〜900nmの波
長領域の電磁波の照射を受けると近紫外乃至青色領域に
発光（輝尽発光）を示すことが見出されている。特に、
この蛍光体は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像記録再
生方法に用いられる放射線像変換パネル（蓄積性蛍光体
シート）用の蛍光体として非常に注目され、今日まで多
くの研究が行なわれている。
放射線像変換パネルは、基本構造として支持体と、その
片面に設けられた輝尽性蛍光体を分散状態で含有支持す
る結合剤からなる蛍光体層とから構成される。なお、蛍
光体層の支持体とは反対側の表面（支持体に面していな
い側の表面）には一般に、透明な保護膜が設けられてい
て蛍光体層を化学的な変質あるいは物理的な衝撃から保
護している。
片面に設けられた輝尽性蛍光体を分散状態で含有支持す
る結合剤からなる蛍光体層とから構成される。なお、蛍
光体層の支持体とは反対側の表面（支持体に面していな
い側の表面）には一般に、透明な保護膜が設けられてい
て蛍光体層を化学的な変質あるいは物理的な衝撃から保
護している。
上記の輝尽性蛍光体からなる放射線像変換パネルを用い
る放射線像記録再生方法は従来の放射線写真法に代わる
有力な方法であり、たとえば特開昭55−12145号公報等
に記載されているように、被写体を透過したあるいは被
検体から発せられた放射線エネルギーを放射線像変換パ
ネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののち輝尽性蛍光体
を可視光線および赤外線から選ばれる電磁波（励起光）
で時系列的に励起することにより、輝尽性蛍光体中に蓄
積されている放射線エネルギーを蛍光として放出させ、
この蛍光を光電的に読取って電気信号を得たのちこの電
気信号を感光フィルム等の記録材料、CRT等の表示装置
上に可視像として再生するものである。
る放射線像記録再生方法は従来の放射線写真法に代わる
有力な方法であり、たとえば特開昭55−12145号公報等
に記載されているように、被写体を透過したあるいは被
検体から発せられた放射線エネルギーを放射線像変換パ
ネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののち輝尽性蛍光体
を可視光線および赤外線から選ばれる電磁波（励起光）
で時系列的に励起することにより、輝尽性蛍光体中に蓄
積されている放射線エネルギーを蛍光として放出させ、
この蛍光を光電的に読取って電気信号を得たのちこの電
気信号を感光フィルム等の記録材料、CRT等の表示装置
上に可視像として再生するものである。
放射線像記録再生方法によれば、従来の放射線写真法を
利用した場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情
報量の豊富な放射線画像を得ることができるという利点
がある。従って、この方法は、特に医療診断を目的とす
るＸ線撮影等の直接医療用放射線撮影において非常に利
用価値の高いものである。
利用した場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情
報量の豊富な放射線画像を得ることができるという利点
がある。従って、この方法は、特に医療診断を目的とす
るＸ線撮影等の直接医療用放射線撮影において非常に利
用価値の高いものである。
放射線像記録再生方法は上述のように非常に有利な画像
形成方法であるが、この方法においてもその感度はでき
る限り高いことが望ましく、従って、放射線像変換パネ
ルに用いられる輝尽性蛍光体はその輝尽発光輝度ができ
る限り高いことが望まれている。これまでに、上記二価
ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体の輝尽発光輝
度および／または瞬時発光輝度を高める目的で、該蛍光
体に二酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の金属酸化物を
添加したり（例えば特開昭55−160078号公報参照）、ハ
ロゲン化ナトリウム（NaX′）を添加したり（例えば特
開昭56−212270号公報、特開昭59−56479号公報参照）
することが知られており、また臭素の一部をヨウ素で置
換することが知られている（例えば特開昭60−90286号
公報参照）。
形成方法であるが、この方法においてもその感度はでき
る限り高いことが望ましく、従って、放射線像変換パネ
ルに用いられる輝尽性蛍光体はその輝尽発光輝度ができ
る限り高いことが望まれている。これまでに、上記二価
ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体の輝尽発光輝
度および／または瞬時発光輝度を高める目的で、該蛍光
体に二酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の金属酸化物を
添加したり（例えば特開昭55−160078号公報参照）、ハ
ロゲン化ナトリウム（NaX′）を添加したり（例えば特
開昭56−212270号公報、特開昭59−56479号公報参照）
することが知られており、また臭素の一部をヨウ素で置
換することが知られている（例えば特開昭60−90286号
公報参照）。
上記のようにBaFBr:Eu2+蛍光体にNaX′を添加した場合
あるいはBaFBr:Eu2+蛍光体の臭素の一部をヨウ素で置換
した場合には、輝尽発光輝度が向上する反面で、輝尽残
光（励起光による励起を止めたのちなお蛍光体が継続し
て発する輝尽発光光）および放射線残光（蛍光体にＸ線
等の放射線を照射したのちなお蛍光体が継続して発する
瞬時発光光）がいずれも増加する傾向にある。
あるいはBaFBr:Eu2+蛍光体の臭素の一部をヨウ素で置換
した場合には、輝尽発光輝度が向上する反面で、輝尽残
光（励起光による励起を止めたのちなお蛍光体が継続し
て発する輝尽発光光）および放射線残光（蛍光体にＸ線
等の放射線を照射したのちなお蛍光体が継続して発する
瞬時発光光）がいずれも増加する傾向にある。
輝尽残光は、放射線像変換パネルをレーザービーム等の
励起光で時系列的に走査して輝尽発光光を検出する際
に、照射目標以外の蛍光体粒子群からの蛍光として検出
されるために、得られる画像のS/N比の低下を引き起こ
し、画質（鮮鋭度、濃度分解能など）の低下を招く原因
となる。
励起光で時系列的に走査して輝尽発光光を検出する際
に、照射目標以外の蛍光体粒子群からの蛍光として検出
されるために、得られる画像のS/N比の低下を引き起こ
し、画質（鮮鋭度、濃度分解能など）の低下を招く原因
となる。
また、放射線残光（瞬時発光の残光）は、従来の放射線
写真法において蛍光体を放射線増感スクリーンに用いた
場合に画像のS/N比の低下を引き起こす原因となるばか
りか、上記放射線像記録再生方法において放射線像変換
パネルに用いた場合にも、放射線の照射直後に励起光に
よる読出しを行なうときには画像のS/N比の低下を引き
起こして画質を低下させがちである。
写真法において蛍光体を放射線増感スクリーンに用いた
場合に画像のS/N比の低下を引き起こす原因となるばか
りか、上記放射線像記録再生方法において放射線像変換
パネルに用いた場合にも、放射線の照射直後に励起光に
よる読出しを行なうときには画像のS/N比の低下を引き
起こして画質を低下させがちである。
従って、蛍光体は輝尽残光および放射線残光のいずれも
できる限り小さいことが望まれている。特に、放射線撮
影においては画質に悪影響を及ぼす残光特性を少しでも
改良することは大きな意味がある。
できる限り小さいことが望まれている。特に、放射線撮
影においては画質に悪影響を及ぼす残光特性を少しでも
改良することは大きな意味がある。
NaX′を含有するBaFX:Eu2+蛍光体の輝尽残光特性を改良
する目的で、バリウムの一部をカルシウムで置換した下
記組成式を有する蛍光体および放射線像変換パネルにつ
いて、既に本出願人により特許出願されている（特開昭
60−161478号公報）。
する目的で、バリウムの一部をカルシウムで置換した下
記組成式を有する蛍光体および放射線像変換パネルにつ
いて、既に本出願人により特許出願されている（特開昭
60−161478号公報）。
組成式： （Ba1-a,Caa）FX・bNaX′:xEu2+ （ただし、ＸおよびＸ′はいずれもCl、BrおよびＩから
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；
そしてａ、ｂおよびｘはそれぞれ、０＜ａ≦10-1、０＜
ｂ≦2.0および０＜ｘ≦0.2の範囲の数値である） しかしながら、このカルシウムを含有する蛍光体におい
て、特にヨウ素を含有する蛍光体は放射線残光特性が不
十分なものである。従って、画質に悪影響を及ぼす放射
線残光特性を改良することが望まれる。
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；
そしてａ、ｂおよびｘはそれぞれ、０＜ａ≦10-1、０＜
ｂ≦2.0および０＜ｘ≦0.2の範囲の数値である） しかしながら、このカルシウムを含有する蛍光体におい
て、特にヨウ素を含有する蛍光体は放射線残光特性が不
十分なものである。従って、画質に悪影響を及ぼす放射
線残光特性を改良することが望まれる。
なお、同じくNaX′を含有するBaFX:Eu2+蛍光体の輝尽残
光性を改良する目的で、該蛍光体にセシウム等のアルカ
リ金属を添加した下記組成式を有する蛍光体および放射
線像変換パネルについても、既に本出願人により特許出
願されている（特開昭60−139781号公報）。
光性を改良する目的で、該蛍光体にセシウム等のアルカ
リ金属を添加した下記組成式を有する蛍光体および放射
線像変換パネルについても、既に本出願人により特許出
願されている（特開昭60−139781号公報）。
組成式： BaFX・aNaX′:xEu2+,yMI （ただし、ＸおよびＸ′はいずれもCl、BrおよびＩから
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;M
IはＫ、RbおよびCsからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ金属であり；そしてａ、ｘおよびｙはそ
れぞれ０＜ａ≦2.0、０＜ｘ≦0.2および５×10-4≦ｙ≦
10-2の範囲の数値である） また、特公昭53−18470号公報には、BaFX:Eu蛍光体にセ
シウムを添加しても放射線残光特性は反対に悪化するこ
とが開示されている。
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;M
IはＫ、RbおよびCsからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ金属であり；そしてａ、ｘおよびｙはそ
れぞれ０＜ａ≦2.0、０＜ｘ≦0.2および５×10-4≦ｙ≦
10-2の範囲の数値である） また、特公昭53−18470号公報には、BaFX:Eu蛍光体にセ
シウムを添加しても放射線残光特性は反対に悪化するこ
とが開示されている。
［発明の要旨］ 本発明は、高感度であってかつ得られる画像の画質が向
上した二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリウム系
蛍光体を用いる放射線像変換パネルを提供することをそ
の目的とするものである。
上した二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリウム系
蛍光体を用いる放射線像変換パネルを提供することをそ
の目的とするものである。
本発明者は、上記目的を達成するために金属酸化物およ
びハロゲ化ナトリウムを含有し、バリウムの一部がカル
シウムで置換され、また臭素の一部がヨウ素で置換され
た二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム系蛍光体につ
いて種々の研究を行なった。その結果、該蛍光体に特定
量のハロゲン化セシウムを含有させることにより、輝尽
発光輝度を低下させることなく放射線残光特性を顕著に
改良することができ、更には輝尽残光特性も顕著に改良
することができることを見出し、本発明に到達したもの
である。
びハロゲ化ナトリウムを含有し、バリウムの一部がカル
シウムで置換され、また臭素の一部がヨウ素で置換され
た二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム系蛍光体につ
いて種々の研究を行なった。その結果、該蛍光体に特定
量のハロゲン化セシウムを含有させることにより、輝尽
発光輝度を低下させることなく放射線残光特性を顕著に
改良することができ、更には輝尽残光特性も顕著に改良
することができることを見出し、本発明に到達したもの
である。
すなわち、本発明で用いる蛍光体は、組成式（Ｉ）： （Ba1-a,Caa）Ｆ（Br1-b,Ib）・cNaX・dCsX′・eA:xEu
2+ …（Ｉ） （ただし、ＸおよびＸ′はそれぞれ、Cl、BrおよびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り;AはAl2O3、SiO2およびZrO2からなる群より選ばれる
少なくとも一種の金属酸化物であり；そしてａ、ｂ、
ｃ、ｄ、ｅおよびｘはそれぞれ、０＜ａ≦0.1、０＜ｂ
＜１、０＜ｃ≦２、５×10-5≦ｄ≦５×10-2、５×10-5
≦ｅ≦0.5および０＜ｘ≦0.2の範囲の数値である） で表わされる二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリ
ウム系蛍光体である。
2+ …（Ｉ） （ただし、ＸおよびＸ′はそれぞれ、Cl、BrおよびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り;AはAl2O3、SiO2およびZrO2からなる群より選ばれる
少なくとも一種の金属酸化物であり；そしてａ、ｂ、
ｃ、ｄ、ｅおよびｘはそれぞれ、０＜ａ≦0.1、０＜ｂ
＜１、０＜ｃ≦２、５×10-5≦ｄ≦５×10-2、５×10-5
≦ｅ≦0.5および０＜ｘ≦0.2の範囲の数値である） で表わされる二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリ
ウム系蛍光体である。
本発明の放射線像変換パネルは、支持体とこの上に設け
られた輝尽性蛍光体層とから実質的に構成されている放
射線像変換パネルにおいて、該輝尽性蛍光体層が上記組
成式（Ｉ）で表わされる二価ユーロピウム賦活弗化ハロ
ゲン化バリウム系蛍光体を含有することを特徴とする。
られた輝尽性蛍光体層とから実質的に構成されている放
射線像変換パネルにおいて、該輝尽性蛍光体層が上記組
成式（Ｉ）で表わされる二価ユーロピウム賦活弗化ハロ
ゲン化バリウム系蛍光体を含有することを特徴とする。
本発明によれば、二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウ
ム蛍光体がAl2O3等の金属酸化物、ハロゲン化ナトリウ
ム（NaX）およびヨウ素を含有することに基づく高輝度
の輝尽発光を殆ど低下させることなく、蛍光体に更にカ
ルシウムおよびハロゲン化セシウム（CsX′）を含有さ
せることにより、放射線残光特性および輝尽残光特性を
著しく向上させることができる。
ム蛍光体がAl2O3等の金属酸化物、ハロゲン化ナトリウ
ム（NaX）およびヨウ素を含有することに基づく高輝度
の輝尽発光を殆ど低下させることなく、蛍光体に更にカ
ルシウムおよびハロゲン化セシウム（CsX′）を含有さ
せることにより、放射線残光特性および輝尽残光特性を
著しく向上させることができる。
すなわち、上述したように従来よりBaFX:Eu蛍光体にお
けるセシウムの添加は、放射線残光特性を却って悪化さ
せることが知られていた。しかしながら、本発明におい
ては蛍光体にNaX等の他の添加成分とともにCsX′を含有
させることにより放射線残光特性が極めて向上し、特に
Ｘ線等の放射線を照射したのち101〜102秒付近における
放射線残光が著しく低減することが判明した。
けるセシウムの添加は、放射線残光特性を却って悪化さ
せることが知られていた。しかしながら、本発明におい
ては蛍光体にNaX等の他の添加成分とともにCsX′を含有
させることにより放射線残光特性が極めて向上し、特に
Ｘ線等の放射線を照射したのち101〜102秒付近における
放射線残光が著しく低減することが判明した。
また、蛍光体にカルシウムに加えて特定量のハロゲン化
セシウムを含有させることにより、輝尽残光特性がより
一層向上し、特に蛍光体にＸ線等の放射線を照射し、更
に励起光で励起したのち10-3〜10-2秒付近における輝尽
残光が著しく低減することが判明した。本発明の蛍光体
における輝尽残光特性の際立った向上は、単独でそれぞ
れ輝尽残光特性の向上に寄与するカルシウムおよびセシ
ウムを同時に含有せしめた場合に予想される効果を上回
るものであり、おそらくは同時にヨウ素等の他の成分を
組み合わせて使用したことに基づく相乗的な効果であろ
うと推測される。
セシウムを含有させることにより、輝尽残光特性がより
一層向上し、特に蛍光体にＸ線等の放射線を照射し、更
に励起光で励起したのち10-3〜10-2秒付近における輝尽
残光が著しく低減することが判明した。本発明の蛍光体
における輝尽残光特性の際立った向上は、単独でそれぞ
れ輝尽残光特性の向上に寄与するカルシウムおよびセシ
ウムを同時に含有せしめた場合に予想される効果を上回
るものであり、おそらくは同時にヨウ素等の他の成分を
組み合わせて使用したことに基づく相乗的な効果であろ
うと推測される。
そして、本発明の二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化
バリウム系蛍光体は、カルシウムおよびセシウムを含有
しない蛍光体と比較して、Ｘ線等の放射線を照射した後
450〜900nmの波長領域の電磁波で励起したときの輝尽発
光輝度が殆ど変わらないものである。
バリウム系蛍光体は、カルシウムおよびセシウムを含有
しない蛍光体と比較して、Ｘ線等の放射線を照射した後
450〜900nmの波長領域の電磁波で励起したときの輝尽発
光輝度が殆ど変わらないものである。
従って、上記組成式（Ｉ）で表わされる二価ユーロピウ
ム賦活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体を用いた本発明
の放射線像変換パネルを利用することにより、放射線像
記録再生方法の感度を向上させることができるととも
に、画質の優れた画像を定常的に得ることができる。
ム賦活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体を用いた本発明
の放射線像変換パネルを利用することにより、放射線像
記録再生方法の感度を向上させることができるととも
に、画質の優れた画像を定常的に得ることができる。
［発明の構成］ 本発明の二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリウム
系蛍光体は、組成式（Ｉ）： （Ba1-a,Caa）Ｆ（Br1-b,Ib）・cNaX・dCsX′・eA:xEu
2+ …（Ｉ） （ただし、ＸおよびＸ′はそれぞれ、Cl、BrおよびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り;AはAl2O3、SiO2およびZrO2からなる群より選ばれる
少なくとも一種の金属酸化物であり；そしてａ、ｂ、
ｃ、ｄ、ｅおよびｘはそれぞれ、０＜ａ≦0.1、０＜ｂ
＜１、０＜ｃ≦２、５×10-5≦ｄ≦５×10-2、５×10-5
≦ｅ≦0.5および０＜ｘ≦0.2の範囲の数値である） で表わされる。
系蛍光体は、組成式（Ｉ）： （Ba1-a,Caa）Ｆ（Br1-b,Ib）・cNaX・dCsX′・eA:xEu
2+ …（Ｉ） （ただし、ＸおよびＸ′はそれぞれ、Cl、BrおよびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り;AはAl2O3、SiO2およびZrO2からなる群より選ばれる
少なくとも一種の金属酸化物であり；そしてａ、ｂ、
ｃ、ｄ、ｅおよびｘはそれぞれ、０＜ａ≦0.1、０＜ｂ
＜１、０＜ｃ≦２、５×10-5≦ｄ≦５×10-2、５×10-5
≦ｅ≦0.5および０＜ｘ≦0.2の範囲の数値である） で表わされる。
本発明の蛍光体においては、主としてＸ線等の放射線を
照射したときの瞬時発光の残光特性、およびＸ線等の放
射線を照射した後450〜900nmの波長領域の電磁波で励起
したときの輝尽発光の残光特性の点から、ハロゲン化セ
シウムを表わすCsX′はCsBrであるのが好ましく、その
量を表わすｄ値は５×10-4≦ｄ≦10-2の範囲にあるのが
好ましい。
照射したときの瞬時発光の残光特性、およびＸ線等の放
射線を照射した後450〜900nmの波長領域の電磁波で励起
したときの輝尽発光の残光特性の点から、ハロゲン化セ
シウムを表わすCsX′はCsBrであるのが好ましく、その
量を表わすｄ値は５×10-4≦ｄ≦10-2の範囲にあるのが
好ましい。
カルシウムの量を表わすａ値は、輝尽発光輝度および輝
尽残光特性の点から10-3≦ａ≦５×10-2の範囲にあるの
が好ましく、特に好ましくは３×10-3≦ａ≦５×10-2の
範囲である。
尽残光特性の点から10-3≦ａ≦５×10-2の範囲にあるの
が好ましく、特に好ましくは３×10-3≦ａ≦５×10-2の
範囲である。
ヨウ素の量を表わすｂ値は、輝尽発光輝度の点から0.1
≦ｂ≦0.8の範囲にあるのが好ましい。なお、上述のよ
うに本発明の蛍光体の輝尽励起スペクトルは450〜900nm
の波長領域にあるが、そのピーク波長はヨウ素の含有比
が高くなるにつれて次第に長波長側へシフトする。従っ
て、現在励起光の光源としての実用が考えられているHe
−Neレーザー（633nm）、半導体レーザー（赤外線放
射）等とのマッチングの点からも、臭素の一部がヨウ素
で置換されているのが好ましい。
≦ｂ≦0.8の範囲にあるのが好ましい。なお、上述のよ
うに本発明の蛍光体の輝尽励起スペクトルは450〜900nm
の波長領域にあるが、そのピーク波長はヨウ素の含有比
が高くなるにつれて次第に長波長側へシフトする。従っ
て、現在励起光の光源としての実用が考えられているHe
−Neレーザー（633nm）、半導体レーザー（赤外線放
射）等とのマッチングの点からも、臭素の一部がヨウ素
で置換されているのが好ましい。
ハロゲン化ナトリウムを表わすNaXは、主として輝尽発
光輝度および瞬時発光輝度の点からNaBrであるのが好ま
しく、その量を表わすｃ値は10-5≦ｃ≦0.5の範囲にあ
るのが好ましく、さらに好ましくは５×10-4≦ｃ≦10-2
の範囲である。
光輝度および瞬時発光輝度の点からNaBrであるのが好ま
しく、その量を表わすｃ値は10-5≦ｃ≦0.5の範囲にあ
るのが好ましく、さらに好ましくは５×10-4≦ｃ≦10-2
の範囲である。
金属酸化物を表わすＡは、輝尽発光輝度および瞬時発光
輝度の点からSiO2および／またはAl2O3であるのが好ま
しく、その量を表わすｅ値は５×10-4≦ｅ≦0.3の範囲
にあるのが好ましく、特に好ましくは10-3≦ｅ≦0.2の
範囲である。なお、金属酸化物の添加はさらに、焼成工
程における蛍光体の焼結防止および得られた蛍光体の粉
体流動性の向上に効果がある。
輝度の点からSiO2および／またはAl2O3であるのが好ま
しく、その量を表わすｅ値は５×10-4≦ｅ≦0.3の範囲
にあるのが好ましく、特に好ましくは10-3≦ｅ≦0.2の
範囲である。なお、金属酸化物の添加はさらに、焼成工
程における蛍光体の焼結防止および得られた蛍光体の粉
体流動性の向上に効果がある。
ユーロピウムの賦活量を表わすｘ値は、発光輝度および
残光特性の両方の点から10-5≦ｘ≦10-2の範囲にあるの
が好ましい。
残光特性の両方の点から10-5≦ｘ≦10-2の範囲にあるの
が好ましい。
上記組成式（Ｉ）で表わされる本発明の蛍光体の一例で
ある（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）・0.001NaBr
・dCsBr・0.01Al2O3:0.001Eu2+蛍光体について、臭化セ
シウムの含有量を表わすｄ値と瞬時発光の残光量は第２
図に示すような関係にある。
ある（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）・0.001NaBr
・dCsBr・0.01Al2O3:0.001Eu2+蛍光体について、臭化セ
シウムの含有量を表わすｄ値と瞬時発光の残光量は第２
図に示すような関係にある。
第２図は、ｄ値と、蛍光体に管電圧80KVpのＸ線を照射
した後10秒における相対Ｘ線残光量（log［Ｘ線残光量
／輝尽発光量］）との関係を示すグラフである。
した後10秒における相対Ｘ線残光量（log［Ｘ線残光量
／輝尽発光量］）との関係を示すグラフである。
第２図から明らかなように、上記蛍光体は、臭化セシウ
ムの含有量（ｄ値）が10-4以上である場合に相対Ｘ線残
光量が所望の程度まで減少する（すなわち放射線残光特
性が向上する）。特に、放射線残光特性はｄ値が５×10
-4以上である場合に顕著に向上することが明らかであ
る。このような傾向は、組成式（Ｉ）で表わされる他の
二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体
においても同様に現れることが確認されている。
ムの含有量（ｄ値）が10-4以上である場合に相対Ｘ線残
光量が所望の程度まで減少する（すなわち放射線残光特
性が向上する）。特に、放射線残光特性はｄ値が５×10
-4以上である場合に顕著に向上することが明らかであ
る。このような傾向は、組成式（Ｉ）で表わされる他の
二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体
においても同様に現れることが確認されている。
一方、ハロゲン化セシウムの含有量（ｄ値）は、放射線
の照射後経時により輝尽発光量が次第に減少するという
蛍光体のフェーディング特性の点からは少ない方が好ま
しく、この点を考慮して本発明においてはｄ値の範囲を
５×10-5≦ｄ≦５×10-2、好ましくは５×10-4≦ｄ≦10
-2とした。
の照射後経時により輝尽発光量が次第に減少するという
蛍光体のフェーディング特性の点からは少ない方が好ま
しく、この点を考慮して本発明においてはｄ値の範囲を
５×10-5≦ｄ≦５×10-2、好ましくは５×10-4≦ｄ≦10
-2とした。
なお、本発明の二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バ
リウム系蛍光体は、基本組成として上記組成式（Ｉ）を
有するものであり、Ca、CsX′などの成分を含有させる
ことによる効果（放射線残光特性および輝尽残光特性の
改良）が失われない範囲内で種々の添加成分が添加され
ていてもよく、そのような添加成分を含むものも本発明
の蛍光体に包含される。添加成分の具体例としては、次
のような物質を挙げることができる。
リウム系蛍光体は、基本組成として上記組成式（Ｉ）を
有するものであり、Ca、CsX′などの成分を含有させる
ことによる効果（放射線残光特性および輝尽残光特性の
改良）が失われない範囲内で種々の添加成分が添加され
ていてもよく、そのような添加成分を含むものも本発明
の蛍光体に包含される。添加成分の具体例としては、次
のような物質を挙げることができる。
特開昭59−27980号公報に記載されているようなテトラ
フルオロホウ酸化合物；特開昭59−47289号公報に記載
されているようなヘキサフルオロ化合物；特開昭59−75
200号公報に記載されているアルカリ金属ハロゲン化物
（MIX″；ただし、MIはLi、ＫおよびRbからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、Ｘ″は
Ｆ、Cl、BrおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンである）、二価金属のハロゲン化物（Ｍ
IIＸ2;ただし、ＭIIはBeおよびMgからなる群より選ば
れる少なくとも一種の二価金属であり、ＸはＦ、Cl、
BrおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンである）および三価金属のハロゲン化物（ＭIII
Ｘ′3;ただし、ＭIIIはAl、Ga、InおよびTlからなる
群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり、Ｘ
′はＦ、Cl、BrおよびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンである）；特開昭56−116777号公
報に記載されているSc;特開昭57−23673号公報に記載さ
れているB;特開昭57−23675号公報に記載されているAs;
および特開昭59−56480号公報に記載されている遷移金
属。
フルオロホウ酸化合物；特開昭59−47289号公報に記載
されているようなヘキサフルオロ化合物；特開昭59−75
200号公報に記載されているアルカリ金属ハロゲン化物
（MIX″；ただし、MIはLi、ＫおよびRbからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、Ｘ″は
Ｆ、Cl、BrおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンである）、二価金属のハロゲン化物（Ｍ
IIＸ2;ただし、ＭIIはBeおよびMgからなる群より選ば
れる少なくとも一種の二価金属であり、ＸはＦ、Cl、
BrおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハ
ロゲンである）および三価金属のハロゲン化物（ＭIII
Ｘ′3;ただし、ＭIIIはAl、Ga、InおよびTlからなる
群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり、Ｘ
′はＦ、Cl、BrおよびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンである）；特開昭56−116777号公
報に記載されているSc;特開昭57−23673号公報に記載さ
れているB;特開昭57−23675号公報に記載されているAs;
および特開昭59−56480号公報に記載されている遷移金
属。
上記組成式（Ｉ）で表わされる本発明の二価ユーロピウ
ム賦活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体は、たとえば、
以下に記載するような製造法により製造することができ
る。
ム賦活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体は、たとえば、
以下に記載するような製造法により製造することができ
る。
まず、蛍光体原料として、 １）ハロゲン化バリウム（ただし、塩化バリウムは除
く）、 ２）ハロゲン化カルシウム（ただし、塩化カルシウムは
除く）、 ３）ハロゲン化セシウム（ただし、弗化セシウムは除
く）、 ４）ハロゲン化ナトリウム（ただし、弗化ナトリウムは
除く）、 ５）二酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよび酸化ジルコ
ニウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の金属酸
化物、および ６）ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩などのユー
ロピウムの化合物からなる群より選ばれる少なくとも一
種の化合物、 を用意する。場合によっては、さらにハロゲン化アンモ
ニウムなどをフラックスとして使用してもよい。
く）、 ２）ハロゲン化カルシウム（ただし、塩化カルシウムは
除く）、 ３）ハロゲン化セシウム（ただし、弗化セシウムは除
く）、 ４）ハロゲン化ナトリウム（ただし、弗化ナトリウムは
除く）、 ５）二酸化ケイ素、酸化アルミニウムおよび酸化ジルコ
ニウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の金属酸
化物、および ６）ハロゲン化物、酸化物、硝酸塩、硫酸塩などのユー
ロピウムの化合物からなる群より選ばれる少なくとも一
種の化合物、 を用意する。場合によっては、さらにハロゲン化アンモ
ニウムなどをフラックスとして使用してもよい。
蛍光体の製造に際しては先ず、上記１）のハロゲン化バ
リウム、２）のハロゲン化カルシウム、３）のハロゲン
化セシウム、４）ハロゲン化ナトリウム、５）の金属酸
化物および６）のユーロピウム化合物を用いて、化学量
論的に、 組成式（II）： （Ba1-a,Caa）Ｆ（Br1-b,Ib）・cNaX・dCsX′・eA:xEu …（II） （ただし、Ｘ、Ｘ′、Ａ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｘ
の定義は前述と同じである） に対応する相対比となるように秤量混合する。
リウム、２）のハロゲン化カルシウム、３）のハロゲン
化セシウム、４）ハロゲン化ナトリウム、５）の金属酸
化物および６）のユーロピウム化合物を用いて、化学量
論的に、 組成式（II）： （Ba1-a,Caa）Ｆ（Br1-b,Ib）・cNaX・dCsX′・eA:xEu …（II） （ただし、Ｘ、Ｘ′、Ａ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｘ
の定義は前述と同じである） に対応する相対比となるように秤量混合する。
上記の混合物操作は、たとえば懸濁液の状態で行なわれ
る。そして、この蛍光体原料混合物の懸濁液から水分を
除去することにより固形状の乾燥混合物が得られる。こ
の水分の除去操作は、常温もしくはあまり高くない温度
（たとえば、200℃以下）にて、減圧乾燥、真空乾燥あ
るいはその両方により行なわれるのが好ましい。もちろ
ん混合操作は上記の方法に限られるものでない。
る。そして、この蛍光体原料混合物の懸濁液から水分を
除去することにより固形状の乾燥混合物が得られる。こ
の水分の除去操作は、常温もしくはあまり高くない温度
（たとえば、200℃以下）にて、減圧乾燥、真空乾燥あ
るいはその両方により行なわれるのが好ましい。もちろ
ん混合操作は上記の方法に限られるものでない。
なお、上記２）のハロゲン化カルシウム、３）のハロゲ
ン化セシウム、４）ハロゲン化ナトリウムおよび５）の
金属酸化物は、蛍光体原料の秤量混合時に添加しないで
この乾燥混合物に添加されてもよい。さらに、後述する
ように乾燥混合物の焼成を二度以上に行なう場合には、
３）のハロゲン化セシウム、４）ハロゲン化ナトリウム
および５）の金属酸化物は一次焼成後に添加されてもよ
い。
ン化セシウム、４）ハロゲン化ナトリウムおよび５）の
金属酸化物は、蛍光体原料の秤量混合時に添加しないで
この乾燥混合物に添加されてもよい。さらに、後述する
ように乾燥混合物の焼成を二度以上に行なう場合には、
３）のハロゲン化セシウム、４）ハロゲン化ナトリウム
および５）の金属酸化物は一次焼成後に添加されてもよ
い。
次に、得られた乾燥混合物は微細に粉砕され、その粉砕
物は石英ボート、アルミナルツボなどの耐熱性容器に充
填されて、電気炉中で焼成が行なわれる。焼成温度は50
0〜1300℃の範囲が適当であり、焼成時間は蛍光体原料
混合物の充填量および焼成温度などによっても異なる
が、一般には0.5〜６時間が適当である。焼成雰囲気と
しては、少量の水素ガスを含有する窒素ガス雰囲気、あ
るいは、一酸化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの
弱還元性の雰囲気を利用する。使用されるユーロピウム
化合物が三価のユーロピウムを含む場合には、その弱還
元性の雰囲気によって焼成過程において三価のユーロピ
ウムは二価のユーロピウムに還元される。
物は石英ボート、アルミナルツボなどの耐熱性容器に充
填されて、電気炉中で焼成が行なわれる。焼成温度は50
0〜1300℃の範囲が適当であり、焼成時間は蛍光体原料
混合物の充填量および焼成温度などによっても異なる
が、一般には0.5〜６時間が適当である。焼成雰囲気と
しては、少量の水素ガスを含有する窒素ガス雰囲気、あ
るいは、一酸化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの
弱還元性の雰囲気を利用する。使用されるユーロピウム
化合物が三価のユーロピウムを含む場合には、その弱還
元性の雰囲気によって焼成過程において三価のユーロピ
ウムは二価のユーロピウムに還元される。
なお、上記の焼成条件で蛍光体原料混合物を一度焼成し
たのちにその焼成物を放冷後粉砕し、さらに再焼成（二
次焼成）を行なう方法を利用してもよい。再焼成は、上
記の弱還元性雰囲気あるいは窒素ガス雰囲気、アルゴン
ガス雰囲気などの中性雰囲気下で、500〜800℃の焼成温
度にて0.5〜12時間かけて行なわれる。
たのちにその焼成物を放冷後粉砕し、さらに再焼成（二
次焼成）を行なう方法を利用してもよい。再焼成は、上
記の弱還元性雰囲気あるいは窒素ガス雰囲気、アルゴン
ガス雰囲気などの中性雰囲気下で、500〜800℃の焼成温
度にて0.5〜12時間かけて行なわれる。
上記焼成によって粉末状の本発明の蛍光体が得られる。
なお、得られた粉末状の蛍光体については、必要に応じ
て、さらに、洗浄、乾燥、ふるい分けなどの蛍光体の製
造における各種の一般的な操作を行なってもよい。
なお、得られた粉末状の蛍光体については、必要に応じ
て、さらに、洗浄、乾燥、ふるい分けなどの蛍光体の製
造における各種の一般的な操作を行なってもよい。
なお、本発明の蛍光体がさらに前記のような添加成分を
含有するものである場合には、添加成分は蛍光体原料を
秤量混合する時に、あるいは焼成前に添加される。
含有するものである場合には、添加成分は蛍光体原料を
秤量混合する時に、あるいは焼成前に添加される。
以上に説明した製造法を利用することによって前記の組
成式（Ｉ）で表わされる二価ユーロピウム賦活弗化ハロ
ゲン化バリウム系蛍光体が得られる。
成式（Ｉ）で表わされる二価ユーロピウム賦活弗化ハロ
ゲン化バリウム系蛍光体が得られる。
次に、本発明の放射線像変換パネルについて説明する。
本発明の放射線像変換パネルは、基本的に支持体と、そ
の上に設けられた蛍光体層とから構成されるものであ
り、蛍光体層は輝尽性蛍光体を分散状態で含有支持する
結合剤からなる。蛍光体層はたとえば、次のような方法
により支持体上に形成することができる。
の上に設けられた蛍光体層とから構成されるものであ
り、蛍光体層は輝尽性蛍光体を分散状態で含有支持する
結合剤からなる。蛍光体層はたとえば、次のような方法
により支持体上に形成することができる。
まず組成式（Ｉ）で表わされる輝尽性蛍光体の粒子と結
合剤とを適当な溶剤に加え、これを充分に混合して、結
合剤溶液中に蛍光体粒子が均一に分散した塗布液を調製
する。
合剤とを適当な溶剤に加え、これを充分に混合して、結
合剤溶液中に蛍光体粒子が均一に分散した塗布液を調製
する。
蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、
デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴ
ムのような天然高分子物質；および、ポリビニルブチラ
ール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセル
ロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリ
アルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニ
ルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、線上ポリエステルな
どのような合成高分子物質などにより代表される結合剤
を挙げることができる。このような結合剤のなかで特に
好ましいのは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、
ポリアルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロース
と線状ポリエステルとの混合物およびニトロセルロース
とポリアルキル（メタ）アクリレートとの混合物であ
る。なお、これらの結合剤は架橋剤によって架橋された
ものであってもよい。
デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴ
ムのような天然高分子物質；および、ポリビニルブチラ
ール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセル
ロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリ
アルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニ
ルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、線上ポリエステルな
どのような合成高分子物質などにより代表される結合剤
を挙げることができる。このような結合剤のなかで特に
好ましいのは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、
ポリアルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロース
と線状ポリエステルとの混合物およびニトロセルロース
とポリアルキル（メタ）アクリレートとの混合物であ
る。なお、これらの結合剤は架橋剤によって架橋された
ものであってもよい。
塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールなどの低級ア
ルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライドな
どの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級ア
ルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテルなどのエーテル；そして、それらの混合物を挙
げることができる。
ール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールなどの低級ア
ルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライドな
どの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級ア
ルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテルなどのエーテル；そして、それらの混合物を挙
げることができる。
塗布液における結合剤と蛍光体との混合比は、目的とす
る放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類などによっ
て異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合比は、1:
1乃至1:100（重量比）の範囲から選ばれ、そして特に1:
8乃至1:40（重量比）の範囲から選ぶのが好ましい。
る放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類などによっ
て異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合比は、1:
1乃至1:100（重量比）の範囲から選ばれ、そして特に1:
8乃至1:40（重量比）の範囲から選ぶのが好ましい。
なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体粒子の分
散性を向上させるための分散剤、また、形成後の蛍光体
層中における結合剤と蛍光体粒子との間の結合力を向上
させるための可塑剤などの種々の添加剤が混合されてい
てもよい。そのような目的に用いられる分散剤の例とし
ては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界
面活性剤などが挙げることができる。そして可塑剤の例
としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸
ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フ
タル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エステル；グリ
コール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルヘ
タリルブチルなどのグリコール酸エステル；そして、ト
リエチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、
ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエステルなど
のポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエ
ステルなどを挙げることができる。
散性を向上させるための分散剤、また、形成後の蛍光体
層中における結合剤と蛍光体粒子との間の結合力を向上
させるための可塑剤などの種々の添加剤が混合されてい
てもよい。そのような目的に用いられる分散剤の例とし
ては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界
面活性剤などが挙げることができる。そして可塑剤の例
としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸
ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フ
タル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エステル；グリ
コール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルヘ
タリルブチルなどのグリコール酸エステル；そして、ト
リエチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、
ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエステルなど
のポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエ
ステルなどを挙げることができる。
上記のようにして調製された蛍光体粒子と結合剤とを含
有する塗布液を、次に、支持体の表面に均一に塗布する
ことにより塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作は、
通常の塗布手段、たとえばドクターブレード、ロールコ
ーター、ナイフコーター等を用いることにより行なうこ
とができる。
有する塗布液を、次に、支持体の表面に均一に塗布する
ことにより塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作は、
通常の塗布手段、たとえばドクターブレード、ロールコ
ーター、ナイフコーター等を用いることにより行なうこ
とができる。
塗膜形成後、塗膜を乾燥して支持体上への蛍光体層の形
成を完了する。蛍光体層の層厚は、目的とする放射線像
変換パネルの特性、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との
混合比などによって異なるが、通常は20μｍ乃至1mmと
する。ただし、この層厚は50乃至500μｍとするのが好
ましい。
成を完了する。蛍光体層の層厚は、目的とする放射線像
変換パネルの特性、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との
混合比などによって異なるが、通常は20μｍ乃至1mmと
する。ただし、この層厚は50乃至500μｍとするのが好
ましい。
また、蛍光体層は、必ずしも上記のように支持体上に塗
布液を直接塗布して形成する必要はなく、たとえば、別
にガラス板、金属板、プラスチックシートなどのシート
上に塗布液を塗布し乾燥することにより蛍光体層を形成
した後、これを支持体上に押圧するか、あるいは接着剤
を用いるなどして支持体と蛍光体層とを接合してもよ
い。
布液を直接塗布して形成する必要はなく、たとえば、別
にガラス板、金属板、プラスチックシートなどのシート
上に塗布液を塗布し乾燥することにより蛍光体層を形成
した後、これを支持体上に押圧するか、あるいは接着剤
を用いるなどして支持体と蛍光体層とを接合してもよ
い。
なお、蛍光体層は一層だけでもよいが、二層以上を積層
してもよい。積層する場合にはそのうちの少なくとも一
層が上記の二価のユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリ
ウム系蛍光体を含有する層であればよい。また、単層お
よび積層のいずれの場合においても、上記蛍光体ととも
に別種の輝尽性蛍光体を併用することができる。
してもよい。積層する場合にはそのうちの少なくとも一
層が上記の二価のユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリ
ウム系蛍光体を含有する層であればよい。また、単層お
よび積層のいずれの場合においても、上記蛍光体ととも
に別種の輝尽性蛍光体を併用することができる。
支持体は、従来の放射線写真法における増感紙の支持体
として用いられている各種の材料あるいは放射線像変換
パネルの支持体として公知の各種の材料から任意に選ぶ
ことができる。そのような材料の例としては、セルロー
スアセテート、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリアミド、ポリイミド、トリアセテート、ポリ
カーボネートなどのプラスチック物質のフィルム、アル
ミニウム箔、アルミニウム合金箔などの金属シート、通
常の紙、バライタ紙、レジンコート紙、二酸化チタンな
どの顔料を含有するピグメント紙、ポリビニルアルコー
ルなどをサイジングした紙などを挙げることができる。
ただし、放射線像変換パネルの情報記録材料としての特
性および取扱いなどを考慮した場合、本発明において特
に好ましい支持体の材料はプラスチックフィルムであ
る。このプラスチックフィルムにはカーボンブラックな
どの光吸収性物質が練り込まれていてもよく、あるいは
二酸化チタンなどの光反射性物質が練り込まれていても
よい。前者は高鮮鋭度タイプの放射線変換パネルに適し
た支持体であり、後者は高感度タイプの放射線像変換パ
ネルに適した支持体である。
として用いられている各種の材料あるいは放射線像変換
パネルの支持体として公知の各種の材料から任意に選ぶ
ことができる。そのような材料の例としては、セルロー
スアセテート、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリアミド、ポリイミド、トリアセテート、ポリ
カーボネートなどのプラスチック物質のフィルム、アル
ミニウム箔、アルミニウム合金箔などの金属シート、通
常の紙、バライタ紙、レジンコート紙、二酸化チタンな
どの顔料を含有するピグメント紙、ポリビニルアルコー
ルなどをサイジングした紙などを挙げることができる。
ただし、放射線像変換パネルの情報記録材料としての特
性および取扱いなどを考慮した場合、本発明において特
に好ましい支持体の材料はプラスチックフィルムであ
る。このプラスチックフィルムにはカーボンブラックな
どの光吸収性物質が練り込まれていてもよく、あるいは
二酸化チタンなどの光反射性物質が練り込まれていても
よい。前者は高鮮鋭度タイプの放射線変換パネルに適し
た支持体であり、後者は高感度タイプの放射線像変換パ
ネルに適した支持体である。
公知の放射線像変換パネルにおいては、支持体と蛍光体
層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネル
としての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上さ
せるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼ
ラチンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層とした
り、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質からなる
光反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物
質からなる光吸収層を設けることも行なわれている。本
発明で用いられる支持体についても、これらの各種の層
を設けることができる。
層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネル
としての感度もしくは画質（鮮鋭度、粒状性）を向上さ
せるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼ
ラチンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層とした
り、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質からなる
光反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物
質からなる光吸収層を設けることも行なわれている。本
発明で用いられる支持体についても、これらの各種の層
を設けることができる。
さらに、特開昭58−200200号公報に記載されているよう
に、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的で、支持体
の蛍光体層側の表面（支持体の蛍光体層側の表面に接着
性付与層、光反射層あるいは光吸収層などが設けられて
いる場合には、その表面を意味する）には、微細な凹凸
が均質に形成されていてもよい。
に、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的で、支持体
の蛍光体層側の表面（支持体の蛍光体層側の表面に接着
性付与層、光反射層あるいは光吸収層などが設けられて
いる場合には、その表面を意味する）には、微細な凹凸
が均質に形成されていてもよい。
通常の放射線像変換パネルにおいては、支持体に接する
側とは反対側の蛍光体層の表面に、蛍光体層を物理的お
よび化学的に保護するための透明な保護膜が設けられて
いる。このような透明保護膜は、本発明の放射線像変換
パネルについても設置することが好ましい。
側とは反対側の蛍光体層の表面に、蛍光体層を物理的お
よび化学的に保護するための透明な保護膜が設けられて
いる。このような透明保護膜は、本発明の放射線像変換
パネルについても設置することが好ましい。
透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、ニトロセル
ロースなどのセルロース誘導体；あるいはポリメチルメ
タクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
ル・酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質のよう
な透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶
液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形成すること
ができる。あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミドなどから別
に形成した透明な薄膜を蛍光体層の表面に適当な接着剤
を用いて接着するなどの方法によっても形成することが
できる。このようにして形成する透明保護膜の膜厚は、
約３乃至20μｍとするのが望ましい。
ロースなどのセルロース誘導体；あるいはポリメチルメ
タクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
ル・酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質のよう
な透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶
液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形成すること
ができる。あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミドなどから別
に形成した透明な薄膜を蛍光体層の表面に適当な接着剤
を用いて接着するなどの方法によっても形成することが
できる。このようにして形成する透明保護膜の膜厚は、
約３乃至20μｍとするのが望ましい。
なお、特開昭55−163500号公報、特開昭57−96300号公
報等に記載されているように、本発明の放射線像変換パ
ネルは着色剤によって着色されていてもよく着色によっ
て得られる画像の鮮鋭度を向上させることができる。ま
た特開昭55−146447号公報に記載されているように、本
発明の放射線像変換パネルは同様の目的でその蛍光体層
中に白色粉体が分散されていてもよい。
報等に記載されているように、本発明の放射線像変換パ
ネルは着色剤によって着色されていてもよく着色によっ
て得られる画像の鮮鋭度を向上させることができる。ま
た特開昭55−146447号公報に記載されているように、本
発明の放射線像変換パネルは同様の目的でその蛍光体層
中に白色粉体が分散されていてもよい。
以下に、本発明の実施例および比較例を記載する。ただ
し、これらの各例は本発明を制限するものではない。
し、これらの各例は本発明を制限するものではない。
［実施例１］ 弗化バリウム（BaF2）175.34g、臭化バリウム（BaBr2・
2H2O）333.18g、および臭化ユーロピウム（EuBr3）0.78
3gを蒸留水（H2）500mlに添加し、混合して懸濁液とし
た。この懸濁液を60℃で３時間減圧乾燥、さらに150℃
で３時間真空乾燥を行なった後、乳鉢を用いて微細に粉
砕して粉砕物Ａを得た。
2H2O）333.18g、および臭化ユーロピウム（EuBr3）0.78
3gを蒸留水（H2）500mlに添加し、混合して懸濁液とし
た。この懸濁液を60℃で３時間減圧乾燥、さらに150℃
で３時間真空乾燥を行なった後、乳鉢を用いて微細に粉
砕して粉砕物Ａを得た。
別に、弗化バリウム（BaF2）175.34g、ヨウ化バリウム
（BaI2・2H2O）427.15g、および臭化ユーロビウム（EuB
r3）0.783gを蒸留水（H2O）500mlに添加し、混合して懸
濁液とした。この懸濁液を60℃で３時間減圧乾燥、さら
に150℃で３時間真空乾燥を行なった後、乳鉢を用いて
微細に粉砕して粉砕物Ｂを得た。
（BaI2・2H2O）427.15g、および臭化ユーロビウム（EuB
r3）0.783gを蒸留水（H2O）500mlに添加し、混合して懸
濁液とした。この懸濁液を60℃で３時間減圧乾燥、さら
に150℃で３時間真空乾燥を行なった後、乳鉢を用いて
微細に粉砕して粉砕物Ｂを得た。
粉砕物A200.8gおよび粉砕物B42.5gに、弗化カルシウム
（CaF2）0.78g、臭化ナトリウム（NaBr）0.103g、臭化
セシウム（CsBr）0.32gおよび酸化アルミニウム（Al
2O3）1.02gを添加し混合して、均一な混合物とした。
（CaF2）0.78g、臭化ナトリウム（NaBr）0.103g、臭化
セシウム（CsBr）0.32gおよび酸化アルミニウム（Al
2O3）1.02gを添加し混合して、均一な混合物とした。
次いで、得られた蛍光体原料混合物をアルミナルツボに
充填し、これを高温電気炉に入れて焼成を行なった。焼
成は、一酸化炭素を含む二酸化炭素雰囲気中で900℃の
温度で1.5時間かけて行なった。焼成が完了した後、焼
成物を炉外に取り出して冷却した。得られた焼成物を粉
砕して、粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化
バリウム系蛍光体［（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I
0.15）・0.001NaBr・0.0015CsBr・0.01Al2O3:0.001E
u2+］を得た。
充填し、これを高温電気炉に入れて焼成を行なった。焼
成は、一酸化炭素を含む二酸化炭素雰囲気中で900℃の
温度で1.5時間かけて行なった。焼成が完了した後、焼
成物を炉外に取り出して冷却した。得られた焼成物を粉
砕して、粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化
バリウム系蛍光体［（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I
0.15）・0.001NaBr・0.0015CsBr・0.01Al2O3:0.001E
u2+］を得た。
次に、得られた蛍光体を用いて以下のようにして放射線
像変換パネルを製造した。
像変換パネルを製造した。
蛍光体粒子と線状ポリエステル樹脂との混合物にメチル
エチルケトンを添加し、さらに硝化度11.5％のニトロセ
ルロースを添加して蛍光体粒子を分散状態で含有する分
散液を調製した。この分散液に燐酸トリクレジル、ｎ−
ブタノール、そしてメチルエチルケトンを添加したの
ち、プロペラミキサーを用いて充分に撹拌混合して、蛍
光体粒子が均一に分散し、かつ結合剤と蛍光体粒子との
混合比が1:20、粘度が25〜35PS（25℃）の塗布液を調製
した。
エチルケトンを添加し、さらに硝化度11.5％のニトロセ
ルロースを添加して蛍光体粒子を分散状態で含有する分
散液を調製した。この分散液に燐酸トリクレジル、ｎ−
ブタノール、そしてメチルエチルケトンを添加したの
ち、プロペラミキサーを用いて充分に撹拌混合して、蛍
光体粒子が均一に分散し、かつ結合剤と蛍光体粒子との
混合比が1:20、粘度が25〜35PS（25℃）の塗布液を調製
した。
この塗布液を、ガラス板上に水平に置いた二酸化チタン
練り込みポリエチレンテレフタレートシート（支持体、
厚み:250μｍ）の上にドクターブレードを用いて均一に
塗布した。そして塗布後に、塗膜が形成された支持体を
乾燥器内に入れ、この乾燥器の内部の温度を25℃から10
0℃に徐々に上昇させて、塗膜の乾燥を行なった。この
ようにして、支持体上に層厚が200μｍの蛍光体層を形
成した。
練り込みポリエチレンテレフタレートシート（支持体、
厚み:250μｍ）の上にドクターブレードを用いて均一に
塗布した。そして塗布後に、塗膜が形成された支持体を
乾燥器内に入れ、この乾燥器の内部の温度を25℃から10
0℃に徐々に上昇させて、塗膜の乾燥を行なった。この
ようにして、支持体上に層厚が200μｍの蛍光体層を形
成した。
そして、この蛍光体層の上にポリエチレンテレフタレー
トの透明フィルム（厚み:12μｍ、ポリエステル系接着
剤が付与されているもの）を接着剤層側を下に向けて置
いて接着することにより、透明保護膜を形成し、支持
体、蛍光体層および透明保護膜から構成された放射線像
変換パネルを製造した。
トの透明フィルム（厚み:12μｍ、ポリエステル系接着
剤が付与されているもの）を接着剤層側を下に向けて置
いて接着することにより、透明保護膜を形成し、支持
体、蛍光体層および透明保護膜から構成された放射線像
変換パネルを製造した。
［実施例２］ 実施例１において、臭化セシウムの量を1.28gとするこ
と以外は実施例１の方法と同様の操作を行なうことによ
り、粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリ
ウム系蛍光体［（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）
・0.001NaBr・0.006CsBr・0.01Al2O3:0.001Eu2+］を得
た。
と以外は実施例１の方法と同様の操作を行なうことによ
り、粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリ
ウム系蛍光体［（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）
・0.001NaBr・0.006CsBr・0.01Al2O3:0.001Eu2+］を得
た。
得られた蛍光体粒子を用いて、実施例１の方法と同様の
方法で、支持体、蛍光体層および透明保護膜から構成さ
れた放射線像変換パネルを製造した。
方法で、支持体、蛍光体層および透明保護膜から構成さ
れた放射線像変換パネルを製造した。
［実施例３］ 実施例１において、臭化セシウムの量を5.12gとするこ
と以外は実施例１の方法と同様の操作を行なうことによ
り、粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリ
ウム系蛍光体［（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）
・0.001NaBr・0.024CsBr・0.01Al2O3:0.001Eu2+］を得
た。
と以外は実施例１の方法と同様の操作を行なうことによ
り、粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリ
ウム系蛍光体［（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）
・0.001NaBr・0.024CsBr・0.01Al2O3:0.001Eu2+］を得
た。
得られた蛍光体粒子を用いて、実施例１の方法と同様の
方法で、支持体、蛍光体層および透明保護膜から構成さ
れた放射線像変換パネルを製造した。
方法で、支持体、蛍光体層および透明保護膜から構成さ
れた放射線像変換パネルを製造した。
［比較例１］ 実施例１において、粉砕物に臭化セシウムを添加しない
こと以外は実施例１の方法と同様の操作を行なうことに
より、粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バ
リウム系蛍光体［（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,
I0.15）・0.001NaBr・0.01Al2O3:0.001Eu2+］を得た。
こと以外は実施例１の方法と同様の操作を行なうことに
より、粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バ
リウム系蛍光体［（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,
I0.15）・0.001NaBr・0.01Al2O3:0.001Eu2+］を得た。
得られた蛍光体粒子を用いて、実施例１の方法と同様の
方法で、支持体、蛍光体層および透明保護膜から構成さ
れた放射線像変換パネルを製造した。
方法で、支持体、蛍光体層および透明保護膜から構成さ
れた放射線像変換パネルを製造した。
［比較例２］ 実施例１において、粉砕物に弗化カルシウムを添加しな
いこと以外は実施例１の方法と同様の操作を行なうこと
により、粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化
バリウム系蛍光体［BaF（Br0.85,I0.15）・0.001NaBr・
0.0015CsBr・0.01Al2O3:0.001Eu2+］を得た。
いこと以外は実施例１の方法と同様の操作を行なうこと
により、粉末状の二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化
バリウム系蛍光体［BaF（Br0.85,I0.15）・0.001NaBr・
0.0015CsBr・0.01Al2O3:0.001Eu2+］を得た。
得られた蛍光体粒子を用いて、実施例１の方法と同様の
方法で、支持体、蛍光体層および透明保護膜から構成さ
れた放射線像変換パネルを製造した。
方法で、支持体、蛍光体層および透明保護膜から構成さ
れた放射線像変換パネルを製造した。
［比較例３］ 実施例１において、粉砕物に弗化カルシウムおよび臭化
セシウムを添加しないこと以外は実施例１の方法と同様
の操作を行なうことにより、粉末状の二価ユーロピウム
賦活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体［BaF（Br0.85,I
0.15）・0.001NaBr・0.01Al2O3:0.001Eu2+］を得た。
セシウムを添加しないこと以外は実施例１の方法と同様
の操作を行なうことにより、粉末状の二価ユーロピウム
賦活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体［BaF（Br0.85,I
0.15）・0.001NaBr・0.01Al2O3:0.001Eu2+］を得た。
得られた蛍光体粒子を用いて、実施例１の方法と同様の
方法で、支持体、蛍光体層および透明保護膜から構成さ
れた放射線像変換パネルを製造した。
方法で、支持体、蛍光体層および透明保護膜から構成さ
れた放射線像変換パネルを製造した。
次に、得られた各々の蛍光体および放射線像変換パネル
を、以下に記載する放射線残光特性試験および輝尽残光
特性試験により評価した。
を、以下に記載する放射線残光特性試験および輝尽残光
特性試験により評価した。
（１）放射線残光特性試験 蛍光体に管電圧80KVp、管電流300mAのＸ線を0.4秒間照
射したときのＸ線残光の減衰を測定した。Ｘ線残光量は
Ｘ線照射後10秒における量を測定値とし、［Ｘ線残光量
／輝尽発光量］の相対値を相対Ｘ線残光量として評価を
行なった。
射したときのＸ線残光の減衰を測定した。Ｘ線残光量は
Ｘ線照射後10秒における量を測定値とし、［Ｘ線残光量
／輝尽発光量］の相対値を相対Ｘ線残光量として評価を
行なった。
得られた結果を第１図および第２図にグラフの形で示
す。
す。
第１図は、横軸に時間をとり、縦軸に［Ｘ線残光量／輝
尽発光量］をとったグラフである。
尽発光量］をとったグラフである。
曲線1:（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）・0.001Na
Br・0.0015CsBr・0.01Al2O3:0.001Eu2+蛍光体（実施例
１） 曲線2:（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）・0.001Na
Br・0.006CsBr・0.01Al2O3:0.001Eu2+蛍光体（実施例
２） 曲線3:（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）・0.001Na
Br・0.024CsBr・0.01Al2O3:0.001Eu2+蛍光体（実施例
３） 曲線4:（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）・0.001Na
Br・0.01Al2O3:0.001E2+蛍光体（比較例１） 第２図は、横軸に臭化セシウムの含有量（ｄ値）をと
り、縦軸にlog［Ｘ線残光量／輝尽発光量］をとったグ
ラフである。
Br・0.0015CsBr・0.01Al2O3:0.001Eu2+蛍光体（実施例
１） 曲線2:（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）・0.001Na
Br・0.006CsBr・0.01Al2O3:0.001Eu2+蛍光体（実施例
２） 曲線3:（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）・0.001Na
Br・0.024CsBr・0.01Al2O3:0.001Eu2+蛍光体（実施例
３） 曲線4:（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）・0.001Na
Br・0.01Al2O3:0.001E2+蛍光体（比較例１） 第２図は、横軸に臭化セシウムの含有量（ｄ値）をと
り、縦軸にlog［Ｘ線残光量／輝尽発光量］をとったグ
ラフである。
第１図から明らかなように、本発明のカルシウムおよび
臭化セシウムを含有する二価ユーロピウム賦活弗化ハロ
ゲン化バリウム系蛍光体（実施例１〜３）は、従来のカ
ルシウムのみを含有する蛍光体（比較例１）と比較して
瞬時発光の残光量が顕著に低減した。
臭化セシウムを含有する二価ユーロピウム賦活弗化ハロ
ゲン化バリウム系蛍光体（実施例１〜３）は、従来のカ
ルシウムのみを含有する蛍光体（比較例１）と比較して
瞬時発光の残光量が顕著に低減した。
また、第１図および第２図から明らかなように、蛍光体
中の臭化セシウムの含有量が多くなるにつれて放射線残
光特性が向上し、ｄ値が５×10-4であるときにlog［Ｘ
線残光量／輝尽発光量］は−4.0であった。
中の臭化セシウムの含有量が多くなるにつれて放射線残
光特性が向上し、ｄ値が５×10-4であるときにlog［Ｘ
線残光量／輝尽発光量］は−4.0であった。
（２）輝尽残光特性試験 放射線像変換パネルを幅7cmに裁断して調製した試験片
に、管電圧80KVpのＸ線を照射した後、その幅方向にHe
−Neレーザー光（波長:632.8nm）を走査時間５×10-3秒
で一回走査したときの輝尽残光の減衰を測定した。輝尽
残光量は、レーザー光照射後２×10-3秒における量を測
定値とし、［輝尽残光量／輝尽発光量］の相対値を相対
輝尽残光量として評価を行なった。
に、管電圧80KVpのＸ線を照射した後、その幅方向にHe
−Neレーザー光（波長:632.8nm）を走査時間５×10-3秒
で一回走査したときの輝尽残光の減衰を測定した。輝尽
残光量は、レーザー光照射後２×10-3秒における量を測
定値とし、［輝尽残光量／輝尽発光量］の相対値を相対
輝尽残光量として評価を行なった。
得られた結果を第３図および第１表にそれぞれ示す。
第３図は、横軸に時間をとり、縦軸に［輝尽残光量／輝
尽発光量］をとったグラフである。
尽発光量］をとったグラフである。
曲線1:（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）・0.001Na
Br・0.0015CsBr・0.01Al2O3:0.001Eu2+蛍光体（実施例
１） 曲線2:（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）・0.001Na
Br・0.01Al2O3:0.001Eu2+蛍光体（比較例１） 曲線3:BaF（Br0.85,I0.15）・0.001NaBr・0.0015CsBr・
0.01Al2O3:0.001Eu2+蛍光体（比較例２） 第３図あるいは第１表から明らかなように、カルシウム
および臭化セシウムを含有する二価ユーロピウム賦活弗
化ハロゲン化バリウム系蛍光体を用いた本発明の放射線
像変換パネル（実施例１）は、カルシウムのみを含有す
る蛍光体を用いた従来の放射線像変換パネル（比較例
１）、セシウムのみを含有する蛍光体を用いた従来の放
射線像変換パネル（比較例２）蛍光体、およびカルシウ
ムもセシウムも含有しない蛍光体を用いた従来の放射線
像変換パネル（比較例３）のいずれよりも輝尽残光が著
しく低減し、極めて優れた輝尽残光特性を示した。
Br・0.0015CsBr・0.01Al2O3:0.001Eu2+蛍光体（実施例
１） 曲線2:（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）・0.001Na
Br・0.01Al2O3:0.001Eu2+蛍光体（比較例１） 曲線3:BaF（Br0.85,I0.15）・0.001NaBr・0.0015CsBr・
0.01Al2O3:0.001Eu2+蛍光体（比較例２） 第３図あるいは第１表から明らかなように、カルシウム
および臭化セシウムを含有する二価ユーロピウム賦活弗
化ハロゲン化バリウム系蛍光体を用いた本発明の放射線
像変換パネル（実施例１）は、カルシウムのみを含有す
る蛍光体を用いた従来の放射線像変換パネル（比較例
１）、セシウムのみを含有する蛍光体を用いた従来の放
射線像変換パネル（比較例２）蛍光体、およびカルシウ
ムもセシウムも含有しない蛍光体を用いた従来の放射線
像変換パネル（比較例３）のいずれよりも輝尽残光が著
しく低減し、極めて優れた輝尽残光特性を示した。
［実施例４］ 実施例１において酸化アルミニウム1.02gの代りに二酸
化ケイ素0.6gを用いた以外は同様にして蛍光体原料の混
合と焼成を行ない、粉末状の下記の式で表わせる二価ユ
ーロピウム付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体を得
た。
化ケイ素0.6gを用いた以外は同様にして蛍光体原料の混
合と焼成を行ない、粉末状の下記の式で表わせる二価ユ
ーロピウム付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体を得
た。
［（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）・0.001NaBr・
0.0015CsBr・0.01SiO2:0.001Eu2+］ 次いで、上記の蛍光体を用い、同様にして放射線像変換
パネルを製造した。
0.0015CsBr・0.01SiO2:0.001Eu2+］ 次いで、上記の蛍光体を用い、同様にして放射線像変換
パネルを製造した。
［実施例５］ 実施例４において臭化セシウムを1.28g用いる以外は、
同様にして蛍光体原料の混合と焼成を行ない、粉末状の
下記の式で表わせる二価ユーロピウム付活弗化ハロゲン
化バリウム系蛍光体を得た。
同様にして蛍光体原料の混合と焼成を行ない、粉末状の
下記の式で表わせる二価ユーロピウム付活弗化ハロゲン
化バリウム系蛍光体を得た。
［（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）・0.001NaBr・
0.006CsBr・0.01SiO2:0.001Eu2+］ 次いで、上記の蛍光体を用い、同様にして放射線像変換
パネルを製造した。
0.006CsBr・0.01SiO2:0.001Eu2+］ 次いで、上記の蛍光体を用い、同様にして放射線像変換
パネルを製造した。
［実施例６］ 実施例４において臭化セシウムを5.12g用いる以外は、
同様にして蛍光体原料の混合と焼成を行ない、粉末状の
下記の式で表わせる二価ユーロピウム付活弗化ハロゲン
化バリウム系蛍光体を得た。
同様にして蛍光体原料の混合と焼成を行ない、粉末状の
下記の式で表わせる二価ユーロピウム付活弗化ハロゲン
化バリウム系蛍光体を得た。
［（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）・0.001NaBr・
0.024CsBr・0.01SiO2:0.001Eu2+］ 次いで、上記の蛍光体を用い、同様にして放射線像変換
パネルを製造した。
0.024CsBr・0.01SiO2:0.001Eu2+］ 次いで、上記の蛍光体を用い、同様にして放射線像変換
パネルを製造した。
［比較例４］ 実施例４において臭化セシウムを添加しない以外は、同
様にして蛍光体原料の混合と焼成を行ない、粉末状の下
記の式で表わせる二価ユーロピウム不活弗化ハロゲン化
バリウム系蛍光体を得た。
様にして蛍光体原料の混合と焼成を行ない、粉末状の下
記の式で表わせる二価ユーロピウム不活弗化ハロゲン化
バリウム系蛍光体を得た。
［（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）・0.001NaBr・
0.01SiO2:0.001Eu2+］ 次いで、上記蛍光体を用い、同様にして放射線像変換パ
ネルを製造した。
0.01SiO2:0.001Eu2+］ 次いで、上記蛍光体を用い、同様にして放射線像変換パ
ネルを製造した。
［比較例５］ 実施例４において粉砕物に弗化カルシウムを添加しない
以外は、同様にして蛍光体原料の混合と焼成を行ない、
粉末状の下記の式で表わせる二価ユーロピウム付活弗化
ハロゲン化バリウム系蛍光体を得た。
以外は、同様にして蛍光体原料の混合と焼成を行ない、
粉末状の下記の式で表わせる二価ユーロピウム付活弗化
ハロゲン化バリウム系蛍光体を得た。
［BaF（Br0.85,I0.15）・0.001NaBr・0.0015CsBr・0.01
SiO2:0.001Eu2+］ 次いで、上記の蛍光体を用い、同様にして放射線像変換
パネルを製造した。
SiO2:0.001Eu2+］ 次いで、上記の蛍光体を用い、同様にして放射線像変換
パネルを製造した。
［比較例６］ 実施例４において粉砕物に弗化カルシウムと臭化セシウ
ムとを添加しない以外は、同様にして蛍光体原料の混合
と焼成を行ない、粉末状の下記の式で表わせる二価ユー
ロピウム付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体を得た。
ムとを添加しない以外は、同様にして蛍光体原料の混合
と焼成を行ない、粉末状の下記の式で表わせる二価ユー
ロピウム付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体を得た。
［BaF（Br0.85,I0.15）・0.001NaBr・0.01SiO2:0.001Eu
2+］ 次いで、上記の蛍光体を用い、同様にして放射線像変換
パネルを製造した。
2+］ 次いで、上記の蛍光体を用い、同様にして放射線像変換
パネルを製造した。
［放射線残光特性と輝尽残光特性］ 実施例４〜６および比較例４〜６で得た蛍光体と放射線
像変換パネルを用いて前記の放射線残光特性試験と輝尽
残光特性試験とを実施した。放射線残光特性試験の結果
を第４図に、そして輝尽残光特性試験の結果を第５図に
示す。
像変換パネルを用いて前記の放射線残光特性試験と輝尽
残光特性試験とを実施した。放射線残光特性試験の結果
を第４図に、そして輝尽残光特性試験の結果を第５図に
示す。
第４図から明らかなように、本発明のカルシウムおよび
臭化セシウムを含有する二価ユーロピウム付活弗化ハロ
ゲン化バリウム系蛍光体で二酸化ケイ素を含むもの（実
施例４〜６）は、酸化アルミニウムを含むもの（実施例
１〜３）と同様に、臭化セシウムを含有しないもの（比
較例４）に比較して瞬時発光の残光量が顕著に低減し
た。
臭化セシウムを含有する二価ユーロピウム付活弗化ハロ
ゲン化バリウム系蛍光体で二酸化ケイ素を含むもの（実
施例４〜６）は、酸化アルミニウムを含むもの（実施例
１〜３）と同様に、臭化セシウムを含有しないもの（比
較例４）に比較して瞬時発光の残光量が顕著に低減し
た。
また、第５図から明らかなように、本発明のカルシウム
および臭化セシウムを含有する二価ユーロピウム付活弗
化ハロゲン化バリウム系蛍光体で二酸化ケイ素を含むも
の（実施例４）は、酸化アルミニウムを含むもの（実施
例１）と同様に、臭化セシウムを含有しないもの（比較
例４）、カルシウムを含有しないもの（比較例５）、そ
して臭化セシウムもカルシウムも共に含有しないもの
（比較例６）に比較して輝尽残光が著しく低く、放射線
像変換パネルとして有利であることがわかる。
および臭化セシウムを含有する二価ユーロピウム付活弗
化ハロゲン化バリウム系蛍光体で二酸化ケイ素を含むも
の（実施例４）は、酸化アルミニウムを含むもの（実施
例１）と同様に、臭化セシウムを含有しないもの（比較
例４）、カルシウムを含有しないもの（比較例５）、そ
して臭化セシウムもカルシウムも共に含有しないもの
（比較例６）に比較して輝尽残光が著しく低く、放射線
像変換パネルとして有利であることがわかる。
［実施例７］ 実施例１において酸化アルミニウム1.02gの代りに酸化
ジルコニウム1.23gを用いた以外は同様にして蛍光体原
料の混合と焼成を行ない、粉末状の下記式で表わせる二
価ユーロピウム付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体を
得た。
ジルコニウム1.23gを用いた以外は同様にして蛍光体原
料の混合と焼成を行ない、粉末状の下記式で表わせる二
価ユーロピウム付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体を
得た。
［（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）・0.001NaBr・
0.0015CsBr・0.01ZrO2:0.001Eu2+］ 次いで、上記の蛍光体を用い、同様にして放射線像変換
パネルを製造した。
0.0015CsBr・0.01ZrO2:0.001Eu2+］ 次いで、上記の蛍光体を用い、同様にして放射線像変換
パネルを製造した。
［実施例８］ 実施例７において臭化セシウムを1.28g用いる以外は、
同様にして蛍光体原料の混合と焼成を行ない、粉末状の
下記の式で表わせる二価ユーロピウム付活弗化ハロゲン
化バリウム系蛍光体を得た。
同様にして蛍光体原料の混合と焼成を行ない、粉末状の
下記の式で表わせる二価ユーロピウム付活弗化ハロゲン
化バリウム系蛍光体を得た。
［（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）・0.001NaBr・
0.006CsBr・0.01ZrO2:0.001Eu2+］ 次いで、上記の蛍光体を用い、同様にして放射線像変換
パネルを製造した。
0.006CsBr・0.01ZrO2:0.001Eu2+］ 次いで、上記の蛍光体を用い、同様にして放射線像変換
パネルを製造した。
［実施例９］ 実施例７において臭化セシウムを5.12g用いる以外は、
同様にして蛍光体原料の混合と焼成を行ない、粉末状の
下記の式で表わせる二価ユーロピウム付活弗化ハロゲン
化バリウム系蛍光体を得た。
同様にして蛍光体原料の混合と焼成を行ない、粉末状の
下記の式で表わせる二価ユーロピウム付活弗化ハロゲン
化バリウム系蛍光体を得た。
［（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）・0.001NaBr・
0.024CsBr・0.01ZrO2:0.001Eu2+］ 次いで、上記の蛍光体を用い、同様にして放射線像変換
パネルを製造した。
0.024CsBr・0.01ZrO2:0.001Eu2+］ 次いで、上記の蛍光体を用い、同様にして放射線像変換
パネルを製造した。
［比較例７］ 実施例７において臭化セシウムを添加しない以外は、同
様にして蛍光体原料の混合と焼成を行ない、粉末状の下
記の式で表わせる二価ユーロピウム付活弗化ハロゲン化
バリウム系蛍光体を得た。
様にして蛍光体原料の混合と焼成を行ない、粉末状の下
記の式で表わせる二価ユーロピウム付活弗化ハロゲン化
バリウム系蛍光体を得た。
［（Ba0.99,Ca0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）・0.001NaBr・
0.01ZrO2:0.001Eu2+］ 次いで、上記の蛍光体を用い、同様にして放射線像変換
パネルを製造した。
0.01ZrO2:0.001Eu2+］ 次いで、上記の蛍光体を用い、同様にして放射線像変換
パネルを製造した。
［比較例８］ 実施例７において粉砕物に弗化カルシウムを添加しない
以外は、同様にして蛍光体原料の混合と焼成を行ない、
粉末状の下記の式で表わせる二価ユーロピウム付活弗化
ハロゲン化バリウム系蛍光体を得た。
以外は、同様にして蛍光体原料の混合と焼成を行ない、
粉末状の下記の式で表わせる二価ユーロピウム付活弗化
ハロゲン化バリウム系蛍光体を得た。
［BaF（Br0.85,I0.15）・0.001NaBr・0.0015CsBr・0.01
ZrO2:0.001Eu2+］ 次いで、上記蛍光体を用い、同様にして放射線像変換パ
ネルを製造した。
ZrO2:0.001Eu2+］ 次いで、上記蛍光体を用い、同様にして放射線像変換パ
ネルを製造した。
［比較例９］ 実施例７において粉砕物に弗化カルシウムと臭化セシウ
ムとを添加しない以外は、同様にして蛍光体原料の混合
と焼成を行ない、粉末状の下記の式で表わせる二価ユー
ロピウム付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体を得た。
ムとを添加しない以外は、同様にして蛍光体原料の混合
と焼成を行ない、粉末状の下記の式で表わせる二価ユー
ロピウム付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体を得た。
［BaF（Br0.85,I0.15）・0.001NaBr・0.01ZrO2:0.001Eu
2+］ 次いで、上記の蛍光体を用い、同様にして放射線像変換
パネルを製造した。
2+］ 次いで、上記の蛍光体を用い、同様にして放射線像変換
パネルを製造した。
［放射線残光特性と輝尽残光特性］ 実施例７〜９および比較例７〜９で得た蛍光体と放射線
像変換パネルを用いて前記の放射線残光特性試験と輝尽
残光特性試験とを実施した。放射線残光特性試験の結果
を第６図に、そして輝尽残光特性試験の結果を第７図に
示す。
像変換パネルを用いて前記の放射線残光特性試験と輝尽
残光特性試験とを実施した。放射線残光特性試験の結果
を第６図に、そして輝尽残光特性試験の結果を第７図に
示す。
第６図から明らかなように、本発明のカルシウムおよび
臭化セシウムを含有する二価ユーロピウム付活弗化ハロ
ゲン化バリウム系蛍光体で酸化ジルコニウムを含むもの
（実施例７〜９）は、酸化アルミニウムを含むもの（実
施例１〜３）や二酸化ケイ素を含むもの（実施例４〜
６）と同様に、臭化セシウムを含有しないもの（比較例
７）に比較して瞬時発光の残光量が顕著に低減した。
臭化セシウムを含有する二価ユーロピウム付活弗化ハロ
ゲン化バリウム系蛍光体で酸化ジルコニウムを含むもの
（実施例７〜９）は、酸化アルミニウムを含むもの（実
施例１〜３）や二酸化ケイ素を含むもの（実施例４〜
６）と同様に、臭化セシウムを含有しないもの（比較例
７）に比較して瞬時発光の残光量が顕著に低減した。
また、第７図から明らかなように、本発明のカルシウム
および臭化セシウムを含有する二価ユーロピウムを付活
弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体で酸化ジルコニウムを
含むもの（実施例７）は、酸化アルミニウムを含むもの
（実施例１）や二酸化ケイ素を含むもの（実施例４）と
同様に、臭化セシウムを含有しないもの（比較例７）、
カルシウムを含有しないもの（比較例８）、そして臭化
セシウムもカルシウムも共に含有しないもの（比較例
９）に比較して輝尽残光が著しく低く、放射線像変換パ
ネルとして有利であることがわかる。
および臭化セシウムを含有する二価ユーロピウムを付活
弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体で酸化ジルコニウムを
含むもの（実施例７）は、酸化アルミニウムを含むもの
（実施例１）や二酸化ケイ素を含むもの（実施例４）と
同様に、臭化セシウムを含有しないもの（比較例７）、
カルシウムを含有しないもの（比較例８）、そして臭化
セシウムもカルシウムも共に含有しないもの（比較例
９）に比較して輝尽残光が著しく低く、放射線像変換パ
ネルとして有利であることがわかる。
第１図は、本発明に係る二価ユーロピウム賦活弗化ハロ
ゲン化バリウム系蛍光体（曲線１〜３）および従来の蛍
光体（曲線４）の放射線残光特性を示すグラフである。 第２図は、本発明の蛍光体の一例である（Ba0.99,Ca
0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）・0.001NaBr・dCsBr・0.01Al
2O3:0.001Eu2+蛍光体について、臭化セシウムの含有量
（ｄ値）と相対Ｘ線残光量との関係を示すグラフであ
る。 第３図は、本発明に係る二価ユーロピウム賦活弗化ハロ
ゲン化バリウム系蛍光体（曲線１）および従来の蛍光体
（曲線２、３）の輝尽残光特性を示すグラフである。 第４図は、第１図に示したものとは異なる本発明に係る
二価ユーロピウム付活弗化ハロゲン化バリウム蛍光体
（曲線１〜３）と従来の蛍光体（曲線４）の放射線残光
特性を示すグラフである。 第５図は、第４図に示した特性を有する本発明に係る二
価ユーロピウム付活弗化ハロゲン化バリウム蛍光体（曲
線１）と従来の蛍光体（曲線２、３）の輝尽残光特性を
示すグラフである。 第６図は、第１図や第４図に示したものとは異なる本発
明に係る二価ユーロピウム付活弗化ハロゲン化バリウム
蛍光体（曲線１〜３）と従来の蛍光体（曲線４）の放射
線残光特性を示すグラフである。 第７図は、第６図に示した特性を有する本発明に係る二
価ユーロピウム付活弗化ハロゲン化バリウム蛍光体（曲
線１）と従来の蛍光体（曲線２、３）の輝尽残光特性を
示すグラフである。
ゲン化バリウム系蛍光体（曲線１〜３）および従来の蛍
光体（曲線４）の放射線残光特性を示すグラフである。 第２図は、本発明の蛍光体の一例である（Ba0.99,Ca
0.01）Ｆ（Br0.85,I0.15）・0.001NaBr・dCsBr・0.01Al
2O3:0.001Eu2+蛍光体について、臭化セシウムの含有量
（ｄ値）と相対Ｘ線残光量との関係を示すグラフであ
る。 第３図は、本発明に係る二価ユーロピウム賦活弗化ハロ
ゲン化バリウム系蛍光体（曲線１）および従来の蛍光体
（曲線２、３）の輝尽残光特性を示すグラフである。 第４図は、第１図に示したものとは異なる本発明に係る
二価ユーロピウム付活弗化ハロゲン化バリウム蛍光体
（曲線１〜３）と従来の蛍光体（曲線４）の放射線残光
特性を示すグラフである。 第５図は、第４図に示した特性を有する本発明に係る二
価ユーロピウム付活弗化ハロゲン化バリウム蛍光体（曲
線１）と従来の蛍光体（曲線２、３）の輝尽残光特性を
示すグラフである。 第６図は、第１図や第４図に示したものとは異なる本発
明に係る二価ユーロピウム付活弗化ハロゲン化バリウム
蛍光体（曲線１〜３）と従来の蛍光体（曲線４）の放射
線残光特性を示すグラフである。 第７図は、第６図に示した特性を有する本発明に係る二
価ユーロピウム付活弗化ハロゲン化バリウム蛍光体（曲
線１）と従来の蛍光体（曲線２、３）の輝尽残光特性を
示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 健治 神奈川県足柄上郡開成町宮台798番地 富 士写真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−72091（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−75200（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−36183（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−109899（ＪＰ，Ａ)
Claims (9)
- 【請求項１】支持体とこの上に設けられた輝尽性蛍光体
層とから実質的に構成されている放射線像変換パネルに
おいて、該輝尽性蛍光体層が下記組成式（Ｉ）で表わさ
れる二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリウム系蛍
光体を含有することを特徴とする放射線像変換パネル。 組成式（Ｉ）： （Ba1-a,Caa）Ｆ（Br1-b,Ib）・cNaX・dCsX′・eA:xEu
2+ …（Ｉ） （ただし、ＸおよびＸ′はそれぞれ、Cl、BrおよびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り;AはAl2O3、SiO2およびZrO2からなる群より選ばれる
少なくとも一種の金属酸化物であり；そしてａ、ｂ、
ｃ、ｄ、ｅおよびｘはそれぞれ、０＜ａ≦0.1、０＜ｂ
＜１、０＜ｃ≦２、５×10-5≦ｄ≦５×10-2、５×10-5
≦ｅ≦0.5および０＜ｘ≦0.2の範囲の数値である） - 【請求項２】組成式（Ｉ）におけるｄが５×10-4≦ｄ≦
10-2の範囲の数値である特許請求の範囲第１項記載の放
射線像変換パネル。 - 【請求項３】組成式（Ｉ）におけるＸ′がBrである特許
請求の範囲第１項記載の放射線像変換パネル。 - 【請求項４】組成式（Ｉ）におけるａが10-3≦ａ≦５×
10-2の範囲の数値である特許請求の範囲第１項記載の放
射線像変換パネル。 - 【請求項５】組成式（Ｉ）におけるｂが0.1≦ｂ≦0.8の
範囲の数値である特許請求の範囲第１項記載の放射線像
変換パネル。 - 【請求項６】組成式（Ｉ）におけるｃが10-5≦ｃ≦0.5
の範囲の数値である特許請求の範囲第１項記載の放射線
像変換パネル。 - 【請求項７】組成式（Ｉ）におけるＸがBrである特許請
求の範囲第１項記載の放射線像変換パネル。 - 【請求項８】組成式（Ｉ）におけるｅが５×10-4≦ｅ≦
0.3の範囲の数値である特許請求の範囲第１項記載の放
射線像変換パネル。 - 【請求項９】組成式（Ｉ）におけるｘが10-5≦ｘ≦10-2
の範囲の数値である特許請求の範囲第１項記載の放射線
像変換パネル。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61248851A JPH07781B2 (ja) | 1986-10-20 | 1986-10-20 | 放射線像変換パネル |
| DE8787115363T DE3780750T2 (de) | 1986-10-20 | 1987-10-20 | Phosphor und denselben verwendender schirm zum speichern eines strahlungsbildes. |
| EP87115363A EP0264922B1 (en) | 1986-10-20 | 1987-10-20 | Phosphor and radiation image storage panel employing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61248851A JPH07781B2 (ja) | 1986-10-20 | 1986-10-20 | 放射線像変換パネル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63101478A JPS63101478A (ja) | 1988-05-06 |
| JPH07781B2 true JPH07781B2 (ja) | 1995-01-11 |
Family
ID=17184366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61248851A Expired - Lifetime JPH07781B2 (ja) | 1986-10-20 | 1986-10-20 | 放射線像変換パネル |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0264922B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07781B2 (ja) |
| DE (1) | DE3780750T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US5285490A (en) * | 1992-10-22 | 1994-02-08 | Eastman Kodak Company | Imaging combination for detecting soft tissue anomalies |
| US5427868A (en) * | 1993-11-24 | 1995-06-27 | Eastman Kodak Company | Radiographic phosphor panel having binder compatible oxosulfur stabilizer and method for preparing phosphor panel |
| US5401971A (en) * | 1993-11-24 | 1995-03-28 | Eastman Kodak Company | Overcoated radiation image storage panel and method for preparing radiation image storage panel |
| EP0654796A1 (en) * | 1993-11-24 | 1995-05-24 | Eastman Kodak Company | Pigment stabilized radiation image storage panel |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58109899A (ja) * | 1981-12-24 | 1983-06-30 | 富士写真フイルム株式会社 | 螢光体およびそれを用いたｘ線増感紙 |
| JPS5936183A (ja) * | 1982-08-24 | 1984-02-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | 「けい」光体の製造法 |
| JPS5975200A (ja) * | 1982-10-22 | 1984-04-27 | 富士写真フイルム株式会社 | 放射線像変換方法およびその方法に用いられる放射線像変換パネル |
| JPH0774334B2 (ja) * | 1984-09-14 | 1995-08-09 | コニカ株式会社 | 放射線画像変換方法及びその方法に用いられる放射線画像変換パネル |
-
1986
- 1986-10-20 JP JP61248851A patent/JPH07781B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-10-20 DE DE8787115363T patent/DE3780750T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-20 EP EP87115363A patent/EP0264922B1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| EP0264922A1 (en) | 1988-04-27 |
| EP0264922B1 (en) | 1992-07-29 |
| DE3780750D1 (de) | 1992-09-03 |
| DE3780750T2 (de) | 1993-01-21 |
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Legal Events
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